JP2000226595A - ト―ル油及びト―ル油分画からのアントラキノンの除去 - Google Patents
ト―ル油及びト―ル油分画からのアントラキノンの除去Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、アントラキノンをトール油又はト
ール油分画、特にトール油ヘッドから分離する効果的な
方法を得ることを目的とする。 【解決手段】 トール油又はトール油分画を活性炭と接
触させ、それらからアントラキノンを吸着させ、アント
ラキノンを除去する。
ール油分画、特にトール油ヘッドから分離する効果的な
方法を得ることを目的とする。 【解決手段】 トール油又はトール油分画を活性炭と接
触させ、それらからアントラキノンを吸着させ、アント
ラキノンを除去する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、トール油及びその
分画及び特にトール油のヘッド分画の処理に関するもの
である。
分画及び特にトール油のヘッド分画の処理に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】クラフト紙のパルプ化プロセスにおい
て、針葉樹の木材チップを蒸煮がまに供給して水酸化ナ
トリウム及び硫化ナトリウムを含む「白色」蒸解液を添
加する。内容物を所定の工程に従って加熱して蒸煮反応
を完了させる。それによって、樹脂酸及び脂肪酸を木材
チップから放出させかつ鹸化させる。その結果生じた蒸
煮されたパルプを、「黒液」として知られる残留蒸解液
から分離させる。樹脂酸及び脂肪酸のナトリウム塩（こ
れらは通常トール油石鹸又は「黒液石鹸」と呼ばれ
る。）を、黒液中に懸濁させる。次いで、トール油石鹸
をクラフト黒液から当該技術の熟練者に知られた種々の
技術の任意の１つにより回収する。分離されたトール油
石鹸を、硫酸で処理して粗製トール油を形成する。粗製
トール油の主成分は、脂肪酸、ロジン及び不鹸化物であ
る。粗製トール油を減圧分別することにより更に精製し
てトール油脂肪酸及びトール油を基剤とするロジン酸を
形成することができる。脂肪酸及びロジンを種々の応
用、例えばポリアミド、ロジン樹脂、接着剤及びエポキ
シ組成物の調製に用いる。
て、針葉樹の木材チップを蒸煮がまに供給して水酸化ナ
トリウム及び硫化ナトリウムを含む「白色」蒸解液を添
加する。内容物を所定の工程に従って加熱して蒸煮反応
を完了させる。それによって、樹脂酸及び脂肪酸を木材
チップから放出させかつ鹸化させる。その結果生じた蒸
煮されたパルプを、「黒液」として知られる残留蒸解液
から分離させる。樹脂酸及び脂肪酸のナトリウム塩（こ
れらは通常トール油石鹸又は「黒液石鹸」と呼ばれ
る。）を、黒液中に懸濁させる。次いで、トール油石鹸
をクラフト黒液から当該技術の熟練者に知られた種々の
技術の任意の１つにより回収する。分離されたトール油
石鹸を、硫酸で処理して粗製トール油を形成する。粗製
トール油の主成分は、脂肪酸、ロジン及び不鹸化物であ
る。粗製トール油を減圧分別することにより更に精製し
てトール油脂肪酸及びトール油を基剤とするロジン酸を
形成することができる。脂肪酸及びロジンを種々の応
用、例えばポリアミド、ロジン樹脂、接着剤及びエポキ
シ組成物の調製に用いる。
【０００３】有用な生成物の回収のためのトール油の処
理において、その油は、分別を受けて種々の成分を分離
するのが典型的である。粗製トール油の分別蒸留をマル
チカラムの配置で高温と低分圧を用いて達成する。第１
カラム（これは、ピッチストリッパー(pitch strippe
r）又はデピッチングカラム(depitching column)として
知られている。）において脂肪酸及びロジンを一緒に蒸
留流れとして、残油生成物としてのピッチとともに取り
出す。ヘッドカットをまたこの第１カラムで取るように
してもよい。蒸留されたトール油（脂肪酸及びロジンの
混合物）を、直列の２つ又は３つのカラムからなる一連
の分別カラムに供給する。ここで４つの分画を取るのが
普通である。即ち、それら分画は、ヘッドカット、純粋
で蒸留されたトール油脂肪酸カット、混合分画（２５〜
３０％ロジン）及びトール油ロジンである。デピッチン
グカラムからの初期のヘッドカット及び分別カラムから
のその次のヘッドカットの両方を、「トール油ヘッド」
として以下集合的に言うものとする。
理において、その油は、分別を受けて種々の成分を分離
するのが典型的である。粗製トール油の分別蒸留をマル
チカラムの配置で高温と低分圧を用いて達成する。第１
カラム（これは、ピッチストリッパー(pitch strippe
r）又はデピッチングカラム(depitching column)として
知られている。）において脂肪酸及びロジンを一緒に蒸
留流れとして、残油生成物としてのピッチとともに取り
出す。ヘッドカットをまたこの第１カラムで取るように
してもよい。蒸留されたトール油（脂肪酸及びロジンの
混合物）を、直列の２つ又は３つのカラムからなる一連
の分別カラムに供給する。ここで４つの分画を取るのが
普通である。即ち、それら分画は、ヘッドカット、純粋
で蒸留されたトール油脂肪酸カット、混合分画（２５〜
３０％ロジン）及びトール油ロジンである。デピッチン
グカラムからの初期のヘッドカット及び分別カラムから
のその次のヘッドカットの両方を、「トール油ヘッド」
として以下集合的に言うものとする。
【０００４】トール油ヘッドは、パルミチン酸、オレイ
ン酸及びリノール酸を含む脂肪酸混合物５０〜７５％を
含むのが典型的である。残りは、不鹸化物からなるのが
普通である。トール油中の不鹸化物は、ジテルペンアル
コール、アルデヒド及び炭化水素、ステロール、脂肪及
びワックスアルコール、スチルベン並びに他の化合物で
ある。パルミチン酸は、トール油ヘッドの主成分であ
る。かくして、ヘッドは、パルミチン酸の高い融点（６
３℃）の結果として周囲温度で軟らかい固体になる傾向
にある。トール油ヘッドを、農業用乳化剤、掘穿泥水、
石鹸及び防水剤に用いられる浮上分離試薬(floatation
agents)として、並びにパルミチン酸の原料として使用
する。蒸留したトール油と混ぜると、トール油ヘッドを
用いて腐食防止剤、カチオニックフローテーションコレ
クター(cationic flotation collector)、及びアスファ
ルト乳化剤として用いられるポリアルキレンポリアミド
凝縮物を製造することができる。
ン酸及びリノール酸を含む脂肪酸混合物５０〜７５％を
含むのが典型的である。残りは、不鹸化物からなるのが
普通である。トール油中の不鹸化物は、ジテルペンアル
コール、アルデヒド及び炭化水素、ステロール、脂肪及
びワックスアルコール、スチルベン並びに他の化合物で
ある。パルミチン酸は、トール油ヘッドの主成分であ
る。かくして、ヘッドは、パルミチン酸の高い融点（６
３℃）の結果として周囲温度で軟らかい固体になる傾向
にある。トール油ヘッドを、農業用乳化剤、掘穿泥水、
石鹸及び防水剤に用いられる浮上分離試薬(floatation
agents)として、並びにパルミチン酸の原料として使用
する。蒸留したトール油と混ぜると、トール油ヘッドを
用いて腐食防止剤、カチオニックフローテーションコレ
クター(cationic flotation collector)、及びアスファ
ルト乳化剤として用いられるポリアルキレンポリアミド
凝縮物を製造することができる。
【０００５】アントラキノンを、パルプ化工程でパルプ
触媒として用いる。アントラキノンは、パルプ化の時間
を短縮させ及びパルプ化操作に由来するセルロース系材
料の収率を改善する効果がある。アントラキノンを、５
０％ウオータースラリー又はニートパウダーとしてパル
プ操作に導入するのが典型的である。多量のアントラキ
ノンが、黒液中に残っている。黒液は、クラフト回収ボ
イラーで燃焼させる前に濃縮するにつれて、アントラキ
ノンを多量に含んだトール油石鹸が分離する。トール油
石鹸を、例えば硫酸を用いた酸性化によりトール油に変
換する。トール油は、１００万当たり１５００部以上も
多くのアントラキノンを含むことができる。アントラキ
ノンは、蒸留中にトール油ヘッド中で濃縮して１．５重
量％以上の濃度に達することができる。
触媒として用いる。アントラキノンは、パルプ化の時間
を短縮させ及びパルプ化操作に由来するセルロース系材
料の収率を改善する効果がある。アントラキノンを、５
０％ウオータースラリー又はニートパウダーとしてパル
プ操作に導入するのが典型的である。多量のアントラキ
ノンが、黒液中に残っている。黒液は、クラフト回収ボ
イラーで燃焼させる前に濃縮するにつれて、アントラキ
ノンを多量に含んだトール油石鹸が分離する。トール油
石鹸を、例えば硫酸を用いた酸性化によりトール油に変
換する。トール油は、１００万当たり１５００部以上も
多くのアントラキノンを含むことができる。アントラキ
ノンは、蒸留中にトール油ヘッド中で濃縮して１．５重
量％以上の濃度に達することができる。
【０００６】アントラキノンは、標準温度及び圧力で固
体であり、高温で固体から気体へ昇華する。アントラキ
ノンは、粗製トール油の分別中は、精留塔の頂部に集ま
り昇華する。精留塔の効率が良ければよい程、塔頂部に
おけるアントラキノンの濃度は高くなる。
体であり、高温で固体から気体へ昇華する。アントラキ
ノンは、粗製トール油の分別中は、精留塔の頂部に集ま
り昇華する。精留塔の効率が良ければよい程、塔頂部に
おけるアントラキノンの濃度は高くなる。
【０００７】トール油ヘッドを冷却した場合には、アン
トラキノンが晶析して冷却器及び関連機器のプラグゲー
ジの原因となり、このことにより全体の蒸留操作をクリ
ーニングのために運転停止させざるを得ないような可能
性もある。更に、トール油ヘッド中のアントラキノンの
高濃度であるために、そのヘッドをいくつの目的に適し
ないものとさせ得る。高いアントラキノン含有量である
トール油ヘッドを、フローテーションコレクター添加物
(floatation collector additive)として用ればアント
ラキノンによる環境汚染を引き起こすかもしれない。
トラキノンが晶析して冷却器及び関連機器のプラグゲー
ジの原因となり、このことにより全体の蒸留操作をクリ
ーニングのために運転停止させざるを得ないような可能
性もある。更に、トール油ヘッド中のアントラキノンの
高濃度であるために、そのヘッドをいくつの目的に適し
ないものとさせ得る。高いアントラキノン含有量である
トール油ヘッドを、フローテーションコレクター添加物
(floatation collector additive)として用ればアント
ラキノンによる環境汚染を引き起こすかもしれない。
【０００８】米国特許４，１９７，１６８は、トール油
ヘッドからのアントラキノンの除去のための分別蒸留方
法を記述している。ピッチストリップド(pitch-strippe
d)粗製トール油を、減圧（カラム頂部で約２５トール
（３．３×１０3Ｐａ）から）下約２１５℃から２９０
℃の温度で蒸留する。カラム頂部から採取されるヘッド
カットは、約８０％のアントラキノンを含み、これはピ
ッチストリップド粗製トール油で蒸留カラムに入ってい
くものである。アントラキノン含有トール油ヘッド生成
物は、約５％から９５％のアントラキノン、５％から７
５％のヘッド脂肪酸及び２．５％から２５％の不鹸化物
を含む。米国特許４，１９７，１６８は、アントラキノ
ン含有トール油ヘッド分画をパルプ化操作に再循環して
もよく、又は更なる分別蒸留により更に精留して更にア
ントラキノンに富んだ精製された生成物を提供すること
ができることを述べている。
ヘッドからのアントラキノンの除去のための分別蒸留方
法を記述している。ピッチストリップド(pitch-strippe
d)粗製トール油を、減圧（カラム頂部で約２５トール
（３．３×１０3Ｐａ）から）下約２１５℃から２９０
℃の温度で蒸留する。カラム頂部から採取されるヘッド
カットは、約８０％のアントラキノンを含み、これはピ
ッチストリップド粗製トール油で蒸留カラムに入ってい
くものである。アントラキノン含有トール油ヘッド生成
物は、約５％から９５％のアントラキノン、５％から７
５％のヘッド脂肪酸及び２．５％から２５％の不鹸化物
を含む。米国特許４，１９７，１６８は、アントラキノ
ン含有トール油ヘッド分画をパルプ化操作に再循環して
もよく、又は更なる分別蒸留により更に精留して更にア
ントラキノンに富んだ精製された生成物を提供すること
ができることを述べている。
【０００９】米国特許４，１９７，１６８は、少なくと
も５％のアントラキノン、９５％程に多くまでものアン
トラキノンを含んだトール油ヘッドカットを得ると主張
している。しかしながら、ヘッド分画において実に１．
４％程に低いアントラキノン濃度及びこの濃度が蒸留条
件によってもっと低くなる可能性があるということは、
アントラキノンが冷却の際に晶析するということに問題
がある。沈殿したアントラキノンが、ポンプ輸送を妨害
し、それにより蒸留操作の還流部を狂わせるのである。
も５％のアントラキノン、９５％程に多くまでものアン
トラキノンを含んだトール油ヘッドカットを得ると主張
している。しかしながら、ヘッド分画において実に１．
４％程に低いアントラキノン濃度及びこの濃度が蒸留条
件によってもっと低くなる可能性があるということは、
アントラキノンが冷却の際に晶析するということに問題
がある。沈殿したアントラキノンが、ポンプ輸送を妨害
し、それにより蒸留操作の還流部を狂わせるのである。
【００１０】他方、アントラキノン濃度が１０％未満、
より典型的には５％未満であるトール油ヘッド分画は、
たとえトール油ヘッドが他の点ではパルプ化に適合して
いても、更なる濃縮を行わなければパルプ化操作のため
のアントラキノン源として役立つことはできない。（ヘ
ッド分画は、パルプ化を妨げる何ら成分を含んでいな
い。）パルプ化操作は、５０％ウオータースラリーの形
態のアントラキノンを利用して、そのアントラキノンを
オーブン乾燥した木材１トン当たりスラリー約０．６５
ポンド（２９５ｇ）の割合でパルプ化混合物に加える。
５％のアントラキノン又は１０％のアントラキノンを含
むものでさえもそのようなトール油ヘッドカットをパル
プ化添加物として使用すれば、パルプ化混合物をあまり
にも希薄なものとしてしまうであろう。
より典型的には５％未満であるトール油ヘッド分画は、
たとえトール油ヘッドが他の点ではパルプ化に適合して
いても、更なる濃縮を行わなければパルプ化操作のため
のアントラキノン源として役立つことはできない。（ヘ
ッド分画は、パルプ化を妨げる何ら成分を含んでいな
い。）パルプ化操作は、５０％ウオータースラリーの形
態のアントラキノンを利用して、そのアントラキノンを
オーブン乾燥した木材１トン当たりスラリー約０．６５
ポンド（２９５ｇ）の割合でパルプ化混合物に加える。
５％のアントラキノン又は１０％のアントラキノンを含
むものでさえもそのようなトール油ヘッドカットをパル
プ化添加物として使用すれば、パルプ化混合物をあまり
にも希薄なものとしてしまうであろう。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】要求されることは、ア
ントラキノンをトール油又はトール油分画、特にトール
油ヘッドから除く効果的な方法である。アントラキノン
をトール油ヘッドから除去することは、トール油ヘッド
処理中のアントラキノンの凝固により引き起こされる装
置の目詰まりを避けることになる。アントラキノンをト
ール油ヘッドから除去することはまた、特にヘッドを浮
上分離試薬（これを環境中に放出する可能性がある。）
として用いる場所でのアントラキノンによる環境汚染を
解消することになる。アントラキノンを除去するだけで
なく、使用できる形態にアントラキノンを濃縮するプロ
セスがあれば、パルプ化操作のためのアントラキノン発
生器として都合の良いものとなろう。
ントラキノンをトール油又はトール油分画、特にトール
油ヘッドから除く効果的な方法である。アントラキノン
をトール油ヘッドから除去することは、トール油ヘッド
処理中のアントラキノンの凝固により引き起こされる装
置の目詰まりを避けることになる。アントラキノンをト
ール油ヘッドから除去することはまた、特にヘッドを浮
上分離試薬（これを環境中に放出する可能性がある。）
として用いる場所でのアントラキノンによる環境汚染を
解消することになる。アントラキノンを除去するだけで
なく、使用できる形態にアントラキノンを濃縮するプロ
セスがあれば、パルプ化操作のためのアントラキノン発
生器として都合の良いものとなろう。
【００１２】
【課題を解決するための手段】発明の概要 本発明によれば、アントラキノンをトール油又はトール
油のアントラキノン含有分画、例えばトール油ヘッドか
ら活性炭と接触させることにより除去することができる
ことが見いだされた。活性炭は、トール油又はトール油
分画からアントラキノンを吸着する。
油のアントラキノン含有分画、例えばトール油ヘッドか
ら活性炭と接触させることにより除去することができる
ことが見いだされた。活性炭は、トール油又はトール油
分画からアントラキノンを吸着する。
【００１３】発明の開示 「トール油分画」は、粗製又は蒸留されたトール油か
ら、トール油の１以上の選択された成分を富化すること
企図した分別蒸留又は他の操作により直接又は間接に誘
導された任意の物質又は物質の混合物を意味する。活性
炭を床に収容するのが好ましく、トール油又はトール油
分画をその層に通過させる。次いで、その床の流出液を
集める。次いで、アントラキノンを含んでいる流出液を
濃縮して使用可能な濃縮アントラキノン源、例えばパル
プ化添加物を提供する。所望ならば、アントラキノンを
流出液から沈殿させてもよく、次いで濾過により集めて
もよい。
ら、トール油の１以上の選択された成分を富化すること
企図した分別蒸留又は他の操作により直接又は間接に誘
導された任意の物質又は物質の混合物を意味する。活性
炭を床に収容するのが好ましく、トール油又はトール油
分画をその層に通過させる。次いで、その床の流出液を
集める。次いで、アントラキノンを含んでいる流出液を
濃縮して使用可能な濃縮アントラキノン源、例えばパル
プ化添加物を提供する。所望ならば、アントラキノンを
流出液から沈殿させてもよく、次いで濾過により集めて
もよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明による処理は、供給物質か
らアントラキノンを効率的に除去する。次いで、吸着さ
れたアントラキノンを活性炭から放出して紙パルプ化プ
ロセスにパルプ化触媒として再循環するようにしてもよ
い。アントラキノンの回収（これにより、トール油及び
トール油ヘッドにおけるその濃度を減ずる）は、アント
ラキノンの晶析による装置の目詰まりを解消する。トー
ル油ヘッドにおけるアントラキノンの混入を減ずること
はまた、特にヘッドをフロアテーションコレクター添加
物(floatation collector additives)として用いる場合
に、アントラキノンによる環境汚染の危険性を減ずるこ
とになる。
らアントラキノンを効率的に除去する。次いで、吸着さ
れたアントラキノンを活性炭から放出して紙パルプ化プ
ロセスにパルプ化触媒として再循環するようにしてもよ
い。アントラキノンの回収（これにより、トール油及び
トール油ヘッドにおけるその濃度を減ずる）は、アント
ラキノンの晶析による装置の目詰まりを解消する。トー
ル油ヘッドにおけるアントラキノンの混入を減ずること
はまた、特にヘッドをフロアテーションコレクター添加
物(floatation collector additives)として用いる場合
に、アントラキノンによる環境汚染の危険性を減ずるこ
とになる。
【００１５】回収されたアントラキノンは、パルプ化プ
ロセスに再循環するために純粋なものである必要はない
ということが重要である。再循環されたアントラキノン
を汚染するヘッド成分がより少量であれば、パルプ化プ
ロセスに有害な影響を及ぼすことはないであろうし、ヘ
ッド成分の表面活性剤作用により幾分パルプ化を促進す
る可能性さえある。
ロセスに再循環するために純粋なものである必要はない
ということが重要である。再循環されたアントラキノン
を汚染するヘッド成分がより少量であれば、パルプ化プ
ロセスに有害な影響を及ぼすことはないであろうし、ヘ
ッド成分の表面活性剤作用により幾分パルプ化を促進す
る可能性さえある。
【００１６】活性炭は、多くのガス、蒸気、有機化合物
及びコロイド固体についての高い吸収性により特徴付け
られる炭素の周知形態である。本発明によれば、活性炭
は、アントラキノンを含むトール油又はトール油分画を
純粋にするために用いる場合に、アントラキノンに関す
る高い選択性を示すことを見いだした。特に、トール油
ヘッドにおける脂肪酸濃度が、活性炭で処理した際に不
変であり、一方アントラキノンの濃度をガスクロマトグ
ラフィーの検出限界以下のレベルにまで減少させるとい
うことを認めた。かくして、本発明は、トール油及びト
ール油分画、特にトール油ヘッドからのアントラキノン
の選択的回収方法を提供する。
及びコロイド固体についての高い吸収性により特徴付け
られる炭素の周知形態である。本発明によれば、活性炭
は、アントラキノンを含むトール油又はトール油分画を
純粋にするために用いる場合に、アントラキノンに関す
る高い選択性を示すことを見いだした。特に、トール油
ヘッドにおける脂肪酸濃度が、活性炭で処理した際に不
変であり、一方アントラキノンの濃度をガスクロマトグ
ラフィーの検出限界以下のレベルにまで減少させるとい
うことを認めた。かくして、本発明は、トール油及びト
ール油分画、特にトール油ヘッドからのアントラキノン
の選択的回収方法を提供する。
【００１７】活性炭は、木材、堅果殻、動物の骨、又は
他の炭質材料の分解蒸留により得られるのが典型的であ
る。炭素を、蒸気又は二酸化炭素で８００〜９００℃に
加熱することにより「活性化」し、この結果、多孔性内
部構造となる。活性炭の内部表面積は、１グラム当たり
平均約１０,０００平方フィート（９３０ｍ2）である。
密度は、０．０８から０．５の範囲であるのが典型的で
ある。その物質を、約１０から約２００メッシュの粒度
を有する細かく分割された粉末として大抵採用される。
約１２から約４０メッシュの活性炭が、この発明の実施
において特に効果的であることを見いだした。
他の炭質材料の分解蒸留により得られるのが典型的であ
る。炭素を、蒸気又は二酸化炭素で８００〜９００℃に
加熱することにより「活性化」し、この結果、多孔性内
部構造となる。活性炭の内部表面積は、１グラム当たり
平均約１０,０００平方フィート（９３０ｍ2）である。
密度は、０．０８から０．５の範囲であるのが典型的で
ある。その物質を、約１０から約２００メッシュの粒度
を有する細かく分割された粉末として大抵採用される。
約１２から約４０メッシュの活性炭が、この発明の実施
において特に効果的であることを見いだした。
【００１８】活性炭を、回収可能なアントラキノンを含
むトール油の任意の分画と同様にトール油（粗製又は精
製のいずれか）からアントラキノンを回収するのに利用
することができる。アントラキノンは、トール油ヘッド
から回収することが最も望ましい、その理由はヘッド中
のアントラキノンは高い濃度だからである。
むトール油の任意の分画と同様にトール油（粗製又は精
製のいずれか）からアントラキノンを回収するのに利用
することができる。アントラキノンは、トール油ヘッド
から回収することが最も望ましい、その理由はヘッド中
のアントラキノンは高い濃度だからである。
【００１９】本発明の１つの具体例によれば、活性炭
を、トール油又はトール油分画を流すカラムに収納され
ている床に入れる。カラムは、トール油又はトール油分
画の融点を超える温度に維持されて投入された物質が確
実に液体のままであるようにすべきである。カラム温度
を、トール油又はトール油分画の融点を約１０℃から約
２０℃越える温度に維持すべきであるのが好ましい。ト
ール油ヘッドについては、カラム温度を少なくとも約５
０℃にすべきである。その温度は、約５０℃から約１０
０℃であるのが好ましい。その温度は、６０℃から８０
℃であるのがより好ましい。約７０℃の温度が特に好ま
しい。カラム流出液（これは、投入液体に含まれる濃度
から減じた濃度のアントラキノンを有している。）を集
める。
を、トール油又はトール油分画を流すカラムに収納され
ている床に入れる。カラムは、トール油又はトール油分
画の融点を超える温度に維持されて投入された物質が確
実に液体のままであるようにすべきである。カラム温度
を、トール油又はトール油分画の融点を約１０℃から約
２０℃越える温度に維持すべきであるのが好ましい。ト
ール油ヘッドについては、カラム温度を少なくとも約５
０℃にすべきである。その温度は、約５０℃から約１０
０℃であるのが好ましい。その温度は、６０℃から８０
℃であるのがより好ましい。約７０℃の温度が特に好ま
しい。カラム流出液（これは、投入液体に含まれる濃度
から減じた濃度のアントラキノンを有している。）を集
める。
【００２０】カラム流出液を、アントラキノン含有量に
ついて連続又は断続にモニターするようにしてもよい。
流出液アントラキノン含量を、有機混合物のアントラキ
ノン含有量を測定するために利用可能な公知の分析方法
のうちのいずれかにより測定するようにしてもよい。１
つのそのような分析方法は、紫外(UV)分光である。アン
トラキノンのＵＶ特性は、報告されている。例えば、Or
ganic Electronic Spectral Data, Interscience Publi
shers,INC.,New York,NY,Vol.I,1946〜53,p.545,を参照
されたい。
ついて連続又は断続にモニターするようにしてもよい。
流出液アントラキノン含量を、有機混合物のアントラキ
ノン含有量を測定するために利用可能な公知の分析方法
のうちのいずれかにより測定するようにしてもよい。１
つのそのような分析方法は、紫外(UV)分光である。アン
トラキノンのＵＶ特性は、報告されている。例えば、Or
ganic Electronic Spectral Data, Interscience Publi
shers,INC.,New York,NY,Vol.I,1946〜53,p.545,を参照
されたい。
【００２１】代わりに、アントラキノンのモニタリング
は、アントラキノン還元生成物であるアントラヒドロキ
ノンの比色検出の形態を採用してもよい。例えば、Feig
l,Spot Tests in Organic Analysis, 7th English edit
ion, Elsevier Scientific Publisghing Co., New Yor
k, NY,1966,P.336〜37を参照されたい。アントラヒドロ
キノンのアルカリ塩水溶液は、冷たい状態では淡い赤色
であり、加熱すると濃い赤色となる。その塩を、空気と
接触させると容易に再酸化されてアントラキノンとな
る。しかしながら、過剰のヒドロ亜硫酸ナトリウム（Ｎ
ａ2Ｓ2Ｏ4）を含むアルカリ溶液を還元剤として用いた
場合には、自動酸化反応を抑止する。こうした理由か
ら、アントラキノンについての鋭敏試験(sensitive tes
t)は、強アルカリ溶液でカラム流出液のサンプルを希釈
度すること及び加熱するとともにヒドロ亜硫酸ナトリウ
ムを加えることを含む。サンプルの希釈を変えること及
び適切な対照を選択することにより、特に所望のアント
ラキノン濃度についての肯定的な結果（赤色）を与える
試験を考案することができる。
は、アントラキノン還元生成物であるアントラヒドロキ
ノンの比色検出の形態を採用してもよい。例えば、Feig
l,Spot Tests in Organic Analysis, 7th English edit
ion, Elsevier Scientific Publisghing Co., New Yor
k, NY,1966,P.336〜37を参照されたい。アントラヒドロ
キノンのアルカリ塩水溶液は、冷たい状態では淡い赤色
であり、加熱すると濃い赤色となる。その塩を、空気と
接触させると容易に再酸化されてアントラキノンとな
る。しかしながら、過剰のヒドロ亜硫酸ナトリウム（Ｎ
ａ2Ｓ2Ｏ4）を含むアルカリ溶液を還元剤として用いた
場合には、自動酸化反応を抑止する。こうした理由か
ら、アントラキノンについての鋭敏試験(sensitive tes
t)は、強アルカリ溶液でカラム流出液のサンプルを希釈
度すること及び加熱するとともにヒドロ亜硫酸ナトリウ
ムを加えることを含む。サンプルの希釈を変えること及
び適切な対照を選択することにより、特に所望のアント
ラキノン濃度についての肯定的な結果（赤色）を与える
試験を考案することができる。
【００２２】アントラキノンについて試験するために用
いられた方法に関係なく、カラム流出液において多量の
アントラキノンが出現することは、カラム中の活性炭を
飽和させ、その結果別のカラムに交換すること、アント
ラキノンを溶出させること、カラムを再生させることが
を必要なことを示している。
いられた方法に関係なく、カラム流出液において多量の
アントラキノンが出現することは、カラム中の活性炭を
飽和させ、その結果別のカラムに交換すること、アント
ラキノンを溶出させること、カラムを再生させることが
を必要なことを示している。
【００２３】カラムの再生を、いくつかの方法のうちの
任意のもので達成することができる。カラムをアントラ
キノン溶出溶媒を用いて洗浄することができる。カラム
上に捕捉されているアントラキノンを溶解することので
きる任意の溶媒（吸着剤ではなく）を利用することがで
きる。次いで、アントラキノンを、溶出溶媒を蒸発させ
ることによりその溶媒から回収することができる。本発
明の好ましい一具体例によれば、カラム上に捕捉されて
いるアントラキノンを、水酸化ナトリウム又は「白液(w
hite liquor)」を含む溶出溶媒を用いて溶出させる。後
者(white liquior)は、水酸化ナトリウム及び硫化ナト
リウムの混合物である。カラムから溶出するアントラキ
ノンは、モノ又はジナトリウム塩の形態で溶出すること
ができる。カラム溶出液をアントラキノンで十分に富化
したので、溶出液をパルプ工場に輸送して直接パルプ化
蒸煮がまに加えることができる。もしアントラキノンの
モノ又はジナトリウム塩を望まないのであれば、溶出液
を酸性化してアントラキノン塩を遊離の形態に変換する
ことができる。溶出液から沈殿するアントラキノンは、
濾過により集めることができる。
任意のもので達成することができる。カラムをアントラ
キノン溶出溶媒を用いて洗浄することができる。カラム
上に捕捉されているアントラキノンを溶解することので
きる任意の溶媒（吸着剤ではなく）を利用することがで
きる。次いで、アントラキノンを、溶出溶媒を蒸発させ
ることによりその溶媒から回収することができる。本発
明の好ましい一具体例によれば、カラム上に捕捉されて
いるアントラキノンを、水酸化ナトリウム又は「白液(w
hite liquor)」を含む溶出溶媒を用いて溶出させる。後
者(white liquior)は、水酸化ナトリウム及び硫化ナト
リウムの混合物である。カラムから溶出するアントラキ
ノンは、モノ又はジナトリウム塩の形態で溶出すること
ができる。カラム溶出液をアントラキノンで十分に富化
したので、溶出液をパルプ工場に輸送して直接パルプ化
蒸煮がまに加えることができる。もしアントラキノンの
モノ又はジナトリウム塩を望まないのであれば、溶出液
を酸性化してアントラキノン塩を遊離の形態に変換する
ことができる。溶出液から沈殿するアントラキノンは、
濾過により集めることができる。
【００２４】アントラキノンをまた、化学的又は電気化
学的のいずれの方法でも還元してジヒドロ形態とするこ
ともできる。１以上の化学的還元試薬を採用するように
してもよい。そのような還元試薬は、例えば亜ジチオン
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウ
ムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、ジボラン、ア
ルミニウムアルコキシド及び水素化ジイソブチルアルミ
ニウムを含む。還元工程は、適当な溶媒を用いて１以上
の工程で達成できる。
学的のいずれの方法でも還元してジヒドロ形態とするこ
ともできる。１以上の化学的還元試薬を採用するように
してもよい。そのような還元試薬は、例えば亜ジチオン
酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウ
ムアルミニウム、水素化ホウ素リチウム、ジボラン、ア
ルミニウムアルコキシド及び水素化ジイソブチルアルミ
ニウムを含む。還元工程は、適当な溶媒を用いて１以上
の工程で達成できる。
【００２５】溶出溶媒を、別の溶媒を用いて洗浄するこ
と、水を用いて洗浄すること、熱風若しくは窒素パージ
すること又は当該技術において熟練している者に知られ
ている他の方法によりカラムから除去することができ
る。炭素カラムの他の再生手段は、超臨界ＣＯ2を用い
た抽出又は過熱蒸気若しくは熱窒素(hot nitrogen)を用
いた昇華を含んでもよい。この方法で再活性された炭素
を、炭素床へ戻して更なるアントラキノンを吸着する本
発明のプロセスにおいて用いることができる。
と、水を用いて洗浄すること、熱風若しくは窒素パージ
すること又は当該技術において熟練している者に知られ
ている他の方法によりカラムから除去することができ
る。炭素カラムの他の再生手段は、超臨界ＣＯ2を用い
た抽出又は過熱蒸気若しくは熱窒素(hot nitrogen)を用
いた昇華を含んでもよい。この方法で再活性された炭素
を、炭素床へ戻して更なるアントラキノンを吸着する本
発明のプロセスにおいて用いることができる。
【００２６】活性炭床を、直立したカラム中に入れるる
のが有利な点であり、トール油又はトール油分画は、重
力によりそれを通って流れることができる。正圧をも利
用することができる。その床を通った流れは、垂直であ
っても又は水平であってもよい。水平に配置された床に
ついては、トール油又はトール油分画をポンプで揚げて
床を通過させなければならない。ポンプ圧を選択して、
活性炭床がソース液体からアントラキノンの実質的な吸
着を結果として行うのに十分なものであるような接触時
間を提供する流速を得るようにすべきである。
のが有利な点であり、トール油又はトール油分画は、重
力によりそれを通って流れることができる。正圧をも利
用することができる。その床を通った流れは、垂直であ
っても又は水平であってもよい。水平に配置された床に
ついては、トール油又はトール油分画をポンプで揚げて
床を通過させなければならない。ポンプ圧を選択して、
活性炭床がソース液体からアントラキノンの実質的な吸
着を結果として行うのに十分なものであるような接触時
間を提供する流速を得るようにすべきである。
【００２７】別の具体例によれば、活性炭をトール油又
はトール油分画と混合する。アントラキノンを吸着させ
た活性炭を、トール油又はトール油分画から従来の濾過
技術により分離する。活性炭は、上述の方法のいずれか
により吸着されたアントラキノンの放出を引き起こすこ
とによって再生する。
はトール油分画と混合する。アントラキノンを吸着させ
た活性炭を、トール油又はトール油分画から従来の濾過
技術により分離する。活性炭は、上述の方法のいずれか
により吸着されたアントラキノンの放出を引き起こすこ
とによって再生する。
【００２８】活性炭を用いた吸着処理後のトール油又は
トール油分画に残存しているアントラキノンのレベル
を、トール油又はトール油分画の最終用途に応じて選択
することができる。いくつかの適用については、６００
ｐｐｍ程に高いアントラキノン濃度を許容することがで
きるものとしている。他の適用については、わずか４５
０ｐｐｍのアントラキノン濃度が望ましい。活性炭に吸
着後のトール油又はトール油分画に残存しているアント
ラキノン濃度は、５０ｐｐｍ以下であることが望まし
い、この濃度は、アントラキノンのガスクロマトグラフ
ィー検出限界である。
トール油分画に残存しているアントラキノンのレベル
を、トール油又はトール油分画の最終用途に応じて選択
することができる。いくつかの適用については、６００
ｐｐｍ程に高いアントラキノン濃度を許容することがで
きるものとしている。他の適用については、わずか４５
０ｐｐｍのアントラキノン濃度が望ましい。活性炭に吸
着後のトール油又はトール油分画に残存しているアント
ラキノン濃度は、５０ｐｐｍ以下であることが望まし
い、この濃度は、アントラキノンのガスクロマトグラフ
ィー検出限界である。
【００２９】本発明の実際を、以下の非限定的な例に示
す。
す。
【００３０】
【実施例】６ｍｌポリプロピレン固相抽出カートリッジ
を活性炭で９０％の容量まで充填して７０℃に予熱し
た。これに７０℃で液体トール油ヘッドの１ｇ試料を加
えた。活性炭は、ＣＥＣＡＲＢＯＮ ＧＡＣ１２４０、
Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃ
ａ，Ｉｎｃ．（１２×４０メッシュ）であった。カート
リッジに添加されたトール油ヘッド試料は、活性炭によ
る吸着前は７０１ｐｐｍのアントラキノン（ガスクロマ
トグラフィーにより測定した）を含んだ。わずかな正圧
をカートリッジの頂部にかけてトール油ヘッドを活性炭
層を通じて流れ始めるようにさせ、その層を湿らせた。
正圧を加えるのを停止し、トール油ヘッドの残りを重力
の影響下で床を通じて流れさせた。カートリッジの流出
液をガスクロマトグラフィー分析により測定したが、ア
ントラキノンは存在しなかった。（アントラキノンの検
出限界は１００ｐｐｍである。）
を活性炭で９０％の容量まで充填して７０℃に予熱し
た。これに７０℃で液体トール油ヘッドの１ｇ試料を加
えた。活性炭は、ＣＥＣＡＲＢＯＮ ＧＡＣ１２４０、
Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃ
ａ，Ｉｎｃ．（１２×４０メッシュ）であった。カート
リッジに添加されたトール油ヘッド試料は、活性炭によ
る吸着前は７０１ｐｐｍのアントラキノン（ガスクロマ
トグラフィーにより測定した）を含んだ。わずかな正圧
をカートリッジの頂部にかけてトール油ヘッドを活性炭
層を通じて流れ始めるようにさせ、その層を湿らせた。
正圧を加えるのを停止し、トール油ヘッドの残りを重力
の影響下で床を通じて流れさせた。カートリッジの流出
液をガスクロマトグラフィー分析により測定したが、ア
ントラキノンは存在しなかった。（アントラキノンの検
出限界は１００ｐｐｍである。）
【００３１】本発明を、その発明の精神又は本質的な特
性から離れることなく他の特別な形態において具体化し
てもよく、よって本発明の範囲に示されているように上
記明細書よりむしろ発明の範囲を示すものとして特許請
求の範囲を参照すべきである。
性から離れることなく他の特別な形態において具体化し
てもよく、よって本発明の範囲に示されているように上
記明細書よりむしろ発明の範囲を示すものとして特許請
求の範囲を参照すべきである。
【００３２】合成、調製及び分析手順に関してここで引
用されている全ての文献が、本明細書中に援用される。
用されている全ての文献が、本明細書中に援用される。
フロントページの続き (72)発明者 グレゴリー・エス・ゴーマン アメリカ合衆国ジョージア州サバナ、ペ ン・ステイション145
Claims (14)
- 【請求項１】 トール油又はその分画からのアントラキ
ノンの除去方法であって、前記トール油又はトール油分
画を活性炭と接触させ、それらからアントラキノンを吸
着させることを含むアントラキノンの除去方法。 - 【請求項２】 トール油ヘッドを含むトール油分画から
アントラキノンを分離するための請求項１による方法。 - 【請求項３】 前記活性炭が床に収容されてなり、前記
トール油又はトール油分画が前記層を通過させられる請
求項１による方法。 - 【請求項４】 前記トール油又はトール油分画の温度
が、５０℃から１００℃である請求項３による方法。 - 【請求項５】 トール油又はトール油分画が、アントラ
キノンが前記床の流出液に現れるまで前記床を通過させ
られ、そのことにより前記床がアントラキノンで飽和さ
れることになったことを示す請求項３による方法。 - 【請求項６】 活性炭床を再生させ、そこに吸着したア
ントラキノンを放出することを更に含んでいる請求項５
による方法。 - 【請求項７】 前記活性炭床が、水酸化ナトリウムを含
む再生溶液で処理することにより再生される請求項６に
よる方法。 - 【請求項８】 前記再生溶液が、水酸化ナトリウム及び
硫化ナトリウムの混合物を含む請求項７による方法。 - 【請求項９】 前記トール油又はトール油分画中の前記
アントラキノン濃度が、前記活性炭との接触により１０
０部／１００万以下に減ずる請求項１による方法。 - 【請求項１０】 前記トール油又はトール油分画が前記
活性炭と混合させられ、前記活性炭上に前記アントラキ
ノンの吸着を可能なものにし、アントラキノンを吸着さ
せた活性炭が前記トール油又はトール油分画から分離さ
れる請求項１による方法。 - 【請求項１１】 アントラキノンを吸着させた前記活性
炭は、濾過によりトール油ヘッドから分離される請求項
１０による方法。 - 【請求項１２】 トール油ヘッドを活性炭の床を通過さ
せることを含むトール油ヘッドからアントラキノンを除
く方法。 - 【請求項１３】 前記トール油又はトール油分画中の前
記アントラキノン濃度が、前記活性炭との接触により１
００部／１００万以下に減ずる請求項１２による方法。 - 【請求項１４】 前記トール油又はトール油分画の温度
が、５０℃から１００℃である請求項１２による方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/231,742 US6084061A (en) | 1999-01-15 | 1999-01-15 | Removal of anthraquinone from tall oil and tall oil fractions |
| US09/231742 | 1999-01-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000226595A true JP2000226595A (ja) | 2000-08-15 |
| JP4011812B2 JP4011812B2 (ja) | 2007-11-21 |
Family
ID=22870485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000007594A Expired - Fee Related JP4011812B2 (ja) | 1999-01-15 | 2000-01-17 | トール油及びトール油分画からのアントラキノンの除去 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6084061A (ja) |
| JP (1) | JP4011812B2 (ja) |
| CA (1) | CA2295786A1 (ja) |
| FR (1) | FR2788534B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ502299A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011518243A (ja) * | 2008-04-21 | 2011-06-23 | サンパイン アーベー | ディーゼルの範囲にある燃料組成物用の未精製トール油の再生可能原料への転化 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1020603C2 (nl) * | 2002-05-15 | 2003-11-18 | Tno | Werkwijze voor het drogen van een product met behulp van een regeneratief adsorbens. |
| FI121382B (fi) * | 2002-12-23 | 2010-10-29 | Arizona Chemical B V | Puunkeiton apuaine, sen valmistus ja käyttö |
| WO2007038476A2 (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Atteneux Technologies, Inc. | Pressure attenuation device |
| PT3064558T (pt) * | 2013-10-29 | 2020-04-22 | Arakawa Chem Ind | Método para fabricar colofónia de tall-oil e éster de colofónia de tall-oil refinados de cor clara, e colofónia de tall-oil e éster de colofónia de tall-oil refinados de cor clara obtidos por meio do dito método |
| EP3670490B1 (en) * | 2018-11-26 | 2023-01-18 | Kraton Polymers LLC | Method of purifying pine chemical compositions from aldehydes |
| CN113526662A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种新型醌介体材料的制备方法及其应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3433815A (en) * | 1964-05-12 | 1969-03-18 | Tenneco Chem | Treatment of tall oil fatty acids |
| US3638399A (en) * | 1970-04-06 | 1972-02-01 | Tenneco Chem | Process for the purification of hydrocarbon pyrolysis gas streams |
| BE788325A (fr) * | 1971-09-02 | 1973-01-02 | North Western Gas Board | Procede de separation des composes de vanadium et d'anthraquinone a partir d'un liquide qui les contient |
| CA978308A (en) * | 1971-09-09 | 1975-11-25 | Scott Paper Company | Use of activated carbon to recover and separate chemicals produced during pulping operations |
| US3804819A (en) * | 1972-05-03 | 1974-04-16 | Scm Corp | Recovery of fatty acids from tall oil heads |
| US4197168A (en) * | 1978-06-07 | 1980-04-08 | Scm Corporation | Recovery of anthraquinone from tall oil |
| US5021164A (en) * | 1988-12-27 | 1991-06-04 | Olin Corporation | Oxidized activated carbon and its use in removal of aromatic compounds from aqueous solutions |
-
1999
- 1999-01-15 US US09/231,742 patent/US6084061A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-01-12 NZ NZ502299A patent/NZ502299A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-01-14 FR FR0000445A patent/FR2788534B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 2000-01-14 CA CA002295786A patent/CA2295786A1/en not_active Abandoned
- 2000-01-17 JP JP2000007594A patent/JP4011812B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011518243A (ja) * | 2008-04-21 | 2011-06-23 | サンパイン アーベー | ディーゼルの範囲にある燃料組成物用の未精製トール油の再生可能原料への転化 |
| US8735637B2 (en) | 2008-04-21 | 2014-05-27 | Sunpine Ab | Conversion of crude tall oil to renewable feedstock for diesel range fuel compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| FR2788534B1 (fr) | 2001-06-29 |
| NZ502299A (en) | 2001-06-29 |
| FR2788534A1 (fr) | 2000-07-21 |
| JP4011812B2 (ja) | 2007-11-21 |
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