SE463670B - Foerfarande foer framstaellning av klordioxid - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av klordioxidInfo
- Publication number
- SE463670B SE463670B SE8803606A SE8803606A SE463670B SE 463670 B SE463670 B SE 463670B SE 8803606 A SE8803606 A SE 8803606A SE 8803606 A SE8803606 A SE 8803606A SE 463670 B SE463670 B SE 463670B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- methanol
- adsorbent
- chlorine dioxide
- process according
- reaction vessel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 title description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 153
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 16
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 3
- -1 alkali metal chlorate Chemical class 0.000 claims description 2
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 4
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 4
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/02—Oxides of chlorine
- C01B11/022—Chlorine dioxide (ClO2)
- C01B11/023—Preparation from chlorites or chlorates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/86—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
15 20 25 30 35 465 670 2 4473540 användes metanol som reduktionsmedel. Metanolut- nyttjandet är mycket lågt i en process enligt t ex ameri- kanska patentet 4465658. Förbrukningen av metanol är 190- 200 kg per ton producerad klordioxid, medan den teoretiska förbrukningen endast är 79 kg per ton enligt formeln sNac1o3+cH3oH+4H2so4 -> sclo2+co2+sH2o+2Na3ruso4)2 [2] Således används endast c:a 40 % av metanoltillsatsen effektivt i dessa kända processer.
Den direkta reaktionen mellan kloratjoner och metanol är dock mycket långsam och det rätta sanna reduktionsmedlet i detta fall är kloridjoner som reagerar enligt [1]. Bildat klor reagerar sedan med metanol för att återbilda klorid- joner enligt formeln c1a3oH+ac12+H2o > ec1'+co2+sH+ [s] Det är därör ofta nödvändigt att tillsätta en liten mängd kloridjoner kontinuerligt för att man ska erhålla en jämn produktion.
En mer effektiv process med metanol som reduktionsme- del beskrivs i US 4,770,868. Enligt detta patent har det visat sig att metanolförlusterna är starkt beroende av det sätt på vilket metanolen sättes till reaktorn. Enligt det amerikanska patentet erhålles ett förbättrat utbyte genom att reduktionsmedlet införes i reaktorns kristallisations- zon.
Föreliggande uppfinning, såsom den framgår av patent- kraven, avser ett framställningsförfarande för klordioxid med metanol som reduktionsmedel där effektiviteten i- processen ytterligare förbättrats genom att källa utnyttja ett metanolrikt kondensat. vid tillverkning av sulfatcellulosa kokas flis i kokvätska den s.k. vitluten. Efter kokningen avskiljs den förbrukade kokvätskan eller svartluten från massan. Svart- luten indunstas och återstoden förs till sodapannan för återvinning av värdefulla kemikalier. Vid svartlutindunst- ningen erhålles ett metanolrikt kondensat. En typisk som metanol- 10 15 20 25 30 35 3 463 6713 sammansättning på ett sådant metanolrikt kondensat är: 40 - 90 % metanol 5 - 20 % etanol 0,2 - 5.% merkaptan och andra organiska föreningar som terpener och högre merkaptaner. Det metanol- rika kondensatet har en mycket obehaglig lukt och utgör en avfallsprodukt inom massaindustrin där den vanligen har brännts för att inte belasta avfallsvattnet. Olika metoder har utvecklats för att rena kondensatet för att kunna återvinna 'metanolen vilken är en viktig råvara inom den kemiska industrin. Så visar t ex den svenska utläggnings- skriften 430 411 (= CA 1 088 957) ett reningsförfarande i flera steg med bl.a. kemisk rening.
Det har nu överraskande visat sig att genom en mycket enkel reningsprocess kan det metanolrika kondensatet, vilket hädanefter kallas råmetanol, renas så att det går att använda som reduktionsmedel i klordioxidprocessen. Det är välkänt att klordioxidgeneratorer i allmänhet liga för föroreningar av organiskt material, vilka kan orsaka explosiva sönderdelningsreaktioner. Det var därför överraskande att råmetanolen, genom enkla reningssteg, kunde omvandlas till en kvalitet som gav goda driftsförhål- landen i en klordioxidreaktor. Speciellt mot bakgrund av att känd teknik såsom t.ex. SE 430 411 innehåller en rad komplicerade steg inklusive energiförbrukande destillation och dyra kemikalier för att erhålla en acceptabel teknisk råvara. Genom att sålunda på ett enkelt sätt kunna ut- nyttja råmetanol från massaindustrin som metanolkälla i stället för den betydligt dyrare tekniska metanolen minskas kostnaderna för klordioxidtillverkningen. Även metanolrika kondensat från andra massakokproces- ser kan renas enligt uppfinningen, t. ex. råmetanol som erhålles i sulfitmassakokning och råmetanol från organo- solvprocesser. I dag är dock sulfatmassaprocessen domine- rande samtidigt som råmetanol från denna är mest förorenad.
Reningsförfarandet omfattar två delsteg, ett separa- tionssteg och ett adsorptionssteg. Ràmetanolen spädes med vatten varvid ett skikt av opolära yorganiska föreningar är käns- 10 15 20 25 30 35 465 670 4 Vattentillsatsen utgör lämpligen 0,07 till 4,0 gånger mängden råmetanol i volymsmått, företrädesvis 0,2 till 2,0 gånger. Tillsatsen kan ske satsvis genom blandning i omrörd tank eller kontinuerligt genom blandning av de två vätskeflödena i en rörledning som kan vara försedd med en statisk blandare eller leder till ett separat blandningskärl. Efter omblandningen förs disper- sionen råmetanol-vatten till ett kärl för fasseparation.
Detta kan vara utformat som en settler, kolonn eller annan lämplig utrustning och eventuellt försedd med speciella anordningar för droppavskiljning, ett koale- scensfilter, packade nätstrukturer eller liknande. Det skiktetf avskiljes och den återstående metanol- vattenfasen kontaktas med ett adsorptionsmedel. Mängden adsorptionsmedel i förhållande till metanol-vattenfas varierar beroende på föroreningsgraden för råmetanolen och på adsoptionsmedlets kapacitet. Mängden fastställes enklast genom laboratorieprov. Vanligtvis har adsorptionsmedlet kapacitet att behandla en lösningsmängd motsvarande 50 till 5000 gånger sin egen vikt, innan det behöver regenereras.
Som användbara adsorptionsmedel kan nämnas zeoliter av olika typer, aktivt kol och polymera adsorptionsmedel som polyakrylamider, polystyrendivinylbensen och andra makroporösa polymerpartiklar. .
Kontakten med adsorptionsmedlet kan ske på olika sätt. Adsorptionen kan göras i fast eller fluidiserad bädd av t.ex. zeolitpartiklar. En annan möjlighet är användning av en kolonn packad med adsorptionsmedlet, eller en suspen- sion av råmetanolen och adsorptionsmedlet i en omrörd tank. Adsorptionsmedlet kan regenereras på känt sätt genom eluering, desgrption och/eller termisk behandling, eller brännas för energialstring och destruktion.
Den på detta vis renade metanolen kunde användas utan olägenheter och med gott utbyte i en SVfiâ)(single vessel process) metanol reaktor. _ Vid framställning av klordioxid från natriumklorat i en SVP reaktor med renad metanol enligt uppfinningen, reaktionen lämpligen vid en temperatur av 50- lätt separeras. t.ex. opolära drives 10 I5 20 25 30 35 ..- ,fl^ 403 ö/U 5 l00°C, företrädesvis 50 - 75°C och ett tryck understigande atmosfärstryck, lämpligen vid 60 - 400mm Hg. Härvid kokar reaktionsmediet eller förångas vatten i tillräcklig mängd för att späda bildad klordioxid till en säker koncentra- tion. Syrastyrkan i reaktorn kan hållas mellan 2 och 11 N genom tillsats av svavelsyra eller annan mineralsyra. I reaktorn kristalliseras kontinuerligt mineralsyrans nat- riumsalt och avskiljes på lämpligt sätt. För att undvika produktionsförlust under start och vid produktionsföränd- ringar är det lämpligt att tillsätta mindre mängder klorid- joner, företrädesvis i form av natriumklorid, så att koncentrationen av dessa i reaktorn ligger inom intervallet från 0,001 och upp till 0,8 moler per liter.
Uppfinningen illustreras nu med hjälp av följande exempel, där med delar och procent avses viktdelar och viktprocent om inget annat anges: Exempel 1: Användning av råmetanol som reduktionsmedel En SVP klordioxidreaktor arbetade med en produktionshas- tighet av 90 g C102/h vid en temperatur av 72°C och ett tryck av 150 mm Hg. En lösning med 550g/l NaCl03 och 7g NaCl tillfördes kontinuerligt med 358g/h. Metanol tillsat- tes i form av en 50-% lösning med flödet 30 g/h och 50 % svavelsyra tillfördes med en hastighet som var tillräcklig för att hålla en aciditet av 6,0 N. Efter en driftstid på ca 1,5 timmar fick reaktorn stängas p.g.a. svårartade driftsstörningar i form av skumning, överkokning och ex- plosioner med blixtliknande ljussken i reaktorn. Samtidigt uppträdde periodvis s.k. white outs.
Den använda metanolen analyserades och befanns innehålla en torrhalt av 0,85 % och en svavelhalt av 1,9 %. Dessutom iakttogs vid utspädning med vatten en bildning av olika faser vilket tolkades som förekomst av mer opolära orga- niska föreningar, sannolikt terpener. 10 15 20 25 30 35 463 670 Exempel 2: Användning av ràmetanol (från sulfatprocessen) som reduk- tionsmedel, vilken râmetanol renats enligt förfarandet i SE 430 411.
Råmetanol renades i enlighet med exempel 2 och 4 i SE 430 411 med undantag av att alkalisering och destillation ej genomfördes.
I enligheti med exempel 2 i SE 430 411 förfors på följande sätt: Till 0,5 1 råmetanol sattes 120 g 30 % HZSO4 och lösningen omskakades. Ca 45 g sulfatfällning filtrerades bort. Den tyngre opolära fasen avskildes genom avtappning i separer- tratt. Den polära fasen innehöll ca 63 vikt % metanol.
I enlighet med exempel 4 i SE 430 411 förfors på följande sätt: Till 0,5 l råmetanol sattes 120 g restsyra innehållande 30 g Na2S04 och 38 g HZSO4 och lösningen omskakades. Ca 70 g fällning filtrerades bort. Den tyngre opolära fasen av- skiljdes genom avtappning i separertratt. Den polära fasen innehöll ca 70 vikt % metanol.
Den på detta vis renade råmetanolen användes därefter vid klodioxidframställning i en SVP metanol reaktor. Samma försöksbetingelser som i exempel 1 användes. Då metanol renad enligt exempel 2 och 4 i SE 430,41l användes , erhölls i bägge fallen driftsstörningar i form av explosio- ner och blixtliknande ljussken samt ett kraftigt försämrat klordioxidutbyte.
Exempel 3: Användning av rámetanol föreliggande uppfinning: Till 0,5 l ràmetanol sattes 120 g destillerat vatten.
Lösningen skakades i en separertratt och den tyngre opolära fasen tappades av. Därefter tillfördes 10 g zeolit (zeolit A) till den polära fasen och omskakades. (fràn sulfatprocessen) enligt Efter en kon- 10 15 20 465 673 7 takttid av ca 10 minuter separerades zeolitmassan och den erhållna metanollösningen innehöll 70 vikt % metanol.
Den renade råmetanolen användes för klordioxidframställning i en SVP metanol reaktor med samma försöksbetingelser som i exempel 1; Reaktionen förlöpte utan driftsstörningar som explosioner eller skumning och utbytet blev tillfredsstäl- lande, överstigande 95 %.
Vid analys av den, renade râmetanolen erhölls följande resultat: enligt föreliggande förfarande, Förorening ' hârlñštångïââent av ursprungshalten i terpener 35 % tioketaler 65 % aminer oförändrat värde ketoner " dimetylsulfid " Av dessa värden framgår att endast halten terpener reduce- rats kraftigt. Halten av de övriga föroreningar har minskat en del eller har oförändrat värde. Det var därför mycket överraskande att ràmetanol renad enligt föreliggande förfarande fungerade i den känsliga klordioxidprocessen.
Claims (4)
1. Förfarande för framställning av klordioxid genom reaktion i ett reaktionskärl av ett alkalimetallklorat, svavelsyra och metanol som reduktionsmedel i sådana propor- tioner att klordioxid bildas i ett reaktionsmedium som hålls vid en temperatur från ca 50°C till ca l00°C och som utsätts för undertryck som är tillräckligt för att förånga vatten, varvid en blandning av klordioxid och vattenånga uttages från en förångningszon i reaktionskärlet och alkalimetallsulfat utfälles i en kristallisationszon i reaktionskärlet, k ä n n e t e c k n a t reduktionsmedel används ett metanolrikt kondensat från mas- därav, att som sakokprocesser renat genom spädning med vatten varvid en opolär fas avskiljes och den återstående metanol-vatten- fasen kontaktas med ett adsorptionsmedel.
2. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att som adsorptionsmedel används zeolit.
3. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att som adsorptionsmedel används aktivt kol. å
4. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att som adsorptionsmedel används polymera adsorp- tionsmedel. ~':
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8803606A SE463670B (sv) | 1988-10-11 | 1988-10-11 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
US07/310,619 US4961918A (en) | 1988-10-11 | 1989-02-15 | Process for production of chlorine dioxide |
CA000612659A CA1333517C (en) | 1988-10-11 | 1989-09-22 | Process for production of chlorine dioxide |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE8803606A SE463670B (sv) | 1988-10-11 | 1988-10-11 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE8803606D0 SE8803606D0 (sv) | 1988-10-11 |
SE8803606L SE8803606L (sv) | 1990-04-12 |
SE463670B true SE463670B (sv) | 1991-01-07 |
Family
ID=20373583
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8803606A SE463670B (sv) | 1988-10-11 | 1988-10-11 | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4961918A (sv) |
CA (1) | CA1333517C (sv) |
SE (1) | SE463670B (sv) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1338503C (en) * | 1989-09-29 | 1996-08-06 | Russell Ian Derrah | Chlorine dioxide generation |
US5348683A (en) * | 1990-02-06 | 1994-09-20 | Olin Corporation | Chloric acid - alkali metal chlorate mixtures and chlorine dioxide generation |
US5322598A (en) * | 1990-02-06 | 1994-06-21 | Olin Corporation | Chlorine dioxide generation using inert load of sodium perchlorate |
CA2023733C (en) * | 1990-08-21 | 1998-04-14 | Marek Lipsztajn | Chlorine dioxide generation from chloric acid |
US5284553A (en) * | 1990-08-22 | 1994-02-08 | Sterling Canada, Inc. | Chlorine dioxide generation from chloric acid |
US5205995A (en) * | 1991-04-22 | 1993-04-27 | Sterling Canada Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating apparatus |
US5116595A (en) * | 1991-04-22 | 1992-05-26 | Tenneco Canada Inc. | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
CA2079633C (en) * | 1992-07-31 | 1998-04-28 | John Robert Jackson | Method for the preparation of chlorates from waste gas streams obtained from the production of chlorine dioxide |
CA2148462C (en) * | 1992-11-09 | 1999-08-31 | Herbert C. Scribner | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process |
US6703150B2 (en) | 1993-10-12 | 2004-03-09 | California Institute Of Technology | Direct methanol feed fuel cell and system |
US5599638A (en) | 1993-10-12 | 1997-02-04 | California Institute Of Technology | Aqueous liquid feed organic fuel cell using solid polymer electrolyte membrane |
US5773162A (en) * | 1993-10-12 | 1998-06-30 | California Institute Of Technology | Direct methanol feed fuel cell and system |
US5399332A (en) * | 1993-10-20 | 1995-03-21 | Sterling Canada, Inc. | Dynamic leaching procedure for metathesis |
US6322768B1 (en) | 1998-09-29 | 2001-11-27 | International Paper Company | Recovery of chlorine dioxide from gas streams |
KR100860779B1 (ko) | 2007-11-14 | 2008-09-30 | 목포대학교산학협력단 | 이산화염소 발생 장치 및 이를 이용한 이산화염소 발생방법 |
CA2707024C (en) | 2007-12-26 | 2013-04-09 | Fpinnovations | Use of chemical pulp mill steam stripper off gases condensate as reducing agent in chlorine dioxide production |
US20110176989A1 (en) * | 2008-09-24 | 2011-07-21 | Naceur Jemaa | Process for producing chlorine dioxide using waste glycerol from a biodiesel plant |
PT3055280T (pt) * | 2013-10-11 | 2019-06-28 | Andritz Oy | Processo de remoção de enxofre de metanol em bruto |
FI129150B (sv) * | 2017-09-25 | 2021-08-13 | Andritz Oy | Förfarande för optimering av kemikaliebalansen på en cellulosfabrik |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3864456A (en) * | 1964-08-13 | 1975-02-04 | Electric Reduction Co | Manufacture of chlorine dioxide, chlorine and anhydrous sodium sulphate |
US3933988A (en) * | 1966-10-24 | 1976-01-20 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Method of simultaneously producing chlorine dioxide and a sulfate salt |
DE1300537B (de) * | 1967-12-09 | 1969-08-07 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur Reinigung von Methanol |
US3563702A (en) * | 1968-03-05 | 1971-02-16 | Hooker Chemical Corp | Production of chlorine dioxide |
US3764627A (en) * | 1971-03-19 | 1973-10-09 | Celanese Corp | Separation of alcohols and ketones using methylene chloride and water |
FR2242354A1 (en) * | 1973-08-31 | 1975-03-28 | Radiotechnique Compelec | Hydrated alcohols regenerated in packed vessel - water is dispelled by purge gas |
CA1080433A (en) * | 1976-03-19 | 1980-07-01 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide production at low acidity |
US4145401A (en) * | 1976-03-19 | 1979-03-20 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide production at low acidity with methanol addition |
FI52710C (sv) * | 1976-04-22 | 1977-11-10 | Kemi Oy | Förfarande för rening av ur kondensat från sulfatcellulosaprocess avsk iljd metanol. |
CA1149131A (en) * | 1980-09-15 | 1983-07-05 | Richard Swindells | High efficiency production of chlorine dioxide |
US4465658A (en) * | 1983-06-13 | 1984-08-14 | Erco Industries Limited | Chlorine dioxide process |
US4473540A (en) * | 1983-07-07 | 1984-09-25 | Erco Industries Limited | High efficiency chlorine dioxide process |
US4696720A (en) * | 1986-05-12 | 1987-09-29 | Grain Processing Corporation | Removal of water from aqueous alcohol mixtures |
SE460046B (sv) * | 1987-03-27 | 1989-09-04 | Eka Nobel Ab | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid |
-
1988
- 1988-10-11 SE SE8803606A patent/SE463670B/sv not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-02-15 US US07/310,619 patent/US4961918A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-22 CA CA000612659A patent/CA1333517C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE8803606L (sv) | 1990-04-12 |
US4961918A (en) | 1990-10-09 |
CA1333517C (en) | 1994-12-20 |
SE8803606D0 (sv) | 1988-10-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE463670B (sv) | Foerfarande foer framstaellning av klordioxid | |
US3836630A (en) | Method for treatment of gas containing sulfur dioxide | |
CA2057362C (en) | Process for working up aqueous solutions containing hydrogen sulfide, hydrogen cyanide and ammonia | |
US3029201A (en) | Water treatment | |
US5116595A (en) | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process | |
US4246241A (en) | Process for selective removal of sodium sulfate from an aqueous slurry | |
US5883268A (en) | Process stream purification | |
US3365374A (en) | H2s recovery by absorption and plural distillation | |
US4104365A (en) | Method of separating sulfuric acid from neutral sodium sulfate in spent chlorine dioxide generator liquor | |
CA1118580A (en) | Production of chlorine dioxide having low chlorine | |
US4053573A (en) | Recovery of sulfur values from spent sulfuric acid | |
US2701750A (en) | Recovery of diethanolamine and salts | |
US4125595A (en) | Process for the production of very pure bromine | |
US3965243A (en) | Recovery of sodium thiocyanate | |
US5593653A (en) | Metathesis of acidic by-product of chlorine dioxide generating process | |
US5811598A (en) | Process for the recovery of phenol from an aqueous stream containing NA.sub. SO4 | |
US5481042A (en) | Processes producing methyl mercaptan | |
JPH0657603B2 (ja) | 二酸化塩素の製造方法 | |
US20020019576A1 (en) | Process and facility for the separation of acid and/or alkaline constituents from hydrocarbons | |
US4061718A (en) | Method for the recovery of ammonia from liquor from the filters of ammonia-soda plants | |
US4324665A (en) | Process for recovering bromine from waste liquid | |
US2997366A (en) | Gas purification | |
US5171448A (en) | Process for purifying paraffin sulphonic acids | |
US2479781A (en) | Purification of hydrogen sulfide | |
CA1157228A (en) | Method for producing sodium hydrogen-carbonate and hydrogen-chloride |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NAL | Patent in force |
Ref document number: 8803606-6 Format of ref document f/p: F |
|
NUG | Patent has lapsed |