JP2000222721A - 磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末及びその製造法並びに磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、表面平滑性がより優れており、且
つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制
された磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末と
して好適な針状ヘマタイト粒子粉末を提供する。 【解決手段】 表面平滑性が優れており、且つ、磁気特
性の劣化が抑制された磁気記録媒体の非磁性下地層用非
磁性粒子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末と
は、長軸径の幾何標準偏差値が１．５０以下であって短
軸径の幾何標準偏差値が１．３０以下であって、ＢＥＴ
比表面積値が４０〜１８０ｍ^２／ｇであり、且つ、粉体
ｐＨ値が８．０以上、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮ
ａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳ
Ｏ_４換算で１５０ｐｐｍ以下である平均長軸径が０．０
１〜０．２μｍの針状ヘマタイト粒子粉末からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、表面平滑性がより優れ
ており、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の
劣化が抑制された磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性
粒子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末を提供す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録
再生用機器の長時間記録化、小型軽量化が進むにつれ
て、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対す
る高性能化、即ち、高密度記録化、高出力特性、殊に周
波数特性の向上、低ノイズ化の要求が益々強まってい
る。

【０００３】磁気記録媒体の上記諸特性を向上させるた
めに、磁性層に用いる磁性粒子粉末の高性能化及び磁気
記録層の薄層化の両面から種々の試みがなされている。

【０００４】まず、磁性粒子粉末の高性能化についてい
えば、上記諸特性を満たすような磁性粒子粉末として
は、高い保磁力値と大きな飽和磁化値を有することが必
要である。

【０００５】高い保磁力値と大きな飽和磁化値を有する
磁性粒子粉末として、近年、鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末が広く使用されている。

【０００６】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
は、高い保磁力値と大きな飽和磁化値とを有するもので
あるが、磁気記録媒体用の粒子粉末は１μｍ以下、殊
に、０．０１〜０．３μｍ程度の非常に微細な粒子であ
るため、腐蝕しやすく、磁気特性が劣化し、殊に保磁力
値と飽和磁化値の減少を引き起こすという欠点がある。

【０００７】従って、磁性粒子粉末として鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末を使用している磁気記録媒体
の特性を長期にわたって維持するためには、鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕を極力抑制すること
が強く要求される。

【０００８】次に、磁気記録層の薄層化について述べ
る。

【０００９】近時におけるビデオテープの高画像高画質
化に対する要求は益々強まっており、従来のビデオテー
プに比べ、記録されるキャリアー信号の周波数が短波長
領域に移行しており、その結果、磁気テープの表面から
の磁化深度が著しく浅くなっている。

【００１０】短波長信号に対して、磁気記録媒体の高出
力特性、殊に、Ｓ／Ｎ比を向上させるためには、磁気記
録層の薄層化が強く要求されている。この事実は、例え
ば、株式会社総合技術センター発行「磁性材料の開発と
磁粉の高分散化技術」（１９８２年）第３１２頁の「‥
‥塗布型テープにおける高密度記録のための条件は、短
波長信号に対して、低ノイズで高出力特性を保持できる
ことであるが、その為には保磁力Ｈｃと残留磁化Ｂｒが
‥‥共に大きいことと塗布膜の厚みがより薄いことが必
要である。‥‥」なる記載の通りである。

【００１１】磁気記録層の薄層化が進む中で、磁気記録
層の平滑化と厚みむらの問題が生じている。周知の通
り、磁気記録層を平滑で厚みむらがないものとするため
には、ベースフィルムの表面もまた平滑でなければなら
ない。この事実は、例えば、工学情報センター出版部発
行「磁気テープ−ヘッド走行系の摩擦摩耗発生要因とト
ラブル対策−総合技術資料集（−以下、総合技術資料集
という−）」（昭和６２年）第１８０及び１８１頁の
「‥‥硬化後の磁性層表面粗さは、ベースの表面粗さ
（バック面粗さ）に強く依存し両者はほぼ比例関係にあ
り、‥‥磁性層はベースの上に塗布されているからベー
スの表面を平滑にすればするほど均一で大きなヘッド出
力が得られＳ／Ｎが向上する。‥‥」なる記載の通りで
ある。

【００１２】そこで、ベースフィルム等の非磁性支持体
上に針状へマタイト粒子粉末等の非磁性粒子粉末を結合
剤樹脂中に分散させてなる下地層（以下、「非磁性下地
層」という。）を少なくとも一層設けることにより、磁
気記録層を形成するための基体の表面性等を改善するこ
とが提案され、実用化されている（特公平６−９３２９
７号公報、特開昭６２−１５９３３８号公報、特開昭６
３−１８７４１８号公報、特開平４−１６７２２５号公
報、特開平４−３２５９１５公報、特開平５−７３８８
２号公報、特開平５−１８２１７７号公報、特開平９−
１７０００３号公報等）。

【００１３】非磁性下地層の表面平滑性の改善は強く求
められており、これまで長軸径の粒度に注目して、非磁
性粒子粉末である針状ヘマタイト粒子粉末の分散性を向
上させることが試みられてきた。

【００１４】更に、非磁性下地層の表面を平滑にし、且
つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制
するするために、非磁性下地層に含有されている非磁性
粒子粉末を改善することが望まれており、針状ヘマタイ
ト粒子粉末中に含有され、鉄を主成分とする針状金属磁
性粒子粉末の腐蝕及び針状ヘマタイト粒子間の凝集の原
因となる可溶性塩を低減することが試みられている（特
開平９−１７０００３号公報、特開平１０−１９８９４
８号公報、特開平１０−２７３３２５号公報等）。

【００１５】更に、下地層の表面をより平滑にするため
に、針状へマタイト粒子粉末の分散性を改善することが
望まれており、本出願人は、非磁性下地層用非磁性粒子
粉末としての針状へマタイト粒子粉末中のヘマタイト超
微粒子を除去し、更に、針状ヘマタイト粒子粉末中に含
有されている可溶性塩を低減させた針状ヘマタイト粒子
粉末に係る発明を出願している（特願平９−３６９３６
４号）。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】表面平滑性がより優れ
ており、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の
劣化が抑制された磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性
粒子粉末として好適な針状ヘマタイト粒子粉末は、現在
最も要求されているところであるが、未だ得られていな
い。

【００１７】即ち、針状ヘマタイト粒子粉末の長軸径の
粒度を改善するために、針状ゲータイト粒子粉末又は該
針状ゲータイト粒子粉末を２５０〜４００℃の温度範囲
で加熱脱水して得られた針状へマタイト粒子粉末を５５
０℃以上の温度で加熱して高密度化された針状へマタイ
ト粒子粉末を得る方法では、後出比較例に示す通り、短
軸径の幾何標準偏差値が高く、短軸径の粒度が十分に均
斉であるとは言い難いものである。

【００１８】また、前出特開平９−１７０００３号公報
には、針状ヘマタイト粒子粉末をアルカリ水溶液中で加
熱処理し、針状ヘマタイト粒子粉末に含有されている可
溶性塩を低減させた針状ヘマタイト粒子粉末が記載され
ているが、磁気記録媒体の耐腐蝕性は改善され、可溶性
塩を低減させることによって粒子相互間の凝集を解きほ
ぐすことができるが、短軸径の幾何標準偏差値が高く、
短軸径の粒度が十分に均斉であるとは言い難いものであ
る。

【００１９】また、前出特願平９−３６９３６４号は、
針状へマタイト粒子粉末を酸溶解することにより、針状
へマタイト粒子粉末中に存在する針状ヘマタイト微粒子
成分を溶解し、粒子径の粒度分布を改善したものであ
り、更に、アルカリ水溶液中で加熱処理し、針状ヘマタ
イト粒子粉末に含有されている可溶性塩を低減させたも
のであるが、後出比較例に示す通り、磁気記録媒体の耐
腐蝕性は改善されているが、短軸径の幾何標準偏差値が
高く、短軸径の粒度が十分に均斉であるとは言い難いも
のである。

【００２０】そこで、本発明は、表面平滑性により優れ
た磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末として
好適な、均斉な粒度を有する、殊に短軸径の粒度が均斉
であって、凝集が解きほぐされ個々に独立した粒子であ
り、且つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化
を抑制することが可能な針状ヘマタイト粒子粉末を得る
ことを技術的課題とする。

【００２１】

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。

【００２２】即ち、本発明は、長軸径の幾何標準偏差値
が１．５０以下であって短軸径の幾何標準偏差値が１．
３０以下であって、ＢＥＴ比表面積値が４０〜１８０ｍ
^２／ｇであり、且つ、粉体ｐＨ値が８．０以上、可溶性
ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、
可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で１５０ｐｐｍ以下
である平均長軸径が０．０１〜０．２μｍの針状ヘマタ
イト粒子粉末からなることを特徴とする磁気記録媒体の
非磁性下地層用非磁性粒子粉末である（本発明１）。

【００２３】また本発明は、本発明１における針状ヘマ
タイト粒子粉末の粒子表面が、アルミニウムの水酸化
物、アルミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ
素の酸化物から選ばれる少なくとも一種からなる表面被
覆物によって被覆されていることを特徴とする磁気記録
媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末である（本発明
２）。

【００２４】また、本発明は、針状ゲータイト粒子粉末
を５５０〜８５０℃の温度範囲で加熱脱水処理して針状
ヘマタイト粒子粉末とするに当って、前記加熱脱水処理
に先立ってあらかじめ、前記針状ゲータイト粒子粉末を
１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理して該針状ゲー
タイト粒子粉末に含まれているゲータイト超微粒子を針
状ゲータイト粒子に吸収させておき、５５０〜８５０℃
の温度範囲で加熱脱水して針状ヘマタイト粒子粉末を
得、該針状ヘマタイト粒子粉末を含有する水性懸濁液に
アルカリ水溶液を添加してｐＨ値を１３以上に調製し、
次いで、８０〜１０３℃の温度範囲で加熱処理した後、
濾過、水洗、乾燥することを特徴とする上記の磁気記録
媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末の製造法である。

【００２５】また、本発明は、非磁性支持体、該非磁性
支持体上に形成される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とか
らなる非磁性下地層及び該非磁性下地層の上に形成され
る鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂
とからなる磁気記録層からなる磁気記録媒体において、
前記非磁性粒子粉末が上記本発明１及び本発明２に係る
各非磁性下地層用非磁性粒子粉末であることを特徴とす
る磁気記録媒体である。

【００２６】次に、本発明の構成をより詳しく説明すれ
ば次の通りである。

【００２７】まず、本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉
末について述べる。

【００２８】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末は、
長軸径の幾何標準偏差値が１．５０以下、短軸径の幾何
標準偏差値が１．３０以下であって、ＢＥＴ比表面積値
が４０〜１８０ｍ^２／ｇであり、且つ、粉体ｐＨ値が
８．０以上、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で
３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算
で１５０ｐｐｍ以下、平均長軸径が０．０１〜０．２μ
ｍである。

【００２９】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末の粒
子形状は、針状である。ここで「針状」とは、文字どお
りの針状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味で
ある。

【００３０】長軸径の幾何標準偏差値が１．５０を超え
る場合、又は短軸径の幾何標準偏差値が１．３０を超え
る場合には、存在する粗大粒子が塗膜の表面平滑性に悪
影響を与えるために好ましくない。塗膜の表面平滑性を
考慮すれば、長軸径の幾何標準偏差値は、好ましくは
１．４０以下、より好ましくは１．３５以下である。ま
た、短軸径の幾何標準偏差値は、好ましくは１．２８以
下、より好ましくは１．２５以下である。工業的な生産
性を考慮すれば、得られる針状へマタイト粒子粉末の長
軸径及び短軸径の幾何標準偏差値の下限値は、１．０１
である。

【００３１】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末の平
均長軸径が０．０１μｍ未満の場合には、粒子の微粒子
化による分子間力の増大により、ビヒクル中における分
散が困難となる。平均長軸径が０．２μｍを超える場合
には、粒子サイズが大きすぎるため、塗膜の表面平滑性
を害するので好ましくない。ビヒクル中における分散性
及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば平均長軸径は０．０
２〜０．１μｍが好ましい。

【００３２】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末の平
均短軸径は０．００５〜０．１μｍが好ましい。

【００３３】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末の平
均短軸径の下限値及び上限値を定めた理由は、上記平均
長軸径の場合と同様である。ビヒクル中における分散性
及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば平均短軸径は０．０
１〜０．０５μｍがより好ましい。

【００３４】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末は、
ＢＥＴ比表面積値が４０〜１８０ｍ ^２／ｇである。ＢＥ
Ｔ比表面積値の下限値及び上限値を定めた理由は、上記
平均長軸径の上限値及び下限値と同様である。ビヒクル
中における分散性及び塗膜の表面平滑性を考慮すれば、
ＢＥＴ比表面積値は４５〜１６０ｍ^２／ｇが好ましく、
より好ましくは５０〜１５０ｍ^２／ｇである。

【００３５】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末の粉
体ｐＨ値は８．０以上である。粉体ｐＨ値が８．０未満
の場合には、非磁性下地層の上に形成されている磁気記
録層中に含まれる鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉
末を徐々に腐蝕させ、磁気特性の劣化を引き起こす。鉄
を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を
考慮すると、粉体ｐＨ値は８．５〜１１が好ましく、よ
り好ましくは９．０〜１０．５である。

【００３６】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末の可
溶性ナトリウム塩の含有量はＮａ換算で３００ｐｐｍ以
下である。３００ｐｐｍを超える場合には、非磁性下地
層の上に形成されている磁気記録層中に含まれる鉄を主
体とする針状金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気
特性の劣化を引き起こす。また、ビヒクル中における針
状ヘマタイト粒子粉末の分散性が害されやすくなった
り、磁気記録媒体の保存状態、特に湿度の高い環境下に
おいては白華現象を生じる場合がある。鉄を主成分とす
る針状金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、
好ましくは２５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐ
ｐｍ以下、更により好ましくは１５０ｐｐｍ以下であ
る。工業的な生産性を考慮すれば、その下限値は０．０
１ｐｐｍである。

【００３７】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末の可
溶性硫酸塩の含有量はＳＯ_４換算で１５０ｐｐｍ以下で
ある。１５０ｐｐｍを超える場合には、非磁性下地層の
上に形成されている磁気記録層中に含まれる鉄を主体と
する針状金属磁性粒子粉末を徐々に腐蝕させ、磁気特性
の劣化を引き起こす。また、ビヒクル中における針状ヘ
マタイト粒子粉末の分散性が害されやすくなったり、磁
気記録媒体の保存状態、特に湿度の高い環境下において
は白華現象を生じる場合がある。鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末の腐蝕防止効果を考慮すると、好まし
くは１００ｐｐｍ以下、より好ましくは７０ｐｐｍ以
下、更により好ましくは５０ｐｐｍ以下である。工業的
な生産性を考慮すれば、その下限値は０．０１ｐｐｍで
ある。

【００３８】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末は、
軸比（平均長軸径と平均短軸径の比―以下「軸比」とい
う。）が２〜２０が好ましい。軸比が２未満の場合に
は、十分な強度を有する塗膜が得られ難い。軸比が２０
を超える場合には、ビヒクル中での粒子の絡み合いが多
くなり、分散性が低下したり、粘度が増加したりするこ
とがある。ビヒクル中における分散性及び得られた塗膜
の強度を考慮すると、より好ましくは３〜１０である。

【００３９】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末の密
度化の程度は、０．５〜２．５が好ましい。密度化の程
度はＢＥＴ法により測定した比表面積Ｓ_ＢＥＴ値と電子
顕微鏡写真に示されている粒子から計測された長軸径及
び短軸径から算出した表面積Ｓ_ＴＥＭ値との比（Ｓ
_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値）で示した。

【００４０】Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が０．５未満の場合
には、針状へマタイト粒子粉末の高密度化が達成されて
はいるが、粒子及び粒子相互間の焼結により、粒子径が
増大しており、十分な表面平滑性を有する塗膜が得られ
ない。Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が２．５を超える場合に
は、高密度化が十分ではなく、粒子内部及び粒子表面に
多数の脱水孔が存在するため、ビヒクル中における分散
が不十分となる。ビヒクル中における分散性及び塗膜の
表面平滑性を考慮するとＳ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値は０．７
〜２．０が好ましく、より好ましくは０．８〜１．６で
ある。

【００４１】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末は、
必要により、粒子表面がアルミニウムの水酸化物、アル
ミニウムの酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化
物から選ばれる少なくとも１種からなる表面被覆物によ
って被覆されていてもよい。粒子表面が表面被覆物で被
覆されている針状ヘマタイト粒子粉末は、ビヒクル中に
分散させた場合に、結合剤樹脂とのなじみがよく、容易
に所望の分散度が得られ易い。

【００４２】前記被覆物の量は、針状へマタイト粒子粉
末に対しアルミニウムの水酸化物やアルミニウムの酸化
物はＡｌ換算で、ケイ素の水酸化物やケイ素の酸化物は
ＳｉＯ_２換算で、それぞれ０．０１〜５０重量％が好ま
しい。０．０１重量％未満である場合には、被覆による
分散性向上効果がほとんどなく、５０重量％を超える場
合には、被覆効果が飽和するため、必要以上に被覆する
意味がない。ビヒクル中における分散性向上効果及び工
業的な生産性を考慮すれば、０．０５〜２０重量％がよ
り好ましい。

【００４３】アルミニウム化合物とケイ素化合物の両化
合物で被覆されている場合には、針状ヘマタイト粒子粉
末に対し、Ａｌ換算量とＳｉＯ_２換算量との総和で０．
０１〜５０重量％が好ましい。

【００４４】本発明に係る表面被覆物で被覆されている
針状へマタイト粒子粉末は、表面被覆物で被覆されてい
ない本発明に係る針状へマタイト粒子粉末とほぼ同程度
の粒子サイズ、幾何標準偏差値、ＢＥＴ比表面積値、軸
比及びＳ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値を有している。また、粉体
ｐＨ値、可溶性ナトリウム塩及び可溶性硫酸塩の含有量
についてもほぼ同程度である。

【００４５】次に、本発明に係る針状へマタイト粒子粉
末の製造法について述べる。

【００４６】本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末は、
第一鉄塩と水酸化アルカリ水溶液、炭酸アルカリ水溶液
又は水酸化アルカリと炭酸アルカリ水溶液との混合水溶
液のいずれかの水溶液を用いて反応して得られる鉄含有
沈殿物を含む懸濁液に空気等の酸素含有ガスを通気し、
出発原料粒子粉末となる針状ゲータイト粒子粉末を生成
させ、該ゲータイト粒子粉末を１００〜２００℃の温度
範囲で加熱処理した後、更に５５０〜８５０℃の温度範
囲で加熱脱水処理し、次いで、該針状へマタイト粒子粉
末を含有する水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加してｐ
Ｈ値を１３以上のアルカリ性懸濁液とし、８０℃〜１０
３℃の温度範囲で加熱処理した後、濾過、水洗、乾燥し
て得ることができる。

【００４７】本発明における出発原料粒子粉末としての
針状ゲータイト粒子粉末は、長軸径の幾何標準偏差値が
１．７０以下、短軸径の幾何標準偏差値が１．５０以
下、平均長軸径が０．０１〜０．２５μｍ、ＢＥＴ比表
面積値が５０〜２５０ｍ^２／ｇ、粉体ｐＨ値が２〜８、
可溶性ナトリウム塩がＮａ換算で３００〜１５００ｐｐ
ｍ、可溶性硫酸塩がＳＯ_４換算で１５０〜３０００ｐｐ
ｍである。好ましくは、平均短軸径が０．００５〜０．
１２５μｍ、軸比が２〜２０である。

【００４８】なお、針状ゲータイト粒子の生成反応中
に、粒子の長軸径、短軸径、軸比等の諸特性向上のため
に通常添加されているＮｉ、Ｚｎ、Ｐ、Ｓｉ等の異種元
素が添加されていても支障はない。

【００４９】加熱処理温度が１００℃未満の場合、ゲー
タイト超微粒子を十分に針状ゲータイト粒子に吸収させ
ることが困難であり、粒度が均斉な粒子を得ることがで
きない。２００℃を超える場合、ゲータイト超微粒子成
分が存在したまま針状ゲータイト粒子の脱水が始まるた
め、粒子間で焼結が起こり、粒度が均斉な粒子粉末を得
ることができない。工業的な生産性等を考慮すれば加熱
処理温度は好ましくは、１２０〜２００℃である。

【００５０】加熱処理の時間は、５〜６０分が好まし
い。

【００５１】１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理し
た針状ゲータイト粒子粉末は、長軸径の幾何標準偏差値
が１．５０以下、短軸径の幾何標準偏差値が１．３０以
下、平均長軸径が０．０１〜０．２μｍ、ＢＥＴ比表面
積値が５０〜２５０ｍ^２／ｇ、粉体ｐＨ値が３〜８、可
溶性ナトリウム塩がＮａ換算で３００〜１５００ｐｐ
ｍ、可溶性硫酸塩がＳＯ_４換算で１５０〜３０００ｐｐ
ｍである。好ましくは、平均短軸径が０．００５〜０．
１０μｍ、軸比が２〜２０である。

【００５２】加熱脱水処理の温度が５５０℃未満の場合
には、焼きしめによる高密度化が不十分であるため針状
へマタイト粒子粉末の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が
多数存在しており、その結果、ビヒクル中における分散
が不十分となり、非磁性下地層を形成した時、表面平滑
な塗膜が得られにくい。８５０℃を超える場合には、針
状へマタイト粒子粉末の高密度化は十分なされている
が、粒子及び粒子相互間の焼結が生じるため、粒子径が
増大し、同様に表面平滑な塗膜は得られにくい。加熱温
度の上限値は好ましくは８００℃である。

【００５３】なお、本発明に係る針状へマタイト粒子粉
末としては、１００〜２００℃の温度範囲で加熱処理し
た針状ゲータイト粒子粉末を、あらかじめ２５０〜５０
０℃の温度範囲で加熱脱水処理を行い低密度針状ヘマタ
イト粒子粉末を得、次いで、該低密度針状ヘマタイト粒
子粉末を５５０〜８５０℃の温度範囲で焼きしめを行う
ことにより得られる高密度針状へマタイト粒子粉末であ
ることが好ましい。

【００５４】あらかじめ行う加熱脱水処理の温度が２５
０℃未満の場合には、脱水反応に長時間を要する。加熱
脱水温度が５００℃を超える場合には、脱水反応が急激
に生起し、粒子の形状が崩れやすくなったり、粒子相互
間の焼結を引き起こす可能性がある。加熱脱水処理して
得られる針状ヘマタイト粒子は、針状ゲータイト粒子か
らＨ_２Ｏが脱水され、脱水孔を多数有する低密度粒子で
あり、ＢＥＴ比表面積値が針状ゲータイト粒子粉末の
１．２〜２倍程度となる。

【００５５】焼きしめ処理の温度が５５０℃未満の場合
には、高密度化が不十分であるため針状へマタイト粒子
粉末の粒子内部及び粒子表面に脱水孔が多数存在してお
り、その結果、ビヒクル中における分散が不十分とな
り、非磁性下地層を形成した時、表面平滑な塗膜が得ら
れにくい。８５０℃を超える場合には、針状へマタイト
粒子粉末の高密度化は十分なされているが、粒子相互間
の焼結が生じるため、粒子径が増大し、同様に表面平滑
な塗膜は得られにくい。加熱温度の上限値は好ましくは
８００℃である。

【００５６】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末は、
５５０〜８５０℃の加熱脱水処理又は焼きしめ処理に先
立って、あらかじめ粒子表面を焼結防止剤で被覆処理し
ておくことが好ましい。焼結防止剤による被覆処理は、
出発原料粒子粉末である針状ゲータイト粒子粉末、１０
０〜２００℃で加熱処理後の針状ゲータイト粒子粉末、
又は該針状ゲータイト粒子粉末を２５０〜５００℃の温
度範囲で加熱脱水処理して得られる低密度針状ヘマタイ
ト粒子粉末を含むいずれかの水懸濁液中に焼結防止剤を
添加し、混合攪拌した後、濾別、水洗、乾燥すればよ
い。

【００５７】焼結防止剤としては、通常使用されるヘキ
サメタリン酸ナトリウム、ポリリン酸、オルトリン酸等
のリン化合物、３号水ガラス、オルトケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ等のケイ
素化合物、ホウ酸等のホウ素化合物、酢酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩や、アルミン酸ソーダ等のア
ルミン酸アルカリ塩、アルミナゾル等のアルミニウム化
合物、硫酸チタニル等のチタン化合物を使用することが
できる。

【００５８】針状ヘマタイト粒子粉末を水性懸濁液とす
るに当って、あらかじめ乾式で粗粉砕をして粗粒をほぐ
した後、スラリー化し、次いで、湿式粉砕することによ
り更に粗粒をほぐしておくことが好ましい。湿式粉砕
は、少なくとも４４μｍ以上の粗粒が無くなるようにボ
ールミル、サンドグラインダー、コロイドミル等を用い
て行えばよい。湿式粉砕の程度は４４μｍ以上の粗粒が
１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは０％
である。４４μｍ以上の粗粒が１０％を超えて残存して
いると、次工程におけるアルカリ性懸濁液中での加熱処
理の効果が得られ難い。

【００５９】アルカリ水溶液は、針状ヘマタイト粒子粉
末を水中へ分散させた針状ヘマタイト粒子粉末を含有す
る水性懸濁液へ添加する。

【００６０】針状ヘマタイト粒子粉末を含有する水性懸
濁液中における針状ヘマタイト粒子粉末の濃度は、５０
〜２５０ｇ／ｌが好ましい。

【００６１】アルカリ水溶液としては、例えば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の水
酸化アルカリの水溶液を用いることができる。

【００６２】針状ヘマタイト粒子粉末を含有するアルカ
リ性懸濁液中のｐＨ値は１３以上である。ｐＨ１３未満
の場合には、針状へマタイト粒子粉末の粒子表面に存在
する焼結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取りはず
すことができず、粒子内部及び粒子表面に存在する可溶
性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の効果的な洗い出しが
できない。ｐＨ値の上限は１４である。針状へマタイト
粒子表面に存在する焼結防止剤に起因する固体架橋の取
りはずしや可溶性ナトリウム塩、可溶性硫酸塩等の洗い
出しの効果、更には、アルカリ性懸濁液中の加熱処理に
おいて針状へマタイト粒子表面に付着したナトリウム等
のアルカリを除去するための洗浄効果を考慮すれば、ｐ
Ｈ値は１３．１〜１３．８の範囲が好ましい。

【００６３】前記針状ヘマタイト粒子粉末を含有するア
ルカリ性懸濁液の加熱温度は、８０〜１０３℃である。
８０℃未満の場合には、針状へマタイト粒子表面に存在
する焼結防止剤に起因する固体架橋を効果的に取りはず
すことが困難となる。１０３℃を超える場合には、固体
架橋は効果的に取りはずすことはできるが、オートクレ
ーブ等が必要となったり、常圧下においては被処理液が
沸騰するなど工業的に不利となる。より好ましくは９０
〜１００℃である。

【００６４】アルカリ性懸濁液中で加熱処理した針状ヘ
マタイト粒子粉末は、常法によって、濾別、水洗するこ
とにより、粒子内部及び粒子表面から洗い出した可溶性
ナトリウム塩及び可溶性硫酸塩やアルカリ性懸濁液処理
中に針状へマタイト粒子表面に付着したナトリウム等の
アルカリを除去し、次いで、乾燥する。

【００６５】水洗は、デカンテーションによって洗浄す
る方法、フィルターシックナーを使用して希釈法で洗浄
する方法、フィルタープレスに通水して洗浄する方法等
の工業的に通常使用されている方法を行えばよい。

【００６６】なお、針状ヘマタイト粒子粉末の粒子内部
に含有されている可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩を
洗い出しておけば、それ以降の工程、例えば、後出する
被覆処理工程において針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表
面に可溶性ナトリウム塩や可溶性硫酸塩が付着しても水
洗により容易に除去することができる。

【００６７】次に、本発明に係る表面被覆物で被覆され
ている針状ヘマタイト粒子粉末の表面被覆処理は、本発
明に係る針状ヘマタイト粒子粉末を水溶液中に分散して
得られる水懸濁液に、アルミニウム化合物、ケイ素化合
物又は当該両化合物を添加して混合攪拌することによ
り、または、必要により、混合攪拌後にｐＨ値を調整す
ることにより、前記針状ヘマタイト粒子粉末の粒子表面
に、アルミニウムの水酸化物、アルミニウムの酸化物、
ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物を被覆すればよ
く、次いで、濾別、水洗、乾燥、粉砕する。必要によ
り、更に、脱気・圧密処理等を行ってもよい。

【００６８】表面被覆処理に用いるアルミニウム化合物
及びケイ素化合物としては、前出焼結防止剤として用い
ているアルミニウム化合物及びケイ素化合物と同じもの
が使用できる。

【００６９】次に、本発明に係る磁気記録媒体について
述べる。

【００７０】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性支持
体、該非磁性支持体上に形成された非磁性下地層及び該
非磁性下地層上に形成された磁気記録層とからなる。

【００７１】前記非磁性支持体としては、現在、磁気記
録媒体に汎用されているポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリアミドイミ
ド、ポリイミド等の合成樹脂フィルム、アルミニウム、
ステンレス等金属の箔や板および各種の紙を使用するこ
とができる。その厚みは、その材質により種々異なる
が、通常好ましくは１．０〜３００μｍ、より好ましく
は２．０〜２００μｍである。磁気ディスクの場合、非
磁性支持体としてはポリエチレンテレフタレートが通常
用いられ、その厚みは、通常５０〜３００μｍ、好まし
くは６０〜２００μｍである。磁気テープの場合は、ポ
リエチレンテレフタレートの場合、その厚みは、通常３
〜１００μｍ、好ましくは４〜２０μｍ、ポリエチレン
ナフタレートの場合、その厚みは、通常３〜５０μｍ、
好ましくは４〜２０μｍ、ポリアミドの場合、その厚み
は、通常２〜１０μｍ、好ましくは３〜７μｍである。

【００７２】本発明における非磁性下地層は、本発明に
係る針状へマタイト粒子粉末又は本発明に係る表面被覆
物で被覆されている針状へマタイト粒子粉末と結合剤樹
脂とからなる。

【００７３】結合剤樹脂としては、現在、磁気記録媒体
の製造に当って汎用されている塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体、ウレタンエラストマー、ブタジエン
−アクリロニトリル共重合体、ポリビニルブチラール、
ニトロセルロース等セルロース誘導体、ポリエステル樹
脂、ポリブタジエン等の合成ゴム系樹脂、エポキシ樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリイソシアネート、電子線硬化
型アクリルウレタン樹脂等とその混合物を使用すること
ができる。また、各結合剤樹脂には−ＯＨ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ_３Ｍ、−ＯＰＯ_２Ｍ_２、−ＮＨ_２等の極性基
（但し、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋである。）が含まれていても
よい。本発明に係る針状へマタイト粒子粉末のビヒクル
中における分散性を考慮すれば、極性基として−ＣＯＯ
Ｈ、−ＳＯ_３Ｍが含まれている結合剤樹脂が好ましい。

【００７４】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末又は
本発明に係る表面被覆物で被覆されている針状へマタイ
ト粒子粉末と結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１
００重量部に対し、針状へマタイト粒子粉末が５〜２０
００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部であ
る。

【００７５】非磁性支持体上に形成された非磁性下地層
の塗膜厚さは、０．２〜１０μｍである。０．２μｍ未
満の場合には、非磁性支持体の表面粗さを改善すること
が困難となり、塗膜の強度も不十分となりやすい。磁気
記録媒体の薄層化及び塗膜の強度を考慮すれば、塗膜厚
さはより好ましくは０．５〜５μｍである。

【００７６】なお、非磁性下地層に、通常の磁気記録媒
体の製造に用いられる潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等
を、必要により、添加してもよい。

【００７７】粒子表面が前記表面被覆物によって被覆さ
れていない本発明に係る針状へマタイト粒子粉末を用い
た非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９６〜３００％、
好ましくは２００〜３００％、より好ましくは２０４〜
３００％であって、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．２
ｎｍ、好ましくは０．５〜７．９ｎｍであって、より好
ましくは０．５〜７．４ｎｍ、塗膜の強度は、ヤング率
（相対値）が１２０〜１６０、好ましくは１２３〜１６
０である。

【００７８】粒子表面が前記表面被覆物によって被覆さ
れている本発明に係る針状へマタイト粒子粉末を用いた
非磁性下地層は、塗膜の光沢度が１９８〜３００％、好
ましくは２０２〜３００％、より好ましくは２０６〜３
００％であって、塗膜表面粗度Ｒａが０．５〜８．０ｎ
ｍ、好ましくは０．５〜７．５ｎｍ、より好ましくは
０．５〜７．０ｎｍであって、塗膜の強度は、ヤング率
（相対値）が１２２〜１６０、好ましくは１２６〜１６
０である。

【００７９】本発明における磁気記録層は、鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる。

【００８０】本発明における鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末は、鉄を５０〜９９重量％、好ましくは６
０〜９５重量％含有している粒子粉末であり、必要によ
り、鉄以外のＡｌ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｉ、Ｂ、Ｎｄ、
Ｌａ、Ｙ等を０．０５〜１０重量％程度含有していても
よい。

【００８１】殊に、アルミニウムを含有した鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末を使用して本発明に係る磁
気記録媒体を製造した場合には、より耐久性に優れた磁
気記録層や磁気記録媒体を得ることができる。アルミニ
ウムの含有量はＦｅに対してＡｌ換算で０．０５〜１０
重量％が好ましい。

【００８２】Ｆｅに対してＡｌ換算で０．０５重量％以
上のアルミニウムを含有する鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末を使用して本発明に係る磁気記録媒体を製
造した場合には、アルミニウムを含有する鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末の樹脂吸着強度が向上するた
め、耐久性がより向上する。１０重量％を超える場合に
は、磁気記録媒体は十分な耐久性を有しており、必要以
上に存在させる意味がない。また、非磁性成分であるア
ルミニウムの増加により鉄を主成分とする針状金属磁性
粒子粉末の磁気特性が損なわれる。

【００８３】なお、ＡｌとＮｄ、Ｌａ、Ｙ等の希土類金
属とを含有している鉄を主成分とする針状金属磁性粒子
粉末を使用して、磁気記録媒体を製造した場合には、よ
り耐久性に優れた磁気記録媒体を得ることができる。殊
に、ＡｌとＮｄとを含有している鉄を主成分とする針状
金属磁性粒子粉末がより好ましい。

【００８４】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末
は、平均長軸径が０．０１〜０．５μｍ、好ましくは
０．０３〜０．３μｍである。該粒子粉末の粒子の形状
は針状が好ましい。ここで「針状」とは、文字通りの針
状はもちろん、紡錘状や米粒状などを含む意味である。

【００８５】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
軸比は３以上、好ましくは５以上であり、ビヒクル中に
おける分散性を考慮すれば、その上限値は１５であり、
好ましくは１０である。

【００８６】特に、アルミニウムを含有する鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の樹脂吸着強度は６５％以
上であり、好ましくは６８％以上であり、より好ましく
は７０％以上である。

【００８７】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
磁気特性は、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好まし
くは９００〜３５００Ｏｅ、飽和磁化値が９０〜１７０
ｅｍｕ／ｇ、好ましくは１００〜１７０ｅｍｕ／ｇであ
る。

【００８８】結合剤樹脂としては、前記非磁性下地層を
形成するために用いた結合剤樹脂を使用することができ
る。

【００８９】非磁性下地層上に設けられた磁気記録層の
塗膜厚さは、０．０１〜５μｍの範囲である。０．０１
μｍ未満の場合には、均一な塗布が困難であり、塗りむ
ら等の現象が出やすくなるため好ましくない。５μｍを
超える場合には、反磁界の影響のため、所望の電磁変換
特性が得られにくくなる。好ましくは０．０５〜１μｍ
の範囲である。

【００９０】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末と
結合剤樹脂との配合割合は、結合剤樹脂１００重量部に
対し、磁性粒子粉末が２００〜２０００重量部、好まし
くは３００〜１５００重量部である。

【００９１】磁気記録層中には、通常用いられる潤滑
剤、研磨剤、帯電防止剤等を添加してもよい。

【００９２】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地
層用非磁性粒子粉末として表面被覆物によって被覆され
ていない本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末を用いた
場合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましく
は９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／
飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８７〜０．９５、好ましくは
０．８８〜０．９５、塗膜の光沢度が１９７〜３００
％、好ましくは２０２〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが
８．２ｎｍ以下、好ましくは２．０〜７．９ｎｍ、より
好ましくは２．０〜７．４ｎｍ、ヤング率が１２６〜１
６０、好ましくは１３０〜１６０、耐久性のうち走行耐
久性は１９分以上、好ましくは２１分以上、すり傷特性
はＡ又はＢ、好ましくはＡ、耐腐蝕性のうち、保磁力値
の変化率（％）で示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好ま
しくは９．５％以下、飽和磁束密度値の変化率（％）で
示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％以
下である。

【００９３】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地
層用非磁性粒子粉末として表面被覆物によって被覆され
ている本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末を用いた場
合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは
９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽
和磁束密度Ｂｍ）が０．８７〜０．９５、好ましくは
０．８８〜０．９５、塗膜の光沢度が２００〜３００
％、好ましくは２０５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが
８．０ｎｍ以下、好ましくは２．０〜７．７ｎｍ、より
好ましくは２．０〜７．２ｎｍ、ヤング率が１２８〜１
６０、好ましくは１３２〜１６０、耐久性のうち走行耐
久性は２２分以上、好ましくは２４分以上、すり傷特性
はＡ又はＢ、好ましくはＡ、耐腐蝕性のうち、保磁力値
の変化率（％）で示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好ま
しくは９．５％以下、飽和磁束密度値の変化率（％）で
示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％以
下である。

【００９４】磁気記録媒体の耐久性を考慮して、磁性粒
子粉末としてアルミニウムを含有した鉄を主成分とする
針状金属磁性粒子粉末を用い、非磁性下地層用非磁性粒
子粉末として表面被覆物によって被覆されていない本発
明に係る針状ヘマタイト粒子粉末を用いた場合には、保
磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ましくは９００〜３
５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂｒ／飽和磁束密度
Ｂｍ）が０．８７〜０．９５、好ましくは０．８８〜
０．９５、塗膜の光沢度が２００〜３００％、好ましく
は２０５〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａが８．０ｎｍ以
下、好ましくは２．０〜７．７ｎｍ、より好ましくは
２．０〜７．２ｎｍ、ヤング率が１２８〜１６０、好ま
しくは１３２〜１６０、耐久性のうち走行耐久性は２４
分以上、好ましくは２６分以上、すり傷特性はＢ又は
Ａ、好ましくはＡ、耐腐蝕性のうち、保磁力値の変化率
（％）で示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは
９．５％以下、飽和磁束密度値の変化率（％）で示す耐
腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％以下であ
る。

【００９５】磁性粒子粉末としてアルミニウムを含有す
る鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を用い、非磁
性下地層用非磁性粒子粉末として表面被覆物によって被
覆されている本発明に係る針状ヘマタイト粒子粉末を用
いた場合には、保磁力値が８００〜３５００Ｏｅ、好ま
しくは９００〜３５００Ｏｅ、角形比（残留磁束密度Ｂ
ｒ／飽和磁束密度Ｂｍ）が０．８７〜０．９５、好まし
くは０．８８〜０．９５、塗膜の光沢度が２０２〜３０
０％、好ましくは２０７〜３００％、塗膜表面粗度Ｒａ
が７．８ｎｍ以下、好ましくは２．０〜７．５ｎｍ、よ
り好ましくは２．０〜７．０ｎｍ、ヤング率が１３０〜
１６０、好ましくは１３４〜１６０、耐久性のうち走行
耐久性は２５分以上、好ましくは２７分以上、すり傷特
性はＢ又はＡ、好ましくはＡ、耐腐蝕性のうち、保磁力
値の変化率（％）で示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好
ましくは９．５％以下、飽和磁束密度値の変化率（％）
で示す耐腐蝕性が１０．０％以下、好ましくは９．５％
以下である。

【００９６】なお、前記非磁性下地層及び前記磁気記録
層の形成に当って用いる溶剤としては、磁気記録媒体に
汎用されているメチルエチルケトン、トルエン、シクロ
ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロフ
ラン及びその混合物等を使用することができる。

【００９７】溶剤の使用量は、粒子粉末１００重量部に
対しその総量で６５〜１０００重量部である。６５重量
部未満では塗料とした場合に粘度が高くなりすぎ塗布が
困難となる。１０００重量部を超える場合には、塗膜を
形成する際の溶剤の揮発量が多くなりすぎ工業的に不利
となる。

【００９８】

【発明の実施の形態】本発明の代表的な実施の形態は、
次の通りである。

【００９９】粒子の平均長軸径、平均短軸径は、電子顕
微鏡写真（×３０，０００）を縦方向及び横方向にそれ
ぞれ４倍に拡大した写真に示される粒子約３５０個につ
いて長軸径、短軸径をそれぞれ測定し、その平均値で示
した。

【０１００】軸比は、平均長軸径と平均短軸径との比で
示した。

【０１０１】粒子の長軸径及び短軸径（以下、「粒子
径」という。）の粒度分布は、下記の方法により求めた
幾何標準偏差値で示した。

【０１０２】即ち、上記拡大写真に示される粒子の粒子
径を測定した値を、その測定値から計算して求めた粒子
の実際の粒子径と個数から統計学的手法に従って対数正
規確率紙上に横軸に粒子径を、縦軸に所定の粒子径区間
のそれぞれに属する粒子の累積個数（積算フルイ下）を
百分率でプロットする。そして、このグラフから粒子の
個数が５０％及び８４．１３％のそれぞれに相当する粒
子径の値を読みとり、幾何標準偏差値＝積算フルイ下８
４．１３％における粒子径／積算フルイ下５０％におけ
る粒子径（幾何平均径）に従って算出した値で示した。
幾何標準偏差値が１に近い程、粒子の粒度分布が優れて
いることを意味する。

【０１０３】比表面積値はＢＥＴ法により測定した値で
示した。

【０１０４】針状ヘマタイト粒子粉末及び鉄を主成分と
する針状金属磁性粒子粉末の粒子内部や粒子表面に存在
するＡｌ量、Ｓｉ量、Ｐ量及びＮｄ量のそれぞれは「蛍
光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業（株）
製）を使用し、ＪＩＳ Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析
通則」に従って測定した。

【０１０５】粉体ｐＨ値は、試料５ｇを３００ｍｌの三
角フラスコに秤り取り、煮沸した純水１００ｍｌを加
え、加熱して煮沸状態を約５分間保持した後、栓をして
常温まで放冷し、減量に相当する水を加えて再び栓をし
て１分間振り混ぜ、５分間静置した後、得られた上澄み
液のｐＨ値をＪＩＳ Ｚ ８８０２−７に従って測定
し、得られた値を粉体ｐＨ値とした。

【０１０６】可溶性ナトリウム塩及び可溶性硫酸塩の含
有量は、上記粉体ｐＨ値の測定用に作製した上澄み液を
Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて濾過し、濾液中のＮａ^＋及び
ＳＯ _４ ^２−を誘導結合プラズマ発光分光分析装置（セイ
コー電子工業株式会社製）を用いて測定した。

【０１０７】針状へマタイト粒子粉末の密度化の程度
は、前述した通り、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_{ＴＥ Ｍ}値で示した。こ
こで、Ｓ_ＢＥＴ値は、上記ＢＥＴ法により測定した比表
面積の値である。Ｓ_ＴＥＭ値は、前記電子顕微鏡写真か
ら測定した粒子の平均長軸径ｌｃｍ、平均短軸径ｗｃｍ
を用いて粒子を直方体と仮定して数１に従って算出した
値である。

【０１０８】

【数１】Ｓ_ＴＥＭ値（ｍ^２／ｇ）＝〔（４ｌｗ＋２
ｗ^２）／（ｌｗ^２・ρ_ｐ）〕×１０^−４ （但し、ρ_ｐはへマタイト粒子の真比重であり、５．２
ｇ／ｃｍ^３を用いた。）

【０１０９】樹脂吸着強度は、樹脂が針状へマタイト粒
子粉末に吸着される程度を示すものであり、下記の方法
により求めた値が１００に近いほど樹脂が針状へマタイ
ト粒子粉末の粒子表面に強く吸着されていることを示
す。

【０１１０】先ず、樹脂吸着量Ｗａを求める。被測定粒
子粉末２０ｇとスルホン酸ナトリウム基を有する塩化ビ
ニル樹脂２ｇを溶解させた混合溶剤とを３ｍｍφスチー
ルビーズ１２０ｇとともに１００ｍｌポリビンに入れ、
６０分間ペイントシェーカーで混合分散する。

【０１１１】次に、この塗料組成物５０ｇを取り出し５
０ｍｌの沈降管に入れ回転数１００００ｒｐｍで１５分
間遠心分離を行い、固形部分と溶剤部分とを分離する。
そして、溶剤部分に含まれる樹脂固形分濃度を重量法に
よって定量し、仕込みの樹脂量との差し引きにより、固
形部分に存在する樹脂量を求め。これを粒子に対する樹
脂吸着量Ｗａ（ｍｇ／ｇ）とする。

【０１１２】次に、先に分離した固形部分のみを１００
ｍｌトールビーカーに全量取り出し、これに混合溶剤
（メチルエチルケトン２５ｇ、トルエン１５ｇ、シクロ
ヘキサノン１０ｇ）５０ｇを加え、１５分間超音波分散
を行って懸濁状態とした後、５０ｍｌ沈降管に入れ回転
数１００００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行い、固形部
分と溶剤部分とを分離する。そして、溶剤部分の樹脂固
形分濃度を測定することによって、粒子表面に吸着して
いた樹脂のうち溶剤相に抽出された樹脂量を定量する。

【０１１３】更に、上記固形部分のみの１００ｍｌトー
ルビーカーへの全量取り出しから溶剤相に溶け出した樹
脂量の定量までの操作を２回繰り返し、合計３回の溶剤
相中における樹脂の抽出量の総和Ｗｅ（ｍｇ／ｇ）を求
め、数２に従って求めた値を樹脂吸着強度（％）とし
た。

【０１１４】

【数２】樹脂吸着強度（％）＝〔（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗ
ａ〕×１００

【０１１５】塗料粘度は、得られた塗料の２５℃におけ
る塗料粘度を、Ｅ型粘度計ＥＭＤ−Ｒ（株式会社東京計
器製）を用いて測定し、ずり速度Ｄ＝１．９２ｓｅｃ
^−１における値で示した。

【０１１６】非磁性下地層及び磁気記録層の塗膜表面の
光沢度は、「グロスメーターＵＧＶ−５Ｄ」（スガ試験
機株式会社製）を用いて塗膜の４５°光沢度を測定して
求めた。

【０１１７】表面粗度Ｒａは、「Ｓｕｒｆｃｏｍ−５７
５Ａ」（東京精密株式会社製）を用いて塗布膜の中心線
平均粗さを測定した。

【０１１８】鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末及
び磁気記録媒体の磁気特性は、「振動試料型磁力計ＶＳ
Ｍ−３Ｓ−１５」（東英工業株式会社製）を使用し、外
部磁場１０ＫＯｅまでかけて測定した。

【０１１９】磁気記録媒体の耐久性については、次に示
す走行耐久性とすり傷特性を評価した。

【０１２０】走行耐久性は、「Ｍｅｄｉａ Ｄｕｒａｂ
ｉｌｉｔｙ Ｔｅｓｔｅｒ ＭＤＴ−３０００」（Ｓｔ
ｅｉｎｂｅｒｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ社製）を用い
て、負荷２００ｇｗ、ヘッドとテープとの相対速度１６
ｍ／ｓにおける実可動時間で評価した。実可動時間が長
い程走行耐久性が良いことを示す。

【０１２１】すり傷特性は、走行後のテープの表面を顕
微鏡で観察し、すり傷の有無を目視で評価し、下記の４
段階の評価を行った。 Ａ：すり傷なし Ｂ：すり傷若干有り Ｃ：すり傷有り Ｄ：ひどいすり傷有り

【０１２２】塗膜の強度は、「オートグラフ」（株式会
社島津製作所製）を用いて塗膜のヤング率を測定して求
めた。ヤング率は市販ビデオテープ「ＡＶ Ｔ−１２０
（日本ビクター株式会社製）」との相対値で表した。相
対値が高いほど塗膜の強度が良好であることを示す。

【０１２３】磁気記録層中の鉄を主成分とする針状金属
磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気記録媒体の磁気特性の経
時変化は、磁気記録媒体を温度６０℃、相対湿度９０％
の環境下に１４日間放置し、放置前後の保磁力値及び飽
和磁束密度値を測定し、その変化量を放置前の値で除し
た値を変化率として百分率で示した。

【０１２４】磁気記録媒体を構成する非磁性支持体、非
磁性下地層及び磁気記録層の各層の厚みは、次の通りの
測定手法によって測定した。

【０１２５】デジタル電子マイクロメーターＫ３５１Ｃ
（安立電気株式会社製）を用いて、先ず、非磁性支持体
の膜厚（Ａ）を測定する。次に、非磁性支持体と該非磁
性支持体上に形成された非磁性下地層との厚み（Ｂ）
（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みとの総和）
を同様にして測定する。更に、非磁性下地層上に磁気記
録層を形成することにより得られた磁気記録媒体の厚み
（Ｃ）（非磁性支持体の厚みと非磁性下地層の厚みと磁
気記録層の厚みとの総和）を同様にして測定する。そし
て、非磁性下地層の厚みは（Ｂ）−（Ａ）で示し、磁気
記録層の厚みは（Ｃ）−（Ｂ）で示した。

【０１２６】＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末の製造＞硫酸
第一鉄水溶液と炭酸ナトリウム水溶液とを用いて得られ
た紡錘状ゲータイト粒子粉末（平均長軸径０．０８１２
μｍ、長軸径の幾何標準偏差値１．５３、平均短軸径
０．０１１０μｍ、短軸径の幾何標準偏差値１．３３、
軸比７．４、ＢＥＴ比表面積値１６８．９ｍ^２／ｇ、粉
体ｐＨ値６．８、可溶性ナトリウム塩（Ｎａ換算）１２
１２ｐｐｍ及び可溶性硫酸塩（ＳＯ_４換算）１８１６ｐ
ｐｍ）１２００ｇを水中に懸濁させてスラリーとし、固
形分濃度を８ｇ／ｌに調整した。このスラリー１５０ｌ
を加熱し、温度を６０℃とし、０．１ＮのＮａＯＨ水溶
液を加えてスラリーのｐＨ値を１０．０に調整した。

【０１２７】次に、上記アルカリ性スラリー中に、焼結
防止剤として３号水ガラス３６．０ｇを徐々に加え、添
加が終わった後、６０分間熟成を行った。次に、このス
ラリーに０．１Ｎの酢酸溶液を加え、スラリーのｐＨ値
を６．０に調整した。その後、常法により、濾別、水
洗、乾燥、粉砕を行い、ケイ素の酸化物が粒子表面に被
覆されている紡錘状ゲータイト粒子粉末を得た。ケイ素
の含有量はＳｉＯ_２換算で０．７８重量％であった。

【０１２８】得られた紡錘状ゲータイト粒子粉末を金属
製の熱処理炉に入れ、１５０℃で３０分間加熱処理を行
い、紡錘状ゲータイト粒子粉末中に含まれるゲータイト
超微粒子を紡錘状ゲータイト粒子に吸収させた。

【０１２９】得られた紡錘状ゲータイト粒子粉末は、平
均長軸径０．０８１３μｍ、長軸径の幾何標準偏差値
１．３８、平均短軸径０．０１１０μｍ、短軸径の幾何
標準偏差値１．１７、軸比７．４、ＢＥＴ比表面積値１
９０．６ｍ^２／ｇ、粉体ｐＨ値７．５、可溶性ナトリウ
ム塩（Ｎａ換算）８０９ｐｐｍ及び可溶性硫酸塩（ＳＯ
_４換算）４２１ｐｐｍであった。ケイ素の含有量はＳｉ
Ｏ_２換算で０．７８重量％であった。

【０１３０】次いで、得られた紡錘状ゲータイト粒子粉
末を再度、金属製の熱処理炉に入れ、３２０℃で３０分
間加熱脱水処理を行い、紡錘状ゲータイト粒子粉末を脱
水して、低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末を得た。得ら
れた低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平均長軸径
０．０７３６μｍ、長軸径の幾何標準偏差値１．３８、
平均短軸径０．０１１８μｍ、短軸径の幾何標準偏差値
１．１６、軸比６．２、ＢＥＴ比表面積値１９０．３ｍ
^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値２．７０、粉体ｐＨ値
６．１、可溶性ナトリウム塩（Ｎａ換算）１８２６ｐｐ
ｍ及び可溶性硫酸塩（ＳＯ_４換算）２５１２ｐｐｍであ
った。ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で０．７８重量％
であった。

【０１３１】次に、上記低密度紡錘状ヘマタイト粒子粉
末８５０ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動
させながら空気中６５０℃で３０分間熱処理を行い、脱
水孔の封孔処理を行った。高密度化された紡錘状ヘマタ
イト粒子粉末は、平均長軸径０．０７２７μｍ、長軸径
の幾何標準偏差値１．３８、平均短軸径０．０１２０μ
ｍ、短軸径の幾何標準偏差値１．１７、軸比６．１、Ｂ
ＥＴ比表面積値８６．８ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ
値１．２５、粉体ｐＨ値５．８、可溶性ナトリウム塩
（Ｎａ換算）２１２１ｐｐｍ及び可溶性硫酸塩（ＳＯ_４
換算）２８３２ｐｐｍであった。ケイ素の含有量はＳｉ
Ｏ_２換算で０．８７重量％であった。

【０１３２】＜紡錘状ヘマタイト粒子粉末のアルカリ性
懸濁液中の加熱処理＞得られた高密度紡錘状ヘマタイト
粒子粉末８００ｇを奈良式粉砕機で粗粉砕した後、純水
４．７ｌに投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会
社製）を用いて６０分間解膠した。

【０１３３】次に、得られた高密度紡錘状ヘマタイト粒
子粉末のスラリーを横型ＳＧＭ（ディスパマットＳＬ：
エスシー・アディケム株式会社製）で循環しながら、軸
回転数２０００ｒｐｍのもとで３時間混合・分散した。
得られたスラリー中の紡錘状ヘマタイト粒子粉末の３２
５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残分は０％で
あった。

【０１３４】得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末の水洗
スラリーに水を添加して濃度を５０ｇ／ｌとし、スラリ
ーを５ｌを採取した。このスラリーを攪拌しながら、６
ＮのＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１３．
４に調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱
して９５℃まで昇温し、その温度で３時間保持した。

【０１３５】次に、このスラリーをデカンテーション法
により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。正
確を期すため、この時点でのスラリー濃度を確認したと
ころ９８ｇ／ｌであった。

【０１３６】次に、得られた水洗スラリー１ｌをブフナ
ーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度
が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によっ
て乾燥させた後、粉砕して、目的とする紡錘状ヘマタイ
ト粒子粉末を得た。得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末
は、平均長軸径０．０７２６μｍ、長軸径の幾何標準偏
差値１．３８、平均短軸径０．０１２０μｍ、短軸径の
幾何標準偏差値１．１７、軸比６．１、ＢＥＴ比表面積
値（Ｓ_ＢＥＴ）８６．２ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ
値１．２４、粉体ｐＨ値９．０、可溶性ナトリウム塩の
含有量がＮａ換算で８６ｐｐｍ及び可溶性硫酸塩の含有
量がＳＯ_４換算で３２ｐｐｍであった。

【０１３７】＜非磁性下地層の形成＞得られた高密度紡
錘状ヘマタイト粒子粉末と結合剤樹脂及び溶剤とを混合
し、固形分率７５重量％でプラストミルを用いて３０分
間混練した。しかる後、所定量の混練物を取り出し、ガ
ラスビンにガラスビーズ及び溶剤とともに添加し、ペイ
ントコンディショナーで６時間混合・分散を行った。

【０１３８】得られた非磁性塗料の組成は、下記の通り
であった。

【０１３９】 紡錘状ヘマタイト粒子粉末： １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂： １０重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂： １０重量部、 シクロヘキサノン： ４４．６重量部、 メチルエチルケトン： １１１．４重量部、 トルエン： ６６．９重量部。

【０１４０】得られた非磁性塗料の塗料粘度は、４３５
ｃＰであった。

【０１４１】得られた非磁性塗料を厚さ１４μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム上にアプリケーターを
用いて５５μｍの厚さに塗布し、次いで、乾燥させるこ
とにより非磁性下地層を形成した。

【０１４２】得られた非磁性下地層の厚みは３．４μ
ｍ、光沢は２０８％、表面粗度Ｒａは６．４ｎｍ、ヤン
グ率は１３４であった。

【０１４３】＜磁気記録層の形成＞鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末（平均長軸径０．１０３μｍ、平均
短軸径０．０１５２μｍ、軸比６．８、保磁力値１９１
０Ｏｅ、飽和磁化値１３６ｅｍｕ／ｇ）と結合剤樹脂及
び溶剤とを混合し、固形分率７８重量％でプラストミル
を用いて３０分間混練して混練物を得た。この混練物を
ガラスビンにガラスビーズ及び溶剤とともに添加し、ペ
イントコンディショナーで６時間混合・分散を行った。

【０１４４】その後、研磨剤、潤滑剤及び硬化剤とを加
え、更に、１５分間混合・分散した。得られた磁性塗料
の組成は下記の通りであった。

【０１４５】 鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末： １００重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有する 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂： １０重量部、 スルホン酸ナトリウム基を有するポリウレタン樹脂： １０重量部、 研磨剤（ＡＫＰ−３０）： １０重量部、 カーボンブラック ＃３２５０Ｂ： １．０重量部、 潤滑剤（ミリスチン酸：ステアリン酸ブチル＝１：２）： ３．０重量部、 硬化剤（ポリイソシアネート）： ５重量部、 シクロヘキサノン： ６４．９重量部、 メチルエチルケトン： １６２．２重量部、 トルエン： ９７．３重量部。

【０１４６】得られた磁性塗料を前記非磁性下地層の上
にアプリケーターを用いて１５μｍの厚さに塗布した
後、磁場中において配向・乾燥し、次いで、カレンダー
処理を行った後、６０℃で２４時間硬化反応を行い０．
５インチ幅にスリットして磁気テープを得た。

【０１４７】得られた磁気記録層の膜厚は１．０μｍで
あった。

【０１４８】得られた磁気テープのＨｃは１９９１Ｏ
ｅ、角型比（Ｂｒ／Ｂｍ）は０．８８、光沢度は２３５
％、表面粗度Ｒａは５．８ｎｍ、ヤング率は１３７であ
った。耐久性のうち走行耐久性は、２９．８分、すり傷
特性はＡであった。

【０１４９】磁気テープの磁気特性の経時変化は、保磁
力値については４．６％、飽和磁束密度値は３．８％で
あった。

【０１５０】

【作用】本発明において重要な点は、加熱脱水処理に先
立って、針状ゲータイト粒子粉末を１００〜２００℃の
温度範囲で加熱処理し、該ゲータイト粒子粉末を加熱脱
水処理又は２５０〜５００℃の加熱脱水処理及び焼きし
め処理を行って針状ヘマタイト粒子粉末とした後、該針
状へマタイト粒子粉末の懸濁液をアルカリ性懸濁液中で
加熱処理することにより、長軸径の幾何標準偏差値が
１．５０以下であって、短軸径の幾何標準偏差値が１．
３０以下である粒度が均斉な、殊に短軸径の粒度が均斉
であって、且つ、粉体ｐＨ値が８．０以上、可溶性ナト
リウム塩の含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶
性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で１５０ｐｐｍ以下であ
る針状へマタイト粒子粉末を得ることができるという事
実である。

【０１５１】本発明に係る粒度が均斉な針状ヘマタイト
粒子粉末が得られる理由について、本発明者は、針状ゲ
ータイト粒子粉末を、１００〜２００℃の温度範囲で加
熱処理することにより、ゲータイト超微粒子が針状ゲー
タイト粒子に吸収されるため、超微粒子成分が少なく、
長軸径の粒度が均斉であるとともに短軸径の粒度も均斉
である針状ゲータイト粒子粉末が得られるとともに、ゲ
ータイト超微粒子成分が減少することによって、その後
の加熱脱水処理においてゲータイト超微粒子に起因する
粒子相互間の焼結が起こりにくいことにより、針状ゲー
タイト粒子粉末の均斉な粒度を保持した針状ヘマタイト
粒子粉末を得ることができるためと考えている。

【０１５２】本発明に係る磁気記録媒体は、非磁性下地
層用非磁性粒子粉末として本発明に係る針状ヘマタイト
粒子粉末を用いた場合、優れた表面平滑性を有し、且
つ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分とする針
状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化を抑制
することができる。

【０１５３】本発明に係る磁気記録媒体の表面平滑性が
向上する理由について、本発明者は、本発明に係る針状
ヘマタイト粒子粉末の長軸径の幾何標準偏差値が１．５
０以下、短軸径の幾何標準偏差値が１．３０以下であ
り、粗大な粒子や微細な粒子の存在が少ない均斉な粒子
であること及びＢＥＴ比表面積値が４０〜１８０ｍ^２／
ｇであり、粒子内部及び粒子表面に脱水孔が少ない粒子
であることの相乗効果により、ビヒクル中での分散性が
より向上したこと、また、針状ヘマタイト粒子相互を強
固に架橋して凝集させる原因となっている可溶性ナトリ
ウム塩や可溶性硫酸塩を十分水洗除去することができた
ことに起因して、凝集物が解きほぐされて、実質的に独
立している粒子とすることができ、その結果、得られる
非磁性下地層の表面平滑性も更に向上したものと考えて
いる。

【０１５４】また、本発明に係る磁気記録媒体の磁気記
録層中に分散されている鉄を主成分とする針状金属磁性
粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制されている
理由として、本発明者は、金属の腐蝕を促進する可溶性
ナトリウム塩や可溶性硫酸塩等の可溶性分が本発明に係
る針状ヘマタイト粒子粉末中に少ないこと及び針状ヘマ
タイト粒子粉末自体の粉体ｐＨ値が８以上と高いことに
起因して、鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の腐
蝕の進行が抑制できたものと考えている。

【０１５５】殊に、磁性粒子粉末としてアルミニウムを
含有している鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末を
用いた磁気記録媒体の耐久性がより向上する理由につい
て、本発明者は、アルミニウムが存在している鉄を主成
分とする針状金属磁性粒子粉末とビヒクル中における結
合剤樹脂との樹脂吸着強度が高まり、その結果、磁気記
録層中における磁性粒子粉末と結合剤樹脂との密着度や
磁気記録層自体の非磁性下地層に対する密着度が高まっ
たこと等によるものと考えている。

【０１５６】

【実施例】次に、実施例並びに比較例を挙げる。

【０１５７】ゲータイト粒子１〜２ 出発原料粒子粉末として、表１に示す特性を有する針状
ゲータイト粒子粉末１及び２を準備した。

【０１５８】

【表１】

【０１５９】ゲータイト粒子３〜５ 出発原料粒子の種類、焼結防止剤の種類及び量を種々変
化させた以外は、前記本発明の発明の実施の形態と同様
にして焼結防止処理を行った針状ゲータイト粒子粉末を
得た。

【０１６０】得られた針状ゲータイト粒子粉末の諸特性
を表２に示す。

【０１６１】

【表２】

【０１６２】＜加熱処理＞ ゲータイト粒子６〜９ 出発原料粒子の種類、加熱処理における温度及び時間を
種々変化させた以外は前記発明の実施の形態と同様にし
て針状ゲータイト粒子粉末を得た。

【０１６３】この時の主要製造条件を表３に、得られた
針状ゲータイト粒子粉末の諸特性を表４に示す。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】

【表４】

【０１６６】＜低密度針状へマタイト粒子粉末の製造＞ ヘマタイト粒子１〜４ ゲータイト粒子の種類及び加熱脱水処理における温度及
び時間を種々変化させた以外は前記発明の実施の形態と
同様にして低密度針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１６７】この時の主要製造条件を表５に、得られた
低密度針状へマタイト粒子粉末の諸特性を表６に示す。

【０１６８】

【表５】

【０１６９】

【表６】

【０１７０】ヘマタイト粒子５〜８及び比較例１〜５ 被処理粒子の種類、高温加熱処理における温度及び時間
を種々変化させた以外は前記発明の実施の形態と同様に
して針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１７１】この時の主要製造条件を表７に、得られた
針状へマタイト粒子粉末の諸特性を表８に示す。

【０１７２】

【表７】

【０１７３】

【表８】

【０１７４】＜アルカリ溶液中の加熱処理＞ 実施例１〜４及び参考例１、２ 被処理粒子の種類、アルカリ性懸濁液中加熱処理のｐＨ
値、温度及び時間を種々変化させた以外は前記発明の実
施の形態と同様にして針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１７５】この時の主要製造条件を表９に、得られた
針状へマタイト粒子粉末の諸特性を表１０に示す。

【０１７６】

【表９】

【０１７７】

【表１０】

【０１７８】比較例６ （特願平９−３６９３６４号公
報の追試実験例） ＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の製造＞ゲータイト粒
子粉末５（出発原料粒子粉末）１０００ｇを、ステンレ
ス製回転炉に投入し、回転駆動させながら空気中で３４
０℃で３０分間熱処理を行って加熱脱水し、低密度針状
ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた低密度針状ヘマタ
イト粒子粉末は、平均長軸径が０．０８３９μｍ、長軸
径の幾何標準偏差値が１．５２、平均短軸径が０．０１
３４μｍ、短軸径の幾何標準偏差値が１．３８、軸比が
６．３、ＢＥＴ比表面積値が２１３．６ｍ^２／ｇ、Ｓ
_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が３．４５、粉体ｐＨ値が７．８、
可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で１６５１ｐｐ
ｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で７２４ｐｐ
ｍ、ケイ素の含有量はＳｉＯ_２換算で１．２１重量％で
あった。

【０１７９】次に、上記低密度針状ヘマタイト粒子粉末
８５０ｇをセラミック製の回転炉に投入し、回転駆動さ
せながら空気中６３０℃で２０分間熱処理を行い、脱水
孔の封孔処理を行った。高密度化された針状ヘマタイト
粒子粉末は、平均長軸径が０．０８３０μｍ、長軸径の
幾何標準偏差値が１．５２、平均短軸径が０．０１３８
μｍ、短軸径の幾何標準偏差値が１．３８、軸比が６．
０、ＢＥＴ比表面積値が６９．４ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／
Ｓ_ＴＥＭ値が１．１５、粉体ｐＨ値が６．８、可溶性ナ
トリウム塩の含有量がＮａ換算で２６８３ｐｐｍ、可溶
性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で２０３１ｐｐｍ、ケイ
素の含有量はＳｉＯ_２換算で１．２２重量％であった。

【０１８０】得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末８
００ｇを奈良式粉砕機で粗粉砕した後、純水４．７ｌに
投入し、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用
いて６０分間解膠し、スラリーを横型ＳＧＭ（ディスパ
マットＳＬ：エスシー・アディケム株式会社製）で循環
しながら、軸回転数２０００ｒｐｍのもとで３時間分散
した。得られたスラリー中の高密度針状ヘマタイト粒子
粉末の３２５ｍｅｓｈ（目開き４４μｍ）における篩残
分は０％であった。

【０１８１】＜高密度針状ヘマタイト粒子粉末の酸によ
る溶解処理＞得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末の
スラリーに水を添加して該スラリーの濃度を１００ｇ／
ｌとした後、当該スラリーを７ｌ採取した。採取したス
ラリーを攪拌しながら、７０重量％の硫酸水溶液を加え
て硫酸濃度を１．３Ｎとし、スラリーのｐＨ値を０．５
９に調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱
して８０℃まで昇温し、その温度で３時間保持して溶解
処理を行って、液中に存在している高密度針状ヘマタイ
ト粒子粉末全体量の２０．２重量％を溶解させた。

【０１８２】次に、このスラリーを濾過して濾液（硫酸
鉄の酸性水溶液）を分離した後、デカンテーション法に
より水洗し、ｐＨ値が５．０の水洗スラリーとした。こ
の時点でのスラリー濃度を確認したところ７９ｇ／ｌで
あった。

【０１８３】次に、得られた水洗スラリー２ｌをブフナ
ーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度
が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によっ
て乾燥させた後、粉砕して、高密度針状ヘマタイト粒子
粉末を得た。得られた高密度針状ヘマタイト粒子粉末
は、平均長軸径が０．０７８５μｍ、長軸径の幾何標準
偏差値が１．４６、平均短軸径が０．０１２８μｍ、短
軸径の幾何標準偏差値が１．３３、軸比が６．１、ＢＥ
Ｔ比表面積値が７４．８ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ _ＴＥＭ
値が１．１５、粉体ｐＨ値が４．６、可溶性ナトリウム
塩の含有量がＮａ換算で１２８ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の
含有量がＳＯ_４換算で３５６ｐｐｍ、ケイ素の含有量は
ＳｉＯ_２換算で１．３３重量％であった。

【０１８４】＜アルカリ性懸濁液中の加熱処理＞上記酸
による溶解処理後の紡錘状ヘマタイト粒子粉末の水洗ス
ラリーに水を添加して濃度を５０ｇ／ｌとし、スラリー
５ｌを採取した。このスラリーを攪拌しながら、６Ｎの
ＮａＯＨ水溶液を加えてスラリーのｐＨ値を１３．６に
調整した。次に、このスラリーを攪拌しながら加熱して
９５℃まで昇温し、その温度で３時間保持した。

【０１８５】次に、このスラリーをデカンテーション法
により水洗し、ｐＨ値が１０．５のスラリーとした。正
確を期すため、この時点でのスラリー濃度を確認したと
ころ９８ｇ／ｌであった。

【０１８６】次に、得られた水洗スラリー１ｌをブフナ
ーロートを用いて濾別し、純水を通水して濾液の電導度
が３０μｓ以下になるまで水洗し、その後、常法によっ
て乾燥させた後、粉砕して、目的とする紡錘状ヘマタイ
ト粒子粉末を得た。

【０１８７】得られた紡錘状ヘマタイト粒子粉末は、平
均長軸径が０．０７８５μｍ、長軸径の幾何標準偏差値
が１．４６、平均短軸径が０．０１２８μｍ、短軸径の
幾何標準偏差値が１．３３、軸比が６．１、ＢＥＴ比表
面積値が７３．９ｍ^２／ｇ、Ｓ_ＢＥＴ／Ｓ_ＴＥＭ値が
１．１４、可溶性ナトリウム塩の含有量がＮａ換算で１
０８ｐｐｍ、可溶性硫酸塩の含有量がＳＯ_４換算で３６
ｐｐｍ、粉体ｐＨ値が８．９であった。

【０１８８】＜表面被覆処理＞ 実施例５ 実施例１で得られた針状へマタイト粒子粉末７００ｇを
奈良式自由粉砕機で粗粉砕した後、純水７ｌに投入し、
ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）を用いて６０
分間邂逅した。次に、得られた針状へマタイト粒子粉末
を含むスラリーを横形サンドグラインダー「ディスパマ
ットＳＬ」（エスシー・アディケム株式会社製）を用い
て軸回転数２０００ｒｐｍのもとで６時間混合・分散し
て、針状へマタイト粒子粉末のスラリーを得た。得られ
た針状へマタイト粒子粉末の分散スラリーのｐＨ値を、
０．１Ｎ酢酸水溶液を用いて４．０に調製した。次に、
該スラリーに水を加えスラリー濃度を４５ｇ／ｌに調製
した。このスラリー１０ｌを加熱して６０℃とし、この
スラリー中に１．０ｍｏｌ／ｌの酢酸アルミニウム溶液
５００ｍｌ（針状へマタイト粒子粉末に対してＡｌ換算
で３．０重量％に相当する）を加え、３０分間保持した
後、０．１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ値を
７．１に調製した。この状態で３０分間保持した後、濾
過、水洗、乾燥、粉砕して粒子表面がアルミニウムの水
酸化物によって被覆されている針状へマタイト粒子粉末
を得た。

【０１８９】この時の主要製造条件を表１１に、得られ
た表面被覆物によって被覆された針状へマタイト粒子粉
末の諸特性を表１２に示す。

【０１９０】

【表１１】

【０１９１】

【表１２】

【０１９２】実施例６〜８ 被処理粒子の種類、被覆工程の添加前ｐＨ値、添加物の
種類、添加量及び最終ｐＨ値を種々変化させた以外は前
記実施例５と同様にして表面被覆物によって被覆された
針状ヘマタイト粒子粉末を得た。

【０１９３】この時の主要製造条件を表１１に、得られ
た表面被覆物によって被覆された針状へマタイト粒子粉
末の諸特性を表１２に示す。

【０１９４】実施例９〜１６、比較例７〜１２及び参考
例３、４ 実施例１〜８、比較例１〜６及び参考例１、２で得られ
た各非磁性粒子粉末を用いて前記発明の実施の形態と同
様にして非磁性下地層を形成した。

【０１９５】この時の主要製造条件及び得られた非磁性
下地層の諸特性を表１３に示す。

【０１９６】

【表１３】

【０１９７】磁性粒子ａ〜ｄ 磁気記録媒体用磁性粒子として磁性粒子ａ〜ｄを用意し
た。

【０１９８】磁性粒子ａ〜ｄの諸特性を表１４に示す。

【０１９９】

【表１４】

【０２００】実施例１７〜２８、比較例１３〜１８及び
参考例５、６ 非磁性下地層の種類及び磁性粒子の種類を種々変化させ
た以外は前記発明の実施の形態と同様にして磁気記録媒
体を得た。

【０２０１】この時の主要製造条件及び得られた磁気記
録媒体の諸特性を表１５に示す。

【０２０２】

【表１５】

【０２０３】

【発明の効果】本発明に係る針状へマタイト粒子粉末
は、非磁性下地層用非磁性粒子粉末として用いた場合、
表面平滑性に優れた非磁性下地層を得ることができ、該
非磁性下地層を用いて磁気記録媒体とした場合、表面平
滑性に優れ、磁気記録層中に分散されている鉄を主成分
とする針状金属磁性粒子粉末の腐蝕に伴う磁気特性の劣
化が抑制された磁気記録媒体を得ることができるため、
高密度磁気記録媒体の非磁性下地層用非磁性粒子粉末と
して好適である。

【０２０４】また、本発明に係る磁気記録媒体は、上述
した通り、表面平滑性に優れ、且つ、磁気記録層中に分
散されている鉄を主成分とする針状金属磁性粒子粉末の
腐蝕に伴う磁気特性の劣化が抑制されているので高密度
磁気記録媒体として好適である。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G002 AA03 AA06 AA12 AB05 AD01 AE03 5D006 BA04 BA08 CA01 FA01 5D112 AA03 AA05 BB02 BB06 BD03 GB03

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 長軸径の幾何標準偏差値が１．５０以下
   であって短軸径の幾何標準偏差値が１．３０以下であっ
   て、ＢＥＴ比表面積値が４０〜１８０ｍ^２／ｇであり、
   且つ、粉体ｐＨ値が８．０以上、可溶性ナトリウム塩の
   含有量がＮａ換算で３００ｐｐｍ以下、可溶性硫酸塩の
   含有量がＳＯ_４換算で１５０ｐｐｍ以下である平均長軸
   径が０．０１〜０．２μｍの針状ヘマタイト粒子粉末か
   らなることを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地層用
   非磁性粒子粉末。
2. 【請求項２】 請求項１記載の針状ヘマタイト粒子粉末
   の粒子表面が、アルミニウムの水酸化物、アルミニウム
   の酸化物、ケイ素の水酸化物及びケイ素の酸化物から選
   ばれる少なくとも一種からなる表面被覆物によって被覆
   されていることを特徴とする磁気記録媒体の非磁性下地
   層用非磁性粒子粉末。
3. 【請求項３】 針状ゲータイト粒子粉末を５５０〜８５
   ０℃の温度範囲で加熱脱水処理して針状ヘマタイト粒子
   粉末とするに当って、前記加熱脱水処理に先立ってあら
   かじめ、前記針状ゲータイト粒子粉末を１００〜２００
   ℃の温度範囲で加熱処理して該針状ゲータイト粒子粉末
   に含まれているゲータイト超微粒子を針状ゲータイト粒
   子に吸収させておき、５５０〜８５０℃の温度範囲で加
   熱脱水して針状ヘマタイト粒子粉末を得、該針状ヘマタ
   イト粒子粉末を含有する水性懸濁液にアルカリ水溶液を
   添加してｐＨ値を１３以上に調製し、次いで、８０〜１
   ０３℃の温度範囲で加熱処理した後、濾過、水洗、乾燥
   することを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体の非
   磁性下地層用非磁性粒子粉末の製造法。
4. 【請求項４】 非磁性支持体、該非磁性支持体上に形成
   される非磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる非磁性下
   地層及び該非磁性下地層の上に形成される鉄を主成分と
   する針状金属磁性粒子粉末と結合剤樹脂とからなる磁気
   記録層からなる磁気記録媒体において、前記非磁性粒子
   粉末が請求項１又は請求項２記載の非磁性下地層用非磁
   性粒子粉末であることを特徴とする磁気記録媒体。