JP2000219681A - Ｎ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物及びその製造法 - Google Patents
Ｎ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物及びその製造法Info
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- JP2000219681A JP2000219681A JP11019217A JP1921799A JP2000219681A JP 2000219681 A JP2000219681 A JP 2000219681A JP 11019217 A JP11019217 A JP 11019217A JP 1921799 A JP1921799 A JP 1921799A JP 2000219681 A JP2000219681 A JP 2000219681A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、芳香環やヘテロ環の臭
素化を高い位置選択性で行うことができる安定なイオン
型臭素化剤の提供にある。 【解決手段】 式（１） 【化１】 （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは０．１〜３を表す。）
で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物
に関し、また、シアヌル酸のアルカリ性水溶液に臭素を
１０〜５０℃で反応させた後、二酸化炭素で中和し、析
出した沈殿を濾取し、水洗後、２０〜６０℃で乾燥する
ことを特徴とする前記式（１）で表されるＮ−モノブロ
モイソシアヌル酸金属塩水和物の製造法に関する。
素化を高い位置選択性で行うことができる安定なイオン
型臭素化剤の提供にある。 【解決手段】 式（１） 【化１】 （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは０．１〜３を表す。）
で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物
に関し、また、シアヌル酸のアルカリ性水溶液に臭素を
１０〜５０℃で反応させた後、二酸化炭素で中和し、析
出した沈殿を濾取し、水洗後、２０〜６０℃で乾燥する
ことを特徴とする前記式（１）で表されるＮ−モノブロ
モイソシアヌル酸金属塩水和物の製造法に関する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式（１）
【０００２】
【化２】
【０００３】（式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは０．１〜
３を表す。）で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸
金属塩水和物及びその製造法に関する。Ｎ−モノブロモ
イソシアヌル酸金属塩水和物は、工業有機化学品を選択
的に臭素化する試剤として有用である。また、工業用殺
菌剤や消毒剤として有用である。
３を表す。）で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸
金属塩水和物及びその製造法に関する。Ｎ−モノブロモ
イソシアヌル酸金属塩水和物は、工業有機化学品を選択
的に臭素化する試剤として有用である。また、工業用殺
菌剤や消毒剤として有用である。
【０００４】
【従来の技術】従来、イミド型ブロム化剤としては、Ｎ
−ブロモコハク酸（ＮＢＳ）や、１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインが知られている。しか
し、これらは、ラジカル反応型臭素化剤のため臭素化位
置選択性が必ずしも好ましくない。
−ブロモコハク酸（ＮＢＳ）や、１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントインが知られている。しか
し、これらは、ラジカル反応型臭素化剤のため臭素化位
置選択性が必ずしも好ましくない。
【０００５】また、ポーランド特許１６３４４１号に記
載のＮ−モノブロモイソシアヌル酸ナトリウムは、臭素
化反応の選択性は、改善されるものの、無水物であるこ
とから、吸水性があり、実用的には、保存安定性に問題
があった。
載のＮ−モノブロモイソシアヌル酸ナトリウムは、臭素
化反応の選択性は、改善されるものの、無水物であるこ
とから、吸水性があり、実用的には、保存安定性に問題
があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】芳香環やヘテロ環の特
定の位置を臭素化する際にはイオン反応型臭素化剤が必
要であり、本発明者らは上記の課題を解決するために種
々の臭素化剤について鋭意研究した結果、高い位置選択
性で臭素化するイオン型臭素化剤を見出し、本発明を完
成した。
定の位置を臭素化する際にはイオン反応型臭素化剤が必
要であり、本発明者らは上記の課題を解決するために種
々の臭素化剤について鋭意研究した結果、高い位置選択
性で臭素化するイオン型臭素化剤を見出し、本発明を完
成した。
【０００７】本発明の目的は、芳香環やヘテロ環の臭素
化を高い位置選択性で行うことができるイオン型臭素化
剤の提供にある。
化を高い位置選択性で行うことができるイオン型臭素化
剤の提供にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため、鋭意研究を行った結果本発明を完成する
に至った。即ち本発明は、式（１）
解決するため、鋭意研究を行った結果本発明を完成する
に至った。即ち本発明は、式（１）
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは０．１〜
３を表す。）で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸
金属塩水和物に関する。また、シアヌル酸のアルカリ性
水溶液に臭素を１０〜５０℃で反応させた後、二酸化炭
素で中和し、析出した沈殿を濾取し、水洗後、２０〜６
０℃で乾燥することを特徴とする前記式（１）で表され
るＮ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物（以下Ｓ
ＭＢＩと略記する。）の製造法に関する。以下、本発明
を詳細に説明する。
３を表す。）で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸
金属塩水和物に関する。また、シアヌル酸のアルカリ性
水溶液に臭素を１０〜５０℃で反応させた後、二酸化炭
素で中和し、析出した沈殿を濾取し、水洗後、２０〜６
０℃で乾燥することを特徴とする前記式（１）で表され
るＮ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物（以下Ｓ
ＭＢＩと略記する。）の製造法に関する。以下、本発明
を詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】上記した本発明の化合物及びその
製造法は次の反応式によって示される。
製造法は次の反応式によって示される。
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは０．１〜
３を表す。） 即ち、シアヌル酸（以下ＣＡと略記する。）をアルカリ
金属水酸化物の水溶液に溶かし、シアヌル酸トリアルカ
リ金属塩（以下［中１］と略記する。）を得る。アルカ
リ金属塩の種類としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウムが挙げられ
る。好ましくは、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム
である。アルカリ金属の使用量は、ＣＡに対して３．０
〜３．３当量、より好ましくは３．０〜３．１当量であ
る。
３を表す。） 即ち、シアヌル酸（以下ＣＡと略記する。）をアルカリ
金属水酸化物の水溶液に溶かし、シアヌル酸トリアルカ
リ金属塩（以下［中１］と略記する。）を得る。アルカ
リ金属塩の種類としては、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウムが挙げられ
る。好ましくは、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム
である。アルカリ金属の使用量は、ＣＡに対して３．０
〜３．３当量、より好ましくは３．０〜３．１当量であ
る。
【００１４】次に、得られた［中１］の水溶液中に臭素
を滴下し、Ｎ−ブロモイソシアヌル酸二アルカリ金属塩
（以下［中２］と略記する。）を得る。臭素の量は、Ｃ
Ａに対して１．０〜１．１当量、より好ましくは１．０
〜１．０５当量である。臭素の添加速度は、滴下した臭
素が脱色するのを確認して行うのが好ましい。反応時間
は、滴下した臭素の色がほぼ消えた時間で反応終了とす
る。
を滴下し、Ｎ−ブロモイソシアヌル酸二アルカリ金属塩
（以下［中２］と略記する。）を得る。臭素の量は、Ｃ
Ａに対して１．０〜１．１当量、より好ましくは１．０
〜１．０５当量である。臭素の添加速度は、滴下した臭
素が脱色するのを確認して行うのが好ましい。反応時間
は、滴下した臭素の色がほぼ消えた時間で反応終了とす
る。
【００１５】更に［中２］に二酸化炭素を挿入し中和し
て、目的のＳＭＢＩが得られる。二酸化炭素の量は、Ｃ
Ａに対して１〜１．５当量、好ましくは１．１〜１．２
当量である。反応温度は、５〜４０℃、好ましくは１０
〜３０℃である。
て、目的のＳＭＢＩが得られる。二酸化炭素の量は、Ｃ
Ａに対して１〜１．５当量、好ましくは１．１〜１．２
当量である。反応温度は、５〜４０℃、好ましくは１０
〜３０℃である。
【００１６】次に、このスラリー液を濾過した後、結晶
を水洗及び減圧乾燥する。温度は、２０〜６０℃、より
好ましくは４０〜６０℃間で恒量になるまで行う。この
温度で乾燥することにより付着水は除去され、ＳＭＢＩ
の３／２水和物で一定になる。この水和物は、室温解放
系で静置させても吸湿することなく安定であった。この
水分量は、Ｎ2気流中１２０℃でのカールフィッシャー
法による測定と、ＴＧ熱分析での測定値から確認され
た。
を水洗及び減圧乾燥する。温度は、２０〜６０℃、より
好ましくは４０〜６０℃間で恒量になるまで行う。この
温度で乾燥することにより付着水は除去され、ＳＭＢＩ
の３／２水和物で一定になる。この水和物は、室温解放
系で静置させても吸湿することなく安定であった。この
水分量は、Ｎ2気流中１２０℃でのカールフィッシャー
法による測定と、ＴＧ熱分析での測定値から確認され
た。
【００１７】ＳＭＢＩ製品が、付着水を含んで良い場合
は、２０〜６０℃での乾燥を完全にせず、水分含量を３
／２水和物以上することもできる。例えば付着水と結晶
水を合わせてＳＭＢＩ・３水和物とすることができる。
また、６０℃を越えた高い温度で減圧乾燥した場合は、
結晶水含量をが３／２水和物以下から無水物まで減少さ
せることもできる。例えばＳＭＢＩ・０．１水和物にす
ることもできる。但し、この場合は、大気下で吸湿性と
なり３／２水和物に戻って安定となる。
は、２０〜６０℃での乾燥を完全にせず、水分含量を３
／２水和物以上することもできる。例えば付着水と結晶
水を合わせてＳＭＢＩ・３水和物とすることができる。
また、６０℃を越えた高い温度で減圧乾燥した場合は、
結晶水含量をが３／２水和物以下から無水物まで減少さ
せることもできる。例えばＳＭＢＩ・０．１水和物にす
ることもできる。但し、この場合は、大気下で吸湿性と
なり３／２水和物に戻って安定となる。
【００１８】従って、実用的には、付着水を除いて、結
晶水のみとしたＳＭＢＩ・３／２水和物まで乾燥するこ
とが製品管理上好ましい。生成物のＳＭＢＩ・水和物の
有効臭素量は、ヨウ素滴定法によって容易に測定するこ
とができる。尚、本製造法は、連続法で実施することも
できる。
晶水のみとしたＳＭＢＩ・３／２水和物まで乾燥するこ
とが製品管理上好ましい。生成物のＳＭＢＩ・水和物の
有効臭素量は、ヨウ素滴定法によって容易に測定するこ
とができる。尚、本製造法は、連続法で実施することも
できる。
【００１９】
【実施例】以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 水１５５ｍＬに水酸化ナトリウム１２ｇ（０．３モル）
を溶解後、２５℃でシアヌル酸（ＣＡ）１２．９ｇ
（０．１モル）を撹拌下に添加溶解させた。続いて、反
応器を２０℃に冷却し、臭素８．０ｇ（０．１モル）を
３０分かけて滴下した。その後、更に２５℃で３時間撹
拌を継続し、臭素の色が完全に退色するのを確認した。
次に、反応器を再び２０℃にやや冷却してから二酸化炭
素ガス２．４６Ｌ（０．１１モル）を３０分間で送入し
た。二酸化炭素ガスの送入終了後、２５℃で１時間撹拌
してから析出した白色結晶を濾過した。このケーキを水
３０ｍＬで３回洗浄した後、４５℃で１０時間減圧乾燥
し、白色結晶２５．６ｇを得た。この白色結晶の分析を
以下の通り行った。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 水１５５ｍＬに水酸化ナトリウム１２ｇ（０．３モル）
を溶解後、２５℃でシアヌル酸（ＣＡ）１２．９ｇ
（０．１モル）を撹拌下に添加溶解させた。続いて、反
応器を２０℃に冷却し、臭素８．０ｇ（０．１モル）を
３０分かけて滴下した。その後、更に２５℃で３時間撹
拌を継続し、臭素の色が完全に退色するのを確認した。
次に、反応器を再び２０℃にやや冷却してから二酸化炭
素ガス２．４６Ｌ（０．１１モル）を３０分間で送入し
た。二酸化炭素ガスの送入終了後、２５℃で１時間撹拌
してから析出した白色結晶を濾過した。このケーキを水
３０ｍＬで３回洗浄した後、４５℃で１０時間減圧乾燥
し、白色結晶２５．６ｇを得た。この白色結晶の分析を
以下の通り行った。
【００２０】ＳＭＢＩ純度：ヨウ素滴定法：電位差自動
滴定装置（京都電子工業社製） （電極：＃１００−Ｍ１１１白金電極、＃１００−Ｒ１
１６複合ガラス電極、滴定液：１／１０Ｎａ2Ｓ2Ｏ4水
溶液） 純度９１．０％ 水分：カールフィシャー、１２０℃昇温法（乾燥空気気
流下）（京都電子工業社製 ＭＫＣ−２１０） ９．０％（３／２水和物） ＴＧ−ＤＴＡ：１５０．２〜１７４℃間に９．３重量％
の重量減少が見られた。
滴定装置（京都電子工業社製） （電極：＃１００−Ｍ１１１白金電極、＃１００−Ｒ１
１６複合ガラス電極、滴定液：１／１０Ｎａ2Ｓ2Ｏ4水
溶液） 純度９１．０％ 水分：カールフィシャー、１２０℃昇温法（乾燥空気気
流下）（京都電子工業社製 ＭＫＣ−２１０） ９．０％（３／２水和物） ＴＧ−ＤＴＡ：１５０．２〜１７４℃間に９．３重量％
の重量減少が見られた。
【００２１】従って、Ｎ−ブロモイソシアヌル酸ナトリ
ウム３／２水和物が収率９９．５％で得られた。このも
のは、６０℃で６時間再度減圧乾燥した。しかし重量減
少は認められなかった。
ウム３／２水和物が収率９９．５％で得られた。このも
のは、６０℃で６時間再度減圧乾燥した。しかし重量減
少は認められなかった。
【００２２】参考例１ 実施例１で得られたＮ−ブロモイソシアヌル酸ナトリウ
ム・３／２水和物１０．０ｇを１２０℃の油浴で６時間
減圧乾燥すると結晶重量は９．１０ｇで恒量になった。
この乾燥品９．１０ｇをシャーレに採り、２５℃で２０
時間、開放下で静置した結果、重量が１０．０ｇとなっ
た。さらに２日間静置しても変わらなかった。
ム・３／２水和物１０．０ｇを１２０℃の油浴で６時間
減圧乾燥すると結晶重量は９．１０ｇで恒量になった。
この乾燥品９．１０ｇをシャーレに採り、２５℃で２０
時間、開放下で静置した結果、重量が１０．０ｇとなっ
た。さらに２日間静置しても変わらなかった。
【００２３】参考例２ 実施例１で得られたＮ−ブロモイソシアヌル酸ナトリウ
ム・３／２水和物１０．０ｇを参考例１と同様にシャー
レに採り、２５℃で２０時間、開放下で静置した。しか
し重量の変化は認められなかった。即ち、Ｎ−ブロモイ
ソシアヌル酸ナトリウム無水物は、大気下に於いて容易
に吸水するが、３／２水塩は、解放放置しても安定であ
った。
ム・３／２水和物１０．０ｇを参考例１と同様にシャー
レに採り、２５℃で２０時間、開放下で静置した。しか
し重量の変化は認められなかった。即ち、Ｎ−ブロモイ
ソシアヌル酸ナトリウム無水物は、大気下に於いて容易
に吸水するが、３／２水塩は、解放放置しても安定であ
った。
【００２４】
【発明の効果】本発明のＮ−モノブロモイソシアヌル酸
金属塩水和物は、保存安定性に優れた化合物であり、高
い位置選択性で臭素化するイオン型臭素化剤である。
金属塩水和物は、保存安定性に優れた化合物であり、高
い位置選択性で臭素化するイオン型臭素化剤である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉山 泰久 千葉県船橋市坪井町722番地１ 日産化学 工業株式会社中央研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 式（１） 【化１】 （式中、Ｍはアルカリ金属、ｎは０．１〜３を表す。）
で表されるＮ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和
物。 - 【請求項２】 シアヌル酸のアルカリ性水溶液に臭素を
１０〜５０℃で反応させた後、二酸化炭素で中和し、析
出した沈殿を濾取し、水洗後、２０〜６０℃で乾燥する
ことを特徴とする請求項１記載の式（１）で表されるＮ
−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物の製造法。 - 【請求項３】 アルカリ性水溶液が水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムの水溶液で、該アルカリ化合物の量は
シアヌル酸に対して３〜３．６当量である請求項２記載
のＮ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01921799A JP4479863B2 (ja) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Ｎ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01921799A JP4479863B2 (ja) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Ｎ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000219681A true JP2000219681A (ja) | 2000-08-08 |
| JP4479863B2 JP4479863B2 (ja) | 2010-06-09 |
Family
ID=11993213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01921799A Expired - Fee Related JP4479863B2 (ja) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Ｎ−モノブロモイソシアヌル酸金属塩水和物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4479863B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295961C (zh) * | 2004-12-20 | 2007-01-24 | 周安兴 | 二溴异氰尿酸钠消毒剂及其生产方法 |
-
1999
- 1999-01-28 JP JP01921799A patent/JP4479863B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295961C (zh) * | 2004-12-20 | 2007-01-24 | 周安兴 | 二溴异氰尿酸钠消毒剂及其生产方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4479863B2 (ja) | 2010-06-09 |
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