JP2000297116A - ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 - Google Patents
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法Info
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- polyvinyl acetal
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ポリビニルアルコールとアルデヒド類又はケ
トン類をアセタール化反応させてポリビニルアセタール
樹脂を製造するにおいて、生じる廃液量の少ないポリビ
ニルアセタール樹脂の製造方法。 【解決手段】 第１工程；芳香族炭化水素溶媒中で酸触
媒の存在下にポリビニルアルコールとアルデヒド類又は
ケトン類をアセタール化反応させる工程。 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程。 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程。
トン類をアセタール化反応させてポリビニルアセタール
樹脂を製造するにおいて、生じる廃液量の少ないポリビ
ニルアセタール樹脂の製造方法。 【解決手段】 第１工程；芳香族炭化水素溶媒中で酸触
媒の存在下にポリビニルアルコールとアルデヒド類又は
ケトン類をアセタール化反応させる工程。 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程。 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアセタ
ール樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、ポリビニル
アルコールとアルデヒド類又はケトン類をアセタール化
反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造するにおい
て、生じる廃液量の少ないポリビニルアセタール樹脂の
製造方法に関する。
ール樹脂の製造方法に関し、更に詳しくは、ポリビニル
アルコールとアルデヒド類又はケトン類をアセタール化
反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造するにおい
て、生じる廃液量の少ないポリビニルアセタール樹脂の
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコールとアルデヒド類又
はケトン類とのアセタール化による縮合反応によって得
られるポリビニルアセタール樹脂は、アルデヒド類又は
ケトン類の選択によって種々の物性のものが得られ、塗
料、膜材、シート等の各種用途に用いられている。
はケトン類とのアセタール化による縮合反応によって得
られるポリビニルアセタール樹脂は、アルデヒド類又は
ケトン類の選択によって種々の物性のものが得られ、塗
料、膜材、シート等の各種用途に用いられている。
【０００３】そして、その製造方法としては、ポリビニ
ルアルコール水溶液中で酸触媒の存在下にアルデヒド類
又はケトン類をアセタール化反応させ、析出沈殿させて
ポリビニルアセタール樹脂を得る沈殿法、及び、ポリビ
ニルアルコールの有機溶媒溶液中で酸触媒の存在下にア
ルデヒド類又はケトン類をアセタール化反応させ、得ら
れた反応液に貧溶媒を加えて析出させてポリビニルアセ
タール樹脂を得る溶解法等が知られているが、後者溶解
法においては、反応液に貧溶媒を加えてポリビニルアセ
タール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセタール
樹脂を含む下液層と、主として有機溶媒と貧溶媒とを含
む上液層とに分離させて該上液層を除去した後、下液層
に更に有機溶媒を加えて樹脂を溶解し、再度貧溶媒を加
えて前記下液層と上液層に分離させて該上液層を除去す
るという操作を繰り返すことにより樹脂の分離精製がな
されており（例えば、特開平５−１４０２１７号公報等
参照。）、多量の廃溶媒が生じるという問題を内在して
いる。
ルアルコール水溶液中で酸触媒の存在下にアルデヒド類
又はケトン類をアセタール化反応させ、析出沈殿させて
ポリビニルアセタール樹脂を得る沈殿法、及び、ポリビ
ニルアルコールの有機溶媒溶液中で酸触媒の存在下にア
ルデヒド類又はケトン類をアセタール化反応させ、得ら
れた反応液に貧溶媒を加えて析出させてポリビニルアセ
タール樹脂を得る溶解法等が知られているが、後者溶解
法においては、反応液に貧溶媒を加えてポリビニルアセ
タール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセタール
樹脂を含む下液層と、主として有機溶媒と貧溶媒とを含
む上液層とに分離させて該上液層を除去した後、下液層
に更に有機溶媒を加えて樹脂を溶解し、再度貧溶媒を加
えて前記下液層と上液層に分離させて該上液層を除去す
るという操作を繰り返すことにより樹脂の分離精製がな
されており（例えば、特開平５−１４０２１７号公報等
参照。）、多量の廃溶媒が生じるという問題を内在して
いる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、ポリ
ビニルアルコールとアルデヒド類又はケトン類をアセタ
ール化反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造する
において、生じる廃液量の少ないポリビニルアセタール
樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、ポリ
ビニルアルコールとアルデヒド類又はケトン類をアセタ
ール化反応させてポリビニルアセタール樹脂を製造する
において、生じる廃液量の少ないポリビニルアセタール
樹脂の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記のアセタ
ール化反応の第１工程、生成したポリビニルアセタール
樹脂精製の第２工程、及び、溶媒回収の第３工程を含む
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法であって、第３工
程で回収した混合溶媒を第２工程の精製溶媒として用い
るポリビニルアセタール樹脂の製造方法、を要旨とす
る。
ール化反応の第１工程、生成したポリビニルアセタール
樹脂精製の第２工程、及び、溶媒回収の第３工程を含む
ポリビニルアセタール樹脂の製造方法であって、第３工
程で回収した混合溶媒を第２工程の精製溶媒として用い
るポリビニルアセタール樹脂の製造方法、を要旨とす
る。
【０００６】第１工程；芳香族炭化水素溶媒中で酸触媒
の存在下にポリビニルアルコールとアルデヒド類又はケ
トン類をアセタール化反応させる工程 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程
の存在下にポリビニルアルコールとアルデヒド類又はケ
トン類をアセタール化反応させる工程 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のポリビニルアセタール樹
脂の製造方法において、原料としてのポリビニルアルコ
ールとしては、炭素原子数３〜２０のカルボン酸ビニル
エステル単位を含有する単独重合体又は共重合体、具体
的には、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等を、好ましくは９０モル％以上の割合で加
水分解して得られたもので、その分子量は特に限定され
るものではないが、２０００〜３０００００のものが好
適である。
脂の製造方法において、原料としてのポリビニルアルコ
ールとしては、炭素原子数３〜２０のカルボン酸ビニル
エステル単位を含有する単独重合体又は共重合体、具体
的には、例えば、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等を、好ましくは９０モル％以上の割合で加
水分解して得られたもので、その分子量は特に限定され
るものではないが、２０００〜３０００００のものが好
適である。
【０００８】又、原料としてのアルデヒド類としては、
具体的には、例えば、ベンズアルデヒド、フェニルアセ
トアルデヒド、α−フェニルプロピオンアルデヒド、β
−フェニルプロピオンアルデヒド等の芳香族アルデヒ
ド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド等
が挙げられ、又、ケトン類としては、具体的には、例え
は、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノ
ン等の芳香族ケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケ
トン等の脂肪族ケトン等が挙げられる。中で、芳香族ア
ルデヒドとしてはフェニルアセトアルデヒドが、脂肪族
アルデヒドとしてはブチルアルデヒドが、又、芳香族ケ
トンとしてはアセトフェノンが、脂肪族ケトンとしては
メチルイソブチルケトンが、それぞれ好ましい。
具体的には、例えば、ベンズアルデヒド、フェニルアセ
トアルデヒド、α−フェニルプロピオンアルデヒド、β
−フェニルプロピオンアルデヒド等の芳香族アルデヒ
ド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオン
アルデヒド、ブチルアルデヒド等の脂肪族アルデヒド等
が挙げられ、又、ケトン類としては、具体的には、例え
は、アセトフェノン、プロピオフェノン、ブチロフェノ
ン等の芳香族ケトン、メチルエチルケトン、ジエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケ
トン等の脂肪族ケトン等が挙げられる。中で、芳香族ア
ルデヒドとしてはフェニルアセトアルデヒドが、脂肪族
アルデヒドとしてはブチルアルデヒドが、又、芳香族ケ
トンとしてはアセトフェノンが、脂肪族ケトンとしては
メチルイソブチルケトンが、それぞれ好ましい。
【０００９】又、酸触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、
燐酸、硼酸等の鉱酸や、タングスト燐酸、モリブド燐
酸、タングスト珪酸、モリブド珪酸等のヘテロポリ酸、
及び、それらの部分中和塩等の無機酸、並びに、メタン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン
酸や、蟻酸、酢酸、ラウリン酸、オレイン酸等の有機カ
ルボン酸、強酸性イオン交換樹脂等の有機酸が用いられ
るが、中で、鉱酸及び有機スルホン酸が好ましく、特
に、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸が好ましい。
燐酸、硼酸等の鉱酸や、タングスト燐酸、モリブド燐
酸、タングスト珪酸、モリブド珪酸等のヘテロポリ酸、
及び、それらの部分中和塩等の無機酸、並びに、メタン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機スルホン
酸や、蟻酸、酢酸、ラウリン酸、オレイン酸等の有機カ
ルボン酸、強酸性イオン交換樹脂等の有機酸が用いられ
るが、中で、鉱酸及び有機スルホン酸が好ましく、特
に、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸が好ましい。
【００１０】本発明のポリビニルアセタール樹脂の製造
方法は、下記のアセタール化反応の第１工程、生成した
ポリビニルアセタール樹脂精製の第２工程、及び、溶媒
回収の第３工程を含み、第３工程で回収した混合溶媒を
第２工程の精製溶媒として用いることを必須とする。
方法は、下記のアセタール化反応の第１工程、生成した
ポリビニルアセタール樹脂精製の第２工程、及び、溶媒
回収の第３工程を含み、第３工程で回収した混合溶媒を
第２工程の精製溶媒として用いることを必須とする。
【００１１】第１工程；芳香族炭化水素溶媒中で酸触媒
の存在下にポリビニルアルコールとアルデヒド類又はケ
トン類をアセタール化反応させる工程 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程
の存在下にポリビニルアルコールとアルデヒド類又はケ
トン類をアセタール化反応させる工程 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程
【００１２】本発明において、前記第１工程でのアセタ
ール化反応は、反応器内に、芳香族炭化水素溶媒、及
び、前記ポリビニルアルコールと前記アルデヒド類又は
ケトン類を仕込み、攪拌混合して溶液となした後、前記
酸触媒の存在下に、常圧又は減圧下、２０〜９０℃、好
ましくは４０〜７０℃の反応温度でなされる。尚、用い
られる芳香族炭化水素溶媒としては、具体的には、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、中で
トルエンが好ましい。
ール化反応は、反応器内に、芳香族炭化水素溶媒、及
び、前記ポリビニルアルコールと前記アルデヒド類又は
ケトン類を仕込み、攪拌混合して溶液となした後、前記
酸触媒の存在下に、常圧又は減圧下、２０〜９０℃、好
ましくは４０〜７０℃の反応温度でなされる。尚、用い
られる芳香族炭化水素溶媒としては、具体的には、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、中で
トルエンが好ましい。
【００１３】その際、ポリビニルアルコールと、アルデ
ヒド類又はケトン類の仕込み量は、前者ポリビニルアル
コールの含有水酸基２モルに対して、後者アルデヒド類
又はケトン類各０．３〜０．５モルとするのが好まし
く、又、アルデヒド類又はケトン類としては、芳香族ア
ルデヒド１０〜１００モル％、脂肪族アルデヒド９０〜
０モル％の割合のアルデヒド類とするのが好ましく、芳
香族アルデヒド２０〜９０モル％、脂肪族アルデヒド８
０〜１０モル％の割合のアルデヒド類とするのが更に好
ましい。尚、これらアルデヒド類又はケトン類の仕込み
は、一括に限らず、少量に分けて連続的に或いは分割し
て行ってもよい。
ヒド類又はケトン類の仕込み量は、前者ポリビニルアル
コールの含有水酸基２モルに対して、後者アルデヒド類
又はケトン類各０．３〜０．５モルとするのが好まし
く、又、アルデヒド類又はケトン類としては、芳香族ア
ルデヒド１０〜１００モル％、脂肪族アルデヒド９０〜
０モル％の割合のアルデヒド類とするのが好ましく、芳
香族アルデヒド２０〜９０モル％、脂肪族アルデヒド８
０〜１０モル％の割合のアルデヒド類とするのが更に好
ましい。尚、これらアルデヒド類又はケトン類の仕込み
は、一括に限らず、少量に分けて連続的に或いは分割し
て行ってもよい。
【００１４】又、芳香族炭化水素溶媒の仕込み量は、ポ
リビニルアルコールとアルデヒド類又はケトン類との合
計仕込み量に対して、重量で１〜７倍量とするのが好ま
しく、２〜５倍量とするのが更に好ましい。
リビニルアルコールとアルデヒド類又はケトン類との合
計仕込み量に対して、重量で１〜７倍量とするのが好ま
しく、２〜５倍量とするのが更に好ましい。
【００１５】又、第２工程での樹脂の精製は、アセター
ル化反応終了後の反応液を必要により中和、濾過した
後、該反応液にポリビニルアセタール樹脂の貧溶媒を加
えるか、又は、該反応液をポリビニルアセタール樹脂の
貧溶媒に加えるかして混合し、ポリビニルアセタール樹
脂を析出させ、主としてポリビニルアセタール樹脂を含
む下液層と、主として前記芳香族炭化水素溶媒と前記貧
溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液層について、更
に、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を用いて未
反応原料や不純物等を除去し、ポリビニルアセタール樹
脂を精製することによりなされる。
ル化反応終了後の反応液を必要により中和、濾過した
後、該反応液にポリビニルアセタール樹脂の貧溶媒を加
えるか、又は、該反応液をポリビニルアセタール樹脂の
貧溶媒に加えるかして混合し、ポリビニルアセタール樹
脂を析出させ、主としてポリビニルアセタール樹脂を含
む下液層と、主として前記芳香族炭化水素溶媒と前記貧
溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液層について、更
に、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を用いて未
反応原料や不純物等を除去し、ポリビニルアセタール樹
脂を精製することによりなされる。
【００１６】その際、後述する第３工程で回収された前
記芳香族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を、そ
のまま、若しくは、該混合溶媒に新たに芳香族炭化水素
溶媒又は／及び貧溶媒を追添する等して、分離、精製の
ための溶媒の少なくとも一部として用いることとし、そ
の量は、下液層に対して、重量で０．７〜４倍量とする
のが好ましく、２〜３．５倍量とするのが更に好まし
い。又、該混合溶媒は、芳香族炭化水素溶媒が１〜５０
重量％、貧溶媒が９９〜５０重量％の割合とするのが好
ましく、芳香族炭化水素溶媒が１０〜４０重量％、貧溶
媒が９０〜６０重量％の割合とするのが更に好ましい。
記芳香族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を、そ
のまま、若しくは、該混合溶媒に新たに芳香族炭化水素
溶媒又は／及び貧溶媒を追添する等して、分離、精製の
ための溶媒の少なくとも一部として用いることとし、そ
の量は、下液層に対して、重量で０．７〜４倍量とする
のが好ましく、２〜３．５倍量とするのが更に好まし
い。又、該混合溶媒は、芳香族炭化水素溶媒が１〜５０
重量％、貧溶媒が９９〜５０重量％の割合とするのが好
ましく、芳香族炭化水素溶媒が１０〜４０重量％、貧溶
媒が９０〜６０重量％の割合とするのが更に好ましい。
【００１７】尚、本発明において、前記貧溶媒として
は、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール等のアルコール類が好ま
しく、メチルアルコールが特に好ましい。又、前記の分
離、精製は、通常、５〜８０℃程度、好ましくは２０〜
６０℃程度の温度でなされる。
は、具体的には、例えば、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール等のアルコール類が好ま
しく、メチルアルコールが特に好ましい。又、前記の分
離、精製は、通常、５〜８０℃程度、好ましくは２０〜
６０℃程度の温度でなされる。
【００１８】又、第３工程での溶媒の回収は、第２工程
で分離された上液層が未反応原料や触媒由来の不純物等
を含むことから、この上液層から、第１工程及び第２工
程で用いられた前記芳香族炭化水素溶媒と前記貧溶媒と
を混合溶媒として回収することによりなされる。その回
収は、通常用いられる蒸留法により、例えば、理論段数
５段相当カラム、還流比０．５、常圧下でなすことがで
きる。
で分離された上液層が未反応原料や触媒由来の不純物等
を含むことから、この上液層から、第１工程及び第２工
程で用いられた前記芳香族炭化水素溶媒と前記貧溶媒と
を混合溶媒として回収することによりなされる。その回
収は、通常用いられる蒸留法により、例えば、理論段数
５段相当カラム、還流比０．５、常圧下でなすことがで
きる。
【００１９】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。
【００２０】比較例１ 攪拌機付き１リットルフラスコに、トルエン２３３．２
ｇ、ポリビニルアルコール４０．０ｇ、フェニルアセト
アルデヒド７８．０ｇ、及び、ｎ−ブチルアルデヒド１
３．２ｇを仕込み混合した後、３５％塩酸５．３ｇを加
え、５５〜６０℃に昇温して常圧下でアセタール化反応
を開始し、５時間経過後に加熱を止め、内温が約４０℃
に降温したところで、反応液に酢酸ソーダ７．２８ｇを
メタノール２１４．２４ｇに溶解させた液を加えて反応
液を中和した後、濾過して不溶解物を除去した。
ｇ、ポリビニルアルコール４０．０ｇ、フェニルアセト
アルデヒド７８．０ｇ、及び、ｎ−ブチルアルデヒド１
３．２ｇを仕込み混合した後、３５％塩酸５．３ｇを加
え、５５〜６０℃に昇温して常圧下でアセタール化反応
を開始し、５時間経過後に加熱を止め、内温が約４０℃
に降温したところで、反応液に酢酸ソーダ７．２８ｇを
メタノール２１４．２４ｇに溶解させた液を加えて反応
液を中和した後、濾過して不溶解物を除去した。
【００２１】引き続いて、攪拌機及びバッフル付き２リ
ットルセパラブルフラスコに、中和、濾過した前記反応
液を全量仕込み、攪拌しながらこれにメタノール９５０
ｇを徐々に添加し、約３０分経過後に攪拌を止め、分離
した上液層をフラスコ上部から吸引除去した後、下液層
に分離した、ポリビニルアセタール樹脂を含有する高粘
度液状相（もち状相）にトルエン３００ｇを加えて溶解
させ、この精製操作を更に２回繰り返した後、濃度調製
して最終的にポリビニルアセタール樹脂２０％のトルエ
ン溶液を得た。この溶液中のポリビニルアセタール樹脂
は６６．９ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒド残存量
は１３６ｐｐｍであった。又、この際の精製に用いたメ
タノール量は２８５６ｇ、トルエン量は９００ｇ、全廃
液量は４１４７ｇであった。
ットルセパラブルフラスコに、中和、濾過した前記反応
液を全量仕込み、攪拌しながらこれにメタノール９５０
ｇを徐々に添加し、約３０分経過後に攪拌を止め、分離
した上液層をフラスコ上部から吸引除去した後、下液層
に分離した、ポリビニルアセタール樹脂を含有する高粘
度液状相（もち状相）にトルエン３００ｇを加えて溶解
させ、この精製操作を更に２回繰り返した後、濃度調製
して最終的にポリビニルアセタール樹脂２０％のトルエ
ン溶液を得た。この溶液中のポリビニルアセタール樹脂
は６６．９ｇ、未反応フェニルアセトアルデヒド残存量
は１３６ｐｐｍであった。又、この際の精製に用いたメ
タノール量は２８５６ｇ、トルエン量は９００ｇ、全廃
液量は４１４７ｇであった。
【００２２】実施例１ 前記比較例１における３回の精製操作で発生した全上液
層等の２８１０ｇ（内訳は、メタノール７０．０重量
％、トルエン２９．７重量％、未反応フェニルアセトア
ルデヒド０．１３重量％、ポリビニルアセタール樹脂
０．１７重量％であった。）を混合し、該混合液を、コ
イルパックカラム５段相当、還流比０．５、常圧下、オ
イルバス温度７３℃の条件で蒸留し、メタノール７１．
４重量％、トルエン２８．６重量％からなる混合溶媒２
１０７ｇを回収した。
層等の２８１０ｇ（内訳は、メタノール７０．０重量
％、トルエン２９．７重量％、未反応フェニルアセトア
ルデヒド０．１３重量％、ポリビニルアセタール樹脂
０．１７重量％であった。）を混合し、該混合液を、コ
イルパックカラム５段相当、還流比０．５、常圧下、オ
イルバス温度７３℃の条件で蒸留し、メタノール７１．
４重量％、トルエン２８．６重量％からなる混合溶媒２
１０７ｇを回収した。
【００２３】一方、比較例１と同様にして、アセタール
化反応、中和、濾過して反応液を得、その反応液を精製
するにおいて、１回目のメタノール添加までは比較例１
と同様とし、得られた下液層に、トルエン３００ｇに代
えて、前記回収混合溶媒１０５３．５ｇを加え、約３０
分攪拌した後、メタノール４００ｇを追加し、更に約３
０分攪拌を続けた後、攪拌を止め、分離した上液層をフ
ラスコ上部から吸引除去した後、下液層に分離した、ポ
リビニルアセタール樹脂を含有する高粘度液状相（もち
状相）に再度、前記回収混合溶媒の残りを加えてこの精
製操作を更に繰り返した後、濃度調製して最終的にポリ
ビニルアセタール樹脂２０％のトルエン溶液を得た。こ
の溶液中のポリビニルアセタール樹脂は６７．２ｇ、未
反応フェニルアセトアルデヒド残存量は１４２ｐｐｍで
あった。又、この際の精製に用いたメタノール量は１３
５２ｇ、トルエン量は１２０ｇ、全廃液量は２０４０ｇ
であった。
化反応、中和、濾過して反応液を得、その反応液を精製
するにおいて、１回目のメタノール添加までは比較例１
と同様とし、得られた下液層に、トルエン３００ｇに代
えて、前記回収混合溶媒１０５３．５ｇを加え、約３０
分攪拌した後、メタノール４００ｇを追加し、更に約３
０分攪拌を続けた後、攪拌を止め、分離した上液層をフ
ラスコ上部から吸引除去した後、下液層に分離した、ポ
リビニルアセタール樹脂を含有する高粘度液状相（もち
状相）に再度、前記回収混合溶媒の残りを加えてこの精
製操作を更に繰り返した後、濃度調製して最終的にポリ
ビニルアセタール樹脂２０％のトルエン溶液を得た。こ
の溶液中のポリビニルアセタール樹脂は６７．２ｇ、未
反応フェニルアセトアルデヒド残存量は１４２ｐｐｍで
あった。又、この際の精製に用いたメタノール量は１３
５２ｇ、トルエン量は１２０ｇ、全廃液量は２０４０ｇ
であった。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ポリビニルアルコール
とアルデヒド類又はケトン類をアセタール化反応させて
ポリビニルアセタール樹脂を製造するにおいて、生じる
廃液量の少ないポリビニルアセタール樹脂の製造方法を
提供することができる。
とアルデヒド類又はケトン類をアセタール化反応させて
ポリビニルアセタール樹脂を製造するにおいて、生じる
廃液量の少ないポリビニルアセタール樹脂の製造方法を
提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三浦 深雪 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四市事業所内 Ｆターム(参考） 4J100 AD02P AF15Q AF16Q BC43Q BC59H CA31 GC07 GC35 GD03 HA43 HB25 HB44 HB52 HB58 HB61 HB63 HC16 HC17 HC18 HC19 HC20 HC25 HC27 HC71 HE14 HE41 JA01 JA15
Claims (5)
- 【請求項１】 下記のアセタール化反応の第１工程、生
成したポリビニルアセタール樹脂精製の第２工程、及
び、溶媒回収の第３工程を含むポリビニルアセタール樹
脂の製造方法であって、第３工程で回収した混合溶媒を
第２工程の精製溶媒として用いることを特徴とするポリ
ビニルアセタール樹脂の製造方法。 第１工程；芳香族炭化水素溶媒中で酸触媒の存在下にポ
リビニルアルコールとアルデヒド類又はケトン類をアセ
タール化反応させる工程 第２工程；第１工程で得られた反応液と、ポリビニルア
セタール樹脂の貧溶媒とを混合して、生成したポリビニ
ルアセタール樹脂を析出させ、主としてポリビニルアセ
タール樹脂を含む下液層と、主として前記芳香族炭化水
素溶媒と前記貧溶媒とを含む上液層とに分離し、該下液
層について、前記芳香族炭化水素溶媒及び前記貧溶媒を
用いてポリビニルアセタール樹脂を精製する工程 第３工程；第２工程で分離された上液層から、前記芳香
族炭化水素溶媒と前記貧溶媒との混合溶媒を回収する工
程 - 【請求項２】 混合溶媒が、芳香族炭化水素溶媒１〜５
０重量％とポリビニルアセタール樹脂の貧溶媒９９〜５
０重量％の割合である請求項１に記載のポリビニルアセ
タール樹脂の製造方法。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素溶媒がトルエンである請
求項１又は２に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造
方法。 - 【請求項４】 貧溶媒がメチルアルコールである請求項
１乃至３のいずれかに記載のポリビニルアセタール樹脂
の製造方法。 - 【請求項５】 アルデヒド類又はケトン類が、芳香族ア
ルデヒドと脂肪族アルデヒドであって、その仕込み割合
が、芳香族アルデヒド１０〜１００モル％、脂肪族アル
デヒド９０〜０モル％である請求項１乃至４のいずれか
に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11108896A JP2000297116A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11108896A JP2000297116A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000297116A true JP2000297116A (ja) | 2000-10-24 |
Family
ID=14496374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11108896A Pending JP2000297116A (ja) | 1999-04-16 | 1999-04-16 | ポリビニルアセタール樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000297116A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014055289A (ja) * | 2012-08-10 | 2014-03-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアセタールの製造方法 |
-
1999
- 1999-04-16 JP JP11108896A patent/JP2000297116A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014055289A (ja) * | 2012-08-10 | 2014-03-27 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | ポリビニルアセタールの製造方法 |
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