JP2000273118A - ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリビニルアルコールと芳香族アルデヒドを
含むアルデヒド類をアセタール化反応させてポリビニル
アセタール樹脂を製造するにおいて、アルデヒド類、特
に芳香族アルデヒドのアセタール化反応転化率が高く、
又、精製工程を合理化できるポリビニルアセタール樹脂
の製造方法を提供する。 【解決手段】 水と共沸し得る有機溶媒中で酸触媒の存
在下にポリビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含む
アルデヒド類をアセタール化反応させる方法であって、
反応系内に存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応
系外に除去しながら反応させるポリビニルアセタール樹
脂の製造方法。
含むアルデヒド類をアセタール化反応させてポリビニル
アセタール樹脂を製造するにおいて、アルデヒド類、特
に芳香族アルデヒドのアセタール化反応転化率が高く、
又、精製工程を合理化できるポリビニルアセタール樹脂
の製造方法を提供する。 【解決手段】 水と共沸し得る有機溶媒中で酸触媒の存
在下にポリビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含む
アルデヒド類をアセタール化反応させる方法であって、
反応系内に存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応
系外に除去しながら反応させるポリビニルアセタール樹
脂の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアセタ
ール樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、ポリビニル
アルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類をア
セタール化反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造
するにおいて、アルデヒド類、特に芳香族アルデヒドの
アセタール化反応転化率が高く、又、精製工程を合理化
できるポリビニルアセタール樹脂の製造方法に関する。
ール樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、ポリビニル
アルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類をア
セタール化反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造
するにおいて、アルデヒド類、特に芳香族アルデヒドの
アセタール化反応転化率が高く、又、精製工程を合理化
できるポリビニルアセタール樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコールとアルデヒド類と
のアセタール化による縮合反応によって得られるポリビ
ニルアセタール樹脂は、アルデヒド類の選択によって種
々の物性のものが得られ、塗料、膜材、シート等の各種
用途に用いられている。
のアセタール化による縮合反応によって得られるポリビ
ニルアセタール樹脂は、アルデヒド類の選択によって種
々の物性のものが得られ、塗料、膜材、シート等の各種
用途に用いられている。
【０００３】そして、その製造方法としては、ポリビニ
ルアルコール水溶液中で酸触媒の存在下にアルデヒド類
をアセタール化反応させ、析出沈殿させてポリビニルア
セタール樹脂を得る沈殿法、及び、ポリビニルアルコー
ルの有機溶媒溶液中で酸触媒の存在下にアルデヒド類を
アセタール化反応させ、得られた溶液に貧溶媒を加えて
析出させてポリビニルアセタール樹脂を得る溶解法等が
知られており、更に、前者沈殿法において、ポリビニル
アルコールに対して過剰のアルデヒド類を用いることに
よって得られる樹脂のアセタール化度を高める方法が、
例えば特開平６−２３９９２９号公報等によって、又、
後者溶解法において、同じく、ポリビニルアルコールに
対して過剰のアルデヒド類を用いることによってポリビ
ニルアセタール樹脂を得る方法が、例えば特開平５−１
４０２１７号公報等によって、それぞれ提案され、又、
ポリビニルアルコールに対して過剰のアルデヒド類を用
い、副生する水をアルデヒド類との共沸物として反応系
外に除去しながらアセタール化反応させることによっ
て、触媒の使用を不要とする方法が、例えば特開昭６０
−７９０１１号公報等によって提案されている。
ルアルコール水溶液中で酸触媒の存在下にアルデヒド類
をアセタール化反応させ、析出沈殿させてポリビニルア
セタール樹脂を得る沈殿法、及び、ポリビニルアルコー
ルの有機溶媒溶液中で酸触媒の存在下にアルデヒド類を
アセタール化反応させ、得られた溶液に貧溶媒を加えて
析出させてポリビニルアセタール樹脂を得る溶解法等が
知られており、更に、前者沈殿法において、ポリビニル
アルコールに対して過剰のアルデヒド類を用いることに
よって得られる樹脂のアセタール化度を高める方法が、
例えば特開平６−２３９９２９号公報等によって、又、
後者溶解法において、同じく、ポリビニルアルコールに
対して過剰のアルデヒド類を用いることによってポリビ
ニルアセタール樹脂を得る方法が、例えば特開平５−１
４０２１７号公報等によって、それぞれ提案され、又、
ポリビニルアルコールに対して過剰のアルデヒド類を用
い、副生する水をアルデヒド類との共沸物として反応系
外に除去しながらアセタール化反応させることによっ
て、触媒の使用を不要とする方法が、例えば特開昭６０
−７９０１１号公報等によって提案されている。
【０００４】しかしながら、これらいずれの方法も、ア
ルデヒド類、特に芳香族アルデヒドのアセタール化反応
転化率が低いという問題を内在していると共に、過剰の
アルデヒド類を用いることに伴って生成樹脂の精製工程
等が煩雑になるという問題をも内在しており、それらの
改良が求められているのが現状である。
ルデヒド類、特に芳香族アルデヒドのアセタール化反応
転化率が低いという問題を内在していると共に、過剰の
アルデヒド類を用いることに伴って生成樹脂の精製工程
等が煩雑になるという問題をも内在しており、それらの
改良が求められているのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、ポリ
ビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド
類をアセタール化反応させてポリビニルアセタール樹脂
を製造するにおいて、アルデヒド類、特に芳香族アルデ
ヒドのアセタール化反応転化率が高く、又、精製工程を
合理化できるポリビニルアセタール樹脂の製造方法を提
供することを目的とする。
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、ポリ
ビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド
類をアセタール化反応させてポリビニルアセタール樹脂
を製造するにおいて、アルデヒド類、特に芳香族アルデ
ヒドのアセタール化反応転化率が高く、又、精製工程を
合理化できるポリビニルアセタール樹脂の製造方法を提
供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、ポリビニルアルコール
の有機溶媒溶液中で反応を行う前記溶解法を用いること
とし、反応系内に存在する水をその有機溶媒との共沸物
として系外に除去することにより、前記目的が達成でき
ることを見出し本発明に到達したもので、即ち、本発明
は、水と共沸し得る有機溶媒中で酸触媒の存在下にポリ
ビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド
類をアセタール化反応させる方法であって、反応系内に
存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応系外に除去
しながら反応させるポリビニルアセタール樹脂の製造方
法、を要旨とする。
を達成すべく鋭意検討した結果、ポリビニルアルコール
の有機溶媒溶液中で反応を行う前記溶解法を用いること
とし、反応系内に存在する水をその有機溶媒との共沸物
として系外に除去することにより、前記目的が達成でき
ることを見出し本発明に到達したもので、即ち、本発明
は、水と共沸し得る有機溶媒中で酸触媒の存在下にポリ
ビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド
類をアセタール化反応させる方法であって、反応系内に
存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応系外に除去
しながら反応させるポリビニルアセタール樹脂の製造方
法、を要旨とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のポリビニルアセタール樹
脂の製造方法において、原料としてのポリビニルアルコ
ールとしては、炭素原子数３〜２０のカルボン酸ビニル
エステル単位を含有する単独重合体又は共重合体、具体
的には、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等を、好ましくは９０モル％以上の割合で加
水分解して得られたもので、その分子量は特に限定され
るものではないが、２０００〜３０００００のものが好
適である。
脂の製造方法において、原料としてのポリビニルアルコ
ールとしては、炭素原子数３〜２０のカルボン酸ビニル
エステル単位を含有する単独重合体又は共重合体、具体
的には、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等を、好ましくは９０モル％以上の割合で加
水分解して得られたもので、その分子量は特に限定され
るものではないが、２０００〜３０００００のものが好
適である。
【０００８】又、原料としてのアルデヒド類は、芳香族
アルデヒドを少なくとも含むこととするが、その芳香族
アルデヒドとしては、下記一般式(I) で表されるものが
好ましい。
アルデヒドを少なくとも含むこととするが、その芳香族
アルデヒドとしては、下記一般式(I) で表されるものが
好ましい。
【０００９】
【化２】 Ｏ＝ＣＨ−（Ｒ1 ）n −Ｒ2 (I)
【００１０】〔式(I) 中、Ｒ1 は、置換基を有してして
もよい炭素数１〜４のアルキレン基、又は置換基を有し
てしてもよい炭素数１〜４のアルケニレン基を示し、Ｒ
2は、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎ
は０又は１である。〕
もよい炭素数１〜４のアルキレン基、又は置換基を有し
てしてもよい炭素数１〜４のアルケニレン基を示し、Ｒ
2は、置換基を有していてもよいアリール基を示し、ｎ
は０又は１である。〕
【００１１】ここで、前記一般式(I) で表される芳香族
アルデヒドとして、具体的には、例えば、ベンズアルデ
ヒド、フェニルアセトアルデヒド、α−フェニルプロピ
オンアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等
が挙げられ、又、その置換基としては、メチル基、エチ
ル基、ブチル基等のアルキル基、塩素等のハロゲン原子
等が挙げられるが、中でフェニルアセトアルデヒドが好
ましい。
アルデヒドとして、具体的には、例えば、ベンズアルデ
ヒド、フェニルアセトアルデヒド、α−フェニルプロピ
オンアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等
が挙げられ、又、その置換基としては、メチル基、エチ
ル基、ブチル基等のアルキル基、塩素等のハロゲン原子
等が挙げられるが、中でフェニルアセトアルデヒドが好
ましい。
【００１２】又、前記芳香族アルデヒド以外のアルデヒ
ド類としては脂肪族アルデヒドが挙げられ、その脂肪族
アルデヒドとしては、下記一般式(II)で表されるものが
好ましい。
ド類としては脂肪族アルデヒドが挙げられ、その脂肪族
アルデヒドとしては、下記一般式(II)で表されるものが
好ましい。
【００１３】
【化３】 Ｏ＝ＣＨ−Ｒ3 (II)
【００１４】〔式(II)中、Ｒ3 は、水素原子、置換基を
有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、又は置換
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルケニル基を示
す。〕
有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、又は置換
基を有していてもよい炭素数１〜４のアルケニル基を示
す。〕
【００１５】ここで、前記一般式(II)で表される脂肪族
アルデヒドとして、具体的には、例えば、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド等が挙げられ、又、置換基としては、メチ
ル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、塩素等のハ
ロゲン原子等が挙げられるが、中でブチルアルデヒドが
好ましい。
アルデヒドとして、具体的には、例えば、ホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチ
ルアルデヒド等が挙げられ、又、置換基としては、メチ
ル基、エチル基、ブチル基等のアルキル基、塩素等のハ
ロゲン原子等が挙げられるが、中でブチルアルデヒドが
好ましい。
【００１６】又、酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、
燐酸、硼酸等の鉱酸や、タングスト燐酸、モリブド燐
酸、タングスト珪酸、モリブド珪酸等のヘテロポリ酸、
及び、それらの部分中和塩等の無機酸、並びに、メタン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン
酸や、蟻酸、酢酸、ラウリン酸、オレイン酸等の有機カ
ルボン酸、強酸性イオン交換樹脂等の有機酸が用いられ
るが、中で、鉱酸及び有機スルホン酸が好ましく、特
に、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
が好ましい。
燐酸、硼酸等の鉱酸や、タングスト燐酸、モリブド燐
酸、タングスト珪酸、モリブド珪酸等のヘテロポリ酸、
及び、それらの部分中和塩等の無機酸、並びに、メタン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン
酸や、蟻酸、酢酸、ラウリン酸、オレイン酸等の有機カ
ルボン酸、強酸性イオン交換樹脂等の有機酸が用いられ
るが、中で、鉱酸及び有機スルホン酸が好ましく、特
に、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸
が好ましい。
【００１７】本発明のポリビニルアセタールの製造方法
は、有機溶媒中で前記酸触媒の存在下に前記ポリビニル
アルコールと前記芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類
をアセタール化反応させる方法であって、その有機溶媒
として水と共沸し得るものを用いると共に、反応系内に
存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応系外に除去
しながら反応させることを必須とする。
は、有機溶媒中で前記酸触媒の存在下に前記ポリビニル
アルコールと前記芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類
をアセタール化反応させる方法であって、その有機溶媒
として水と共沸し得るものを用いると共に、反応系内に
存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応系外に除去
しながら反応させることを必須とする。
【００１８】本発明におけるその有機溶媒としては、具
体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系のものが挙げられ、中でトルエンが特
に好ましい。
体的には、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系のものが挙げられ、中でトルエンが特
に好ましい。
【００１９】又、本発明において、反応系内に存在する
水を前記有機溶媒と共沸させて反応系外に除去させる方
法としては、具体的には、例えば、原料を仕込んだ後、
常圧又は減圧下、２０〜９０℃、好ましくは４０〜７０
℃の反応温度範囲下で、反応副生水及び触媒希釈用に用
いた水等の反応系内に存在する水を前記有機溶媒との共
沸物として留出させ、これを液液分離し、有機溶媒のみ
を反応系内に戻し、水を反応系外に除去させる方法によ
るが、その際、反応副生水や触媒希釈用に用いた水等の
系内に存在する合計理論水量の５０％以上を留出させ系
外に除去するのが好ましい。
水を前記有機溶媒と共沸させて反応系外に除去させる方
法としては、具体的には、例えば、原料を仕込んだ後、
常圧又は減圧下、２０〜９０℃、好ましくは４０〜７０
℃の反応温度範囲下で、反応副生水及び触媒希釈用に用
いた水等の反応系内に存在する水を前記有機溶媒との共
沸物として留出させ、これを液液分離し、有機溶媒のみ
を反応系内に戻し、水を反応系外に除去させる方法によ
るが、その際、反応副生水や触媒希釈用に用いた水等の
系内に存在する合計理論水量の５０％以上を留出させ系
外に除去するのが好ましい。
【００２０】尚、本発明において、ポリビニルアルコー
ルと、芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類の仕込み量
は、前者ポリビニルアルコールの含有水酸基２モルに対
して、後者アルデヒド類０．９〜１．２モルとするのが
好ましく、又、アルデヒド類としては、芳香族アルデヒ
ド１０〜１００モル％、脂肪族アルデヒド９０〜０モル
％とするのが好ましく、芳香族アルデヒド２０〜９０モ
ル％、脂肪族アルデヒド８０〜１０モル％とするのが更
に好ましい。これらアルデヒド類の仕込みは、一括に限
らず、少量に分けて連続的に或いは分割して行ってもよ
い。
ルと、芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類の仕込み量
は、前者ポリビニルアルコールの含有水酸基２モルに対
して、後者アルデヒド類０．９〜１．２モルとするのが
好ましく、又、アルデヒド類としては、芳香族アルデヒ
ド１０〜１００モル％、脂肪族アルデヒド９０〜０モル
％とするのが好ましく、芳香族アルデヒド２０〜９０モ
ル％、脂肪族アルデヒド８０〜１０モル％とするのが更
に好ましい。これらアルデヒド類の仕込みは、一括に限
らず、少量に分けて連続的に或いは分割して行ってもよ
い。
【００２１】又、有機溶媒の仕込み量は、ポリビニルア
ルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類との合
計仕込み量に対して、重量で１〜７倍量とするのが好ま
しく、２〜５倍量とするのが更に好ましい。
ルコールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類との合
計仕込み量に対して、重量で１〜７倍量とするのが好ま
しく、２〜５倍量とするのが更に好ましい。
【００２２】アセタール化反応終了後の反応液からのポ
リビニルアセタール樹脂の分離、精製は、例えば、反応
液を必要により中和、濾過した後、ポリビニルアセター
ル樹脂の貧溶媒を加えて析出させて樹脂を分離し、更
に、必要により、析出した樹脂を反応に用いた有機溶媒
に再溶解させ、貧溶媒による再析出させる操作を繰り返
すことによりなされる。
リビニルアセタール樹脂の分離、精製は、例えば、反応
液を必要により中和、濾過した後、ポリビニルアセター
ル樹脂の貧溶媒を加えて析出させて樹脂を分離し、更
に、必要により、析出した樹脂を反応に用いた有機溶媒
に再溶解させ、貧溶媒による再析出させる操作を繰り返
すことによりなされる。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例１ 攪拌機付き１リットルフラスコに、トルエン２３３．２
ｇ、ポリビニルアルコール４０．０ｇ、フェニルアセト
アルデヒド３９．０ｇ（ポリビニルアルコールの含有水
酸基２モルに対して０．７０３モルに相当。）、及び、
ｎ−ブチルアルデヒド１３．２ｇ（ポリビニルアルコー
ルの含有水酸基２モルにに対して０．３９６モルに相
当。）を仕込み混合した後、５０％硫酸１０．９ｇを加
え、５５〜６０℃に昇温して常圧下でアセタール化反応
を開始し、２時間経過後にｎ−ブチルアルデヒドの転化
率が９０％以上になったことを確認し、温度は保持した
まま１００〜２００ｔｏｒｒに減圧して、系内のトルエ
ンと水の共沸混合物の留出を開始した。留出部にはディ
ーンスタック管を用い、液液分離した留出液の上層のト
ルエン相をオーバーフローさせてフラスコ内に戻し、下
層の水相のみが留出部に溜まるようにした。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。 実施例１ 攪拌機付き１リットルフラスコに、トルエン２３３．２
ｇ、ポリビニルアルコール４０．０ｇ、フェニルアセト
アルデヒド３９．０ｇ（ポリビニルアルコールの含有水
酸基２モルに対して０．７０３モルに相当。）、及び、
ｎ−ブチルアルデヒド１３．２ｇ（ポリビニルアルコー
ルの含有水酸基２モルにに対して０．３９６モルに相
当。）を仕込み混合した後、５０％硫酸１０．９ｇを加
え、５５〜６０℃に昇温して常圧下でアセタール化反応
を開始し、２時間経過後にｎ−ブチルアルデヒドの転化
率が９０％以上になったことを確認し、温度は保持した
まま１００〜２００ｔｏｒｒに減圧して、系内のトルエ
ンと水の共沸混合物の留出を開始した。留出部にはディ
ーンスタック管を用い、液液分離した留出液の上層のト
ルエン相をオーバーフローさせてフラスコ内に戻し、下
層の水相のみが留出部に溜まるようにした。
【００２４】この状態での減圧下のアセタール化反応を
３時間実施した後、留出水量が９ミリリットル（反応系
内の理論水量の６６％に相当。）に達したことを確認
し、反応液に酢酸ソーダ１４．５ｇをメタノール２１
４．２ｇに溶解させた液を加えて反応液を中和した後、
濾過して不溶解物を除去した。この中和反応液中のフェ
ニルアセトアルデヒド及びｎ−ブチルアルデヒドの未反
応分を定量して算出した転化率は、フェニルアセトアル
デヒド８３．６％、ｎ−ブチルアルデヒド９５．５％で
あり、又、反応液中の未反応フェニルアセトアルデヒド
の残存量は１．１３％であった。
３時間実施した後、留出水量が９ミリリットル（反応系
内の理論水量の６６％に相当。）に達したことを確認
し、反応液に酢酸ソーダ１４．５ｇをメタノール２１
４．２ｇに溶解させた液を加えて反応液を中和した後、
濾過して不溶解物を除去した。この中和反応液中のフェ
ニルアセトアルデヒド及びｎ−ブチルアルデヒドの未反
応分を定量して算出した転化率は、フェニルアセトアル
デヒド８３．６％、ｎ−ブチルアルデヒド９５．５％で
あり、又、反応液中の未反応フェニルアセトアルデヒド
の残存量は１．１３％であった。
【００２５】引き続いて、攪拌機及びバッフル付き２リ
ットルセパラブルフラスコに、中和、濾過した前記反応
液を全量仕込み、攪拌しながらこれにメタノール９５０
ｇを徐々に添加し約３０分経過後に攪拌を止め、分離し
た上層液をフラスコ上部から吸引除去した後、下層に分
離した、ポリビニルアセタール樹脂を含有する高粘度液
状相（もち状相）にトルエン３００ｇを加えて溶解さ
せ、この精製操作を２回繰り返した後、濃度調製して最
終的にポリビニルアセタール樹脂２０％のトルエン溶液
を得た。この溶液中のポリビニルアセタール樹脂は６
６．９ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒド残存量は１
３６ｐｐｍであった。
ットルセパラブルフラスコに、中和、濾過した前記反応
液を全量仕込み、攪拌しながらこれにメタノール９５０
ｇを徐々に添加し約３０分経過後に攪拌を止め、分離し
た上層液をフラスコ上部から吸引除去した後、下層に分
離した、ポリビニルアセタール樹脂を含有する高粘度液
状相（もち状相）にトルエン３００ｇを加えて溶解さ
せ、この精製操作を２回繰り返した後、濃度調製して最
終的にポリビニルアセタール樹脂２０％のトルエン溶液
を得た。この溶液中のポリビニルアセタール樹脂は６
６．９ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒド残存量は１
３６ｐｐｍであった。
【００２６】実施例２ 原料仕込みの際、アルデヒド類としてｎ−ブチルアルデ
ヒドのみを仕込んで常圧下で２時間アセタール化反応さ
せた後、フェニルアセトアルデヒドを仕込んで減圧下３
時間アセタール化反応させた外は、実施例１と同様にし
て各操作を実施した。中和、濾過した反応液におけるフ
ェニルアセトアルデヒドの転化率は８４．３％、ｎ−ブ
チルアルデヒドの転化率は９５．３％であり、又、精製
後の２０％トルエン溶液中のポリビニルアセタール樹脂
は６５．４ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒドの残存
量は１２３ｐｐｍであった。
ヒドのみを仕込んで常圧下で２時間アセタール化反応さ
せた後、フェニルアセトアルデヒドを仕込んで減圧下３
時間アセタール化反応させた外は、実施例１と同様にし
て各操作を実施した。中和、濾過した反応液におけるフ
ェニルアセトアルデヒドの転化率は８４．３％、ｎ−ブ
チルアルデヒドの転化率は９５．３％であり、又、精製
後の２０％トルエン溶液中のポリビニルアセタール樹脂
は６５．４ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒドの残存
量は１２３ｐｐｍであった。
【００２７】実施例３ 原料仕込みの際、アルデヒド類としてｎ−ブチルアルデ
ヒドのみを仕込んで常圧下で２時間アセタール化反応さ
せた後、フェニルアセトアルデヒドを少量ずつ２時間か
けて仕込みつつ減圧下３時間アセタール化反応させた外
は、実施例１と同様にして各操作を実施した。中和、濾
過した反応液におけるフェニルアセトアルデヒドの転化
率は８２．５％、ｎ−ブチルアルデヒドの転化率は９
６．１％であり、又、精製後の２０％トルエン溶液中の
ポリビニルアセタール樹脂は６５．７ｇ、未反応フェニ
ルアセトアルデヒドの残存量は１４５ｐｐｍであった。
ヒドのみを仕込んで常圧下で２時間アセタール化反応さ
せた後、フェニルアセトアルデヒドを少量ずつ２時間か
けて仕込みつつ減圧下３時間アセタール化反応させた外
は、実施例１と同様にして各操作を実施した。中和、濾
過した反応液におけるフェニルアセトアルデヒドの転化
率は８２．５％、ｎ−ブチルアルデヒドの転化率は９
６．１％であり、又、精製後の２０％トルエン溶液中の
ポリビニルアセタール樹脂は６５．７ｇ、未反応フェニ
ルアセトアルデヒドの残存量は１４５ｐｐｍであった。
【００２８】比較例１ 常圧下でのアセタール化反応を５時間行い、反応系内の
水の除去を全く行わなかった外は、実施例１と同様にし
て各操作を実施した。中和、濾過した反応液におけるフ
ェニルアセトアルデヒドの転化率は６１．８％、ｎ−ブ
チルアルデヒドの転化率は９６．４％、未反応フェニル
アセトアルデヒドの残存量は２．６１％であり、又、精
製後の２０％トルエン溶液中のポリビニルアセタール樹
脂は６４．４ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒドの残
存量は３２３ｐｐｍであった。
水の除去を全く行わなかった外は、実施例１と同様にし
て各操作を実施した。中和、濾過した反応液におけるフ
ェニルアセトアルデヒドの転化率は６１．８％、ｎ−ブ
チルアルデヒドの転化率は９６．４％、未反応フェニル
アセトアルデヒドの残存量は２．６１％であり、又、精
製後の２０％トルエン溶液中のポリビニルアセタール樹
脂は６４．４ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒドの残
存量は３２３ｐｐｍであった。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、ポリビニルアルコール
と芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類をアセタール化
反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造するにおい
て、アルデヒド類、特に芳香族アルデヒドのアセタール
化反応転化率が高く、又、精製工程を合理化できるポリ
ビニルアセタール樹脂の製造方法を提供することができ
る。
と芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類をアセタール化
反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造するにおい
て、アルデヒド類、特に芳香族アルデヒドのアセタール
化反応転化率が高く、又、精製工程を合理化できるポリ
ビニルアセタール樹脂の製造方法を提供することができ
る。
フロントページの続き (72)発明者 三浦 深雪 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四市事業所内 Ｆターム(参考） 4J100 AD02P BC59H CA01 CA31 HA43 HB25 HB44 HB52 HB58 HB61 HB63 HC16 HC17 HC18 HC19 HC20 HC27 HC71 HE07 HE13 HE41
Claims (7)
- 【請求項１】 水と共沸し得る有機溶媒中で酸触媒の存
在下にポリビニルアルコールと芳香族アルデヒドを含む
アルデヒド類をアセタール化反応させる方法であって、
反応系内に存在する水を前記有機溶媒と共沸させて反応
系外に除去しながら反応させることを特徴とするポリビ
ニルアセタール樹脂の製造方法。 - 【請求項２】 反応系内に存在する理論水量の５０％以
上を反応系外に除去する請求項１に記載のポリビニルア
セタール樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 有機溶媒の仕込み量が、ポリビニルアル
コールと芳香族アルデヒドを含むアルデヒド類との合計
仕込み量に対して、重量で１〜７倍量である請求項１又
は２に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。 - 【請求項４】 酸触媒が硫酸である請求項１乃至３のい
ずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。 - 【請求項５】 アルデヒド類の仕込み量が、ポリビニル
アルコールの含有水酸基２モルに対して０．９〜１．２
モルである請求項１乃至４のいずれかに記載のポリビニ
ルアセタール樹脂の製造方法。 - 【請求項６】 アルデヒド類が、芳香族アルデヒドと脂
肪族アルデヒドであって、その仕込み割合が、芳香族ア
ルデヒド１０〜１００モル％、脂肪族アルデヒド９０〜
０モル％である請求項１乃至５のいずれかに記載のポリ
ビニルアセタール樹脂の製造方法。 - 【請求項７】 芳香族アルデヒドが、下記一般式(I) で
表されるものである請求項１乃至６のいずれかに記載の
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法。 【化１】 Ｏ＝ＣＨ−（Ｒ1 ）n −Ｒ2 (I) 〔式(I) 中、Ｒ1 は、置換基を有してしてもよい炭素数
１〜４のアルキレン基、又は置換基を有してしてもよい
炭素数１〜４のアルケニレン基を示し、Ｒ2は、置換基
を有していてもよいアリール基を示し、ｎは０又は１で
ある。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077359A JP2000273118A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11077359A JP2000273118A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273118A true JP2000273118A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13631724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11077359A Pending JP2000273118A (ja) | 1999-03-23 | 1999-03-23 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273118A (ja) |
-
1999
- 1999-03-23 JP JP11077359A patent/JP2000273118A/ja active Pending
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