JP2873102B2 - 炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法 - Google Patents
炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法Info
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- JP2873102B2 JP2873102B2 JP3019152A JP1915291A JP2873102B2 JP 2873102 B2 JP2873102 B2 JP 2873102B2 JP 3019152 A JP3019152 A JP 3019152A JP 1915291 A JP1915291 A JP 1915291A JP 2873102 B2 JP2873102 B2 JP 2873102B2
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素油中の水銀お
よび水銀化合物の除去方法に関するものである。
よび水銀化合物の除去方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】原油および天然ガスに含まれているコン
デンセートには、一部の産地のものから数十ppbオーダ
ーの水銀および水銀化合物が存在することが知られてい
る。これらの水銀化合物は、銅等の金属材料と容易にア
マルガムを生成して、石油精製処理や化学原料として利
用する際の触媒反応における触媒の活性低下、化学機器
に用いられる金属材料の腐食、強度低下等を起こす原因
となる。この水銀および水銀化合物の除去方法として
は、活性炭を用いて吸着除去する方法、または銅、アル
ミニウムおよびこれらの化合物との接触により除去する
方法が試みられている。
デンセートには、一部の産地のものから数十ppbオーダ
ーの水銀および水銀化合物が存在することが知られてい
る。これらの水銀化合物は、銅等の金属材料と容易にア
マルガムを生成して、石油精製処理や化学原料として利
用する際の触媒反応における触媒の活性低下、化学機器
に用いられる金属材料の腐食、強度低下等を起こす原因
となる。この水銀および水銀化合物の除去方法として
は、活性炭を用いて吸着除去する方法、または銅、アル
ミニウムおよびこれらの化合物との接触により除去する
方法が試みられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、活性炭
を用いて吸着除去する方法では、炭化水素油がベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類であると、水銀およ
び水銀化合物を十分に除去することができない。また、
銅、アルミニウムおよびこれらの化合物との接触によ
り、水銀および水銀化合物を除去する方法では、その処
理に高温を要するため、装置も複雑であり、コスト上も
問題である。本発明は、上記のような従来の課題を解決
し、簡便な手段によって、効率よく炭化水素油から水銀
および水銀化合物を除去する方法を提供することを目的
とするものである。
を用いて吸着除去する方法では、炭化水素油がベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類であると、水銀およ
び水銀化合物を十分に除去することができない。また、
銅、アルミニウムおよびこれらの化合物との接触によ
り、水銀および水銀化合物を除去する方法では、その処
理に高温を要するため、装置も複雑であり、コスト上も
問題である。本発明は、上記のような従来の課題を解決
し、簡便な手段によって、効率よく炭化水素油から水銀
および水銀化合物を除去する方法を提供することを目的
とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、上記のような課題を解決することができた。す
なわち、本発明は、陰イオン交換樹脂にイオウイオンを
付着させた後、該陰イオン交換樹脂に、炭化水素油を接
触させることを特徴とする、炭化水素油中の水銀および
水銀化合物の除去方法を提供するものである。
た結果、上記のような課題を解決することができた。す
なわち、本発明は、陰イオン交換樹脂にイオウイオンを
付着させた後、該陰イオン交換樹脂に、炭化水素油を接
触させることを特徴とする、炭化水素油中の水銀および
水銀化合物の除去方法を提供するものである。
【０００５】以下に、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明によって水銀および水銀化合物を除去できる炭化
水素油とは、あらゆる炭化水素油であって、とくに限定
するものではない。例えば、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素油、ガソリン、軽油、天然ガスコンデンセート等
を挙げることができる。本発明で使用することのできる
陰イオン交換樹脂の種類は、スチレン系強塩基性イオン
交換樹脂であれば、とくに限定するものではないが、例
えば、三菱化成製ダイヤイオンＳＡシリーズ等を挙げる
ことができる。
本発明によって水銀および水銀化合物を除去できる炭化
水素油とは、あらゆる炭化水素油であって、とくに限定
するものではない。例えば、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素油、ガソリン、軽油、天然ガスコンデンセート等
を挙げることができる。本発明で使用することのできる
陰イオン交換樹脂の種類は、スチレン系強塩基性イオン
交換樹脂であれば、とくに限定するものではないが、例
えば、三菱化成製ダイヤイオンＳＡシリーズ等を挙げる
ことができる。
【０００６】上記のような陰イオン交換樹脂を常法によ
って洗浄した後、カラムに充填して、さらにイオウイオ
ンを付着させる。その付着方法としては、陰イオン交換
樹脂にイオウイオンが付着することができれば、いかな
る方法であってもよいが、例えば、イオウイオンを付着
させる方法としては、例えばＮaＳＨ、Ｋ2Ｓ、Ｎa2Ｓ、
(ＮＨ4)2Ｓ等を水に溶解し、これをカラムに通す方法等
を挙げることができる。陰イオン交換樹脂に、イオウイ
オンを十分量付着させた後、イオン交換水で該イオンが
溶出しなくなるまで樹脂を洗浄し、さらに十分量の８０
容量％のメタノールで樹脂を洗浄するのがよい。
って洗浄した後、カラムに充填して、さらにイオウイオ
ンを付着させる。その付着方法としては、陰イオン交換
樹脂にイオウイオンが付着することができれば、いかな
る方法であってもよいが、例えば、イオウイオンを付着
させる方法としては、例えばＮaＳＨ、Ｋ2Ｓ、Ｎa2Ｓ、
(ＮＨ4)2Ｓ等を水に溶解し、これをカラムに通す方法等
を挙げることができる。陰イオン交換樹脂に、イオウイ
オンを十分量付着させた後、イオン交換水で該イオンが
溶出しなくなるまで樹脂を洗浄し、さらに十分量の８０
容量％のメタノールで樹脂を洗浄するのがよい。
【０００７】また、カラム温度としては、陰イオン交換
樹脂の温度が高いほど、イオウイオンの保持力が高いの
で、カラムを加温することが望ましい。一般的に、本発
明の全工程にわたり、カラム温度は、通常室温〜９０
℃、好ましくは３０〜８０℃がよい。上記のような条件
で調整した陰イオン交換樹脂およびカラムに、炭化水素
油を接触させることにより、水銀および水銀化合物を除
去することができる。
樹脂の温度が高いほど、イオウイオンの保持力が高いの
で、カラムを加温することが望ましい。一般的に、本発
明の全工程にわたり、カラム温度は、通常室温〜９０
℃、好ましくは３０〜８０℃がよい。上記のような条件
で調整した陰イオン交換樹脂およびカラムに、炭化水素
油を接触させることにより、水銀および水銀化合物を除
去することができる。
【０００８】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに説明す
る。 実施例１ (炭化水素油の調製)炭化水素油として、ｎ−ヘプタン４
０容量％、イソオクタン５５容量％およびトルエン５容
量％からなる混合物に対し、水銀として４００w/vppbと
なるように塩化水銀(II)を添加した。 (陰イオン交換樹脂カラムの調製)下部にテフロン製のコ
ックを備え且つカラム恒温槽を備えた、内径２０mmのガ
ラス製カラムに、陰イオン交換樹脂(三菱化成製ダイヤ
イオンＳＡ−１０Ａ)を樹脂の高さが２５０mmとなるよ
うに充填した。これに５w/w％のＮａ2Ｓの水溶液を３０
０ml、１ml／分のカラム流速で流し、イオウイオンを付
着させた。付着が完了した後、３〜５ml／分のカラム流
速でイオン交換水を流し、溶出する水が酢酸鉛試験紙を
黒変させなくなるまで樹脂を洗浄し、水溶性のイオウイ
オンを除去した。さらに８０容量％のメタノール１００
mlで洗浄し、イオン交換樹脂に残存する水を除き、炭化
水素油が陰イオン交換樹脂と十分接触するようにした。
上記のように調製したイオウイオンが付着した陰イオン
交換樹脂カラムを、カラム恒温槽によってカラム温度を
２０℃、３５℃、５０℃および６５℃に保温し、上記の
ように調製した炭化水素油を１ml／分のカラム流速でカ
ラム頭部から２００ml流した。カラム下部で補集した炭
化水素油中の水銀含有量を、原子吸光法により分析し
た。その結果を表１に示す。
る。 実施例１ (炭化水素油の調製)炭化水素油として、ｎ−ヘプタン４
０容量％、イソオクタン５５容量％およびトルエン５容
量％からなる混合物に対し、水銀として４００w/vppbと
なるように塩化水銀(II)を添加した。 (陰イオン交換樹脂カラムの調製)下部にテフロン製のコ
ックを備え且つカラム恒温槽を備えた、内径２０mmのガ
ラス製カラムに、陰イオン交換樹脂(三菱化成製ダイヤ
イオンＳＡ−１０Ａ)を樹脂の高さが２５０mmとなるよ
うに充填した。これに５w/w％のＮａ2Ｓの水溶液を３０
０ml、１ml／分のカラム流速で流し、イオウイオンを付
着させた。付着が完了した後、３〜５ml／分のカラム流
速でイオン交換水を流し、溶出する水が酢酸鉛試験紙を
黒変させなくなるまで樹脂を洗浄し、水溶性のイオウイ
オンを除去した。さらに８０容量％のメタノール１００
mlで洗浄し、イオン交換樹脂に残存する水を除き、炭化
水素油が陰イオン交換樹脂と十分接触するようにした。
上記のように調製したイオウイオンが付着した陰イオン
交換樹脂カラムを、カラム恒温槽によってカラム温度を
２０℃、３５℃、５０℃および６５℃に保温し、上記の
ように調製した炭化水素油を１ml／分のカラム流速でカ
ラム頭部から２００ml流した。カラム下部で補集した炭
化水素油中の水銀含有量を、原子吸光法により分析し
た。その結果を表１に示す。
【０００９】
【表１】 表 １ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ カラム温度(℃) 水銀含有量(w/vppb) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ２０ ９０ ３５ ４０ ５０ １０ ６５ ＜１０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 無カラム処理 ４００
【００１０】実施例２ (炭化水素油の調製)炭化水素油として、ｎ−ヘプタン４
０容量％、イソオクタン５５容量％およびトルエン５容
量％からなる混合物に対し、水銀として４００w/vppbと
なるように塩化水銀を添加した。 (陰イオン交換樹脂カラムの調製)下部にテフロン製のコ
ックを備え且つカラム恒温槽を備えた、内径２０mmのガ
ラス製カラムに、陰イオン交換樹脂(三菱化成製ダイヤ
イオンＳＡ−１０Ａ)を樹脂の高さが２５０mmとなるよ
うに充填した。これに個別に５w/w％のＮa2Ｓ、ＮaＳ
Ｈ、(ＮＨ4)2ＳおよびＫ2Ｓ水溶液をそれぞれ３００m
l、１ml／分のカラム流速で流し、イオウイオンを付着
させた。付着が完了した後、３〜５ml／分のカラム流速
でイオン交換水を流し、溶出する水が酢酸鉛試験紙を黒
変させなくなるまで樹脂を洗浄し、水溶性のイオウイオ
ンを除去した。さらに８０容量％のメタノール１００ml
で洗浄し、イオン交換樹脂に残存する水を除き、炭化水
素油が陰イオン交換樹脂と十分接触するようにした。上
記のように調製したイオウイオンが付着した陰イオン交
換樹脂カラムを、カラム恒温槽によってカラム温度を５
０℃に保温し、上記のように調製した炭化水素油を１ml
／分のカラム流速でカラム頭部から２００ml流した。カ
ラム下部で補集した炭化水素油中の水銀含有量を、原子
吸光法により分析した。その結果を表２に示す。
０容量％、イソオクタン５５容量％およびトルエン５容
量％からなる混合物に対し、水銀として４００w/vppbと
なるように塩化水銀を添加した。 (陰イオン交換樹脂カラムの調製)下部にテフロン製のコ
ックを備え且つカラム恒温槽を備えた、内径２０mmのガ
ラス製カラムに、陰イオン交換樹脂(三菱化成製ダイヤ
イオンＳＡ−１０Ａ)を樹脂の高さが２５０mmとなるよ
うに充填した。これに個別に５w/w％のＮa2Ｓ、ＮaＳ
Ｈ、(ＮＨ4)2ＳおよびＫ2Ｓ水溶液をそれぞれ３００m
l、１ml／分のカラム流速で流し、イオウイオンを付着
させた。付着が完了した後、３〜５ml／分のカラム流速
でイオン交換水を流し、溶出する水が酢酸鉛試験紙を黒
変させなくなるまで樹脂を洗浄し、水溶性のイオウイオ
ンを除去した。さらに８０容量％のメタノール１００ml
で洗浄し、イオン交換樹脂に残存する水を除き、炭化水
素油が陰イオン交換樹脂と十分接触するようにした。上
記のように調製したイオウイオンが付着した陰イオン交
換樹脂カラムを、カラム恒温槽によってカラム温度を５
０℃に保温し、上記のように調製した炭化水素油を１ml
／分のカラム流速でカラム頭部から２００ml流した。カ
ラム下部で補集した炭化水素油中の水銀含有量を、原子
吸光法により分析した。その結果を表２に示す。
【００１１】
【表２】 表 ２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 使用したイオウ化合物 水銀含有量(w/vppb) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Ｎa2Ｓ １５ ＮaＳＨ １０ (ＮＨ4)2Ｓ ＜１０ Ｋ2Ｓ １５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 無カラム処理 ４００
【００１２】実施例３ 実施例１と同様に調製した陰イオン交換樹脂カラムを３
５℃に保温し、これに水銀２００w/vppbを含む天然ガス
に同伴されるコンデンセート２００mlを１ml／mlのカラ
ム流速で流した。溶出した炭化水素油中の水銀含有量を
原子吸光法で分析した結果、２５w/vppbであった。
５℃に保温し、これに水銀２００w/vppbを含む天然ガス
に同伴されるコンデンセート２００mlを１ml／mlのカラ
ム流速で流した。溶出した炭化水素油中の水銀含有量を
原子吸光法で分析した結果、２５w/vppbであった。
【００１３】実施例４ 実施例３で使用したコンデンセートに低沸点成分があ
り、３５℃をこす保温では、イオン交換樹脂カラム内に
気泡を生じ、流れが不均一となった。このためコンデン
セートを蒸留し、低沸点成分を蒸留分離除去し、初溜点
を６０℃とした。その結果、コンデンセート中の水銀含
有量は、２８０w/vppbとなった。このコンデンセートを
カラム温度を３５℃から５０℃と変更した以外は、実施
例３と同一条件で処理した結果、溶出した炭化水素油中
の水銀含有量は１５w/vppbであった。
り、３５℃をこす保温では、イオン交換樹脂カラム内に
気泡を生じ、流れが不均一となった。このためコンデン
セートを蒸留し、低沸点成分を蒸留分離除去し、初溜点
を６０℃とした。その結果、コンデンセート中の水銀含
有量は、２８０w/vppbとなった。このコンデンセートを
カラム温度を３５℃から５０℃と変更した以外は、実施
例３と同一条件で処理した結果、溶出した炭化水素油中
の水銀含有量は１５w/vppbであった。
【００１４】
【発明の効果】本発明によって、簡便な手段で、効率よ
く炭化水素油から水銀および水銀化合物を除去すること
ができる。
く炭化水素油から水銀および水銀化合物を除去すること
ができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 陰イオン交換樹脂にイオウイオンを付着
させた後、該陰イオン交換樹脂に、炭化水素油を接触さ
せることを特徴とする、炭化水素油中の水銀および水銀
化合物の除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3019152A JP2873102B2 (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3019152A JP2873102B2 (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04348188A JPH04348188A (ja) | 1992-12-03 |
| JP2873102B2 true JP2873102B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=11991455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3019152A Expired - Fee Related JP2873102B2 (ja) | 1991-01-21 | 1991-01-21 | 炭化水素油中の水銀および水銀化合物の除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2873102B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1007049A3 (nl) * | 1993-05-05 | 1995-02-28 | Dsm Nv | Werkwijze voor het verwijderen van kwik. |
| CA2472329C (en) * | 2002-01-23 | 2010-01-12 | Johnson Matthey Plc | Sulphided ion exchange resins |
-
1991
- 1991-01-21 JP JP3019152A patent/JP2873102B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04348188A (ja) | 1992-12-03 |
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