JP2000229941A - アゾール誘導体とその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】好適な新規アゾール化合物およびそれを用いた
有機発光素子を提供する。 【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有
する化合物およびそれを用いた有機発光素子。 【化１】 式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾール、６員の単環
アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６員の縮環アゾー
ルまたはイソキノリン環を形成するに必要な原子群を表
す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に水素原子または置換
基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フィルター用染
料、色変換フィルター、写真感光材料用染料、増感色
素、パルプ染色用染料、レーザー色素、医療診断用蛍光
薬剤、有機発光素子用材料等として用いるに好適な新規
アゾール化合物およびそれを用いた有機発光素子に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】今日、種々の表示素子に関する研究開発
が活発であり、中でも有機発光素子は、低電圧で高輝度
の発光を得ることができるため、有望な表示素子として
注目されている。例えば、有機化合物の蒸着により有機
薄膜を形成する発光素子が知られている（アプライド
フィジックス レターズ、５１巻、９１３頁、１９８７
年）。この文献に記載の有機発光素子はトリス（８−ヒ
ドロキシキノリナト）アルミニウム錯体（Ａｌｑ）を電
子輸送材料として用い、正孔輸送材料（アミン化合物）
と積層させることにより、従来の単層型素子に比べて発
光特性を大幅に向上させている。

【０００３】また、上記積層型発光素子の発光効率を更
に改良する手段として、蛍光色素をドープする方法が知
られている。例えば、ジャーナル オブ アプライド
フィジックス ６５巻、３６１０頁、１９８９年に記載
のクマリン色素をドープした有機発光素子はドープしな
い素子に比べて発光効率が大幅に向上している。この場
合、用いる蛍光性化合物の種類を変えることにより所望
の波長の光を取り出すことが可能であるが、電子輸送材
料としてＡｌｑを用いた場合、高輝度を得るために駆動
電圧を高くすると、ドープした蛍光性化合物の発光の他
にＡｌｑの緑色発光が観測されてくるため、青色や赤色
発光させる場合には色純度の低下が問題になり、色純度
を低下させないホスト材料の開発が望まれている。ま
た、色純度が良好で発光効率が高い従来の素子は電荷輸
送材料中に蛍光性色素を微量ドープしたものであり、製
造上素子特性の再現性を出すことが難しいことや、色素
の耐久性が低いために長時間使用した場合に輝度の低
下、色変化が起きるなどの問題があった。これを解決す
る手段として電荷輸送機能と発光機能を兼ねた材料の開
発が望まれているが、これまで開発された材料では蛍光
性色素を電荷輸送材料として高濃度で用いると、濃度消
光等により高輝度発光が難しいといった問題があった。

【０００４】また、これまで開発されてきた有機発光素
子は、素子構成、材料の改善等により、発光強度、耐久
性等が改良されてきているものの、様々な用途展開を考
えた場合、未だ十分な性能を有していない。例えば、Ａ
ｌｑなどの従来の金属錯体は電界発光時に化学的に不安
定であり、また陰極との密着も悪く、素子劣化の問題も
解決されていない。さらにＡｌｑの場合、オキシンを配
位子に用いた錯体であり、その素材安全性も懸念されて
おり、安全性上問題のない有機発光素子用の電子輸送材
料の開発が求められている。このような状況下、有機発
光素子等の用途を意図した蛍光性あるいは発光性色素の
研究が盛んに行われている。蛍光性を持つ化合物として
下記化合物ａ（Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，ｖｏｌ．１００，
２２６１（１９６７年）等）やその亜鉛錯体（特開平１
０−２２６６９１）が知られている。

【０００５】

【化５】

【０００６】しかしながら、この化合物では発光効率、
輝度ともに低く、また繰り返し使用した場合、ダークス
ポット（未発光部位）が発生したり、輝度の低下が起き
るなどの問題があることがわかった。一方、有機発光素
子において高輝度発光を実現しているものは有機物質を
真空蒸着によって積層している素子であるが、製造工程
の簡略化、加工性、大面積化等の観点から塗布方式によ
る素子作製が望ましい。しかしながら、従来の塗布方式
で作製した素子では発光輝度、発光効率の点で蒸着方式
で作製した素子に劣っており、高輝度、高効率発光化が
大きな課題となっていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の目的
は、発光特性が良好であり、また繰り返し使用時での安
定性に優れた有機発光素子用材料および有機発光素子の
提供にある。本発明の第二の目的は、製造工程が簡便で
素子特性の変動が小さい高輝度、高効率有機発光素子お
よびそれに必要な有機発光素子用材料の提供にある。本
発明の第三の目的は、フィルター用染料、色変換フィル
ター、写真感光材料用染料、増感色素、パルプ染色用染
料、レーザー色素、医療診断用蛍光薬剤等に有用な化合
物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この課題は下記手段によ
って達成された。 〔１〕下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する化
合物またはその互変異性体。

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾー
ル、６員の単環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６
員の縮環アゾールまたはイソキノリン環を形成するに必
要な原子群を表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に
水素原子または置換基を表す。） 〔２〕一般式（ＩＩ）またはその互変異性体で表される
ことを特徴とする化合物。

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾー
ル、６員の単環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６
員の縮環アゾールまたはイソキノリン環を形成するに必
要な原子群を表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に
水素原子または置換基を表す。） 〔３〕〔１〕における一般式（Ｉ）で表される部分構造
を有する化合物またはその互変異性体を配位子に有する
金属錯体。 〔４〕〔１〕、〔３〕における化合物が下記一般式（Ｋ
−Ｉ）またはその互変異性体として表されることを特徴
とする金属錯体。

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾー
ル、６員の単環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６
員の縮環アゾールまたはイソキノリン環を形成するに必
要な原子群を表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に
水素原子または置換基を表す。Ｍは金属イオンを表す。
ｎは１〜４の整数を表す。） 〔５〕〔１〕、〔３〕における化合物が下記一般式（Ｋ
−ＩＩ）またはその互変異性体として表されることを特
徴とする金属錯体。

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾー
ル、６員の単環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６
員の縮環アゾールまたはイソキノリン環を形成するに必
要な原子群を表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に
水素原子または置換基を表す。Ｍは金属イオンを表す。
Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ独立に架橋配位子を表す。） 〔６〕〔３〕〜〔５〕における金属錯体の金属イオンが
亜鉛イオンであることを特徴とする金属錯体。 〔７〕〔１〕〜〔６〕記載の化合物であることを特徴と
する有機発光素子材料。 〔８〕一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物薄膜を形成した有機発光素子において、少
なくとも一層が〔１〕〜〔６〕記載の化合物を含有する
層であることを特徴とする有機発光素子。

〔９〕一対の電極間に発光層もしくは発光層を含む複数
の有機化合物薄膜を形成した有機発光素子において、少
なくとも一層が〔１〕〜〔６〕記載の化合物をポリマー
に分散した層であることを特徴とする有機発光素子。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。まず、一般式（Ｉ）について説明する。Ｑは５員
の単環または縮環アゾール、６員の単環アゾール、ヘテ
ロ原子を２個以上含む６員の縮環アゾールまたはイソキ
ノリン環を形成するに必要な原子群を表す。Ｑで形成さ
れる５員の単環アゾールとして好ましくは、少なくとも
一個の窒素原子と炭素原子、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子のいずれかから成るものであり、例えばイミダゾ
リン、イミダゾール、チアゾリジン、チアゾール、イソ
チアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、イソオキサ
ゾール、セレナゾール、ピラゾール、ピロール、オキサ
ジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールなどが挙げ
られ、より好ましくはイミダゾール、チアゾール、オキ
サゾール、セレナゾール、ピラゾール、ピロール、オキ
サジアゾール、チアジアゾール、トリアゾールであり、
更に好ましくはイミダゾール、チアゾール、オキサゾー
ルである。

【００１８】Ｑで形成される５員の縮環アゾールは、５
員のアゾール部を少なくとも一つ持った縮環化合物であ
り、例えば５員環−５員環、５員環−６員環、５員環−
７員環の縮環アゾールなどが挙げられる。これらの縮環
は更に他の環と縮合していてもよい。５員の縮環アゾー
ルとして好ましくは、少なくとも一個の窒素原子と炭素
原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子のいずれかから
成るものであり、例えばベンズイミダゾール、ナフトイ
ミダゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、ベ
ンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンズセレナ
ゾール、ナフトセレナゾール、インドール、イソインド
ール、インドレニン、ピロロイミダゾール、ピロロトリ
アゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロピリミジン、ピラゾロトリアジン、イミダ
ゾイミダゾール、イミダゾピリダジン、テトラザインデ
ンなどが挙げられ、より好ましくはベンズイミダゾー
ル、ナフトイミダゾール、ベンズチアゾール、ナフトチ
アゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、
ベンズセレナゾール、ナフトセレナゾール、インドレニ
ンであり、更に好ましくはベンズイミダゾール、ナフト
イミダゾール、ベンズチアゾール、ナフトチアゾール、
ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾールであり、特に
好ましくはベンズイミダゾール、ベンズチアゾール、ナ
フトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾ
ールである。

【００１９】Ｑで形成される６員の単環アゾールとして
好ましくは、少なくとも一個の窒素原子と炭素原子、酸
素原子、硫黄原子、セレン原子のいずれかから成るもの
であり、例えばピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、トリアジンなどが挙げられ、より好ましくはピ
リジン、ピラジン、ピリミジンであり、更に好ましくは
ピリジンである。Ｑで形成されるヘテロ原子を２個以上
含む６員の縮環アゾールとしては、６員のアゾール部を
少なくとも一つ持った縮環化合物であり、例えば６員環
−６員環、６員環−７員環の縮環アゾールなどが挙げら
れる。これらの縮環は更に他の環と縮合していてもよ
い。６員の縮環アゾールとして好ましくは、少なくとも
二個の窒素原子と炭素原子、酸素原子、硫黄原子、セレ
ン原子のいずれかから成るものであり、例えばプリン、
フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリ
ン、シンノリン、プテリジン、ペリミジン、フェナント
ロリンなどが挙げられ、より好ましくはフタラジン、ナ
フチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、
プテリジンであり、更に好ましくはフタラジン、ナフチ
リジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリンであ
る。

【００２０】Ｑで形成される環のうち、好ましくは５員
の単環または縮環アゾール、へテロ原子を２個以上含む
６員の縮環アゾール、イソキノリンであり、より好まし
くは５員の縮環アゾール、イソキノリンであり、更に好
ましくは５員の縮環アゾールである。Ｑで形成される環
は置換基を有してもよく、置換基としては例えばアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素
数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８であり、例え
ばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シ
クロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが
挙げられる。）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜
２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは
炭素数２〜８であり、例えばビニル、アリル、２−ブテ
ニル、３−ペンテニルなどが挙げられる。）、アルキニ
ル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素
数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８であり、例え
ばプロパルギル、３−ペンチニルなどが挙げられ
る。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より
好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜
１２であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ナ
フチルなどが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭
素数０〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好
ましくは炭素数２〜１６であり、例えばアミノ、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジル
アミノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチ
ルアミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニ
ル）、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）などが挙げら
れる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数
１〜８であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシな
どが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭
素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好
ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキ
シ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。）、アシル
基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数
１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例え
ばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが
挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは
炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に
好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。）、ア
リールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜２
０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭
素数７〜１０であり、例えばフェニルオキシカルボニル
などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭
素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好
ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ、ベ
ンゾイルオキシなどが挙げられる。）、アシルアミノ基
（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２
〜１６、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えば
アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられ
る。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭
素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１６、特に好
ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボ
ニルアミノなどが挙げられる。）、アリールオキシカル
ボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ま
しくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２
であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが
挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ま
しくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニル
アミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられ
る。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２
０、より好ましくは炭素数０〜１６、特に好ましくは炭
素数０〜１２であり、例えばスルファモイル、メチルス
ルファモイル、ジメチルスルファモイル、フェニルスル
ファモイルなどが挙げられる。）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカル
バモイル、メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、フェニルカルバモイルなどが挙げられる。）、アル
キルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましく
は炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１〜１２であ
り、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられ
る。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、
より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数
６〜１２であり、例えばフェニルチオなどが挙げられ
る。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、よ
り好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数１
〜１２であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられ
る。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、
より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭素数
１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル、ベンゼン
スルフィニルなどが挙げられる。）、ウレイド基（好ま
しくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
６、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレ
イド、メチルウレイド、フェニルウレイドなどが挙げら
れる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２
０、より好ましくは炭素数１〜１６、特に好ましくは炭
素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド、フ
ェニルリン酸アミドなどが挙げられる。）、ヒドロキシ
基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、ス
ルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基（好
ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１
２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素
原子、硫黄原子、具体的には例えばイミダゾリル、ピリ
ジル、フリル、チエニル、ピペリジル、モルホリノ、ベ
ンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾ
リルなどが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素
数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ま
しくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが挙げられる。）などが挙
げられる。これらの置換基は更に置換されてもよい。ま
た、置換基が二つ以上ある場合は、同じでも異なっても
よい。また、可能な場合には連結して環を形成してもよ
い。

【００２１】Ｑで形成される環の置換基として好ましく
は、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、
カルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニ
トロ基、ハロゲン原子、ヘテロ環基であり、より好まし
くはアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原
子、芳香族ヘテロ環基である。

【００２２】ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に水素原
子または置換基を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ_a
で表される置換基としては、例えばＱで形成される環の
置換基として挙げたものが適用できる。Ｒ_aとして好ま
しくは、水素原子、アルキル基、アリール基、スルホニ
ル基、シアノ基、芳香族ヘテロ環基であり、より好まし
くは水素原子、アルキル基、シアノ基であり、更に好ま
しくは水素原子である。Ｘとして好ましくは、Ｃ−Ｒ_a
であり、より好ましくはＣＨである。

【００２３】Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄として好ましくは、水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、ヒド
ロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、芳香族
ヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、芳香族ヘテ
ロ環基である。

【００２４】一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する
化合物のうち好ましくは、下記一般式（ＩＩ）で表され
る化合物または一般式（Ｉ）で表される部分構造を有す
る化合物を配位子とする金属錯体である。なお、金属錯
体は異なった金属イオンを含む異核錯体であってもよ
い。

【００２５】

【化１０】

【００２６】式中、Ｑ、Ｘ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ
₁₄は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。一般式（Ｉ）で表
される部分構造を有する化合物を配位子とする金属錯体
としてより好ましくは下記一般式（Ｋ−Ｉ）または（Ｋ
−II）で表される金属錯体である。

【００２７】

【化１１】

【００２８】

【化１２】

【００２９】式中、Ｑ、Ｘ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ
₁₄は、それぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であ
り、また好ましい範囲も同様である。Ｍは金属イオンを
表す。金属イオンとしては２〜４価の陽イオンが好まし
く、より好ましくは２価または３価の陽イオンであり、
更に好ましくはＢｅ²⁺、Ｍｇ ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｇａ³⁺、Ｚｎ
²⁺であり、特に好ましくはＡｌ³⁺、Ｚｎ²⁺であり、最も
好ましくはＺｎ²⁺である。またｎが２以上の場合、金属
イオンは同一または異種のものであってもよい。ｎは１
〜４の整数を表す。ｎとして好ましくは一般式（Ｋ−
Ｉ）で表される錯体が中性の錯体となる整数である。ま
たｎが２以上の場合、金属錯体の配位子は同一または互
いに異なってもよい。

【００３０】Ｘ₁およびＸ₂はそれぞれ独立に架橋配位子
を表す。架橋配位子としては、例えばハロゲンイオン
（例えばＣｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-など）、ヒドロキソ、オキ
ソ、チオシアナト、イソチオシアナト、ニトロ、ニトリ
ト、カルボナト、カルボキシラト（例えばアセタト、オ
キサラトなど）、アルコラト（例えばフェノラトなど）
などが挙げられ、好ましくはハロゲンイオン、ヒドロキ
ソ、オキソであり、より好ましくはハロゲンイオンであ
り、特に好ましくはＣｌ^-である。

【００３１】一般式（Ｋ−Ｉ）で表される化合物のう
ち、好ましくは一般式（Ｋ−Ｉａ）で表される化合物で
あり、更に好ましくは一般式（Ｋ−Ｉｂ）で表される化
合物であり、特に好ましくは一般式（Ｋ−Ｉｃ）で表さ
れる化合物である。

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】式中、Ｑ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、そ
れぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また
好ましい範囲も同様である。Ｍ、ｎはそれぞれ一般式
（Ｋ−Ｉ）におけるそれらと同義であり、また好ましい
範囲も同様である。ＺはＯ、Ｓ、Ｎ−Ｒ₁またはＣＲ
₂（Ｒ₃）を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃はそれぞれ水素原子ま
たは置換基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃で表される置換基と
しては例えば一般式（Ｉ）におけるＲ₁₁〜Ｒ₁₄で表され
る置換基として挙げたものが適用できる。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ
₃として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基であり、より好ましくはアルキル基、ア
リール基、芳香族ヘテロ環基である。Ｒ_k1、Ｒ_k2、Ｒ_k3
およびＲ_k4は、それぞれ水素原子または置換基を表す。
Ｒ_k1〜Ｒ_k4で表される置換基としては例えば一般式
（Ｉ）におけるＲ₁₁〜Ｒ₁₄で表される置換基として挙げ
たものが適用でき、また好ましい範囲も同様である。

【００３６】一般式（Ｋ−ＩＩ）で表される化合物のう
ち、好ましくは一般式（Ｋ−ＩＩａ）で表される化合物
であり、更に好ましくは一般式（Ｋ−ＩＩｂ）で表され
る化合物であり、特に好ましくは一般式（Ｋ−ＩＩｃ）
で表される化合物である。

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】式中、Ｑ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は、そ
れぞれ一般式（Ｉ）におけるそれらと同義であり、また
好ましい範囲も同様である。Ｍ、Ｘ₁、Ｘ₂はそれぞれ一
般式（Ｋ−ＩＩ）におけるそれらと同義であり、また好
ましい範囲も同様である。Ｚ、Ｒ_k1、Ｒ_k2、Ｒ_k3、Ｒ_k4
は、それぞれ一般式（Ｋ−Ｉｂ）におけるそれらと同義
であり、また好ましい範囲も同様である。

【００４１】一般式（Ｉ）で表される部分構造を有する
化合物は、低分子量化合物であってもよいし、一般式
（Ｉ）で表される残基がポリマー主鎖に接続された高分
子量化合物（好ましくは重量平均分子量（ポリスチレン
換算）１０００〜５００００００、より好ましくは５０
００〜２００００００、更に好ましくは１００００〜１
００００００）もしくは、一般式（Ｉ）の骨格を主鎖に
もつ高分子量化合物（好ましくは重量平均分子量（ポリ
スチレン換算）１０００〜５００００００、より好まし
くは５０００〜２００００００、更に好ましくは１００
００〜１００００００）であってもよい。高分子量化合
物の場合は、ホモポリマーであっても良いし、他のモノ
マーとの共重合体であっても良い。また、一般式（Ｉ）
は便宜的に極限構造式で表しているが、その互変異性体
であってもよい。また、幾何異性体が存在する場合はい
ずれのものであってもよい。

【００４２】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される部
分構造を有する化合物の具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００４３】

【化１９】

【００４４】

【化２０】

【００４５】

【化２１】

【００４６】

【化２２】

【００４７】

【化２３】

【００４８】

【化２４】

【００４９】

【化２５】

【００５０】

【化２６】

【００５１】

【化２７】

【００５２】

【化２８】

【００５３】

【化２９】

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】本発明の一般式（Ｉ）で表される部分構造
を有する化合物は、例えば特開平１０−２２６６９１
号、Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．３
１５，３０３（１９０１年）、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，Ｖ
ｏｌ．１００，２２６１（１９６７年）等に記載の方法
を参考にして合成できる。一般式（Ｉ）で表される部分
構造を有する化合物を配位子に有する金属錯体の合成
は、配位子を合成すると同時に錯体化しても、また一旦
単離した配位子を用いて金属または金属塩との反応によ
り合成することもできる。金属塩としては、特に限定は
ないが硝酸塩、ハロゲン塩（例えば塩酸塩など）、硫酸
塩、カルボン酸塩（例えば酢酸塩など）、ホスホン酸
塩、スルホン酸塩、水酸化物などが好適に用いられ、好
ましくは硝酸塩、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩である。金属
錯体を合成する際に用いる配位子と金属塩のモル比は合
成する錯体に応じて適宜選択するが、通常金属イオンに
対して配位子を０．１〜１０倍モル、好ましくは０．５
〜８倍モル、更に好ましくは１〜６倍モルである。金属
錯体の合成に際しては溶媒を用いてもよく、溶媒として
は特に限定はないが水、アルコール類（例えばメタノー
ル、エタノール、２−プロパノールなど）、エステル類
（例えば酢酸エチルなど）、エーテル類（例えばジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン
など）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミドなど）、ニトリル類（例えばアセトニ
トリルなど）、ケトン類（例えばアセトン、シクロヘキ
サノンなど）、炭化水素類（例えばヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンなど）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジ
クロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン
など）、カルボン酸類（例えば酢酸など）などを用いる
ことができる。また、これら溶媒を混合して用いてもよ
い。溶媒として好ましくはアルコール類、エーテル類、
ケトン類であり、より好ましくはアルコール類であり、
特に好ましくはメタノール、エタノール、２−プロパノ
ールである。金属錯体を合成する際の反応温度は特に限
定はないが、好ましくは１０〜１５０℃、好ましくは１
０〜１００℃、より好ましくは１０〜８０℃である。

【００５７】以下に本発明の化合物の合成について具体
例をもって説明する。 合成例１．例示化合物１５の合成 ２−メチルベンズチアゾール１４．９ｇ（０．１０モ
ル）、フタルイミド１６．２ｇ（０．１１モル）、塩化
亜鉛３１．６ｇ（０．２３モル）をＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン１６３ｇに溶解し、窒素雰囲気下３７時間１５０
℃にて加熱攪拌した。室温まで冷却した後、３Ｎ塩酸水
７０４ｍｌを加え、９５℃にて３時間加熱攪拌した。室
温まで冷却した後、析出した固体を濾取し、水で洗浄し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：
クロロホルム）にて精製した後、クロロホルム／エタノ
ールにて再結晶することにより例示化合物１５を８．６
ｇ（０．０３１モル）得た。収率３１％ 黄緑色固体：融点２３９〜２４１℃

【００５８】合成例２．例示化合物１６の合成 ２−メチルベンズオキサゾール１３．３ｇ（０．１０モ
ル）、フタルイミド１６．２ｇ（０．１１モル）、塩化
亜鉛３１．６ｇ（０．２３モル）をＮ，Ｎ−ジメチルア
ニリン１６３ｇに溶解し、窒素雰囲気下４３時間１５０
℃にて加熱攪拌した。室温まで冷却した後、３Ｎ塩酸水
７０４ｍｌを加え、９５℃にて３時間加熱攪拌した。室
温まで冷却した後、析出した固体を濾取し、水で洗浄し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：
クロロホルム）にて精製した後、クロロホルム／エタノ
ールにて再結晶することにより例示化合物１６を４．４
０ｇ（０．０１７モル）得た。収率１７％ 黄色固体：融点１８１〜１８３℃

【００５９】合成例３．例示化合物１９の合成 １−メチルイソキノリン２．００ｇ（０．０１４モ
ル）、フタルイミド２．２５ｇ（０．０１５モル）、塩
化亜鉛４．３９ｇ（０．０３２モル）をＮ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン２８ｇに溶解し、窒素雰囲気下２０時間１５
０℃にて加熱攪拌した。室温まで冷却した後、３Ｎ塩酸
水１００ｍｌを加え、９５℃にて２時間加熱攪拌した。
室温まで冷却した後、析出した固体を濾取し、水で洗浄
した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：クロロホルム）にて精製した後、クロロホルム／酢
酸エチル／ｎ−ヘキサンにて再結晶することにより例示
化合物１９を１．８８ｇ（０．００６９モル）得た。収
率４９％ 黄緑色固体：融点２４６〜２４８℃

【００６０】合成例４．例示化合物３１の合成 例示化合物１５ ２．７８ｇ（０．０１０モル）をメタ
ノールに溶解（懸濁状態）し、２８％ナトリウムメトキ
シド−メタノール溶液２．０５ｍｌ（０．０１モル）を
加えた。室温下攪拌しているところへ、酢酸亜鉛二水和
物１．１０ｇ（０．００５モル）のメタノール１５ｍｌ
溶液を滴下した。３時間加熱還流した後、室温まで冷却
し、固体を濾取した。得られた固体をメタノールにて洗
浄することにより例示化合物３１を２．９９ｇ（４．８
２ミリモル）得た。収率９６％（ＥＬ素子作製には昇華
精製品を使用） 黄色固体：融点＞３００℃

【００６１】合成例５．例示化合物３２の合成 例示化合物１６ ０．７８７ｇ（３．００ミリモル）を
メタノールに溶解（懸濁状態）し、２８％ナトリウムメ
トキシド−メタノール溶液０．６２ｍｌ（３．００ミリ
モル）を加えた。室温下攪拌しているところへ、酢酸亜
鉛二水和物０．３３ｇ（１．５０ミリモル）のメタノー
ル１０ｍｌ溶液を滴下した。３時間加熱還流した後、室
温まで冷却し、固体を濾取した。得られた固体をメタノ
ールにて洗浄することにより例示化合物３２を０．８６
ｇ（１．４６ミリモル）得た。収率９７％（ＥＬ素子作
製には昇華精製品を使用） 橙色固体：融点＞３００℃

【００６２】合成例６．例示化合物３４の合成 例示化合物１９ １．０５ｇ（３．８６ミリモル）をメ
タノールに溶解（懸濁状態）し、２８％ナトリウムメト
キシド−メタノール溶液０．７９ｍｌ（３．８６ミリモ
ル）を加えた。室温下攪拌しているところへ、酢酸亜鉛
二水和物０．４２４ｇ（１．９３ミリモル）のメタノー
ル１０ｍｌ溶液を滴下した。３時間加熱還流した後、室
温まで冷却し、固体を濾取した。得られた固体をメタノ
ールにて洗浄することにより例示化合物３４を１．１４
ｇ（１．８８ミリモル）得た。収率９７％（ＥＬ素子作
製には昇華精製品を使用） 黄色固体：融点＞３００℃

【００６３】次に、本発明の化合物を含有する有機発光
素子に関して説明する。本発明の化合物を含有する有機
発光素子の有機層の形成方法は、特に限定されるもので
はないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリン
グ、分子積層法、コーティング法などの方法が用いら
れ、特性面、製造面で抵抗加熱蒸着、コーティング法が
好ましい。本発明の化合物を有機発光素子用材料として
用いた場合、ホール注入層、ホール輸送層、電子注入
層、電子輸送層、発光層等のいずれに用いてもよいが、
電子輸送層および／または発光層として用いることが好
ましい。

【００６４】本発明の発光素子は陽極、陰極の一対の電
極間に発光層もしくは発光層を含む複数の有機化合物薄
膜を形成した素子であり、発光層のほか正孔注入層、正
孔輸送層、電子注入層、電子輸送層、保護層などを有し
てもよく、またこれらの各層はそれぞれ他の機能を備え
たものであってもよい。各層の形成にはそれぞれ種々の
材料を用いることができる。

【００６５】陽極は正孔注入層、正孔輸送層、発光層な
どに正孔を供給するものであり、金属、合金、金属酸化
物、電気伝導性化合物、またはこれらの混合物などを用
いることができ、好ましくは仕事関数が４ｅＶ以上の材
料である。具体例としては酸化スズ、酸化亜鉛、酸化イ
ンジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金
属酸化物、あるいは金、銀、クロム、ニッケル等の金
属、さらにこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物
または積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物
質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなど
の有機導電性材料、およびこれらとＩＴＯとの積層物な
どが挙げられ、好ましくは、導電性金属酸化物であり、
特に、生産性、高導電性、透明性等の点からＩＴＯが好
ましい。陽極の膜厚は材料により適宜選択可能である
が、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは
１００ｎｍ〜５００ｎｍである。

【００６６】陽極は通常、ソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂基板などの上に層形成したものが
用いられる。ガラスを用いる場合、その材質について
は、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アル
カリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライ
ムガラスを用いる場合、シリカなどのバリアコートを施
したものを使用することが好ましい。基板の厚みは、機
械的強度を保つのに十分であれば特に制限はないが、ガ
ラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上、好ましく
は０．７ｍｍ以上のものを用いる。陽極の作製には材料
によって種々の方法が用いられるが、例えばＩＴＯの場
合、電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着
法、化学反応法（ゾルーゲル法など）、酸化インジウム
スズの分散物の塗布などの方法で膜形成される。陽極は
洗浄その他の処理により、素子の駆動電圧を下げたり、
発光効率を高めることも可能である。例えばＩＴＯの場
合、ＵＶ−オゾン処理などが効果的である。

【００６７】陰極は電子注入層、電子輸送層、発光層な
どに電子を供給するものであり、電子注入層、電子輸送
層、発光層などの負極と隣接する層との密着性やイオン
化ポテンシャル、安定性等を考慮して選ばれる。陰極の
材料としては金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合
物、またはこれらの混合物を用いることができ、具体例
としてはアルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ等）また
はそのフッ化物、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａ
等）またはそのフッ化物、金、銀、鉛、アルミニウム、
ナトリウム−カリウム合金またはそれらの混合金属、リ
チウム−アルミニウム合金またはそれらの混合金属、マ
グネシウム−銀合金またはそれらの混合金属、インジウ
ム、イッテリビウム等の希土類金属等が挙げられ、好ま
しくは仕事関数が４ｅＶ以下の材料であり、より好まし
くはアルミニウム、リチウム−アルミニウム合金または
それらの混合金属、マグネシウム−銀合金またはそれら
の混合金属等である。陰極の膜厚は材料により適宜選択
可能であるが、通常１０ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好
ましく、より好ましくは５０ｎｍ〜１μｍであり、更に
好ましくは１００ｎｍ〜１μｍである。陰極の作製には
電子ビーム法、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法、コ
ーティング法などの方法が用いられ、金属を単体で蒸着
することも、二成分以上を同時に蒸着することもでき
る。さらに、複数の金属を同時に蒸着して合金電極を形
成することも可能であり、またあらかじめ調整した合金
を蒸着させてもよい。陽極及び陰極のシート抵抗は低い
方が好ましく、数百Ω／□以下が好ましい。

【００６８】発光層の材料は、電界印加時に陽極または
正孔注入層、正孔輸送層から正孔を注入することができ
ると共に陰極または電子注入層、電子輸送層から電子を
注入することができる機能や、注入された電荷を移動さ
せる機能、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させ
る機能を有する層を形成することができるものであれば
何でもよい。好ましくは発光層に本発明の化合物を含有
するものであるが、本発明の化合物の他の発光材料を用
いることもできる。例えばベンゾオキサゾール誘導体、
ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
スチリルベンゼン誘導体、ポリフェニル誘導体、ジフェ
ニルブタジエン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導
体、ナフタルイミド誘導体、クマリン誘導体、ペリレン
誘導体、ペリノン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ア
ルダジン誘導体、ピラリジン誘導体、シクロペンタジエ
ン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、キナクリ
ドン誘導体、ピロロピリジン誘導体、チアジアゾロピリ
ジン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、スチリルアミ
ン誘導体、芳香族ジメチリディン化合物、８−キノリノ
ール誘導体の金属錯体や希土類錯体に代表される各種金
属錯体等、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェ
ニレンビニレン等のポリマー化合物等が挙げられる。発
光層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常１ｎ
ｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましくは５
ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５００
ｎｍである。発光層の形成方法は、特に限定されるもの
ではないが、抵抗加熱蒸着、電子ビーム、スパッタリン
グ、分子積層法、コーティング法（スピンコート法、キ
ャスト法、ディップコート法など）、ＬＢ法などの方法
が用いられ、好ましくは抵抗加熱蒸着、コーティング法
である。

【００６９】正孔注入層、正孔輸送層の材料は、陽極か
ら正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から
注入された電子を障壁する機能のいずれかを有している
ものであればよい。その具体例としては、カルバゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリ
ールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘
導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導
体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン
誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチ
ルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化
合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系
化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、
ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）誘導体、アニリン系共
重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導
電性高分子オリゴマー等が挙げられる。正孔注入層、正
孔輸送層の膜厚は特に限定されるものではないが、通常
１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ましく、より好ましく
は５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ましくは１０ｎｍ〜５
００ｎｍである。正孔注入層、正孔輸送層は上述した材
料の１種または２種以上からなる単層構造であってもよ
いし、同一組成または異種組成の複数層からなる多層構
造であってもよい。正孔注入層、正孔輸送層の形成方法
としては、真空蒸着法やＬＢ法、前記正孔注入輸送剤を
溶媒に溶解または分散させてコーティングする方法（ス
ピンコート法、キャスト法、ディップコート法など）が
用いられる。コーティング法の場合、樹脂成分と共に溶
解または分散することができ、樹脂成分としては例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオ
キシド、ポリブタジエン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポ
リアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹
脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂など
が挙げられる。

【００７０】電子注入層、電子輸送層の材料は、陰極か
ら電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から
注入された正孔を障壁する機能のいずれか有しているも
のであればよい。好ましくは電子注入層及び／又は電子
輸送層に本発明の化合物を含有するものであるが、本発
明の化合物の他の材料を用いることもできる。その具体
例としては、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、フルオレノン誘導体、ア
ントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェ
ニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カル
ボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジ
スチリルピラジン誘導体、ナフタレンペリレン等の複素
環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８
−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニ
ン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子と
する金属錯体に代表される各種金属錯体等が挙げられ
る。電子注入層、電子輸送層の膜厚は特に限定されるも
のではないが、通常１ｎｍ〜５μｍの範囲のものが好ま
しく、より好ましくは５ｎｍ〜１μｍであり、更に好ま
しくは１０ｎｍ〜５００ｎｍである。電子注入層、電子
輸送層は上述した材料の１種または２種以上からなる単
層構造であってもよいし、同一組成または異種組成の複
数層からなる多層構造であってもよい。電子注入層、電
子輸送層の形成方法としては、真空蒸着法やＬＢ法、前
記電子注入輸送剤を溶媒に溶解または分散させてコーテ
ィングする方法（スピンコート法、キャスト法、ディッ
プコート法など）などが用いられる。コーティング法の
場合、樹脂成分と共に溶解または分散することができ、
樹脂成分としては例えば、正孔注入輸送層の場合に例示
したものが適用できる。

【００７１】保護層の材料としては水分や酸素等の素子
劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能
を有しているものであればよい。その具体例としては、
Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎ
ｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、
ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｙ₂Ｏ₃
、ＴｉＯ₂ 等の金属酸化物、ＭｇＦ₂ 、ＬｉＦ、Ａｌ
Ｆ₃ 、ＣａＦ₂ 等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、
ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレ
ン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロ
エチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少な
くとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重
合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有
する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、
吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。保護
層の形成方法についても特に限定はなく、例えば真空蒸
着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、Ｍ
ＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム
法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波
励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レ
ーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コ
−ティング法を適用できる。

【００７２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 実施例１．洗浄したＩＴＯ電極付きガラス基板上に、フ
タロシアニンを膜厚５ｎｍ、ビス〔Ｎ−（１−ナフチ
ル）−Ｎ−フェニル〕ベンジジンを膜厚５０ｎｍ、表１
記載化合物を膜厚５０ｎｍで、この順に真空蒸着（８×
１０^-6〜１×１０^-5ｔｏｒｒ）した。この上にパターニ
ングしたマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマス
ク）を設置し、マグネシウム：銀＝１０：１を２５０ｎ
ｍ共蒸着した後、銀３００ｎｍを蒸着した（８×１０^-6
〜１×１０^-5Ｔｏｒｒ）。東陽テクニカ製ソースメジャ
ーユニット２４００型を用いて、ＩＴＯを陽極、Ｍｇ：
Ａｇを陰極として直流定電圧をＥＬ素子に印加し発光さ
せ、その輝度をトプコン社の輝度計ＢＭ−８、発光波
長、色度を浜松フォトニクス社製スペクトルアナライザ
ーＰＭＡ−１１を用いて測定した。また、作製した素子
を６０℃、２０％ＲＨの条件下に３時間放置後発光させ
た相対輝度（素子作製直後の輝度を１００とした場合の
経時後の輝度を相対値で表した値（駆動電圧１０Ｖ））
および発光面のダークスポット（未発光部）の有無を評
価した。結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【化３２】

【００７５】表１の結果より、本発明の化合物を用いる
と最低駆動電圧が低く、かつ高輝度発光が可能であるこ
とがわかる。また、高温保管後の輝度低下、ダークスポ
ットの発生も少なく耐久性に優れていることがわかる。

【００７６】実施例２ 実施例１と同様にＩＴＯ基板を洗浄後、銅フタロシアニ
ン５ｎｍ、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンジジン）４０ｎｍ、赤色
発光材料Ｒおよび表２記載の化合物をそれぞれ蒸着速度
０．０４Å／秒、４Å／秒で膜厚６０ｎｍとなるように
共蒸着した。次いでＡｌ：Ｌｉ＝１００：２比で膜厚２
００ｎｍとなるように共蒸着した。駆動電圧８Ｖと１５
Ｖでの輝度、色度を測定した結果を表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】

【化３３】

【００７９】

【化３４】

【００８０】表２の結果から明らかなように、本発明の
化合物を用いた素子では、蛍光性化合物をドープした系
でも高輝度発光が可能であることが判る。また比較化合
物をホストに用いた素子では駆動電圧を高くすると赤色
純度が低下するのに対し、本発明の化合物をホストに用
いた素子では色純度の変化が殆ど見られず、色純度の高
い高輝度発光が可能であることが判る。

【００８１】実施例３ ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）４０ｍｇ、青色発光材
料Ｂ１０．０ｍｇ、緑色発光材料Ｇ２．０ｍｇ、赤色発
光材料Ｒ０．５ｍｇ、表３記載の化合物１２．０ｍｇを
１，２−ジクロロエタン３ｍｌに溶解し、洗浄したＩＴ
Ｏ基板上にスピンコートした。生成した有機薄膜の膜厚
は、約１１０ｎｍであった。有機薄膜上にパターニング
したマスク（発光面積が５ｍｍ×５ｍｍとなるマスク）
を設置し、蒸着装置内でマグネシウム：銀＝１０：１を
５０ｎｍ共蒸着した後、銀１５０ｎｍを蒸着した。この
素子を実施例１と同様な方法で評価した。結果を表３に
示す。

【００８２】

【表３】

【００８３】

【化３５】

【００８４】

【化３６】

【００８５】表３の結果から明らかなように、本発明の
化合物を用いた素子では、比較化合物に比べ、通常発光
輝度が低い塗布方式においても低電圧駆動、高輝度発光
が可能であることが判る。また、比較化合物ｅ（ＰＢ
Ｄ）を用いた素子ではダークスポットの発生が顕著に見
られるのに対し、本発明の素子では良好な面状発光を示
した。更に、本発明の化合物を用いて青色、緑色および
赤色発光材料を組み合わせて用いると良好な白色発光が
可能なことが判る。

【００８６】

【発明の効果】本発明により、非ドープ型でも高輝度発
光が可能な有機発光素子が得られる。特に通常輝度の低
い塗布方式でも良好な発光特性が得られ、製造コスト面
等で有利な素子作製が可能である。また、駆動電圧の違
いによる色度変化が小さい有機発光素子が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 413/12 Ｃ０７Ｄ 413/12 ４Ｈ０４８ 417/06 ２０９ 417/06 ２０９ 471/04 １１２ 471/04 １１２Ｔ １１４ １１４Ａ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４０ Ｃ０９Ｋ 11/06 ６４０ ６５５ ６５５ ６６０ ６６０ ６８０ ６８０ Ｇ０３Ｃ 1/10 Ｇ０３Ｃ 1/10 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｈ０５Ｂ 33/14 Ｂ 33/22 33/22 Ｂ // Ｃ０７Ｆ 3/06 Ｃ０７Ｆ 3/06 Ｆターム(参考） 2H023 FD01 3K007 AB02 AB04 AB06 AB11 AB18 CA01 CB01 DA01 DA04 DB03 EB00 4C063 AA01 BB03 BB09 CC12 CC15 CC25 CC34 CC41 CC52 CC58 CC62 DD07 EE05 4C065 AA04 AA19 BB09 CC02 DD02 EE02 HH05 JJ01 KK05 LL01 PP09 4C204 BB05 CB04 DB13 DB30 EB03 FB01 GB01 4H048 AA01 AA03 AB92 VA12 VA13 VA14 VA20 VA30 VA32 VA40 VA60 VA66 VA80 VA85 VB10

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される部分構造を
   有する化合物またはその互変異性体。 【化１】 （式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾール、６員の単
   環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６員の縮環アゾ
   ールまたはイソキノリン環を形成するに必要な原子群を
   表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
   Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に水素原子また
   は置換基を表す。）
2. 【請求項２】 一般式（ＩＩ）またはその互変異性体で
   表されることを特徴とする化合物。 【化２】 （式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾール、６員の単
   環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６員の縮環アゾ
   ールまたはイソキノリン環を形成するに必要な原子群を
   表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
   Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に水素原子また
   は置換基を表す。）
3. 【請求項３】 請求項１における一般式（Ｉ）で表され
   る部分構造を有する化合物またはその互変異性体を配位
   子に有する金属錯体。
4. 【請求項４】 請求項１、３における化合物が下記一般
   式（Ｋ−Ｉ）またはその互変異性体として表されること
   を特徴とする金属錯体。 【化３】 （式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾール、６員の単
   環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６員の縮環アゾ
   ールまたはイソキノリン環を形成するに必要な原子群を
   表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
   Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に水素原子また
   は置換基を表す。Ｍは金属イオンを表す。ｎは１〜４の
   整数を表す。）
5. 【請求項５】 請求項１、３における化合物が下記一般
   式（Ｋ−ＩＩ）またはその互変異性体として表されるこ
   とを特徴とする金属錯体。 【化４】 （式中、Ｑは５員の単環または縮環アゾール、６員の単
   環アゾール、ヘテロ原子を２個以上含む６員の縮環アゾ
   ールまたはイソキノリン環を形成するに必要な原子群を
   表す。ＸはＣ−Ｒ_aまたはＮを表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
   Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ_aは、それぞれ独立に水素原子また
   は置換基を表す。Ｍは金属イオンを表す。Ｘ₁およびＸ₂
   はそれぞれ独立に架橋配位子を表す。）
6. 【請求項６】 請求項３〜５における金属錯体の金属イ
   オンが亜鉛イオンであることを特徴とする金属錯体。
7. 【請求項７】 請求項１〜６記載の化合物であることを
   特徴とする有機発光素子材料。
8. 【請求項８】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
   含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機発光素子にお
   いて、少なくとも一層が請求項１〜６記載の化合物を含
   有する層であることを特徴とする有機発光素子。
9. 【請求項９】 一対の電極間に発光層もしくは発光層を
   含む複数の有機化合物薄膜を形成した有機発光素子にお
   いて、少なくとも一層が請求項１〜６記載の化合物をポ
   リマーに分散した層であることを特徴とする有機発光素
   子。