JP2000256606A - 生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよびその製造方法 - Google Patents
生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよびその製造方法Info
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- JP2000256606A JP2000256606A JP11062514A JP6251499A JP2000256606A JP 2000256606 A JP2000256606 A JP 2000256606A JP 11062514 A JP11062514 A JP 11062514A JP 6251499 A JP6251499 A JP 6251499A JP 2000256606 A JP2000256606 A JP 2000256606A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂
用カラ−マスタ−バッチを提供すること。 【解決手段】 「生分解性樹脂、着色顔料、および必要
に応じて添加される添加剤のみからなる実質的に可塑剤
を含まないカラ−マスタ−バッチ」および「密閉された
ケ−スの中で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転す
ることにより一定量の投入配合材料を混練する機構を有
する混練機を用いることを特徴とするカラ−マスタ−バ
ッチの製造方法」
用カラ−マスタ−バッチを提供すること。 【解決手段】 「生分解性樹脂、着色顔料、および必要
に応じて添加される添加剤のみからなる実質的に可塑剤
を含まないカラ−マスタ−バッチ」および「密閉された
ケ−スの中で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転す
ることにより一定量の投入配合材料を混練する機構を有
する混練機を用いることを特徴とするカラ−マスタ−バ
ッチの製造方法」
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は真空成形、ブロー成
形用、インフレーション成形用等の生分解性樹脂組成物
に使用されるカラ−マスタ−バッチおよびその製造方法
に関する。
形用、インフレーション成形用等の生分解性樹脂組成物
に使用されるカラ−マスタ−バッチおよびその製造方法
に関する。
【０００２】更に詳しくは、基本的に可塑剤成分を含有
していない生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよび
その製造方法に関する。
していない生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよび
その製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】従来、ポリオレフィン等のプラスチック
は、安定性、耐久性のあることが特徴であり、包装材、
建築資材、自動車、その他様々な分野に使用され、大量
消費されている。それらの使用後の廃棄処分方法として
は、焼却処分や、埋め立て処分が挙げられるが、ポリオ
レフィンやポリ塩化ビニル等の難分解性の樹脂は、焼却
の際には高発熱量による焼却炉の損傷や、有害性廃ガス
の発生が問題となり、一方、埋め立て処分の場合は、環
境中にいつまでも残留することによる環境汚染が問題に
なっている。
は、安定性、耐久性のあることが特徴であり、包装材、
建築資材、自動車、その他様々な分野に使用され、大量
消費されている。それらの使用後の廃棄処分方法として
は、焼却処分や、埋め立て処分が挙げられるが、ポリオ
レフィンやポリ塩化ビニル等の難分解性の樹脂は、焼却
の際には高発熱量による焼却炉の損傷や、有害性廃ガス
の発生が問題となり、一方、埋め立て処分の場合は、環
境中にいつまでも残留することによる環境汚染が問題に
なっている。
【０００４】そこで、天然素材系のバイオセルロースや
澱粉主体のプラスチック、低置換度セルロース系エステ
ル、微生物による天然ポリエステル、化学合成による脂
肪族ポリエステル樹脂等が生分解性のあるプラスチック
として、その製法、用途等が検討されている。これらの
内、加工性、コスト、機械特性、耐水性等の点で比較的
バランスがとれていて、様々な用途に使いやすい樹脂と
して注目されているものとして、化学合成で得られる脂
肪族ポリエステル樹脂が挙げられる。
澱粉主体のプラスチック、低置換度セルロース系エステ
ル、微生物による天然ポリエステル、化学合成による脂
肪族ポリエステル樹脂等が生分解性のあるプラスチック
として、その製法、用途等が検討されている。これらの
内、加工性、コスト、機械特性、耐水性等の点で比較的
バランスがとれていて、様々な用途に使いやすい樹脂と
して注目されているものとして、化学合成で得られる脂
肪族ポリエステル樹脂が挙げられる。
【０００５】脂肪族ポリエステル樹脂は、α，ω−２官
能脂肪族アルコールと、α，ω−２官能脂肪族ジカルボ
ン酸の重縮合で得られるポリエステル樹脂で代表される
が、一般的に融点が低く、従来のポリオレフィンの代替
としては使用できるものではない。ところが、ある種の
ポリエステル樹脂は融点が１００℃以上で、熱可塑性を
有することが知られており、合成検討が行われてきた。
すなわち、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得ら
れるポリエステル樹脂、コハク酸とエチレングリコール
から得られるポリエステル樹脂、シュウ酸とネオペンチ
ルグリコールから得られるポリエステル樹脂、シュウ酸
と１，４−ブタンジオールから得られるポリエステル樹
脂、シュウ酸とエチレングリコールから得られるポリエ
ステル樹脂等がそれらに相当する。このうち、シュウ酸
から得られるポリエステル樹脂は特に熱安定性が悪く、
高分子量に至らないが、コハク酸から得られるポリエス
テル樹脂は熱安定性が比較的良好であり、合成の工夫が
行われてきた。しかし、これらコハク酸系の脂肪族ポリ
エステル樹脂であっても、一般的な装置を用いて重縮合
する場合、高分子量にするのは難しく、実用的な機械強
度を有する樹脂は得られにくい。
能脂肪族アルコールと、α，ω−２官能脂肪族ジカルボ
ン酸の重縮合で得られるポリエステル樹脂で代表される
が、一般的に融点が低く、従来のポリオレフィンの代替
としては使用できるものではない。ところが、ある種の
ポリエステル樹脂は融点が１００℃以上で、熱可塑性を
有することが知られており、合成検討が行われてきた。
すなわち、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得ら
れるポリエステル樹脂、コハク酸とエチレングリコール
から得られるポリエステル樹脂、シュウ酸とネオペンチ
ルグリコールから得られるポリエステル樹脂、シュウ酸
と１，４−ブタンジオールから得られるポリエステル樹
脂、シュウ酸とエチレングリコールから得られるポリエ
ステル樹脂等がそれらに相当する。このうち、シュウ酸
から得られるポリエステル樹脂は特に熱安定性が悪く、
高分子量に至らないが、コハク酸から得られるポリエス
テル樹脂は熱安定性が比較的良好であり、合成の工夫が
行われてきた。しかし、これらコハク酸系の脂肪族ポリ
エステル樹脂であっても、一般的な装置を用いて重縮合
する場合、高分子量にするのは難しく、実用的な機械強
度を有する樹脂は得られにくい。
【０００６】そこで、ポリエステル樹脂の分子末端水酸
基をポリイソシアネート等を用いてウレタン結合により
高分子量化することが行われている。ここで用いるポリ
イソシアネートは芳香族系よりも脂肪族系の方が生分解
性に優れた性質を示すことから、ヘキサメチレンジイソ
シアネート等がしばしば用いられる。
基をポリイソシアネート等を用いてウレタン結合により
高分子量化することが行われている。ここで用いるポリ
イソシアネートは芳香族系よりも脂肪族系の方が生分解
性に優れた性質を示すことから、ヘキサメチレンジイソ
シアネート等がしばしば用いられる。
【０００７】このようにして、低分子量の脂肪族ポリエ
ステル樹脂を高分子量化し、機械特性を確保して、射出
成形、ブロー成形、繊維化、フィルム化等の加工に対応
させているのが現状である。
ステル樹脂を高分子量化し、機械特性を確保して、射出
成形、ブロー成形、繊維化、フィルム化等の加工に対応
させているのが現状である。
【０００８】ところで、これらの生分解性樹脂を着色す
る場合、一般的にカラ−マスタ−バッチを使用する。し
かしながら、通常使用されている方法でカラ−マスタ−
バッチを製造しようとしても可塑剤を添加しないと樹脂
と着色顔料が混じらない。
る場合、一般的にカラ−マスタ−バッチを使用する。し
かしながら、通常使用されている方法でカラ−マスタ−
バッチを製造しようとしても可塑剤を添加しないと樹脂
と着色顔料が混じらない。
【０００９】通常使用されている方法というのは、３本
ロ−ルの混練機を使用して温度120℃程度で 可塑剤と着
色顔料を混練した後、粉体とする（これを通常、ワック
ス練りという）。この粉体と生分解性樹脂を押出機にか
けてカラ−マスタ−バッチを製造するというのが一般的
な方法である。このように、脂肪族ポリエステル樹脂に
代表される生分解性樹脂用のカラ−マスタ−バッチを製
造する際、可塑剤としては、分子量4000〜5000程度のポ
リエチレン ワックス、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸塩、およびフタル酸エステル系などの化合物が使用
される。このようにして製造されたカラ−マスタ−バッ
チを生分解性樹脂と混ぜてインジェクション成型、Ｔダ
イフィルム成型、インフレ−ションフィルム成型、押出
シ−ト成型などでフィルムやシ−ト等の生分解性樹脂か
らなる各種成形体を製造する。
ロ−ルの混練機を使用して温度120℃程度で 可塑剤と着
色顔料を混練した後、粉体とする（これを通常、ワック
ス練りという）。この粉体と生分解性樹脂を押出機にか
けてカラ−マスタ−バッチを製造するというのが一般的
な方法である。このように、脂肪族ポリエステル樹脂に
代表される生分解性樹脂用のカラ−マスタ−バッチを製
造する際、可塑剤としては、分子量4000〜5000程度のポ
リエチレン ワックス、ステアリン酸アミド、ステアリ
ン酸塩、およびフタル酸エステル系などの化合物が使用
される。このようにして製造されたカラ−マスタ−バッ
チを生分解性樹脂と混ぜてインジェクション成型、Ｔダ
イフィルム成型、インフレ−ションフィルム成型、押出
シ−ト成型などでフィルムやシ−ト等の生分解性樹脂か
らなる各種成形体を製造する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
可塑剤であるポリエチレンワックス、ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸塩などは生分解性を有していない。一
方、生分解性樹脂中の非生分解性物質の量は、１％以下
に規定されつつある。
可塑剤であるポリエチレンワックス、ステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸塩などは生分解性を有していない。一
方、生分解性樹脂中の非生分解性物質の量は、１％以下
に規定されつつある。
【００１１】また、フタル酸エステル系などの化合物
は、近年、環境ホルモン物質として使用が制限される動
きもあるので使用しないほうが望ましい。
は、近年、環境ホルモン物質として使用が制限される動
きもあるので使用しないほうが望ましい。
【００１２】また、ポリエチレンワックスがブレンドさ
れているとフィルムを成型する際に重要なファクタ−で
あるメルトテンションが低下するためブレンドしないほ
うが望ましい。しかしながら、従来のブレンド法（たと
えば、３本ロ−ル）では可塑剤なしでカラ−マスタ−バ
ッチを製造することは困難であった。したがって、これ
ら生分解性を有していない可塑剤を使用せずに主として
生分解性樹脂と着色顔料だけをブレンドしたカラ−マス
タ−バッチおよびその製造方法が求められていた。
れているとフィルムを成型する際に重要なファクタ−で
あるメルトテンションが低下するためブレンドしないほ
うが望ましい。しかしながら、従来のブレンド法（たと
えば、３本ロ−ル）では可塑剤なしでカラ−マスタ−バ
ッチを製造することは困難であった。したがって、これ
ら生分解性を有していない可塑剤を使用せずに主として
生分解性樹脂と着色顔料だけをブレンドしたカラ−マス
タ−バッチおよびその製造方法が求められていた。
【００１３】なお、分子量2000〜10000のポリカプロラ
クトンを生分解性を有する可塑剤として生分解性樹脂を
成型する際に使用することも一部では行われているが、
カラ−マスタ−バッチの場合には、溶融粘度が低いため
べたべたになり混入することができない。ポリカプロラ
クトンを放射線照射処理したものも同様に混入すること
ができない。
クトンを生分解性を有する可塑剤として生分解性樹脂を
成型する際に使用することも一部では行われているが、
カラ−マスタ−バッチの場合には、溶融粘度が低いため
べたべたになり混入することができない。ポリカプロラ
クトンを放射線照射処理したものも同様に混入すること
ができない。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、密閉されたケ−スの中で２本の混練用のロ−
タが反対方向に回転することにより一定量の投入配合材
料を混練する機構を有する混練機を用いて混練すること
により実質的に可塑剤を含まないカラ−マスタ−バッチ
が得られることを見いだし、本発明を完成させた。
した結果、密閉されたケ−スの中で２本の混練用のロ−
タが反対方向に回転することにより一定量の投入配合材
料を混練する機構を有する混練機を用いて混練すること
により実質的に可塑剤を含まないカラ−マスタ−バッチ
が得られることを見いだし、本発明を完成させた。
【００１５】すなわち、本発明の第１は、「生分解性樹
脂、着色顔料、および必要に応じて添加される添加剤の
みからなる実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂用カ
ラ−マスタ−バッチ」である。
脂、着色顔料、および必要に応じて添加される添加剤の
みからなる実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂用カ
ラ−マスタ−バッチ」である。
【００１６】また、本発明の第２は、「密閉されたケ−
スの中で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転するこ
とにより一定量の投入配合材料を混練する機構を有する
混練機を用いて混練することを特徴とする生分解性樹
脂、着色顔料、および必要に応じて添加される添加剤の
みからなる実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂用カ
ラ−マスタ−バッチの製造方法」である。
スの中で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転するこ
とにより一定量の投入配合材料を混練する機構を有する
混練機を用いて混練することを特徴とする生分解性樹
脂、着色顔料、および必要に応じて添加される添加剤の
みからなる実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂用カ
ラ−マスタ−バッチの製造方法」である。
【００１７】
【発明の実施の形態】［生分解性樹脂］本発明で使用す
る生分解性樹脂としては、主として脱水縮合型の脂肪族
ポリエステル樹脂やポリカプロラクトンのような環状エ
ステルモノマ−を開環重合したラクトン系樹脂、酢酸セ
ルロ−スのようなセルロ−スエステル系樹脂、及びポリ
乳酸樹脂などが含まれ、特に制限はない。
る生分解性樹脂としては、主として脱水縮合型の脂肪族
ポリエステル樹脂やポリカプロラクトンのような環状エ
ステルモノマ−を開環重合したラクトン系樹脂、酢酸セ
ルロ−スのようなセルロ−スエステル系樹脂、及びポリ
乳酸樹脂などが含まれ、特に制限はない。
【００１８】脱水縮合型の脂肪族ポリエステル樹脂とし
ては特に限定されるものではないが、融点が１００℃以
上で、熱可塑性を有するもの、比較的生分解性の高くな
いものが好ましく、前記コハク酸と１，４−ブタンジオ
ールから得られるポリエステル樹脂、コハク酸とエチレ
ングリコールから得られるポリエステル樹脂、シュウ酸
とネオペンチルグリコールから得られるポリエステル樹
脂、シュウ酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂、シュウ酸とエチレングリコールから得
られるポリエステル樹脂等が例示できるが、特に好まし
くはコハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂であ る。
ては特に限定されるものではないが、融点が１００℃以
上で、熱可塑性を有するもの、比較的生分解性の高くな
いものが好ましく、前記コハク酸と１，４−ブタンジオ
ールから得られるポリエステル樹脂、コハク酸とエチレ
ングリコールから得られるポリエステル樹脂、シュウ酸
とネオペンチルグリコールから得られるポリエステル樹
脂、シュウ酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂、シュウ酸とエチレングリコールから得
られるポリエステル樹脂等が例示できるが、特に好まし
くはコハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂であ る。
【００１９】脂肪族ポリエステル樹脂の好ましい数平均
分子量としては、２０，０００以上、更に好ましくは４
０，０００以上の範囲である。上限は特にないが、実用
上５００，０００程度のものも使用できる。
分子量としては、２０，０００以上、更に好ましくは４
０，０００以上の範囲である。上限は特にないが、実用
上５００，０００程度のものも使用できる。
【００２０】本発明における脂肪族ポリエステル樹脂と
しては、ウレタン結合を含むものを使用することができ
る。
しては、ウレタン結合を含むものを使用することができ
る。
【００２１】ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステル樹
脂は、前記脂肪族ポリエステル樹脂を、好ましくは脂肪
族ジイソシアネート化合物により高分子量化したもので
ある。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメ
チルエステル｛ＯＣＮ-（ＣＨ2）4-ＣＨ（-ＮＣＯ）Ｃ
ＯＯＣＨ3）｝、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等が例示される中でもヘキサメチレンジイソシア
ネートが好ましい。またウレタン結合を含む脂肪族ポリ
エステル樹脂の好ましい数平均分子量として は、２
０，０００以上、さらに好ましくは４０，０００以上の
範囲である。
脂は、前記脂肪族ポリエステル樹脂を、好ましくは脂肪
族ジイソシアネート化合物により高分子量化したもので
ある。脂肪族ジイソシアネート化合物としては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートメ
チルエステル｛ＯＣＮ-（ＣＨ2）4-ＣＨ（-ＮＣＯ）Ｃ
ＯＯＣＨ3）｝、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等が例示される中でもヘキサメチレンジイソシア
ネートが好ましい。またウレタン結合を含む脂肪族ポリ
エステル樹脂の好ましい数平均分子量として は、２
０，０００以上、さらに好ましくは４０，０００以上の
範囲である。
【００２２】ウレタン結合を含む脂肪族ポリエステル樹
脂としては、昭和高分子（株）製のビオノーレ＃１００
０、＃３０００、＃６０００のシリーズが挙げられる。
脂としては、昭和高分子（株）製のビオノーレ＃１００
０、＃３０００、＃６０００のシリーズが挙げられる。
【００２３】これらの脂肪族ポリエステル樹脂は例え
ば、特開平4-189822号、特開平4-189823号、特開平5-28
7402号および特開平5-295071号公報等に記載されてい
る。
ば、特開平4-189822号、特開平4-189823号、特開平5-28
7402号および特開平5-295071号公報等に記載されてい
る。
【００２４】本発明で使用するラクトン系樹脂の代表的
なものはポリカプロラクトンであり、例えばアルコール
などの活性水素含有化合物を開始剤とし、ε−カプロラ
クトンを常法の開環重合を行うことにより得られるもの
である。前記開始剤の官能数は、特に制限はなく、２官
能や３官能のものが好ましく使用できる。ポリカプロラ
クトンの分子量は、低分子量から高分子量まで使用でき
るが、低分子量のポリカプロラクトンを使用した場合
は、混練樹脂の耐熱性や機械強度の低下が大きくなるの
で添加量が制限されるが、樹脂組成物の溶融粘度が低下
し、成形性が向上する等のメリットが現れる。しかし高
分子量のポリカプロラクトンを使用する方が配合率を多
くすることができ、耐熱性、機械特性、生分解性をいず
れも高くバランスさせることが可能であり、より好まし
い。
なものはポリカプロラクトンであり、例えばアルコール
などの活性水素含有化合物を開始剤とし、ε−カプロラ
クトンを常法の開環重合を行うことにより得られるもの
である。前記開始剤の官能数は、特に制限はなく、２官
能や３官能のものが好ましく使用できる。ポリカプロラ
クトンの分子量は、低分子量から高分子量まで使用でき
るが、低分子量のポリカプロラクトンを使用した場合
は、混練樹脂の耐熱性や機械強度の低下が大きくなるの
で添加量が制限されるが、樹脂組成物の溶融粘度が低下
し、成形性が向上する等のメリットが現れる。しかし高
分子量のポリカプロラクトンを使用する方が配合率を多
くすることができ、耐熱性、機械特性、生分解性をいず
れも高くバランスさせることが可能であり、より好まし
い。
【００２５】具体的には数平均分子量で10,000〜200,00
0、さらには40,000〜100,000のポリカプロラクトンが好
ましく使用できる。ラクトン系樹脂の数平均分子量はJI
S K6726の規定による 相対粘度1.15〜2.80を有するもの
であり、1.50〜2.80を有するものが好ましい。
0、さらには40,000〜100,000のポリカプロラクトンが好
ましく使用できる。ラクトン系樹脂の数平均分子量はJI
S K6726の規定による 相対粘度1.15〜2.80を有するもの
であり、1.50〜2.80を有するものが好ましい。
【００２６】なお、200,000よりも高い数平均分子量を
有するものも問題なく使用可能であるが、こ のような
分子量の非常に高いポリカプロラクトンを得るのは難し
く、現実的ではない。また、使用するポリカプロラクト
ンは、ε−カプロラクトンの単独重合体以外に、バレロ
ラクトンや、グリコリド、ラクチドなどのコモノマー構
成単位を、例えば２０モル％以下含まれる共重合体も使
用可能である。
有するものも問題なく使用可能であるが、こ のような
分子量の非常に高いポリカプロラクトンを得るのは難し
く、現実的ではない。また、使用するポリカプロラクト
ンは、ε−カプロラクトンの単独重合体以外に、バレロ
ラクトンや、グリコリド、ラクチドなどのコモノマー構
成単位を、例えば２０モル％以下含まれる共重合体も使
用可能である。
【００２７】ポリカプロラクトンとしては、ダイセル化
学工業（株）製のＰＣＬＨ７、ＰＣＬＨ４、ＰＣＬＨ１
等が挙げられる。なお、ラクトン系樹脂は放射線照射処
理されたものでも構わない。ラクトン系樹脂を放射線照
射処理する方法は特開平10-287733号公報に開示されて
おり、放射線照射処理されたラクトン系樹脂組成物は特
願平10-80459号明細書に記載されている。
学工業（株）製のＰＣＬＨ７、ＰＣＬＨ４、ＰＣＬＨ１
等が挙げられる。なお、ラクトン系樹脂は放射線照射処
理されたものでも構わない。ラクトン系樹脂を放射線照
射処理する方法は特開平10-287733号公報に開示されて
おり、放射線照射処理されたラクトン系樹脂組成物は特
願平10-80459号明細書に記載されている。
【００２８】また、上記脂肪族ポリエステル樹脂とラク
トン系樹脂とのブレンド物も本発明における生分解性樹
脂として使用されるが、このブレンド物については特開
平9-67513号公報、特 願平10-176646号明細書に記載さ
れている。
トン系樹脂とのブレンド物も本発明における生分解性樹
脂として使用されるが、このブレンド物については特開
平9-67513号公報、特 願平10-176646号明細書に記載さ
れている。
【００２９】また、ポリラクチド樹脂のようなポリヒド
ロキシカルボン酸の重合体も本発明における生分解性樹
脂の中に含まれる。ポリヒドロキシカルボン酸の重合体
は特開平6-65360号や 特開平6-184417号公報に開示され
ている。
ロキシカルボン酸の重合体も本発明における生分解性樹
脂の中に含まれる。ポリヒドロキシカルボン酸の重合体
は特開平6-65360号や 特開平6-184417号公報に開示され
ている。
【００３０】このポリヒドロキシカルボン酸の重合体と
上記脂肪族ポリエステル樹脂、ラクトン系樹脂との３成
分ブレンド物はたとえば、特開平10-120889号公報に開
示されている。
上記脂肪族ポリエステル樹脂、ラクトン系樹脂との３成
分ブレンド物はたとえば、特開平10-120889号公報に開
示されている。
【００３１】セルロ−スエステルとしては、セルロ−ス
アセテ−ト、セルロ−スプロピオネ−ト、セルロ−スブ
チレ−ト、セルロ−スアセテ−ト・ブチレ−ト等の有機
酸エステルがあるが、セルロ−スアセテ−トが最も一般
的である。また、硝酸セルロ−スや硫酸セルロ−スおよ
び硝酸・硫酸混成セルロ−スなどを混合して用いても良
い。
アセテ−ト、セルロ−スプロピオネ−ト、セルロ−スブ
チレ−ト、セルロ−スアセテ−ト・ブチレ−ト等の有機
酸エステルがあるが、セルロ−スアセテ−トが最も一般
的である。また、硝酸セルロ−スや硫酸セルロ−スおよ
び硝酸・硫酸混成セルロ−スなどを混合して用いても良
い。
【００３２】上記の樹脂は用途に応じて任意の割合でブ
レンドして本発明のカラ−マスタ−バッチのための生分
解性樹脂として適用できる。
レンドして本発明のカラ−マスタ−バッチのための生分
解性樹脂として適用できる。
【００３３】［着色顔料］本発明の生分解性樹脂用カラ
−マスタ−バッチに使用される着色顔料は有機顔料およ
び無機顔料いずれも特に制限されずに用いることができ
る。
−マスタ−バッチに使用される着色顔料は有機顔料およ
び無機顔料いずれも特に制限されずに用いることができ
る。
【００３４】無機顔料としては、白顔料（二酸化チタ
ン、亜鉛華、リトポン、鉛白、鉛丹、モリブデンホワイ
ト、タルク等）、黒顔料（カ−ボンブラック、酸化鉄
黒、チタンブラック、 等）、黄色・オレンジ色顔料
（黄鉛、モリブデンオレンジ、黄色酸化鉄、チタニウム
イエロ−、ストロンチウムクロメ−ト、リサ−ジ等）、
赤色顔料（モリブデン赤、べんがらなど）、青色顔料
（群青、紺青、コバルトブル−など）、緑色顔料（酸化
クロ−ム、クロ−ムグリ−ン、コバルトグリ−ンな
ど）、紫色顔料（コバルト紫、マンガン紫など）、パ−
ル顔料（二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母な
ど）、金属粉顔料（アルミニウム粉、ブロンズ粉、ステ
ンレス粉、ニッケル粉等）などが挙げられる。
ン、亜鉛華、リトポン、鉛白、鉛丹、モリブデンホワイ
ト、タルク等）、黒顔料（カ−ボンブラック、酸化鉄
黒、チタンブラック、 等）、黄色・オレンジ色顔料
（黄鉛、モリブデンオレンジ、黄色酸化鉄、チタニウム
イエロ−、ストロンチウムクロメ−ト、リサ−ジ等）、
赤色顔料（モリブデン赤、べんがらなど）、青色顔料
（群青、紺青、コバルトブル−など）、緑色顔料（酸化
クロ−ム、クロ−ムグリ−ン、コバルトグリ−ンな
ど）、紫色顔料（コバルト紫、マンガン紫など）、パ−
ル顔料（二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母な
ど）、金属粉顔料（アルミニウム粉、ブロンズ粉、ステ
ンレス粉、ニッケル粉等）などが挙げられる。
【００３５】有機顔料としては、黄色顔料（アセト酢酸
アリリド系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン
系顔料、イソインドリノン系顔料、アントラキノン系顔
料、金属錯体顔料な ど、具体的には、フタルイミド系
イエロ−、ハンザイエロ−顔料、ベンズイミダゾロン顔
料Pigment Yellow 12、Pigment Yellow 81、PigmentYel
low 91、Pigment Red 187）、橙・赤色顔料（溶性アゾ
系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、縮合多環
系顔料など）、青・緑・紫色顔料（フタロシアニン系顔
料、具体的には、無金属フタロシアニン、銅フタロシア
ニン、フタロシアニングリ−ン、フタロシアニンブル−
のジアルキルアミン誘導体など、ジオキサジン系顔料、
アントラキノン系顔料など）。
アリリド系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン
系顔料、イソインドリノン系顔料、アントラキノン系顔
料、金属錯体顔料な ど、具体的には、フタルイミド系
イエロ−、ハンザイエロ−顔料、ベンズイミダゾロン顔
料Pigment Yellow 12、Pigment Yellow 81、PigmentYel
low 91、Pigment Red 187）、橙・赤色顔料（溶性アゾ
系顔料、不溶性アゾ系顔料、縮合アゾ系顔料、縮合多環
系顔料など）、青・緑・紫色顔料（フタロシアニン系顔
料、具体的には、無金属フタロシアニン、銅フタロシア
ニン、フタロシアニングリ−ン、フタロシアニンブル−
のジアルキルアミン誘導体など、ジオキサジン系顔料、
アントラキノン系顔料など）。
【００３６】さらに、無機顔料としては、粘土鉱物系
（カオリン、タルク、雲母など）、炭酸カルシウム、微
粉シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、酸化アル
ミニウム等がある。
（カオリン、タルク、雲母など）、炭酸カルシウム、微
粉シリカ、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、酸化アル
ミニウム等がある。
【００３７】これら着色顔料は種類によって異なるが、
前記各種生分解性樹脂との合計量に対して10〜50%、好
ましくは、20〜40%、さらに好ましくは、30%程度であ
る。
前記各種生分解性樹脂との合計量に対して10〜50%、好
ましくは、20〜40%、さらに好ましくは、30%程度であ
る。
【００３８】［混練機］本発明でいう「密閉されたケ−
スの中で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転するこ
とにより一定量の投入配合材料を混練する機構を有する
混練機」とは、具体的には、バンバリ−ミキサ−（イン
テンシブミキサ−、インタ−ナルミキサ−とも呼ばれて
いる）のことであり、これは、オ−プンロ−ルより加熱
効率が良い。しかも、加圧ラムにより配合材料に圧力が
かけられた状態において、混練が行われるため、混練効
果が極めて大きい。したがって、押出機などでは製造で
きなかった可塑剤を含まない生分解性樹脂のカラ−マス
タ−バッチを製造することができると予想される。
スの中で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転するこ
とにより一定量の投入配合材料を混練する機構を有する
混練機」とは、具体的には、バンバリ−ミキサ−（イン
テンシブミキサ−、インタ−ナルミキサ−とも呼ばれて
いる）のことであり、これは、オ−プンロ−ルより加熱
効率が良い。しかも、加圧ラムにより配合材料に圧力が
かけられた状態において、混練が行われるため、混練効
果が極めて大きい。したがって、押出機などでは製造で
きなかった可塑剤を含まない生分解性樹脂のカラ−マス
タ−バッチを製造することができると予想される。
【００３９】混練する際の加熱温度は適用される生分解
性樹脂によって異なるが、通常、生分解性樹脂の軟化点
（または融点）より５〜50℃高い温度、好ましくは、10
〜20℃高い温度である。 生分解性樹脂用カラ−マスタ
−バッチを製造する際の生分解性樹脂と着色顔料との混
合比率は通常、使用される着色顔料によって異なるが、
着色顔料の含有量が生分解性樹脂と着色顔料との合計量
に対して10〜70％、好ましくは、20〜50％、さらに好ま
しくは、30％程度である。着色顔料の含有量10％未満だ
と、効率が悪く、着色顔料の含有量が50％を越えると十
分に混練されないことがある。
性樹脂によって異なるが、通常、生分解性樹脂の軟化点
（または融点）より５〜50℃高い温度、好ましくは、10
〜20℃高い温度である。 生分解性樹脂用カラ−マスタ
−バッチを製造する際の生分解性樹脂と着色顔料との混
合比率は通常、使用される着色顔料によって異なるが、
着色顔料の含有量が生分解性樹脂と着色顔料との合計量
に対して10〜70％、好ましくは、20〜50％、さらに好ま
しくは、30％程度である。着色顔料の含有量10％未満だ
と、効率が悪く、着色顔料の含有量が50％を越えると十
分に混練されないことがある。
【００４０】［必要に応じて添加される添加剤］本発明
の生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチと混合される生
分解性樹脂を成型する際に使用される滑剤や離型剤等が
これに含まれる。
の生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチと混合される生
分解性樹脂を成型する際に使用される滑剤や離型剤等が
これに含まれる。
【００４１】［実施例］以下に実施例を挙げて詳細に説
明するが、これらによって本発明が限定されるものでは
ない。
明するが、これらによって本発明が限定されるものでは
ない。
【００４２】［実施例１］生分解性樹脂としてビオノー
レ＃１００１（コハク酸／１，４−ブタンジオール共重
合体、昭和高分子（株）製）70重量部、と、ポリカプロ
ラクトン「ＰＣＬＨ７」（ダイセル化学工業（株）製、
数平均分子量７０，０００）30重量部、カ−ボンブラッ
ク（三菱＃4 5）30重量部とを東洋精機製作所製バンバ
リ−ミキサ−（BR-600）で、加熱温度150℃、２本の混
練用のロ−タの回転数：30ｒｐｍ、樹脂圧：100〜120ｋ
ｇ/ｃｍ2でトルクが安定するまで約10分間混練した。組
成物を粉砕して良好な生分解性樹脂用黒色カラ−マスタ
−バッチの粉末を得ることができた。
レ＃１００１（コハク酸／１，４−ブタンジオール共重
合体、昭和高分子（株）製）70重量部、と、ポリカプロ
ラクトン「ＰＣＬＨ７」（ダイセル化学工業（株）製、
数平均分子量７０，０００）30重量部、カ−ボンブラッ
ク（三菱＃4 5）30重量部とを東洋精機製作所製バンバ
リ−ミキサ−（BR-600）で、加熱温度150℃、２本の混
練用のロ−タの回転数：30ｒｐｍ、樹脂圧：100〜120ｋ
ｇ/ｃｍ2でトルクが安定するまで約10分間混練した。組
成物を粉砕して良好な生分解性樹脂用黒色カラ−マスタ
−バッチの粉末を得ることができた。
【００４３】［実施例２］チタンホワイト（TiO2, Dupo
n,t ＃R-101）を50重量部使用した以外は実施例１と同
様 に良好な生分解性樹脂用白色カラ−マスタ−バッチ
の粉末を得ることができた。
n,t ＃R-101）を50重量部使用した以外は実施例１と同
様 に良好な生分解性樹脂用白色カラ−マスタ−バッチ
の粉末を得ることができた。
【００４４】［実施例３］タルクを50重量部使用した以
外は実施例１と同様に良好な生分解性樹脂用白色カラ−
マスタ−バッチの粉末を得ることができた。
外は実施例１と同様に良好な生分解性樹脂用白色カラ−
マスタ−バッチの粉末を得ることができた。
【００４５】［比較例１］東洋精機製作所製ラボプラス
トミル（ME-15）を使用した以外は実施例１と同様に行
っ て、組成物を粉砕したが、均一なカラ−マスタ−バ
ッチを得ることができなかった。
トミル（ME-15）を使用した以外は実施例１と同様に行
っ て、組成物を粉砕したが、均一なカラ−マスタ−バ
ッチを得ることができなかった。
【００４６】［比較例２］チタンホワイト（TiO2, Dupo
n,t ＃R-101）を50重量部使用した以外は比較例１と同
様 に行って、組成物を粉砕したが、均一なカラ−マス
タ−バッチを得ることができなかっ た。
n,t ＃R-101）を50重量部使用した以外は比較例１と同
様 に行って、組成物を粉砕したが、均一なカラ−マス
タ−バッチを得ることができなかっ た。
【００４７】［比較例３］40mm径押出機（スクリュ−L/
D：28、スクリュ−回転数：15 rpm、押出温度、シリン
ダ −先端部の温度：150℃）を使用した以外は実施例１
と同様に行ったが、連続したストラ ンドとして押出す
ことができなかった。不連続のストランドを粉砕した
が、均一なカラ−マスタ−バッチを得ることができなか
った。
D：28、スクリュ−回転数：15 rpm、押出温度、シリン
ダ −先端部の温度：150℃）を使用した以外は実施例１
と同様に行ったが、連続したストラ ンドとして押出す
ことができなかった。不連続のストランドを粉砕した
が、均一なカラ−マスタ−バッチを得ることができなか
った。
【００４８】［比較例４］３本ロ−ル混練機（回転数：
30ｒｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様に行って、
組成物を粉砕したが、均一なカラ−マスタ−バッチを得
ることができなかった。
30ｒｐｍ）を使用した以外は実施例１と同様に行って、
組成物を粉砕したが、均一なカラ−マスタ−バッチを得
ることができなかった。
【００４９】
【発明の効果】本発明のように、密閉されたケ−スの中
で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転することによ
り一定量の投入配合材料を混練する機構を有する混練機
を用いて混練することにより、生分解性樹脂、着色顔
料、および必要に応じて添加される添加剤のみからなる
実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂用カラ−マスタ
−バッチを得ることができた。
で２本の混練用のロ−タが反対方向に回転することによ
り一定量の投入配合材料を混練する機構を有する混練機
を用いて混練することにより、生分解性樹脂、着色顔
料、および必要に応じて添加される添加剤のみからなる
実質的に可塑剤を含まない生分解性樹脂用カラ−マスタ
−バッチを得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 67/00 ＺＡＢ Ｃ０８Ｌ 67/00 ＺＡＢ Ｆターム(参考） 4G078 AA03 AB05 BA07 DA16 DB03 4J002 AB023 CF03W CF03X CF18W CF19W CK03W CK03X DA036 DA096 DA106 DC006 DE096 DE106 DE116 DE136 DE146 DE156 DE236 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 EQ016 EU026 FB076 FD096 GG02 GL00 GN00 4J037 AA02 AA04 AA05 AA06 AA08 AA11 AA13 AA15 AA17 AA19 AA22 AA26 AA27 AA30 CA23 CC02 CC24 DD04 EE24 EE28 FF28 FF30
Claims (13)
- 【請求項１】 生分解性樹脂、着色顔料、および必要に
応じて添加される添加剤のみからなる実質的に可塑剤を
含まない生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項２】 生分解性樹脂が脂肪族ポリエステル樹脂
である請求項１に記載のカラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項３】 脂肪族ポリエステル樹脂がコハク酸及び
/又はアジピン酸をジカルボン 酸成分とするポリエステ
ル樹脂である請求項２に記載のカラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項４】 脂肪族ポリエステル樹脂がコハク酸及び
/又はアジピン酸をジカルボン 酸成分とするポリエステ
ル樹脂およびポリカプロラクトンとのブレンド物である
請求項２に記載のカラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項５】 生分解性樹脂がコハク酸及び/又はアジ
ピン酸をジカルボン酸分とする ポリエステル樹脂、ポ
リカプロラクトンおよびポリ乳酸とのブレンド物である
請求項１に記載のカラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項６】 ポリカプロラクトンが放射線照射物であ
る請求項４または５に記載のカラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項７】 脂肪族ポリエステル樹脂が１，４−ブタ
ンジオールをジオール成分とするポリエステル樹脂であ
る請求項２、３、４又は５に記載のカラ−マスタ−バッ
チ。 - 【請求項８】 脂肪族ポリエステル樹脂がポリエステル
樹脂を脂肪族ジイソシアネート化合物で高分子量化した
ものである請求項２〜７のいずれかに記載のカラ−マス
タ−バッチ。 - 【請求項９】 添加剤がタルクである請求項１に記載の
カラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項１０】 生分解性樹脂が脂肪族ポリエステル樹
脂対ポリカプロラクトンの比率が１００重量部対１〜２
００重量部である請求項１または４に記載のカラ−マス
タ−バッチ。 - 【請求項１１】 生分解性樹脂がセルロ−スエステルを
含む請求項１に記載のカラ−マスタ−バッチ。 - 【請求項１２】 密閉されたケ−スの中で２本の混練用
のロ−タが反対方向に回転することにより一定量の投入
配合材料を混練する機構を有する混練機を用いて混練す
ることを特徴とする生分解性樹脂、着色顔料、および必
要に応じて添加される添加剤のみからなる実質的に可塑
剤を含まない生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチの製
造方法。 - 【請求項１３】 密閉されたケ−スの中で２本の混練用
のロ−タが反対方向に回転することにより一定量の投入
配合材料を混練する機構を有する混練機がバンバリ−ミ
キサ−である請求項１２に記載の生分解性樹脂用カラ−
マスタ−バッチの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062514A JP2000256606A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | 生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11062514A JP2000256606A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | 生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256606A true JP2000256606A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13202375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11062514A Pending JP2000256606A (ja) | 1999-03-10 | 1999-03-10 | 生分解性樹脂用カラ−マスタ−バッチおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256606A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005002165A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 生分解性樹脂組成物、農業用マルチフィルムおよび生分解性の抑制方法 |
| JP2008250171A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
| JP5157039B2 (ja) * | 2002-09-09 | 2013-03-06 | ソニー株式会社 | 電気又は電子機器の筐体用の樹脂組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086965A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 着色剤組成物 |
-
1999
- 1999-03-10 JP JP11062514A patent/JP2000256606A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000086965A (ja) * | 1998-09-14 | 2000-03-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 着色剤組成物 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5157039B2 (ja) * | 2002-09-09 | 2013-03-06 | ソニー株式会社 | 電気又は電子機器の筐体用の樹脂組成物 |
| JP2005002165A (ja) * | 2003-06-10 | 2005-01-06 | Daicel Chem Ind Ltd | 生分解性樹脂組成物、農業用マルチフィルムおよび生分解性の抑制方法 |
| JP2008250171A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 静電荷像現像用トナーの製造方法 |
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