JP2000256049A

JP2000256049A - セメント添加剤

Info

Publication number: JP2000256049A
Application number: JP6133399A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Hirata; 健枚田; Tsutomu Yuasa; 務湯浅; Koichiro Nagare; 浩一郎流; Hirokatsu Kawakami; 浩克川上
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1999-03-09
Filing date: 1999-03-09
Publication date: 2000-09-19

Abstract

(57)【要約】【課題】効果的に空気連行性を低減でき、かつ優れた流
動性を有するセメント添加剤を提供することにある。【解決手段】単量体中のオキシアルキレン基の５０モル
%以上が炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、
さらにオキシエチレン基を含有する単量体（Ｉ）、単量
体中のオキシアルキレン基の５０モル%以上がオキシエ
チレン基である単量体（ＩＩ）、カルボン酸単量体（Ｉ
ＩＩ）を含む単量体混合物を重合して得られた共重合体
（Ａ）を含むセメント混和剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はセメント添加剤に関
する。さらに詳しくは、効果的に空気連行性を低下さ
せ、且つ優れた流動保持性を有するセメント添加剤に関
する。

【０００２】

【従来の技術】１９８１年にコンクリート構造物の早期
劣化が社会問題化して以来、コンクリート中の単位水量
を減らしてその施工性と耐久性を向上させることが強く
求められてきた中で、セメント配合物の品質、性能に多
大なる影響を与えるセメント混和剤に対する技術革新が
盛んに行われている。

【０００３】特にポリカルボン酸系セメント分散剤につ
いては、従来のナフタレン系などのセメント分散剤に比
べて高い減水性能を発揮するため、高性能ＡＥ減水剤と
して多くの提案がある。しかしながら、これらポリカル
ボン酸系セメント添加剤は、空気連行性が高く、しかも
連行空気量が経時的に変化してその変動を抑えることが
難しい故に所望のコンクリート強度を得難いという欠点
があった。そこで空気連行性の低い高性能ＡＥ減水剤の
開発が各混和剤メーカーで精力的に行われている。特開
平６−２９８５５７号にはポリエチレングリコールモノ
エステル単量体（Ａ）、ポリプロピレングリコールモノ
エステル単量体（Ｂ）、不飽和カルボン酸単量体（Ｃ）
を重合して得られた重合体が提案されている。しかしな
がら、特開平６−２９８５５７号のようなポリプロピレ
ングリコール鎖とポリエチレングリコール鎖を別々に重
合体に導入した重合体では、効果的に空気連行性を低減
し、且つ優れた流動性を有するまでには到っていないの
が現状である。

【０００４】

【本発明が解決しようとする課題】本発明が解決しよう
とする問題点は、以上のように従来のポリカルボン酸系
分散剤が、連行空気量の低減についてはまだ不十分であ
る点にある。したがって、空気連行性が低減でき、且つ
優れた流動性を有するセメント添加剤を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、末端アルキル基が炭素数１〜３の炭化水
素基を有し、且つオキシエチレン基と炭素数３〜１８の
オキシアルキレン基の合計平均付加モル数に対して５０
モル％以上が炭素数３〜１８のオキシアルキレン基を有
するポリオキシアルキレングリコールエステル単量体
（Ｉ）と、オキシエチレン基を５０モル％以上有するポ
リオキシアルキレングリコールエステル単量体（ＩＩ）
を含む単量体を重合して得られた共重合体が、空気連行
性が低く、且つ優れた流動保持性を持つことを見出し、
本発明を完成させた。

【０００６】即ち、本発明は下記＜１＞に示すセメント
添加剤である。

【０００７】＜１＞下記の一般式（１）

【０００８】

【化４】

【０００９】（但し、式中Ｒ¹は水素又はメチル基を表
す。Ｒ²Ｏはオキシエチレン基と炭素数３〜１８のオキ
シアルキレン基の混合物を表し、そのオキシエチレン基
と炭素数３〜１８のオキシアルキレン基の合計平均付加
モル数に対して５０モル％以上は炭素数３〜１８のオキ
シアルキレン基であり、さらに炭素数３〜１８のオキシ
アルキレン基の平均付加モル数は５以上である。オキシ
エチレン基と炭素数３〜１８のオキシアルキレン基はブ
ロック状に付加していても、ランダム状に付加していて
も良い。Ｒ³は炭素数１〜３の炭化水素を表し、ｎはオ
キシエチレン基と炭素数３〜１８のオキシアルキレン基
の合計平均付加モル数であり５〜３００の数を表す。）
で示されるポリアルキレングリコールエステル単量体
（Ｉ）、下記の一般式（２）

【００１０】

【化５】

【００１１】（但し、式中Ｒ⁴は水素又はメチル基を表
し、Ｒ⁵Ｏは炭素数２〜１８のオキシアルキレン基の１
種または２種以上の混合物を表し、そのオキシアルキレ
ン基の５０モル％以上はオキシエチレン基であり、また
オキシアルキレン基が２種以上の場合はブロック状に付
加していても、ランダム状に付加していても良い。Ｒ⁶
は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、ｍはオキシアル
キレン基の平均付加モル数であり２〜３００モルの数を
表す。）で示されるポリアルキレングリコールエステル
単量体（ＩＩ）及び下記の一般式（３）

【００１２】

【化６】

【００１３】（但し、Ｒ⁷は水素またはメチル基を表
し、Ｍは水素、一価金属、二価金属、アンモニウムまた
は有機アミンを表す。）で示されるカルボン酸単量体
（ＩＩＩ）を含む単量体混合物を重合して得られた共重
合体（Ａ）を含有してなるセメント添加剤によって達成
される。

【００１４】

【発明の実施形態】本発明のセメント添加剤は、共重合
体（Ａ）を含有してなるセメント添加剤からなるもので
あり、共重合体（Ａ）は単量体（Ｉ）、（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）を含む単量体混合物を共重合することにより
得ることができる。

【００１５】本発明で用いられる一般式（１）で示され
るポリアルキレングリコールエステル単量体（Ｉ）とし
ては、メタノール、エタノール、プロパノール、アリル
アルコール等の炭素数１〜３の炭化水素基のいずれか
に、エチレンオキシドと炭素数３〜１８のアルキレンオ
キシドを５〜３００モル付加し、且つ炭素数３〜１８の
アルキレンオキシドの平均付加モル数がエチレンオキシ
ドと炭素数３〜１８のアルキレンオキシドの合計平均付
加モル数に対して、５０％以上であるアルコキシポリア
ルキレングリコール類（但し、炭素数３〜１８のアルキ
レンオキシド平均付加モル数は５〜２９９の範囲であ
る）と、（メタ）アクリル酸とのエステル化物である。
具体例としては、メトキシポリプロピレングリコール
（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシ（ポリ）エチレングリコールポリプロピレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレ
ングリコール（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレングリコールポ
リブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メト
キシポリプロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコ
ール（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、メトキシ（ポリ）プロピレングリコールポリブチ
レングリコール（ポリ）エチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メトキシ（ポリ）エチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、メトキシ（ポリ）プ
ロピレングリコール（ポリ）エチレングリコール（ポ
リ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エ
トキシポリプロピレングリコール（ポリ）エチレングリ
コール（メタ）アクリレート、エトキシ（ポリ）エチレ
ングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、エトキシポリブチレングリコール（ポリ）
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキ
シ（ポリ）エチレングリコールポリブチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、エトキシ（ポリ）プロピレ
ングリコール（ポリ）ブチレングリコール（ポリ）エチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ
（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコ
ール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシ（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）
エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、プロポキシポリプロピレングリ
コール（ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、プロポキシ（ポリ）エチレングリコールポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロポキシ
ポリブチレングリコール（ポリ）エチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、プロポキシ（ポリ）エチレン
グリコールポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、プロポキシ（ポリ）プロピレングリコール（ポ
リ）ブチレングリコール（ポリ）エチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、プロポキシ（ポリ）エチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、プロポキシ
（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）エチレングリコ
ール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、オリルオキシポリプロピレングリコール（ポリ）
エチレングリコール（メタ）アクリレート、オリルオキ
シ（ポリ）エチレングリコールポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、オリルオキシポリブチレ
ングリコール（ポリ）エチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、オリルオキシ（ポリ）エチレングリコー
ルポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
オリルオキシ（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブ
チレングリコール（ポリ）エチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、オリルオキシ（ポリ）エチレングリ
コール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、オリルオキシ
（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）エチレングリコ
ール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ートなどのアルコキシポリ（エチレングリコール／炭素
数２〜１８のアルキレングリコール；但し、アルキレン
グリコールの５０モル%以上は炭素数３〜１８のアルキ
レングリコールである）（メタ）アクリルエステル類を
挙げることができる。

【００１６】アルコキシポリオキシアルキレングリコー
ルの末端の炭化水素基は炭素数１〜３の炭化水素基を用
いることができる。炭素数が３を越える炭化水素基では
疎水性が強くなり良好な分散性を得ることができない。

【００１７】エチレンオキシドと炭素数３〜１８のアル
キレンオキシドの合計平均付加モル数は５〜３００モル
であり、エチレンオキシドと炭素数３〜１８のアルキレ
ンオキシドの合計平均付加モル数に対して５０モル％以
上が炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、さら
に炭素数３〜１８のオキシアルキレン基の平均付加モル
数は５〜２９９モルである。炭素数３〜１８のオキシア
ルキレン基はエチレンオキシドと炭素数３〜１８のアル
キレンオキシドの合計平均付加モル数に対して、５０〜
９９モル%の範囲であり、充分な空気連行性の低減のた
めには、好ましくは炭素数３〜１８のオキシアルキレン
基は６０〜９９モル％の範囲であり、さらに好ましくは
７０〜９９モル％の範囲であり、さらに好ましくは８０
〜９９モル％の範囲であり、さらに好ましくは８０〜９
０モル％の範囲である。また、エチレンオキシドと炭素
数３〜１８のアルキレンオキシドの合計平均付加モル数
に対して、炭素数３〜１８のオキシアルキレン基が５０
モル％未満の場合、オキシアルキレン基の親水性が強く
なり充分に空気連行性を低減することができない。ま
た、充分な空気連行性の低減のためには、炭素数３〜１
８のオキシアルキレン基の平均付加モル数は５〜２９９
モルの範囲であり、好ましくは５〜２００モルの範囲で
あり、さらに好ましくは５〜１００モルの範囲であり、
さらに好ましくは５〜５０の範囲であり、さらに好まし
くは５〜３０の範囲であり、さらに好ましくは１０〜３
０の範囲である。炭素数３〜１８のオキシアルキレン基
の平均付加モル数が５未満では、充分な空気連行性を低
減することができない。また、炭素数３〜１８のオキシ
アルキレン基の平均付加モル数が２９９を越える場合、
良好な分散性を得ることができない。

【００１８】炭素数３〜１８のアルキレンオキシド付加
部分としてはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテ
ンオキシドのようなアルキレンオキシドを用いることが
できる。好ましくは炭素数３〜６のアルキレンオキシド
付加物を用いるのが好ましい。さらに好ましくは、炭素
数３〜４のプロピレンオキシド、ブチレンオキシド付加
物を用いるのがより好ましい。また、炭素数３〜１８の
アルキレンオキシド付加部分としては炭素数３〜１８の
アルキレンオキシドの1種または２種以上用いることが
できる。２種以上用いる場合、ランダム付加、ブロック
付加、交互付加のいずれの形態でも用いることができ
る。また、オキシエチレン基はオキシエチレン基と炭素
数３〜１８のオキシアルキレン基の合計平均付加モル数
に対して０．１〜５０モル％の量を用いることができ、
充分な空気連行性の低減と優れた流動性の発現には１〜
３０モル%の範囲が好ましく、さらに好ましくは１〜１
０モル%の範囲であり、さらに好ましくは１〜５モル%で
ある。

【００１９】また、炭素数３〜１８アルキレンオキシド
の１種または、２種以上とエチレンオキシドを用いる場
合、その付加形態はランダム付加、ブロック付加、交互
付加のいずれの形態でも用いることができる。また、オ
キシアルキレン基中のエチレンオキシド部分は、（メ
タ）アクリル酸とのエステル結合部分に付加しているこ
とが空気連行性の低減、（メタ）アクリル酸とのエステ
ル化の生産性の向上の点から好ましい。なお、ポリアル
キレングリコールエステル単量体（Ｉ）は１種または２
種以上用いることができる。

【００２０】ポリアルキレングリコールエステル単量体
（ＩＩ）としては一般式（ＩＩ）で示される物であり、
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペン
タノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−
ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、
オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、ノニル
アルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール等の炭素原子数１〜３０の脂肪族
アルコール類、シクロヘキサノール等の炭素原子数３〜
３０の脂環族アルコール類、フェノール、フェニルメタ
ノール（ベンジルアルコール）、メチルフェノール（ク
レゾール）、ｐ−エチルフェノール、ジメチルフェノー
ル（キシレノール）、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ノニ
ルフェノール、ドデシルフェノール、フェニルフェノー
ル、ナフトール等のベンゼン環を有するアルコール類、
アリルアルコール、メタリルアルコール、クロチルアル
コール等の炭素原子数３〜４のアルケニル基を有するア
ルコール類のいずれかに、炭素数２〜１８のアルキレン
オキシド基を２〜３００モル付加し、かつエチレンオキ
シドの平均付加モル数が全体の平均付加モル数の５０％
以上であるアルコキシポリアルキレングリコール類と、
（メタ）アクリル酸とのエステル化物である。具体例と
しては、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、メトキシポリエチレングリコールプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポ
リエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メ
トキシポリエチレングリコール（ポリ）ブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレン
グリコールプロピレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコールブチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリ
コールプロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリ
エチレングリコールプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
エトキシポリエチレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコ
ール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシポリエチレングリコールプロピレングリ
コールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
エトキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、エトキシポリエチレングリコールプロピレングリコ
ール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、エトキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ブトキシポリエチレングリコールプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキ
シポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレング
リコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ブトキシポリエチレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエ
チレングリコールプロピレングリコールブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコールブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレ
ングリコールプロピレングリコール（ポリ）ブチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、デカノ
キシポリエチレングリコールプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、デカノキシポリエチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、デカノキシポリエチレングリコールモノブチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、デカノキシポリエ
チレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、デカノキシポリエチレングリコール
プロピレングリコールブチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、デカノキシポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、デカノキシポリエチレングリコール
プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、デカノキシポリエチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ドデカノキシポリ
エチレングリコールプロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、ドデカノキシポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ドデカノキシポリエチレングリコールブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ドカノキシポリエチ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ドデカノキシポリエチレングリコー
ルプロピレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ドデカノキシポリエチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、ドデカノキシポリエチレング
リコールプロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ドデカノキシポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサ
デカノキシポリエチレングリコールプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ヘキサデカノキシポリエ
チレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ヘキサデカノキシポリエチレン
グリコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサデカノキシポリエチレングリコール（ポリ）
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサ
デカノキシポリエチレングリコールプロピレングリコー
ルブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヘキ
サデカノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレ
ングリコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデカノキシポリエチレングリコールプロピ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ヘキサデカノキシポリエチレングリ
コール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタデカノキ
シポリエチレングリコールプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、オクタデカノキシポリエチレン
グリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、オクタデカノキシポリエチレングリコー
ルブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オク
タデカノキシポリエチレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタデカノキ
シポリエチレングリコールプロピレングリコールブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクタデカノ
キシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコ
ールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オ
クタデカノキシポリエチレングリコールプロピレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、オクタデカノキシポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレング
リコールプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシ
ポリエチレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコールプロピレングリ
コールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
フェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレン
グリコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、フェノキシポリエチレングリコールプロピレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、フェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プ
ロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、フェニルメトキシポリエチレン
グリコールプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、フェニルメトキシポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
フェニルメトキシポリエチレングリコールブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、フェニルメトキシポ
リエチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、フェニルメトキシポリエチレン
グリコールプロピレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、フェニルメトキシポリエチレ
ングリコール（ポリ）プロピレングリコールブチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、フェニルメトキシ
ポリエチレングリコールプロピレングリコール（ポリ）
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェニ
ルメトキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレン
グリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、メチルフェノキシポリエチレングリコール
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メチ
ルフェニルポリエチレングリコール（ポリ）プロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、メチルフェノキ
シポリエチレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、メチルフェノキシポリエチレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、メチルフェノキシポリエチレングリコールプロ
ピレングリコールブチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、メチルフェノキシポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコールブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メチルフェノキシポリエチレン
グリコールプロピレングリコール（ポリ）ブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、メチルフェノキシポ
リエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール
（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、Ｐ−エチルフェノキシポリエチレングリコールプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−エチ
ルフェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−エチルフ
ェノキシポリエチレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、Ｐ−エチルフェノキシポリエ
チレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｐ−エチルフェノキシポリエチレン
グリコールプロピレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、Ｐ−エチルフェノキシポリエ
チレングリコール（ポリ）プロピレングリコールブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−エチルフ
ェノキシポリエチレングリコールプロピレングリコール
（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、Ｐ−エチルフェノキシメチルポリエチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルフェノキシ
ポリエチレングリコールプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ジメチルフェニルポリエチレングリ
コール（ポリ）プロピレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ジメチルフェノキシポリエチレングリコール
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジメチ
ルフェノキシポリエチレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルフェノ
キシポリエチレングリコールプロピレングリコールブチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジメチルフ
ェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ジメチルフェノキシポリエチレングリコールプロピ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ジメチルフェノキシポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノキシポリエチレングリコールプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェノ
キシポリエチレングリコールブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポリ
エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポリ
エチレングリコールプロピレングリコールブチレングリ
コールモノ（メタ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、
Ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポリエチレングリコールプロ
ピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、Ｐ−ｔ−ブチルフェノキシポリエチ
レングリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニル
フェノキシポリエチレングリコールプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレン
グリコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（ポリ）
ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニル
フェノキシポリエチレングリコールプロピレングリコー
ルブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニ
ルフェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレ
ングリコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールプロピ
レングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリ
コール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ドデシルフェノ
キシポリエチレングリコールプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ドデシルフェノキシポリエチレ
ングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ドデシルフェノキシポリエチレング
リコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ドデシルフェノキシポリエチレングリコール（ポ
リ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ド
デシルフェノキシポリエチレングリコールプロピレング
リコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、ドデシルフェノキシポリエチレングリコール（ポ
リ）プロピレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ドデシルフェノキシポリエチレング
リコールプロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、ドデシルフェノキシポ
リエチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール
（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、フェニルフェノキシポリエチレングリコールプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェニルフ
ェノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、フェニルフェノキ
シポリエチレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、フェニルフェノキシポリエチレング
リコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、フェニルフェノキシポリエチレングリコール
プロピレングリコールブチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、フェニルフェノキシポリエチレングリコ
ール（ポリ）プロピレングリコールブチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、フェニルフェノキシポリエ
チレングリコールプロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェニルフェ
ノキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレングリ
コール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ナフトキシポリエチレングリコールプロピレン
グリコールモノ（メタ）アクリレート、ナフトキシポリ
エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコ
ールブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコ
ールプロピレングリコールブチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコールブチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレングリコ
ールプロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、ナフトキシポリエチレング
リコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリ
ルオキシポリエチレングリコールプロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルオキシポリ
エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、（メタ）アリルオキシポリエチ
レングリコールブチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、（メタ）アリルオキシポリエチレングリコール
（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アリルオキシポリエチレングリコールプロ
ピレングリコールブチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、（メタ）アリルオキシポリエチレングリコー
ル（ポリ）プロピレングリコールブチレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルオキシポリエ
チレングリコールプロピレングリコール（ポリ）ブチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリ
ルオキシポリエチレングリコール（ポリ）プロピレング
リコール（ポリ）ブチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、などのアルコキシポリエチレングリコール
（ポリ）（炭素数２〜１８のアルキレングリコール；但
し、アルキレングリコールの５０モル%以上はエチレン
グリコールである）（メタ）アクリルエステル類を挙げ
ることができる。

【００２１】アルコキシポリオキシアルキレングリコー
ルの末端の炭化水素基は炭素数１〜３０の炭化水素基を
用いることができる。優れた分散性を発現させるために
は炭素数１〜２０の炭化水素基の範囲が好ましく、さら
に炭素数１〜１０の炭化水素基の範囲が好ましく、さら
に炭素数１〜３の炭化水素基の範囲が好ましく、さらに
好ましくは炭素数１〜２の範囲の炭化水素基が好まし
い。また、優れた材料分離防止性能の発現のためには炭
素数４〜２０の範囲の炭化水素基が好ましく、さらに好
ましくは炭素数４〜５の範囲の炭化水素基が好ましい。
また、炭素数が３０以上の炭化水素基では疎水性が強す
ぎるために良好な分散性を得ることができない。

【００２２】炭素数２〜１８のアルキレンオキシドの平
均付加モル数は２〜３００モルであり、そのオキシアル
キレン基の５０モル％以上はオキシエチレン基である。
オキシエチレン基は炭素数２〜１８のアルキレンオキシ
ドの平均付加モル数に対して、５０〜１００モル%の範
囲であり、優れた流動性のためには、好ましくはオキシ
エチレン基は６０〜１００モル％の範囲であり、さらに
好ましくは７０〜１００モル％の範囲であり、さらに好
ましくは８０〜１００モル％の範囲であり、さらに好ま
しくは９０〜１００モル％の範囲である。炭素数２〜１
８のアルキレンオキシドの平均付加モル数に対して、オ
キシエチレン基が５０モル％未満の場合、親水性が乏し
くなり優れた流動性を得ることができない。また、優れ
た流動性の発現のためには、オキシエチレン基の平均付
加モル数は５〜３００モルの範囲であり、好ましくは１
０〜２５０モルの範囲であり、さらに好ましくは２０〜
１５０モルの範囲である。オキシエチレン基の平均付加
モル数が５未満では、セメント粒子を分散させるに充分
な親水性、立体障害が得られないので優れた流動性を得
ることができない。オキシエチレン基の平均付加モル数
が３００を越える場合、単量体の重合性が低下して好ま
しくない。

【００２３】炭素数３〜１８のアルキレンオキシド付加
部分としてはプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、
イソブチレンオキシド、１−ブテンオキシド、２−ブテ
ンオキシドのようなアルキレンオキシドを用いることが
できる。好ましくは炭素数３〜６のアルキレンオキシド
付加物用いるのが好ましい。さらに好ましくは、炭素数
３〜４のプロピレンオキシド、ブチレンオキシド付加物
を用いるのがより好ましい。また、炭素数３〜１８のア
ルキレンオキシド付加部分としては炭素数３〜１８のア
ルキレンオキシドの1種または２種以上用いることがで
きる。２種以上用いる場合、ランダム付加、ブロック付
加、交互付加のいずれの形態でも用いることができる。
また、エチレンオキシドと炭素数３〜１８アルキレンオ
キシドの１種または、２種以上を用いる場合、その付加
形態はランダム付加、ブロック付加、交互付加のいずれ
の形態でも用いることができる。なお、ポリアルキレン
グリコールエステル単量体（ＩＩ）は１種または２種以
上用いることができる。

【００２４】カルボン酸単量体（ＩＩＩ）としては、ア
クリル酸、メタクリル酸およびこれらの一価金属塩、二
価金属塩、アンモニウム塩または有機アミン塩等があ
る。これらの１種または２種以上を用いることができ
る。セメント分散性能、モルタル混練性能の向上の面か
らはアクリル酸およびその一価金属塩、二価金属塩、ア
ンモニウム塩または有機アミン塩等を用いることが好ま
しい。

【００２５】必要に応じて、単量体（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）以外の単量体（ＩＶ）を導入することができ
る。単量体（ＩＶ）としては、例えばマレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、並びにそれらの一価
金属塩、二価金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩
などの不飽和ジカルボン酸類、又はそれらの無水物；前
記不飽和ジカルボン酸類と炭素数１〜２２個のアルコー
ルとのハーフエステル、ジエステル；前記不飽和ジカル
ボン酸類と炭素数１〜２２のアミンとのハーフアミド、
ジアミド；これらのアルコールやアミンに炭素数２〜４
のオキシアルキレンを１〜３００モル付加させたアルキ
ルポリアルキレングリコールと前記不飽和ジカルボン酸
類とのハーフエステル、ジエステル；前記不飽和ジカル
ボン酸類と炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらの
グリコールの平均付加モル数２〜３００のポリアルキレ
ングリコールとのハーフエステル、ジエステル；マレア
ミン酸と炭素数２〜４のグリコールもしくはこれらのグ
リコールの平均付加モル数２〜３００のポリアルキレン
グリコールとのハーフアミド；トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
などの（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリ
レート類；ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートなどの二
官能（メタ）アクリレート類；トリエチレングリコール
ジマレート、ポリエチレングリコールジマレートなどの
（ポリ）アルキレングリコールジマレート類；ビニルス
ルホネート、（メタ）アリルスルホネート、２−（メ
タ）アクリロキシエチルスルホネート、３−（メタ）ア
クリロキシプロピルスルホネート、３−（メタ）アクリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホネート、３−
（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルスルホ
フェニルエーテル、３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒ
ドロキシプロピルオキシスルホベンゾエート、４−（メ
タ）アクリロキシブチルスルホネート、（メタ）アクリ
ルアミドメチルスルホン酸、（メタ）アクリルアミドエ
チルスルホン酸、２−メチルプロパンスルホン酸（メ
タ）アクリルアミド、スチレンスルホン酸などの不飽和
スルホン酸類、並びにそれらの一価金属塩、二価金属
塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩；（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸２
−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、クロト
ン酸メチル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどの（メ
タ）アクリル酸と炭素数１〜２２個のアルコールとのエ
ステル；メチル（メタ）アクリルアミドのように不飽和
モノカルボン酸類と炭素数１〜２２個のアミンとのアミ
ド類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｐ−メチルスチレンなどのビニル芳香族類；１，４
−ブタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，５−
ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、１，６−
ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレートなどのアル
カンジオールモノ（メタ）アクリレート類；ブタジエ
ン、イソプレン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２
−クロル−１，３−ブタジエンなどのジエン類；（メ
タ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアルキルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの不飽和アミド
類；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリルなどの不飽和シアン類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルなどの不飽和エステル類；（メタ）アクリル酸
アミノエチル、（メタ）アクリル酸メチルアミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メ
タ）アクリル酸ジメチルアミノプロピル、（メタ）アク
リル酸ジブチルアミノエチル、ビニルピリジンなどの不
飽和アミン類；ジビニルベンゼンなどのジビニル芳香族
類；トリアリルシアヌレートなどのシアヌレート類；
（メタ）アリルアルコール、グリシジル（メタ）アリル
エーテルなどのアリル類；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート等の不飽和アミノ化合物類；メトキシ
ポリエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノビニルエーテル、メトキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アリルエーテル、などのビ
ニルエーテル或いはアリルエーテル類；ポリジメチルシ
ロキサンプロピルアミノマレインアミド酸、ポリジメチ
ルシロキサンアミノプロピレンアミノマレインアミド
酸、ポリジメチルシロキサン−ビス−（プロピルアミノ
マレインアミド酸）、ポリジメチルシロキサン−ビス−
（ジプロピレンアミノマレインアミド酸）、ポリジメチ
ルシロキサン−（１−プロピル−３−アクリレート）、
ポリジメチルシロキサン−（１−プロピル−３−メタク
リレート）、ポリジメチルシロキサン−ビス−（１−プ
ロピル−３−アクリレート）、ポリジメチルシロキサン
−ビス−（１−プロピル−３−メタクリレート）などの
シロキサン誘導体；メトキシポリエチレングリコール、
エトキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチ
レングリコール、メトキシポリエチレングリコールポリ
プロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコー
ルポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコールなどのアルコキシ
ポリアルキレングリコールとメタクリル酸とのエステル
化物などを挙げることができ、これらの１種又は２種以
上を用いることができる。

【００２６】本発明の共重合体（Ａ）は、重量比で単量
体（Ｉ）／（ＩＩ）／（ＩＩＩ）／（ＩＶ）＝０.０１
〜５０／１〜９８．９９／９８．９９〜１／０〜５０、
好ましくは０.１〜４０／６０〜９７．９／３９．９〜
２／０〜４０、さらに好ましくは０.２〜１０／６５〜
９６．８／３４．８〜３／０〜３０、さらに好ましくは
０.３〜４／７０〜９５．７／２９．７〜４／０〜１０
の範囲であることが好ましい（但し、（Ｉ）、（Ｉ
Ｉ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の合計は１００重量％で
ある。）。共重合体（Ａ）の重量平均分子量は５，００
０〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１５
０，０００、さらに好ましくは１５，０００〜１００，
０００、さらに好ましくは２０，０００〜８０，０００
である。これらの成分比率と重量平均分子量の範囲を外
れると高い減水性能と、低い空気連行性を有するセメン
ト添加剤が得られない。

【００２７】共重合体（Ａ）を得る方法は、特に限定さ
れず、例えば重合開始剤を用いての溶液重合や塊状重合
などの公知の重合方法を採用できる。

【００２８】重合方法は、回分式でも連続式でも行なう
ことができ、その際必要に応じて使用される溶媒として
は、公知のものを使用でき特に限定されない。そのよう
な溶剤としては、例えば水；メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコール
類；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
ｎ−ヘプタンなどの芳香族あるいは脂肪族炭化水素類；
酢酸エチルなどのエステル類；アセトン、メチルエチル
ケトンなどのケトン類；などが挙げられるが、単量体混
合物及び得られるポリカルボン酸の溶解性からは、水お
よび炭素数１〜４の低級アルコールよりなる群から選ば
れる１種又は２種以上を用いることが好ましい。

【００２９】重合開始剤としては、公知のものを使用で
き特に限定されない。このような重合開始剤としては、
例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸
カリウムなどの過硫酸塩；過酸化水素；アゾビス−２メ
チルプロピオンアミジン塩酸塩、アゾイソブチロニトリ
ルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの
パーオキシド；などを挙げることができ、これらの１種
又は２種以上を用いることができる。この際、促進剤と
して亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、モール
塩、ピロ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリ
ウムスルホキシレート、アスコルビン酸などの還元剤；
エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウ
ム、グリシンなどのアミン化合物；などの１種又は２種
以上を併用することもできる。

【００３０】連鎖移動剤も必要に応じて使用できる。連
鎖移動剤としては、公知のものを使用でき特に限定され
ないが、例えばメルカプトプロピオン酸、メルカプトプ
ロピオン酸２−エチルヘキシルエステル、オクタン酸２
−メルカプトエチルエステル、１，８−ジメルカプト−
３，６−ジオキサオクタン、デカントリチオール、ドデ
シルメルカプタン、ヘキサデカンチオール、デカンチオ
ール、四塩化炭素、四臭化炭素、α−メチルスチレンダ
イマー、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピ
ネン、ジペンテン、２−アミノプロパン−１−オールな
どを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用
いることができる。

【００３１】重合温度は、用いられる重合方法、溶媒、
重合開始剤、連鎖移動剤により適宜定められるが、通常
０〜１５０℃の範囲内で行なわれる。

【００３２】このようにして得られた本発明の共重合体
（Ａ）は、そのままでもセメント混和剤の主成分として
用いられるが、必要に応じて、更にアルカリ性物質で中
和して用いても良い。このようなアルカリ性物質として
は、一価金属及び二価金属の水酸化物、塩化物及び炭酸
塩等の無機塩；アンモニア；有機アミンなどが好ましい
ものとして挙げられる。

【００３３】本発明の共重合体（Ａ）は、固形分換算で
セメント重量の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．
０５〜５重量％となる比率の量を添加すれば良い。添加
量が０．０１重量％未満では性能的に不十分であり、逆
に１０重量％を超える量を使用しても経済性の面から不
利となる。

【００３４】本発明の共重合体（Ａ）を添加する対象と
なるセメントペースト、モルタル、コンクリートは、一
般に、セメント、水、細骨材、粗骨材から適宜選んで構
成されるが、フライアッシュ、高炉スラグ、シリカヒュ
ーム、石灰石などの微粉体を添加しても良い。使用する
セメントとしては、普通ポルトランドセメントが一般的
であるが、その他にも、例えば早強、超早強、中庸熱、
白色などのポルトランドセメントや、アルミナセメン
ト、フライアッシュセメント、高炉セメント、シリカセ
メントなどの混合ポルトランドセメントなども使用でき
る。コンクリート１ｍ³あたりのセメント使用量、単位
水量にはとりたてて制限はないが、高耐久性・高強度の
コンクリートを製造する意味合いからは、単位水量１０
０〜１８５ｋｇ／ｍ³、水／セメント比＝１０〜７０、
好ましくは単位水量１２０〜１７５ｋｇ／ｍ³、水／セ
メント比＝２０〜６５％が推奨される。

【００３５】又、本発明のセメント添加剤は、公知のセ
メント分散剤と併用することが可能である。併用する公
知のセメント分散剤としては、例えばリグニンスルホン
酸塩；ポリオール誘導体；ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン縮合物；メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物；ポ
リスチレンスルホン酸塩；特開平１−１１３４１９の如
くアミノアリールスルホン酸−フェノール−ホルムアル
デヒド縮合物、などのアミノスルホン酸系；特開平７−
２６７７０５の如く（ａ）成分としてポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリル酸エステル系化合物と
（メタ）アクリル酸系化合物との共重合体及び／又はそ
の塩、（ｂ）成分としてポリアルキレングリコールモノ
（メタ）アリルエーテル系化合物と無水マレイン酸との
共重合体及び／又はその加水分解物及び／又はその塩、
（ｃ）成分としてポリアルキレングリコールモノ（メ
タ）アリルエーテル系化合物とポリアルキレングリコー
ル系化合物のマレイン酸エステルとの共重合体及び／又
はその塩からなるセメント用分散剤、特許公報第２５０
８１１３号の如くＡ成分として（メタ）アクリル酸のポ
リアルキレングリコールエステルと（メタ）アクリル酸
（塩）との共重合体、Ｂ成分として特定のポリエチレン
グリコールポリプロピレングリコール系化合物、Ｃ成分
として特定の界面活性剤からなるコンクリート混和剤、
特開昭６２−２１６９５０の如く（メタ）アクリル酸の
ポリエチレン（プロピレン）グリコールエステル或いは
ポリエチレン（プロピレン）グリコールモノ（メタ）ア
リルエーテル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、（メ
タ）アクリル酸（塩）からなる共重合体、特開平１−２
２６７５７の如く（メタ）アクリル酸のポリエチレン
（プロピレン）グリコールエステル、（メタ）アリルス
ルホン酸（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）からなる共
重合体、特公平５−３６３７７の如く（メタ）アクリル
酸のポリエチレン（プロピレン）グリコールエステル、
（メタ）アリルスルホン酸（塩）或いはｐ−（メタ）ア
リルオキシベンゼンスルホン酸（塩）、（メタ）アクリ
ル酸（塩）からなる共重合体、特開平４−１４９０５６
の如くポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエー
テルとマレイン酸（塩）との共重合体、特開平５−１７
０５０１の如く（メタ）アクリル酸のポリエチレングリ
コールエステル、（メタ）アリルスルホン酸（塩）、
（メタ）アクリル酸（塩）、アルカンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、分子中にアミド基を有するα，β−
不飽和単量体からなる共重合体、特開平６−１９１９１
８の如くポリエチレングリコールモノ（メタ）アリルエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）
アクリル酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸（塩）或
いはｐ−（メタ）アリルオキシベンゼンスルホン酸
（塩）からなる共重合体、特開平５−４３２８８の如く
アルコキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテ
ルと無水マレイン酸との共重合体、或いはその加水分解
物またはその塩、特公昭５８−３８３８０の如くポリエ
チレングリコールモノアリルエーテル、マレイン酸、及
びこれらの単量体と共重合可能な単量体からなる共重合
体、或いはその塩またはそのエステル、特公昭５９−１
８３３８の如くポリアルキレングリコールモノ（メタ）
アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリル酸エス
テル系単量体、及びこれらの単量体と共重合可能な単量
体からなる共重合体、特開昭６２−１１９１４７の如く
スルホン酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル及び
必要によりこれと共重合可能な単量体からなる共重合
体、或いはその塩、特開平６−２７１３４７の如くアル
コキシポリアルキレングリコールモノアリルエーテルと
無水マレイン酸との共重合体と末端にアルケニル基を有
するポリオキシアルキレン誘導体とのエステル化反応
物、特開平６−２９８５５５の如くアルコキシポリアル
キレングリコールモノアリルエーテルと無水マレイン酸
との共重合体と末端に水酸基を有するポリオキシアルキ
レン誘導体とのエステル化反応物、などのポリカルボン
酸塩）；などを挙げることができ、これら公知のセメン
ト分散剤の複数の併用も可能である。

【００３６】尚、これら公知のセメント分散剤を併用す
る場合には、使用するセメント分散剤の種類、配合及び
試験条件等の違いにより一義的に決められないが、本発
明のセメント添加剤と公知のセメント分散剤との配合重
量比は５〜９５：９５〜５、好ましくは１０〜９０：９
０〜１０の範囲内である。

【００３７】更に、本発明のセメント添加剤は、以下に
例示する様な、他の公知のセメント添加剤（材）と組み
合わせて使用することができる。

【００３８】（１）水溶性高分子物質：ポリアクリル酸
（ナトリウム）、ポリメタクリル酸（ナトリウム）、ポ
リマレイン酸（ナトリウム）、アクリル酸・マレイン酸
共重合物のナトリウム塩等の不飽和カルボン酸重合物；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
のポリオキシエチレンあるいはポリオキシプロピレンの
ポリマー又はそれらのコポリマー；メチルセルローズ、
エチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロー
ズ、カルボキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロピル
セルロース等の非イオン性セルローズエーテル類；酵母
グルカンやキサンタンガム、β−１. ３グルカン類（直
鎖状、分岐鎖状の何れでも良く、一例を挙げれば、カー
ドラン、バラミロン、バキマン、スクレログルカン、ラ
ミナラン等）等の微生物醗酵によって製造される多糖
類；ポリアクリルアミド；ポリビニルアルコール；デン
プン；デンプンリン酸エステル；アルギン酸ナトリウ
ム；ゼラチン；分子内にアミノ基を有するアクリル酸の
コポリマー及びその四級化合物等。

【００３９】（２）高分子エマルジョン：（メタ）アク
リル酸アルキル等の各種ビニル単量体の共重合物等。

【００４０】（３）遅延剤：グルコン酸、グルコヘプト
ン酸、アラボン酸、リンゴ酸又はクエン酸、及び、これ
らの、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウ
ム、アンモニウム、トリエタノールアミン等の無機塩又
は有機塩等のオキシカルボン酸；グルコース、フラクト
ース、ガラクトース、サッカロース、キシロース、アビ
トース、リポーズ、異性化糖などの単糖類や、二糖、三
糖などのオリゴ糖、又はデキストリンなどのオリゴ糖、
又はデキストランなどの多糖類、これらを含む糖蜜類等
の糖類；ソルビトール等の糖アルコール；珪弗化マグネ
シウム；リン酸並びにその塩又はホウ酸エステル類；ア
ミノカルボン酸とその塩；アルカリ可溶タンパク質；フ
ミン酸；タンニン酸；フェノール；グリセリン等の多価
アルコール；アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1-ヒド
ロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、エチレンジアミ
ンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエチレントリアミン
ペンタ(メチレンホスホン酸)及びこれらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩等のホスホン酸及びその誘導体
等。

【００４１】（４）早強剤・促進剤：塩化カルシウム、
亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、臭化カルシウム、
ヨウ化カルシウム等の可溶性カルシウム塩；塩化鉄、塩
化マグネシウム等の塩化物；硫酸塩；水酸化カリウム；
水酸化ナトリウム；炭酸塩；チオ硫酸塩；ギ酸及びギ酸
カルシウム等のギ酸塩；アルカノールアミン；アルミナ
セメント；カルシウムアルミネートシリケート等。

【００４２】（５）鉱油系消泡剤：燈油、流動パラフィ
ン等。

【００４３】（６）油脂系消泡剤：動植物油、ごま油、
ひまし油、これらのアルキレンオキシド付加物等。

【００４４】（７）脂肪酸系消泡剤：オレイン酸、ステ
アリン酸、これらのアルキレンオキシド付加物等。

【００４５】（８）脂肪酸エステル系消泡剤：グリセリ
ンモノリシノレート、アルケニルコハク酸誘導体、ソル
ビトールモノラウレート、ソルビトールトリオレエー
ト、天然ワックス等。

【００４６】（９）オキシアルキレン系消泡剤：（ポ
リ）オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン付加物等
のポリオキシアルキレン類；ジエチレングリコールヘプ
チルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、
ポリオキシプロピレンブチルエーテル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレン２−エチルヘキシルエーテ
ル、炭素数１２〜１４の高級アルコールへのオキシエチ
レンオキシプロピレン付加物等の（ポリ）オキシアルキ
ルエーテル類；ポリオキシプロピレンフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の
（ポリ）オキシアルキレン（アルキル）アリールエーテ
ル類；２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−
２，５−ジオール，３−メチル−１−ブチン−３−オー
ル等のアセチレンアルコールにアルキレンオキシドを付
加重合させたアセチレンエーテル類；ジエチレングリコ
ールオレイン酸エステル、ジエチレングリコールラウリ
ル酸エステル、エチレングリコールジステアリン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレン脂肪酸エステル類；
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウリン酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタントリオレイン酸エス
テル等の（ポリ）オキシアルキレンソルビタン脂肪酸エ
ステル類；ポリオキシプロピレンメチルエーテル硫酸ナ
トリウム、ポリオキシエチレンドデシルフェノールエー
テル硫酸ナトリウム等の（ポリ）オキシアルキレンアル
キル（アリール）エーテル硫酸エステル塩類；（ポリ）
オキシエチレンステアリルリン酸エステル等の（ポリ）
オキシアルキレンアルキルリン酸エステル類；ポリオキ
シエチレンラウリルアミン等の（ポリ）オキシアルキレ
ンアルキルアミン類；ポリオキシアルキレンアミド等。

【００４７】（１０）アルコール系消泡剤：オクチルア
ルコール、ヘキサデシルアルコール、アセチレンアルコ
ール、グリコール類等。

【００４８】（１１）アミド系消泡剤：アクリレートポ
リアミン等。

【００４９】（１２）リン酸エステル系消泡剤：リン酸
トリブチル、ナトリウムオクチルホスフェート等。

【００５０】（１３）金属石鹸系消泡剤：アルミニウム
ステアレート、カルシウムオレエート等。

【００５１】（１４）シリコーン系消泡剤：ジメチルシ
リコーン油、シリコーンペースト、シリコーンエマルジ
ョン、有機変性ポリシロキサン（ジメチルポリシロキサ
ン等のポリオルガノシロキサン）、フルオロシリコーン
油等。

【００５２】（１５）AE剤：樹脂石鹸、飽和あるいは不
飽和脂肪酸、ヒドロキシステアリン酸ナトリウム、ラウ
リルサルフェート、ABS（アルキルベンゼンスルホン
酸）、LAS（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）、アル
カンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキル（フェ
ニル）エーテル、ポリオキシエチレンアルキル（フエニ
ル）エーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチ
レンアルキル（フエニル）エーテルリン酸エステル又は
その塩、蛋白質材料、アルケニルスルホコハク酸、α−
オレフィンスルホネート等。

【００５３】（１６）その他界面活性剤：オクタデシル
アルコールやステアリルアルコール等の分子内に６〜３
０個の炭素原子を有する脂肪族１価アルコール、アビエ
チルアルコール等の分子内に６〜３０個の炭素原子を有
する脂環式１価アルコール、ドデシルメルカプタン等の
分子内に６〜３０個の炭素原子を有する１価メルカプタ
ン、ノニルフェノール等の分子内に６〜３０個の炭素原
子を有するアルキルフェノール、ドデシルアミン等の分
子内に６〜３０個の炭素原子を有するアミン、ラウリン
酸やステアリン酸等の分子内に６〜３０個の炭素原子を
有するカルボン酸に、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド等のアルキレンオキシドを１０モル以上付加させ
たポリアルキレンオキシド誘導体類；アルキル基又はア
ルコキシ基を置換基として有しても良い、スルホン基を
有する2個のフェニル基がエーテル結合した、アルキル
ジフェニルエーテルスルホン酸塩類；各種アニオン性界
面活性剤；アルキルアミンアセテート、アルキルトリメ
チルアンモニウムクロライド等の各種カチオン性界面活
性剤；各種ノニオン性界面活性剤；各種両性界面活性剤
等。

【００５４】（１７）防水剤：脂肪酸（塩）、脂肪酸エ
ステル、油脂、シリコン、パラフィン、アスファルト、
ワックス等。

【００５５】（１８）防錆剤：亜硝酸塩、リン酸塩、酸
化亜鉛等。

【００５６】（１９）ひび割れ低減剤：ポリオキシアル
キルエーテル類；２−メチル−２、４−ペンタンジオー
ル等のアルカンジオール類等。

【００５７】（２０）膨張材；エトリンガイト系、石炭
系等。

【００５８】その他の公知のセメント添加剤（材）とし
ては、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、
乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防
錆剤、着色剤、防カビ剤、高炉スラグ、フライアッシ
ュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクア
ッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石膏等を挙げる
ことができ、これら公知のセメント添加剤（材）の複数
の併用も可能である。

【００５９】

【実施例】以下実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に
説明する。なお、例中に特に断りのない限り％は重量％
を表すものとする。

【００６０】製造例１温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管及び還流冷却器
を備えたガラス製反応容器にメタノール１００．８７ｇ
を仕込み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰
囲気下で６０度まで加熱した。次に、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシド
の平均付加モル数２３個）１１１．１８ｇ、メトキシポ
リプロピレンポリエチレングリコールモノメタクリレー
ト（プロピレンオキシドの平均付加モル数２０個、エチ
レンオキシドの平均付加モル数３個）１．４１ｇ、メタ
クリル酸２２．４１ｇ、メタノール３３．４１ｇ、およ
び連鎖移動剤として3-メルカプトプロピオン酸０．７
７ｇを混合したモノマー溶液１６９．５ｇを４時間、
ならびにアゾビスイソブチロニトリル１．５５ｇを溶か
したメタノール溶液３０ｇを５時間かけて滴下した。
その後、１時間引き続いて６０度に温度を維持し、重合
反応を完結させ、メタノールを留去し、水を加え水酸化
ナトリウム水溶液で中和後、重量平均分子量２４，３０
０の共重合体水溶液からなる本発明の共重合体（１）
を得た。

【００６１】比較製造例１温度計、撹拌機、滴下漏斗、窒素導入管および還流冷却
器を備えたガラス製反応容器に１００．８９ｇを仕込
み、撹拌下に反応容器内を窒素置換し、窒素雰囲気下で
８０度まで加熱した。次にメトキシポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加
モル数２３個）１０１．８７ｇ、メトキシポリプロピレ
ンポリエチレングリコールモノメタクリレート（プロピ
レンオキシドの平均付加モル数２個、エチレンオキシド
の平均付加モル数２個）１５．３５ｇ、メタクリル酸１
７．７８ｇ、水３３．４７ｇおよび連鎖移動剤として３
−メルカプトプロピオン酸０．３５ｇを溶かした水溶液
１６８．８ｇを４時間、ならびにペルオキソ二硫酸アン
モニウム１．５５ｇを溶かした水溶液３０ｇを５時間か
けて反応容器内に滴下した。その後、１時間引き続いて
８０度に温度を維持し、重合反応を完結させ、重量平均
分子量２５，２００の共重合体水溶液からなる比較共重
合体（１）を得た。

【００６２】次に、本発明の共重合体（１）と比較共重
合体（１）および市販のポリカルボン酸系セメント分散
剤（（株）日本触媒製、アクアロックＦＣ−６００：以
下ＰＣ）をそれぞれ添加したモルタルを調製し、フロー
値のおよび連行空気量の経時変化を測定した。

【００６３】試験に使用した材料およびモルタル配合
は、太平洋普通ポルトランドセメント６００ｇ、豊浦標
準砂６００ｇ、本発明共重合体（１）または比較共重合
体（１）およびＰＣ剤をそれぞれ含む水２１０ｇであ
る。

【００６４】

【モルタル試験方法】モルタルはモルタルミキサーによ
り機械練りでセメントと砂を低速で３０秒間空練りし、
ついで剤込みの水を投入して３分間混練して調製した。
ついで、調製したモルタルを注水後５分後、３０分後、
６０分後、９０分後にそれぞれ、直径５５ｍｍ、高さ５
５ｍｍの中空円筒にモルタルを詰め、次に、円筒を垂直
に持ちあげた後、テーブルに広がったモルタルの直径を
２方向について測定し、この平均値をフロー値とした。
また、連行空気量は、モルタル５００ｍｌの重量を測定
し、モルタルの容量と重量から連行空気量を算出した。
結果を表1に示した。

【００６５】

【表１】

【００６６】表1の結果から、本発明の共重合体（１）
と比較共重合体（１）または市販のポリカルボン酸系分
散剤（ＰＣ）のモルタルフロー値と連行空気量を同一添
加量で比較してみると、本発明の共重合体は５分後のフ
ロー値が１３３mm、空気量が３．２％と良好なセメント
分散性能および連行空気量の低減効果を示しているのに
対して、比較共重合体（１）はフロー値８１ｍｍ、空気
量が１５．５％であり、ＰＣ剤はフロー値が１００ｍ
ｍ、空気量が１４．６％であり、本発明の共重合体
（１）のみが非常に良好なセメント分散性能と連行空気
の低減効果を示しているのがわかる。

【００６７】良好なセメント分散性能と連行空気の低減
には、末端アルキル基の炭素数、炭素数３〜１８のオキ
シアルキレン基の付加モル数が重要である。本発明の共
重合体（１）のみが非常に優れたセメント分散性能と連
行空気の低減効果を示す理由としては、本発明の共重合
体（１）には連行空気量を低減させる効果を有する単量
体（Ｉ）としてメトキシポリプロピレンポリエチレング
リコールモノメタクリレート（プロピレンオキシドの平
均付加モル数２０個、エチレンオキシドの平均付加モル
数3個）が導入されており、その末端アルコキシル基は
炭素数１のメチル基であり、末端基は比較的親水性であ
るためにセメント分散性能を低下させないと考えられ
る。

【００６８】また、比較共重合体（１）は単量体（Ｉ）
の末端アルキル基は炭素数１であるにも関らず、連行空
気量が非常に多い（比較例２：５分後で１５．５％）、
これは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基の付加モル
数が２モルであるために連行空気の低減効果が充分では
ないと考えられる。しかしながら、本発明の重合体
（１）も末端アルキル基は炭素数１でありながら、連行
空気は充分に低減されている（実施例１：５分後で３．
２％）この理由としては、本発明の重合体（１）は炭素
数３〜１８のオキシアルキレン基の付加モル数が２０モ
ルであるために充分な連行空気低減効果を発現したと考
えられる。

【００６９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の共重合体を
用いれば、空気連行性を充分に低減することができるの
で、所望のモルタルやコンクリートの強度を容易に得る
ことができる。また、優れたセメント分散性および分散
保持性を有するので、モルタルやコンクリートの作業性
を向上させることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者川上浩克大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4J027 AC01 AC02 AC03 AC04 AJ02 AJ08 BA04 BA05 BA06 BA07 BA08 BA13 BA14 BA17 BA18 BA29 CA11 CA18 CB02 CB04 CB07 CB09 CC02 4J100 AG02S AG04S AJ02R AK01R AK03R AK08R AK13R AL03S AL04S AL08P AL08Q AL08S AL09S AL10S AL62S AL63S AL80S AM02S AM15S AM21S AQ12S AS02S AS03S AS06S BA03S BA04P BA04Q BA04S BA08Q BA09P BA09Q BA31S BA56S BC43Q CA05 CA06 JA67

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）【化１】（但し、式中Ｒ¹は水素又はメチル基を表す。Ｒ²Ｏはオ
キシエチレン基と炭素数３〜１８のオキシアルキレン基
の混合物を表し、そのオキシエチレン基と炭素数３〜１
８のオキシアルキレン基の合計平均付加モル数に対して
５０モル％以上は炭素数３〜１８のオキシアルキレン基
であり、さらに炭素数３〜１８のオキシアルキレン基の
平均付加モル数は５以上である。オキシエチレン基と炭
素数３〜１８のオキシアルキレン基はブロック状に付加
していても、ランダム状に付加していても良い。Ｒ³は
炭素数１〜３の炭化水素基を表し、ｎはオキシエチレン
基と炭素数３〜１８のオキシアルキレン基の合計平均付
加モル数であり５〜３００の数を表す。）で示されるポ
リアルキレングリコールエステル単量体（Ｉ）、下記の
一般式（２）【化２】（但し、式中Ｒ⁴は水素又はメチル基を表し、Ｒ⁵Ｏは炭
素数２〜１８のオキシアルキレン基の１種または２種以
上の混合物を表し、そのオキシアルキレン基の５０モル
％以上はオキシエチレン基であり、またオキシアルキレ
ン基が２種以上の場合はブロック状に付加していても、
ランダム状に付加していても良い。Ｒ⁶は炭素数１〜３
０の炭化水素基を表し、ｍはオキシアルキレン基の平均
付加モル数であり２〜３００の数を表す。）で示される
ポリアルキレングリコールエステル単量体（ＩＩ）及び
下記の一般式（３）【化３】（但し、Ｒ⁷は水素またはメチル基を表し、Ｍは水素、
一価金属、二価金属、アンモニウムまたは有機アミンを
表す。）で示されるカルボン酸単量体（ＩＩＩ）を含む
単量体混合物を重合して得られた共重合体（Ａ）を含有
してなるセメント添加剤。