JP2000234264A - 炭素繊維用サイズ剤、炭素繊維のサイジング方法、サイジング処理された炭素繊維、該炭素繊維によるシート状物、及び繊維強化複合材料 - Google Patents
炭素繊維用サイズ剤、炭素繊維のサイジング方法、サイジング処理された炭素繊維、該炭素繊維によるシート状物、及び繊維強化複合材料Info
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- JP2000234264A JP2000234264A JP11034096A JP3409699A JP2000234264A JP 2000234264 A JP2000234264 A JP 2000234264A JP 11034096 A JP11034096 A JP 11034096A JP 3409699 A JP3409699 A JP 3409699A JP 2000234264 A JP2000234264 A JP 2000234264A
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Abstract
せ得るサイズ剤、サイジング方法、サイジング処理した
炭素繊維、炭素繊維を使用したシート状物、及び繊維強
化複合材料を提供すること。 【解決手段】 式(1)の化合物と式(2)の化合物と
からなる炭素繊維用サイズ剤。該サイズ剤の水溶液によ
る炭素繊維のサイジング方法、該サイズ剤を付着させて
ある炭素繊維、該炭素繊維を使用したシート状物、及び
前記炭素繊維又はシート状物を強化材とする繊維強化複
合材料。 【化1】 〔式中、R1、R2は水素又はアルキル基、j+k=1
4〜40。〕 【化2】 〔式中、R3、R4は水素又はアルキル基、m+n=5
4〜100。〕
Description
剤、炭素繊維のサイジング方法、サイジング処理された
炭素繊維、該炭素繊維によるシート状物、及びサイジン
グ処理された炭素繊維を使用した繊維強化複合材料に関
する。
らなる強化材とマトリックス樹脂とによる樹脂組成物を
成形してなる成形品があり、この繊維強化複合材料を得
るときのマトリックス樹脂としてエポキシ樹脂が広く使
用されている。
材として使用されている炭素繊維は、その化学組成の約
90重量%以上が炭素からなる繊維であり、再生セルロ
ース、ポリアクリロニトリル(PAN)、ピッチ等を出
発原料として得られるものであって、例えば高強度炭素
繊維や高弾性炭素繊維等に区分されている。
度及び比弾性率において特に優れた性質を有しており、
更に耐熱性や耐薬品性にも優れていることから、繊維強
化複合材料の強化材として極めて有効であり、広範囲に
亙る用途の繊維強化複合材料に使用されている。
脂とからなる炭素繊維強化樹脂組成物を得るときの炭素
繊維にマトリックス樹脂を含浸させる方法としては、離
型紙上に薄くマトリックス樹脂を塗布した上に炭素繊維
を一方向に並べるプリプレグ法や、樹脂浴中に炭素繊維
を通過させるディッピング法等があり、品質の高い繊維
強化複合材料を成形し得るようにするためには、炭素繊
維にマトリックス樹脂を含浸させる含浸工程において、
数千本のフィラメントからなる炭素繊維束を均一に開繊
させることにより、マトリックス樹脂の含浸が容易に行
なえるようにすることが必要である。
つ脆い性質であるために、機械的摩擦等によって毛羽が
発生し易く、しかもマトリックス樹脂に対する濡れ性が
乏しい。このために、強化材として使用する炭素繊維に
上記の優れた性質を十分に発揮させることができなく、
これを改善するために、繊維強化複合材料の強化材に使
用する炭素繊維に対しては、従来からサイズ剤による処
理が施されている。
を施すことにより炭素繊維の取扱い性を向上させると共
に、マトリックス樹脂に対する濡れ性を向上させ、これ
によって炭素繊維を強化材とする繊維強化複合材料から
なる成形品の品質の向上が図られており、例えばビスフ
ェノール型ポリアルキレンエーテルエポキシ化合物類か
らなるサイズ剤(特開昭61−28074号公報等)
や、ビスフェノールAにアルキレンオキシド基の数十分
子を付加させてなる化合物からなるサイズ剤(特開平1
−272867号公報、特開平7−9444号公報、特
開平6−212565等号公報)等が提案されている。
ているビスフェノール型ポリアルキレンエーテルエポキ
シ化合物類からなるサイズ剤は、該サイズ剤をなす化合
物中にグリシジル基を有しているために、含浸性や界面
接着力の発現等において優れた性質を有している。
平7−9444号公報に記載されているサイズ剤、つま
りビスフェノールAにアルキレンオキシド基の数十分子
を付加させてなる化合物からなるサイズ剤は、金属との
間の摩擦係数が小さく、糸切れや毛羽立ちの度合いが低
減した炭素繊維にすることが可能であり、優れた工程通
過性を有する炭素繊維にすることができる。又、その付
着量や、サイズ剤として使用する化合物の分子量の適正
化を図ることにより、優れた界面接着性を有するものに
することが可能である。
記載されているサイズ剤、つまりビスフェノールAにア
ルキレンオキシド基の数十分子を付加させてなる化合物
からなるサイズ剤は、プリホームの製造工程での炭素繊
維の取り扱い性を向上させると共に、その後のサイズ剤
の除去が容易である等の特性を備えている。
28074号公報に記載されているビスフェノール型ポ
リアルキレンエーテルエポキシ化合物類からなるサイズ
剤は、化合物中に存在しているグリシジル基のために粘
着性を具備しており、しかも金属との間の摩擦係数が高
く、これらの性質がサイズ剤としての欠点になってい
る。
平7−9444号公報に記載されているサイズ剤、特に
エチレンオキサイドを付加させた反応生成物からなるサ
イズ剤は、分子中の(CH2 −CH2 −O)基等の親水
基の存在によって空気中の水分を吸着し易く、粘着性が
増加していわゆるべとつきを生じる。この粘着性の増加
は、加工の各工程中においてローラー等との抵抗を増加
させることになり、又毛羽等が付着して堆積する原因に
なり、更には炭素繊維束の開繊性を低下させる要因とも
なる。
は、炭素繊維束に良好な工程通過性と開繊性とを備えさ
せるためにサイズ剤の付着量を最小限に抑えなければな
らなく、このことがサイズ剤の付着量斑による物性斑に
繋がるために、その付着量の厳密な制御を行なわなけれ
ばならないという煩雑性を伴う。又、樹脂の含浸時の作
業条件に制約を有するために工程の作業可能な許容範囲
が狭められ、該サイズ剤による含浸方法が特定の方法に
制限されるという欠点をも有する。
載されているサイズ剤は、水洗いによる除去が可能であ
ることが最も重要な性能であるために、サイズ剤をなす
化合物が低分子量である方がよく、従って低エチレンオ
キサイド付加物が選択されるるが、これらの化合物は室
温で液状であってその粘度が小さいために、炭素繊維に
十分な集束性を付与することができない。
維に対して安定した擦過性と開繊性とを備えさせ、良好
な樹脂含浸性を具備させ得るようなものが存在していな
い。
ようとする課題は、炭素繊維に対して安定した擦過性と
開繊性とを備えさせ、良好な樹脂含浸性を具備させ得る
サイズ剤を提供することにある。
題は、上記のサイズ剤を用いて的確なサイジングを行な
う炭素繊維のサイジング方法、該サイズ剤によってサイ
ジング処理された炭素繊維、該サイジング処理された炭
素繊維を使用してあるシート状物、及びこのサイジング
処理された炭素繊維又は該炭素繊維を使用してあるシー
ト状物を強化材とする繊維強化複合材料を提供すること
にある。
載する構成を備えてなる本発明の炭素繊維用サイズ剤、
炭素繊維のサイジング方法、サイジング処理された炭素
繊維、該サイジング処理された炭素繊維を使用してある
シート状物、及びサイジング処理された炭素繊維又は該
炭素繊維を使用してあるシート状物を強化材とする繊維
強化複合材料によって解決することができる。
下記式(1)で表わされる化合物(A)と下記式(2)
で表わされる化合物(B)とからなり、その重量比
(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲内にある混合物
からなるものである。
1 、R2 は同一であってもよく、又j、kは、それぞれ
1以上の整数であり、j+kが14〜40である。]
3 、R4 は同一であってもよく、又m、nは、それぞれ
1以上の整数であり、m+nが54〜100である。]
上記の式(1)で表わされる化合物(A)と式(2)で
表わされる化合物(B)とからなり、その重量比(A)
/(B)が2/1〜1/2の範囲内にある混合物の水溶
液によって炭素繊維を処理する工程からなる。
維は、上記の式(1)で表わされる化合物(A)と式
(2)で表わされる化合物(B)とからなり、その重量
比(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲内にある混合
物がその表面に付着している炭素繊維からなる。
によるシート状物は、上記の式(1)で表わされる化合
物(A)と式(2)で表わされる化合物(B)とからな
り、その重量比(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲
内にある混合物がその表面に付着している炭素繊維を使
用してあるシート状物である。
の式(1)で表わされる化合物(A)と式(2)で表わ
される化合物(B)との重量比(A)/(B)2/1〜
1/2の混合物が付着されている炭素繊維、又は該炭素
繊維を使用してあるシート状物を強化材とする炭素繊維
強化樹脂組成物を成形してなる成形体である。
成する化合物(A)及び化合物(B)は、いずれもビス
フェノール型骨格からなる中心部の両端にエチレンオキ
サイドが付加した構造をなすものであり、化合物(A)
と化合物(B)との相違は、ビスフェノール型骨格から
なる中心部に対するエチレンオキサイドの付加量であ
る。
化合物(A)と化合物(B)において、R1 、R2 、R
3 、R4 は、マトリックス樹脂として使用する樹脂の種
類等に合わせて選択されるが、一般的には水素又は炭素
数1〜2のアルキル基が好ましい。又、化合物(A)や
化合物(B)は、それぞれが混合物であってもよい。
化合物(A)と化合物(B)において、特にビスフェノ
ールA型或いはビスフェノールF型からなる中心部を有
する化合物は、その構造が比較的剛直であるために、炭
素繊維に対して良好な力学的特性を付与することができ
る。又、このビスフェノールA型或いはビスフェノール
F型からなる中心部を有する化合物は、π共役系を有し
ているために、微小なグラファイト結晶で構成されてい
る炭素繊維に対して良好な親和性を有している。これに
よって、化合物(A)及び化合物(B)としては、特に
ビスフェノールA型或いはビスフェノールF型からなる
中心部を有する化合物であることが好ましい。
ビスフェノール型骨格からなる中心部の両端に付加して
いるエチレンオキサイドの付加量は、中心部の左,右で
一致している必要はないが、上記の化合物(A)や化合
物(B)が、一般的にビスフェノール化合物にエチレン
オキサイドを付加して得られるものであるために、ビス
フェノール型骨格からなる中心部の両端に付加している
エチレンオキサイドの付加量は、中心部の左,右での付
加量があまり相違するものではなくなることが多い。
は、j+kが14〜40であることが必要である。ここ
で、j+kが41〜53の化合物は、室温(23℃)〜
30℃付近の融点を有しており、炭素繊維を取り扱う際
の雰囲気温度によって液体から固体に変化する。このた
めに、サイズ剤としての特性の発現が不安定になる。
又、j+kが13以下の化合物は、室温で安定な液状を
呈するものの、粘度が小さくなりすぎるためにサイズ剤
に必要な特性を発現し得なく、しかも空気中の水分の吸
着によって著しく粘着性が増加するために、その性状が
不安定であり、さらに水溶性が不足するためにこれを水
に溶解させた水溶液の安定性が悪い。
される化合物(A)としては、j+kが20〜35であ
るものがより好ましい。
は、m+nが54〜100であることが必要である。こ
こで、m+nが41〜53の化合物は、先に説明した通
り室温(23℃)〜30℃付近の融点を有しており、炭
素繊維を取り扱う際の雰囲気温度によって液体から固体
に変化するために、サイズ剤としての特性の発現に対し
ての安定性に欠ける。
量の増加によって固着性が増す。このために、炭素繊維
フィラメントの収束性が強くなり、炭素繊維束の柔軟性
と樹脂の含浸工程での炭素繊維束の開繊性とを著しく阻
害するようになる。更に、分子中の親水基が大きくなり
すぎて、マトリックス樹脂との相溶性が悪くなる。特に
樹脂の含浸工程において、炭素繊維の表面から含浸用樹
脂中に溶解して拡散するときの溶解性が、分子中の親水
基の存在によって低下し、又大きな分子量のためにその
拡散速度が低下する。従って、この化合物が炭素繊維と
マトリックス樹脂との界面及びその近傍に偏在してしま
い、複合材料の機械的物性、特に炭素繊維と樹脂との界
面強度を低下させる要因になる。
される化合物(B)としては、m+nが60〜90であ
るものがより好ましい。
合物(A)は、多くの場合室温(23℃)において粘調
な液状を呈する。又、式(2)で表わされる化合物
(B)は、室温(23℃)において多少粘着性を有する
ものもあるが、多くの場合固形状を呈する。つまり、本
発明の炭素繊維用サイズ剤は、多くの場合室温において
液状を呈する化合物(A)と固形状をなす化合物(B)
との混合物からなり、その重量比(A)/(B)が2/
1〜1/2の範囲内にあるものであり、このサイズ剤で
炭素繊維を処理することにより、安定した擦過性と開繊
性とを有し、良好な樹脂含浸性を具備する炭素繊維にな
し得る。
開平7−9444号公報、及び特開平6−212565
号公報等に説明されている炭素繊維用サイズ剤は、ビス
フェノール類にエチレンオキシド基の数十分子を付加さ
せてなる化合物からなり、エチレンオキシド基の付加モ
ル数が50以下の化合物である。ここではエチレンオキ
シド基の付加モル数が51以上になると、マトリックス
樹脂として適用するエポキシ樹脂との相溶性が悪くなる
ことから樹脂と炭素繊維との接着性が低下するために、
十分な機械的強度を有する複合材料にはならないとして
説明されている。
モル数が51以上の化合物であっても、本発明のサイズ
剤のように、付加モル数の小さい化合物と所定の割合で
混合した混合物にすることにより、マトリックス樹脂と
炭素繊維との間の接着性の低下の問題は解決される。
ことに起因するものであると考えられる。つまり、ビス
フェノール類にアルキレンオキシド基を付加した化合物
において、アルキレンオキシド基の付加モル数の少ない
ものと多いものとの混合物は、アルキレンオキシド基の
付加モル数の少ないものと多いものとの両者の構造が非
常に似ているために完全にランダムに混合される。この
様に完全に混合している混合物を付着させてある炭素繊
維にマトリックス樹脂をなすエポキシ樹脂等を含浸させ
ると、この含浸過程において先ずアルキレンオキシド基
の付加モル数の小さい化合物の方がマトリックス樹脂中
に溶出し始める。
の付加モル数の多い方の化合物は、比較的疎な状態の付
着体として炭素繊維の表面に存在して、マトリックス樹
脂に曝されるようになる。その結果、アルキレンオキシ
ド基の付加モル数の多い方の化合物のマトリックス樹脂
中への溶出が容易になり、マトリックス樹脂と炭素繊維
との間の接着性に問題のない複合材料が得られるように
なる。
モル数の多い方の化合物は、室温付近で固形状であるた
めに、分子中のエーテル結合に由来する水分の吸着量が
室温付近で液状をなすアルキレンオキシド基の付加モル
数の小さい化合物に比較して格段に小さく、吸水による
粘着性の発現作用が殆ど無く、しかもその作用はアルキ
レンオキシド基の付加モル数の小さい化合物との混合物
によっても維持される。
多い方の化合物は、炭素繊維の擦過性を非常に良好なも
のになす作用を有しており、しかもその作用がアルキレ
ンオキシド基の付加モル数の小さい化合物との混合物に
よっても維持される。
ンオキシド基の付加モル数の小さい化合物とアルキレン
オキシド基の付加モル数の多い化合物との混合物からな
る炭素繊維用サイズ剤にすることにより、マトリックス
樹脂と炭素繊維との間の接着性を低下させることなく、
しかもマトリックス樹脂の含浸時の工程通過性及び工程
安定性において優れた作用を呈する炭素繊維になし得る
ものと推定される。
い化合物(A)とアルキレンオキシド基の付加モル数の
多い化合物(B)との混合物において、これらの両者の
重量比(A)/(B)が2/1よりも大きくなると、空
気中の水分の吸着によって炭素繊維に付着しているサイ
ズ剤に粘着性が生じるようになり、この水分の吸着は炭
素繊維の製造後の保管時や移送中にあっても生じる。
保管或いは移送され、利用時にこのボビンから巻き出さ
れて供給される。このときに炭素繊維に付着しているサ
イズ剤が水分を吸着して粘着性を生ずると、炭素繊維束
同士の強い粘着のためにスムーズな巻き出しが困難にな
り、毛羽や糸切れの発生に繋がる。又、巻き出された炭
素繊維束は、サイズ剤による粘着性のために金属との摩
擦係数が増加し、又この金属の表面にサイズ剤が付着す
ることになり、炭素繊維束の工程通過性を著しく損ねる
だけでなく、炭素繊維束の開繊性を低下させることにも
なる。このために、安定な工程通過性と良好な開繊性と
を備えた炭素繊維束にすることができなくなる。
小さい化合物(A)とアルキレンオキシド基の付加モル
数の多い化合物(B)との混合物において、これらの両
者の重量比(A)/(B)が1/2よりも小さくなる
と、金属に対する摩擦係数が小さくなり過ぎて炭素繊維
束に十分な張力を掛け難くなり、均一な開繊性を備えさ
せることができなくなる。なお、十分に開繊されていな
い炭素繊維束は、該炭素繊維束内部への樹脂の含浸が不
十分になるために、炭素繊維に対する樹脂の未含浸部が
生じ易く、得られる複合材料の機械的物性を低下させる
原因になる。
の小さい化合物(A)とアルキレンオキシド基の付加モ
ル数の多い化合物(B)との混合物において、これらの
両者の重量比(A)/(B)が1/2よりも小さい混合
物は、アルキレンオキシド基の付加モル数の小さい化合
物(A)、つまり分子量の低い化合物の割合が少ないた
めに、炭素繊維束の柔軟性を低下させることにもなる。
樹脂からなる従来の炭素繊維用のサイズ剤に比較して、
繊維強化複合材料のマトリックス樹脂として使用される
エポキシ樹脂等に対する濡れ性が特に優れているとは言
えないが、上記の式(1)で表わされる化合物(A)と
式(2)で表わされる化合物(B)との混合物からな
り、その重量比(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲
内にある本発明の炭素繊維用のサイズ剤は、炭素繊維に
優れた樹脂含浸性を備えさせ得る。
炭素繊維に対して優れた開繊性と収束力の低さとを付与
し得るためであると思料される。つまり、炭素繊維に優
れた樹脂含浸性を付与するためには、樹脂含浸工程時に
おいて炭素繊維が均一に開繊し、かつフィラメント間の
拘束力が小さくなっていることが必要であるが、上記の
式(1)で表わされる化合物(A)と式(2)で表わさ
れる化合物(B)との混合物からなり、その重量比
(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲内にある本発明
の炭素繊維用サイズ剤によって、均一に開繊し、かつフ
ィラメント間の拘束力が小さくなるような性質を炭素繊
維に付与することができる。
合物(A)及び化合物(B)は、そのいずれも水に可溶
である。従って、本発明の炭素繊維用サイズ剤によるサ
イジング方法としては、化合物(A)と化合物(B)と
の混合物の水溶液を使用することにより、例えばアセト
ン等の有機溶剤溶液によるサイジングを行なう場合に比
較して、サイズ剤液が安定で、しかもその取扱いが容易
であり、かつ作業雰囲気の衛生面及び安全面での優位性
も得られる。
オキシド付加物等の柔軟剤を配合することにより、擦過
性の点でより優れた炭素繊維にすることができる。な
お、このときに添加する柔軟剤としては、水溶性タイプ
のものを選択することが好ましい。
水溶液を使用する本発明の炭素繊維のサイジング方法
は、例えばローラー浸漬法やローラー接触法等を適用し
て実施することができる。なお、炭素繊維に対するサイ
ズ剤の付着量は、サイズ剤水溶液の濃度調整や、絞りコ
ントローラー等の通過工程の調整等によって調節し得
る。
せた後、続く乾燥処理によって水分を除去し、目的のサ
イジング処理された炭素繊維にする。なお、このときの
乾燥処理には、例えば熱風、熱板、ローラー、赤外線ヒ
ーター等の熱媒を利用する方法を適用できる。
は、炭素繊維の表面に上記の式(1)で表わされる化合
物(A)と式(2)で表わされる化合物(B)とからな
り、その重量比(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲
内にある混合物を付着させてなるものであり、本発明の
サイジング方法によって得られることは勿論であるが、
その製造方法はこれに限定されない。
と式(2)で表わされる化合物(B)とからなり、その
重量比(A)/(B)が2/1〜1/2の範囲内にある
混合物をその表面に付着させるための炭素繊維は、ピッ
チ系、或いはレーヨン又はポリアクリロニトリル等の原
料物質から得られるもののいずれでもよく、又例えば高
強度タイプ(低弾性率炭素繊維)、或いは中高弾性炭素
繊維及び超高弾性炭素繊維等のいずれでもよい。その形
態としては、長繊維、短繊維、或いは織物、編み物、不
繊布等のシート状の形態を有するもの等のいずれでもよ
い。
が十分に奏されるようにするには、炭素繊維に対して該
炭素繊維の0.2〜4.0重量%のサイズ剤が付着され
ていることが好ましく、更には0.3〜3.0重量%の
範囲内で付着されていることがより好ましい。つまり、
サイズ剤の付着量が炭素繊維の0.2重量%未満の場合
には、収束性、及び擦過性が不十分になり易く、機械的
な摩擦等によって毛羽が発生し易くなる。又4.0重量
%を越えると、金属に対する摩擦係数が低下し、しかも
収束性が強くなる為に炭素繊維束の開繊性が悪くなり、
マトリックス樹脂を含浸させる際に炭素繊維束の内部へ
のマトリックス樹脂の含浸性が悪くなる。
使用してあるシート状物は、サイズ剤を付着させてなる
上記の炭素繊維を用いて織成した織布、一方向配列シー
ト、不織布、マット、更にはこれらの組み合わせ等であ
る。
ト状物は、サイズ剤を付着させてなる上記の炭素繊維に
よる平織布、綾織布、朱子織り布等を初め、これらの原
組織を変化させたもの等である。又、緯、経糸の両方に
上記の炭素繊維を使用したものであっても、或いは他の
炭素繊維や炭素繊維以外の繊維との混織布であってもよ
い。このときの炭素繊維以外の繊維としては、例えば硝
子繊維、チラノ繊維、炭化珪素繊維等の無機繊維、アラ
ミド、ポリエステル、PP、ナイロン、ポリイミド、ビ
ニロン等の有機繊維等を挙げることができる。
使用してあるシート状物は、例えば橋梁、橋脚、建造物
の柱等に対する補強用シート材としての用途にも供し得
る。従ってこの用途のものにする場合には、上記のサイ
ズ剤を付着させてなる炭素繊維を経糸として使用し、該
経糸よりも低い引張弾性率の繊維を緯糸として使用した
織布からなるシート状物にすることにより、その取り扱
い性、及び樹脂含浸性の良好なものにすることができ
る。つまり、緯糸として用いる繊維の引張弾性率が高い
と経糸が長手方向に蛇行し易くなるために、補強用シー
ト材としての十分な強度を発現しなくなる。緯糸として
の好適な繊維は、例えば先に挙げたガラス繊維、チラノ
繊維、SiC繊維等の無機繊維、アラミド、ポリエステ
ル、PP、ナイロン、アクリル、ポリイミド、ビニロン
等の有機繊維等であり、又これらの2種以上の複合繊維
でもよい。
方向配列シートは、例えば一方向に上記のサイズ剤を付
着させてなる炭素繊維を引き揃えたもの、或いはこれに
更に幅方向に緯糸を配したもの、又はこれに緯糸として
熱融着性繊維を配した後に該熱融着性繊維を熱融着して
固定したもの、更には一方向に上記の炭素繊維を一定間
隔で引き揃えた後にその表面に熱融着性のウエッブやネ
ットを配してシート状にしたもの等である。なかでも、
(a)サイズ剤を付着させてなる炭素繊維を一方向に引
き揃えた後、少なくとも一方の面に該炭素繊維と直交す
る方向に熱融着性繊維を等間隔で配置し、これを熱融着
させて固定してなるシート状物と、(b)サイズ剤を付
着させてなる炭素繊維を一方向に引き揃えた後、少なく
とも一方の面に熱可塑性樹脂製のネット状支持体、熱可
塑性樹脂で被覆されたネット状支持体、或いは熱可塑性
樹脂製のウエッブ状支持体等の融着性支持体を熱融着し
て固定したシート状物が、好適である。
(1)で表わされる化合物(A)と式(2)で表わされ
る化合物(B)とからなり、その重量比(A)/(B)
が2/1〜1/2の範囲内にある混合物によるサイズ剤
を表面に付着させてなる炭素繊維、又は該炭素繊維を使
用してあるシート状物を強化材とする炭素繊維強化樹脂
組成物を成形した成形体からなる。
維強化樹脂組成物は、サイズ剤を表面に付着させてなる
炭素繊維、又は該炭素繊維を使用してあるシート状物か
らなる強化材にマトリックス樹脂を含浸させることによ
って得られる一方向プリプレグ、クロスプリプレグ、ト
ウプレグ、短繊維強化樹脂含浸シート、短繊維マット強
化樹脂含浸シート等からなる。
限定されるものではないが、例えば一般に用いられてい
るエポキシ樹脂が好ましく、又ラジカル重合系樹脂であ
るアクリル樹脂、ビニルポリエステル樹脂、及び不飽和
ポリエステル樹脂等も使用し得る。
素繊維強化樹脂組成物を得る方法としては、例えばホッ
トメルト法、溶剤法、シラップ法、或いはSMC等に用
いられる増粘樹脂法等が挙げられる。
ズ剤を表面に付着させてなる炭素繊維、又は該炭素繊維
を使用してあるシート状物からなる強化材を使用した炭
素繊維強化樹脂組成物を成形したものであり、成形素材
である炭素繊維強化樹脂組成物中での炭素繊維の開繊性
及び樹脂含浸性が優れているために、その製造工程が安
定であり、しかも均質な複合化が達成できることから、
良好な力学的特性を具備する繊維強化複合材料になる。
のサイジング方法、サイジング処理された炭素繊維、該
炭素繊維によるシート状物、及びサイジング処理された
炭素繊維又は該炭素繊維によるシート状物を強化材とす
る繊維強化複合材料についてのより具体的な構成を、実
施例に基づいて説明する。
からなるアクリロニトリル共重合体をジメチルホルムア
ミド(DMF)に溶解させた紡糸液を、紡糸ノズルを通
して凝固浴中に吐出して紡糸した後、洗浄、及び沸水延
伸に付し、更に沸水による洗浄、及び乾燥を施すことに
より、単糸デニール1.2の炭素繊維用の前駆体繊維と
してのアクリル系繊維を得た。
0℃〜300℃に加熱して耐炎化繊維にした後、続いて
窒素ガス中にて最高温度1400℃に加熱して炭素化す
ることによって炭素繊維にし、更にこの炭素繊維に電気
化学的な表面酸化処理を施こすことにより、フィラメン
ト数12,000本の炭素繊維束を得た。
(1)において、j+k=30、j>1、k>1、R1
=メチル基、R2 =メチル基からなる化合物(A−1)
と、上記の式(2)において、m+n=60、m>1、
n>1、R3 =メチル基、R4 =メチル基からなる化合
物(B−1)との混合物(重量比1/1)の4重量%水
溶液中にローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してからボ
ビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイズ剤
の付着量2.5重量%のサイジング処理された炭素繊維
束のボビン巻きを得た。
繊維束をボビンから巻き出して、5本の金属製バーを配
置させてなる開繊部を通過させた後、ドラムコーターに
てマトリックス樹脂を付着、含浸させ、次いでマンドレ
ル上に巻き付け速度10m/min、巻き付け張力4K
gfで巻き付けた。なおマトリックス樹脂には、ビスフ
ェノールA型と酸無物系のエポキシ樹脂を用いた。
加熱してマトリックス樹脂を効果させることにより、内
径17mm、外径23mm、長さ300mmのパイプを
成形した。
素繊維束には毛羽の発生や張力の変動が全く無く、該炭
素繊維束は優れた工程通過性を示した。又、ボビンから
の炭素繊維束の巻き出しもスムーズで安定していた。更
に成形したパイプを90°曲げ試験に付したところ、8
0MPaの強度が得られた。又パイプの断面を観察した
ところ、ボイドの発生は殆ど無かった。
してあるフィラメント数12,000本の炭素繊維束
に、実施例1にて使用したサイズ剤と同じ混合物の1重
量%水溶液中にローラー浸漬した後、更に熱風乾燥して
からボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサ
イズ剤の付着量0.4重量%のサイジング処理された炭
素繊維束のボビン巻きを得た。
シ樹脂を塗布してあるホットメルトシートの上に、上記
のボビンから巻き出した炭素繊維束の63本を並列、配
置してエポキシ樹脂を含浸させると共に、その上に保護
フィルムを積層することにより、樹脂含有量約30重量
%、炭素繊維目付100g/m2 、幅500mmのUD
プリプレグを作製した。
ビンからの炭素繊維束の巻き出しは非常に安定してお
り、糸切れや毛羽の発生等は全くなかった。又各炭素繊
維束は、擦過バーを通過して均一に開繊しており、その
表面には樹脂の未含浸部に起因する色斑等が無く、非常
にフラットな外観のUDプリプレグが得られた。又、こ
のUDプリプレグから保護フィルムを剥がすと急速に樹
脂の吸い込みが生じ、これによって炭素繊維の優れた樹
脂含浸性を確認することができた。
mmのUD積層板を成形した後、該積層板を90°曲げ
試験に付したところ、120MPaの強度、及びILS
Sでの90MPaの強度が得られ、優れた機械特性を具
備することが確認された。
るフィラメント数3,000本の炭素繊維束を製造した
後、この炭素繊維束を上記の実施例1で使用した化合物
(A−1)と化合物(B−1)との混合物(重量比1.
5/1)の1.5重量%水溶液中にローラー浸漬した
後、更に熱風乾燥してからボビンに巻き取ることによ
り、炭素繊維に対するサイズ剤の付着量0.6重量%の
サイジング処理された炭素繊維束のボビン巻きを得た。
シ樹脂を塗布してあるホットメルトシートの上に、上記
の炭素繊維束の141本を並列、配置させてエポキシ樹
脂を含浸させると共に、その上に保護フィルムを積層す
ることにより、樹脂含有量約30重量%、炭素繊維目付
75g/m2 、幅500mmのUDプリプレグを作製し
た。
ては、ボビンからの炭素繊維束の巻き出しが非常に安定
しており、糸切れや毛羽の発生等は全くなかった。又各
炭素繊維束は、擦過バーを通過して均一に開繊してお
り、その表面には樹脂の未含浸部に起因する色斑が無
く、非常にフラットな外観のUDプリプレグが得られ
た。
を剥がすと急速に樹脂の吸い込みが生じ、これによって
炭素繊維の優れた樹脂含浸性を確認することができた。
るフィラメント数3,000本の炭素繊維束を製造した
後、この炭素繊維束を上記の実施例1で使用した化合物
(A−1)と化合物(B−1)との混合物(重量比1/
1.5)の3重量%水溶液中にローラー浸漬した後、更
に熱風乾燥してからボビンに巻き取ることにより、炭素
繊維に対するサイズ剤の付着量1.5重量%のサイジン
グ処理された炭素繊維束のボビン巻きを得た。
2.5本/インチと経糸12.5本/インチとによる炭
素繊維目付200g/m2 の平織りクロスを、20mm
/分の速度で織成したところ、この製織工程中において
は、ボビンからの炭素繊維束の巻き出し及び他の擦過部
での糸切れや毛羽の発生が無かった。
るフィラメント数12,000本の炭素繊維束を製造し
た。
25、j>1、k>1、R1 =メチル基、R2 =メチル
基からなる化合物(A−2)と、上記の式(2)におい
て、m+n=90、m>1、n>1、R3 =メチル基、
R4 =メチル基からなる化合物(B−2)との混合物
(重量比2/1)の5重量%水溶液中に、上記の炭素繊
維束をローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してからボビ
ンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイズ剤の
付着量3.5重量%のサイジング処理された炭素繊維束
のボビン巻きを得た。なお、得られた炭素繊維束の引張
強度は4.9GPaであり、引張弾性率235GPaで
ある。
/インチと、ガラス繊維(引張弾性率72.5GPa、
融点840℃)と低融点ナイロン繊維(マルチフィラメ
ント、融点125℃)との交絡糸(0.03g/m)に
よる緯糸6本/インチとの織布を織成した後、更に18
0℃の熱処理に付すことにより、簾状の炭素繊維織布を
得た。
は、糸切れ、毛羽等の発生がなく、非常に安定してい
た。又得られた織物はしなやかであり、多少乱暴に扱っ
ても繊維の乱れや目崩れの発生が無く、取り扱いが極め
て容易であった。
化型エポキシ樹脂を塗布してあるシートの上に、上記の
簾状の炭素繊維織布を配置して放置したところ、20分
間の放置で樹脂の十分なしみこみが確認できた。
させることにより、コンポジットを成形した。このコン
ポジットから採取した引張試験片の室温での引張強度
は、繊維含有率100%換算(織物の理論厚みで割り返
した)で、4300MPaであった。
るフィラメント数12,000本の炭素繊維束を製造し
た。
35、j>1、k>1、R1 =メチル基、R2 =メチル
基からなる化合物(A−3)と、上記の式(2)におい
て、m+n=60、m>1、n>1、R3 =メチル基、
R4 =メチル基からなる化合物(B−1)との混合物
(重量比1/1)の1.2重量%水溶液中に、上記の炭
素繊維束をローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してから
ボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイズ
剤の付着量0.5重量%のサイジング処理された炭素繊
維束のボビン巻きを得た。
シ樹脂を塗布してあるホットメルトシートの上に、上記
のボビンから巻き出した炭素繊維束の63本を並列、配
置してエポキシ樹脂を含浸させると共に、その上に保護
フィルムを積層することにより、樹脂含有量約30重量
%、炭素繊維目付100g/m2 、幅500mmのUD
プリプレグを作製した。
ンからの炭素繊維束の巻き出しは非常に安定しており、
糸切れや毛羽の発生等は全く無かった。又各炭素繊維束
は、擦過バーを通過して均一に開繊しており、その表面
には樹脂の未含浸部に起因する色斑等が無く、非常にフ
ラットな外観のUDプリプレグが得られた。又、このU
Dプリプレグから保護フィルムを剥がすと急速に樹脂の
吸い込みが生じ、これによって炭素繊維の優れた樹脂含
浸性を確認することができた。
るフィラメント数12,000本の炭素繊維束を製造し
た。
10、j>1、k>1、R1 =メチル基、R2 =メチル
基からなる化合物(A−4)と、上記の式(2)におい
て、m+n=60、m>1、n>1、R3 =メチル基、
R4 =メチル基からなる化合物(B−1)との混合物
(重量比1/1)の1.2重量%水溶液中に、上記の炭
素繊維束をローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してから
ボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイズ
剤の付着量0.5重量%のサイジング処理された炭素繊
維束のボビン巻きを得た。
シ樹脂を塗布してあるホットメルトシートの上に、上記
のボビンから巻き出した炭素繊維束の63本を並列、配
置してエポキシ樹脂を含浸させると共に、その上に保護
フィルムを積層することにより、幅500mmのUDプ
リプレグを作製した。
は、ボビンからの炭素繊維束の巻き出しは非常に不安定
であり、63本の炭素繊維束のうちの10本に糸切れが
発生し、又擦過ローラーに付着した毛羽の量も多かっ
た。更に得られたUDプリプレグの表面には毛羽が散在
していた。
るフィラメント数12,000本の炭素繊維束を製造し
た。
30、j>1、k>1、R1 =メチル基、R2 =メチル
基からなる化合物(A−1)と、上記の式(2)におい
て、m+n=120、m>1、n>1、R3 =メチル
基、R4 =メチル基からなる化合物(B−3)との混合
物(重量比1/1)の1.2重量%水溶液中に、上記の
炭素繊維束をローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してか
らボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイ
ズ剤の付着量0.5重量%のサイジング処理された炭素
繊維束のボビン巻きを得た。
シ樹脂を塗布してあるホットメルトシートの上に、上記
のボビンから巻き出した炭素繊維束の63本を並列、配
置してエポキシ樹脂を含浸させると共に、その上に保護
フィルムを積層することにより、幅500mmのUDプ
リプレグを作製した。
ンからの炭素繊維束の巻き出しは非常に安定していた
が、擦過ローラーとの摩擦係数が非常に小さく炭素繊維
束に十分な張力を掛けることができなかった。そのため
に炭素繊維束を均一に開繊することが出来なかった。又
得られたUDプリプレグの表面には凹凸があり、更にス
プレットと呼ばれる炭素繊維のない部分も点在してい
た。
るフィラメント数12,000本の炭素繊維束を製造し
た。
45、j>1、k>1、R1 =メチル基、R2 =メチル
基からなる化合物(A−5)の3重量%水溶液中に、上
記の炭素繊維束をローラー浸漬した後、更に熱風乾燥し
てからボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対する
サイズ剤の付着量1.5重量%のサイジング処理された
炭素繊維束のボビン巻きを得た。
繊維束をボビンから巻き出して、5本の金属製バーを配
置させてなる開繊部を通過させた後、ドラムコーターに
てマトリックス樹脂を付着、含浸させ、次いでマンドレ
ル上に巻き付け速度10m/min、巻き付け張力4K
gfで巻き付けた。なおマトリックス樹脂には、ビスフ
ェノールA型と酸無物系のエポキシ樹脂を用いた。
加熱してマトリックス樹脂を効果させることにより、内
径17mm、外径23mm、長さ300mmのパイプを
成形した。
ンからの炭素繊維束の巻き出しは当初安定していた。し
かしながら、擦過ローラーとの摩擦係数が若干小さく、
炭素繊維束に十分な張力を掛けるために、糸道を調整し
て擦過ローラーとの接触が大きくなるようにしなけばな
らなかった。更に時間の経過に伴なって、室温と各擦過
ローラーの表面温度とが共に上昇し、炭素繊維束の張力
が大きくなった。それに従って各擦過ローラー表面に汚
れが発生し、又毛羽が堆積した。
るフィラメント数3,000本の炭素繊維束を製造し
た。
において、j+k=30、j>1、k>1、R1 =メチ
ル基、R2 =メチル基からなる化合物(A−1)と、上
記の式(2)において、m+n=60、m>1、n>
1、R3 =メチル基、R4 =メチル基からなる化合物
(B−1)との混合物(重量比3/1)の3.5重量%
水溶液中にローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してから
ボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイズ
剤の付着量2重量%のサイジング処理された炭素繊維束
のボビン巻きを得た。
2.5本/インチと経糸12.5本/インチとによる炭
素繊維目付200g/m2 の平織りクロスを、20mm
/分の速度で織成したところ、この製織工程中において
は、ボビンからの炭素繊維束の巻き出し及び他の擦過部
での糸切れが発生した。又ボビンから巻き出されてくる
炭素繊維束には多少のぬめり感があり、実際の巻き出だ
し部位では束間の粘着があった。更に、製織量の増加に
従って擦過部に毛羽が堆積してしまうために、定期的な
洗浄を必要とした。
るフィラメント数3,000本の炭素繊維束を製造し
た。
において、j+k=30、j>1、k>1、R1 =メチ
ル基、R2 =メチル基からなる化合物(A−1)と、上
記の式(2)において、m+n=60、m>1、n>
1、R3 =メチル基、R4 =メチル基からなる化合物
(B−1)との混合物(重量比1/3)の1.5重量%
水溶液中にローラー浸漬した後、更に熱風乾燥してから
ボビンに巻き取ることにより、炭素繊維に対するサイズ
剤の付着量0.6重量%のサイジング処理された炭素繊
維束のボビン巻きを得た。
キシ樹脂を塗布してあるホットメルトシートの上に、上
記のボビンから巻き出した炭素繊維束の141本を並
列、配置してエポキシ樹脂を含浸させると共に、その上
に保護フィルムを積層することにより、樹脂含有量約3
0重量%、炭素繊維目付75g/m2 、幅500mmの
UDプリプレグを作製した。
は、ボビンからの炭素繊維束の巻き出しが非常に安定し
ており、糸切れや毛羽の発生は全く無かったが、擦過バ
ーでの均一な開繊がなされてなく、そのためにフラット
な外観のUDプリプレグにはならなかった。
維用サイズ剤によれば、機械的摩擦等による毛羽が発生
し難く、工程通過性及び開繊性に優れ、エポキシ樹脂等
のマトリックス樹脂に対して優れた含浸性を具備する炭
素繊維束が得られる。
は、水溶液からなるサイジング浴を使用するものである
から、例えばアセトン等の有機溶剤溶液によるサイジン
グを行なう場合に比較して、サイズ剤液が安定で、しか
もその取扱いが容易であり、かつ作業雰囲気の衛生性及
び安全性も得られる。
維は、工程通過性及び開繊性に優れ、エポキシ樹脂等の
マトリックス樹脂に対する優れた含浸性を有しているの
で、該炭素繊維を使用したシート状物の製造が容易であ
り、しかも該炭素繊維を強化材とする炭素繊維強化樹脂
組成物にするときの製造工程が安定であり、しかも均質
な複合化が達成できる。
上記の特性を具備する炭素繊維を使用したシート状物で
あるので、該シート状物中には開繊性に優れ、エポキシ
樹脂等のマトリックス樹脂に対する優れた含浸性を有す
る炭素繊維が含まれているために、該シート状物を強化
材とする炭素繊維強化樹脂組成物にするときの製造工程
が安定であり、しかも均質な複合化が達成できる。
特性を具備する炭素繊維又は該炭素繊維を使用したシー
ト状物を強化材とする炭素繊維強化樹脂組成物を成形し
てなるものであるので、該繊維強化複合材料の成形素材
である炭素繊維強化樹脂組成物の均質な複合化が達成で
きるために、良好な力学的特性を備えたものになる。
Claims (5)
- 【請求項1】 下記式(1)で表わされる化合物(A)
と下記式(2)で表わされる化合物(B)との混合物か
らなり、その重量比(A)/(B)が2/1〜1/2の
範囲内にあることを特徴とする炭素繊維用サイズ剤。 【化1】 ・・・・・・・・式(1) [式中、R1 、R2 は水素又はアルキル基であって、R
1 、R2 は同一であってもよく、又j、kは、それぞれ
1以上の整数であり、j+kが14〜40である。] 【化2】 ・・・・・・・・式(2) [式中、R3 、R4 は水素又はアルキル基であって、R
3 、R4 は同一であってもよく、又m、nは、それぞれ
1以上の整数であり、m+nが54〜100である。] - 【請求項2】 請求項1に記載の混合物の水溶液によっ
て炭素繊維を処理することを特徴とする炭素繊維のサイ
ジング方法。 - 【請求項3】 請求項1に記載の混合物がその表面に付
着していることを特徴とするサイジング処理された炭素
繊維。 - 【請求項4】 請求項3に記載の炭素繊維を使用してあ
ることを特徴とするシート状物。 - 【請求項5】 請求項3に記載の炭素繊維又は請求項4
に記載のシート状物を強化材とする炭素繊維強化樹脂組
成物を成形してなることを特徴とする繊維強化複合材
料。
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JP03409699A JP3690933B2 (ja) | 1999-02-12 | 1999-02-12 | 炭素繊維用サイズ剤、炭素繊維のサイジング方法、サイジング処理された炭素繊維、該炭素繊維によるシート状物、及び繊維強化複合材料 |
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008280623A (ja) * | 2007-05-08 | 2008-11-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 炭素繊維用サイズ剤、その水分散液、炭素繊維、及び炭素繊維強化複合材料 |
CN104302828A (zh) * | 2012-05-15 | 2015-01-21 | 帝人株式会社 | 增强碳纤维束,其制造方法以及使用其的复合体的制造方法 |
WO2016024451A1 (ja) * | 2014-08-12 | 2016-02-18 | 松本油脂製薬株式会社 | アクリル繊維処理剤及びその用途 |
JP2020002518A (ja) * | 2018-06-26 | 2020-01-09 | 三洋化成工業株式会社 | 繊維用集束剤、繊維束、繊維製品、プリプレグ及び成形体 |
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-
1999
- 1999-02-12 JP JP03409699A patent/JP3690933B2/ja not_active Expired - Lifetime
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WO2016024451A1 (ja) * | 2014-08-12 | 2016-02-18 | 松本油脂製薬株式会社 | アクリル繊維処理剤及びその用途 |
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