JP2000219505A

JP2000219505A - リン酸カルシウム系複合粒子とその製造方法、及びこれを含むエアゾール型化粧料

Info

Publication number: JP2000219505A
Application number: JP11024511A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Saeki; 達哉佐伯; Yoshiko Nakachi; 芳子仲地; Hirokazu Okamura; 浩和岡村
Original assignee: Sekisui Plastics Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1999-02-02
Filing date: 1999-02-02
Publication date: 2000-08-08

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の課題は、制汗剤として優れた作用効果
を有するアルミニウムハイドロクロライドを制汗剤とし
て使用した際に、エアゾール缶を腐食する等の問題を解
決して優れた制汗作用を発揮できるエアゾール型化粧料
に好適な消臭活性物質を提供する。【解決手段】リン酸カルシウム系粒子とアルミニウムハ
イドロクロライドとを含むリン酸カルシウム系複合粒子
とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、リン酸カルシウム
系粒子と制汗作用を有するアルミニウムハイドロクロラ
イドとの複合粒子とその製造方法、及びこれを含むエア
ゾール型化粧料に関する。さらに詳しくは、制汗剤であ
るアルミニウムハイドロクロライドを含み、かつ、水系
においてエアゾール缶を腐食することを防止できるリン
酸カルシウム系複合粒子とその製造方法、及びこれを含
むエアゾール型化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、腋臭、汗臭、頭髪臭、生理臭
等の生体由来の悪臭の原因についての多くの説明は、汗
のバクテリア分解により惹起されると述べられている
（例えばLabowsとKligman らの「J.Soc.Cosmet.Chem.,3
4.(1982)」第193 頁参照）。すなわち、体臭としては腋
臭、汗臭、足臭等が考えられるが、これらは臭いの基と
なる汗の臭いを生みだす皮膚常在菌によって作り出され
る。また、汗（特にアポクリン線から分泌されるアポク
リン汗）には、有機物（脂質、タンパク質）が多く含ま
れており、分泌された新鮮な汗は無臭であるが、皮膚に
おいてこれらの有機物が皮膚常在菌によって分解され、
臭気物質に変わる。体臭は主としてこの臭気物質の臭い
に起因し、これら分解生成物としては、吉草酸をはじめ
とするカプリン酸、カプロン酸、酪酸、プロオン酸、エ
ナント酸、ペラルゴン酸等の脂肪酸、特に炭素数１０以
下の低級脂肪酸が特異的に検出されている。

【０００３】このため、市場には、生体由来の悪臭（上
記の分解生成物による体臭）を処理するための製品が多
数出回っているが、これら製品は、制汗剤、殺菌剤及び
マスキング剤等が配合された消臭剤が多い。

【０００４】制汗剤としては、ほとんどが発汗を抑制す
る収斂性アルミニウム化合物からなり、通常アルミニウ
ムハイドロクロライドが使用されている（特開平９−１
５７１４６号公報等参照）。また、殺菌剤としては、バ
クテリアの繁殖を阻止するヘキサクロロフェン及び種々
の第四アンモニウム化合物等が良く使用されている。さ
らに、マスキング剤としては、オイゲノール等の快い匂
いを有する物質が使用されている。これら制汗剤、殺菌
剤及びマスキング剤は、単独または任意に組み合わせて
消臭剤に配合されている。

【０００５】しかし、このアルミニウムハイドロクロラ
イドは、制汗剤として優れたものであるが、特に水系に
おいて加水分解を起こし、塩酸を発生し、エアゾール缶
を腐食するおそれがあるので、使用に際して大きな制約
となっていた。また、殺菌剤は、殺菌効果を有する化合
物の安全性の問題が指摘されているので、消臭剤中に、
十分な消臭効果を達成し得る濃度に殺菌剤を配合するこ
とができないという欠点を有する。一方、マスキング剤
は、汗臭と混ざり合った場合、かえって不快な臭いを発
生する恐れもあるという欠点を有している。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、制汗
剤として優れた作用効果を有するアルミニウムハイドロ
クロライドを制汗剤として使用した際に、エアゾール缶
を腐食する等の問題を解決して優れた制汗作用を発揮で
きる物質を提供することにある。また、リン酸カルシウ
ム系粒子として、非晶質リン酸カルシウムを使用して、
アルミニウムハイドロクロライドと複合粒子とすること
で、吉草酸をはじめとする脂肪酸等の悪臭を吸着する能
力をも備えたエアゾール型化粧料の消臭活性物質として
好適なリン酸カルシウム系複合粒子とその製造方法、及
びこれを含むエアゾール型化粧料を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の課題を
解決するためになされたものであって、アルミニウムハ
イドロクロライドをリン酸カルシウム系粒子と複合する
ことによって、アルミニウムハイドロクロライドに起因
するエアゾール缶等の金属への腐食を防ぐことを見出し
完成させたものである。本発明は、リン酸カルシウム系
粒子とアルミニウムハイドロクロライドとを含むリン酸
カルシウム系複合粒子であって、特に、リン酸カルシウ
ム系粒子が非晶質リン酸カルシウム系粒子としたリン酸
カルシウム系複合粒子は、体臭の原因となる吉草酸をは
じめとする脂肪酸等を吸着する能力をも備えた優れた消
臭活性物質とすることができる。

【０００８】上記の非晶質リン酸カルシウム系粒子の中
でも、特に、水酸化カルシウムを１〜２０重量％含む懸
濁液にリン酸水溶液を添加し、ｐＨを５〜１１に調整し
て非晶質リン酸カルシウムを合成するに際して、合成時
の前記懸濁液の温度が５０℃を越えないようにコントロ
ールして製造した非晶質リン酸カルシウムは、吉草酸を
はじめとする脂肪酸等の悪臭に対する優れた吸着能力を
発揮する。また、非晶質リン酸カルシウム系粒子とアル
ミニウムハイドロクロライドとを含むリン酸カルシウム
系複合粒子は、アルミニウムハイドロクロライドに起因
するエアゾール缶等の金属への腐食を防ぐ効果があるこ
とに加えて、アルミニウムハイドロクロライドの有する
制汗作用を持ち、生体的に安全で、かつ、吉草酸をはじ
めとする脂肪酸等の悪臭に対する優れた吸着能を示すと
いう特異な効果を奏する優れたものである。

【０００９】本発明のリン酸カルシウムは、ハイドロキ
シアパタイト、微結晶ハイドロキシアパタイト、フッ素
アパタイト等の各種アパタイト、リン酸三カルシウム、
リン酸四カルシウム、リン酸八カルシウム、リン酸水素
カルシウム等が挙げられる。さらには、その結晶構造が
非晶質であるもの、例えば、非晶質リン酸カルシウム
（Amorphous Calcium Phosphate：以下、ＡＣＰと略す
ことがある）、式Ｃａ _３(ＰＯ_４)_２・ｎＨ_２Ｏで表され
るリン酸三カルシウムのような、特にその結晶構造が非
晶質であるものが好ましい。

【００１０】これらリン酸カルシウムには、例えば、酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化ジルコニウム
等の金属酸化物を１種もしくは２種以上複合していても
よく、その他の金属酸化物を複合することもできる。ま
た、本発明のアルミニウムハイドロクロライドには、活
性アルミニウムハイドロクロライドをも含む。

【００１１】本発明のリン酸カルシウム系複合粒子は、
リン酸カルシウムであって粒子状の形状を有するリン酸
カルシウム粒子とアルミニウムハイドロクロライドとを
複合させて得ることができるが、特に、アルミニウムハ
イドロクロライドはあらかじめ水等の溶媒に５０重量％
以下となるよう溶かした溶液として、これをリン酸カル
シウム粒子と混合し、乾燥造粒して製造する方法が好ま
しい。さらには、リン酸カルシウム粒子を水等の溶媒に
懸濁させた懸濁液と、先のアルミニウムハイドロクロラ
イド水溶液とを混合し、乾燥造粒する方法はより均一な
リン酸カルシウム系複合粒子を得られる点から好ましい
態様である。また、アルミニウムハイドロクロライド水
溶液は、５０重量％を越えると沈殿が生じやすくなった
り、また、スラリーの粘性が高くなるため好ましくな
い。さらには、リン酸カルシウム複合時にゲル化するこ
とがあり、均一な複合粒子を得られない場合がある。

【００１２】また、リン酸カルシウム粒子を非晶質のリ
ン酸カルシウム系粒子とする場合には、例えば、水酸化
カルシウムを１〜２０重量％含む懸濁液にリン酸水溶液
を添加してｐＨを５〜１１に調整することにより合成し
て得た非晶質リン酸カルシウムを含むスラリーに、アル
ミニウムハイドロクロライドを添加し、混合した後、乾
燥造粒することにより製造できる。特に、合成時に前記
懸濁液の温度が５０℃を越えないようにコントロールし
て得た非晶質リン酸カルシウムは、吉草酸をはじめとす
る汗の分解生成物である各種脂肪酸を吸着する優れた性
能を有するので好ましい。しかし、この理由は定かでは
ない。さらに、上述したように、アルミニウムハイドロ
クロライドをあらかじめ水等の溶媒に５０重量％以下と
なるよう溶かした溶液として、これを非晶質リン酸カル
シウムを含むスラリーと混合し、乾燥造粒して製造する
方法は、最も好ましい態様の１つである。

【００１３】また、合成時の前記懸濁液の温度をコント
ロールし、５０℃を越えないようにするためには、予め
使用する水酸化カルシウムを含む懸濁液等を冷却して使
用するか、冷却設備を備えた反応器を使用して、冷却し
ながら製造する等の方法によってコントロールすること
ができる。

【００１４】乾燥造粒する方法に関して、例えば、エア
フィルター、電気ヒータ、熱ガス室、スプレードライヤ
ー、排出孔、サイクロン（登録商標）等を備え、エアフ
ィルターを通り電気ヒータによって加温された熱空気
が、熱ガス室からスプレードライヤー内に入り、スプレ
ードライヤーに備えられたアトマイザーによりスラリー
を噴霧し、乾燥造粒しつつ、排出孔からサイクロンに流
出されるように構成された噴霧乾燥装置を使用した噴霧
乾燥法が特に好ましく使用できる。この理由は、スラリ
ーを乾燥造粒する方法として、噴霧乾燥法を使用した場
合、得られるリン酸カルシウム系複合粒子はより大きな
比表面積を獲得でき、また、粒子径をコントロールして
粒子を容易製造することができるからである。

【００１５】本発明のリン酸カルシウム系複合粒子の平
均粒子径は、０．５〜２００μｍ、より好ましくは０．
５〜１００μｍ、特に０．５〜５０μｍとするのが好ま
しい。また、リン酸カルシウム系複合粒子は多孔質であ
り、その比表面積が約４０ｍ ^２／ｇ以上、好ましくは
５０〜１５０ｍ^２／ｇであることが好ましく、形状は
略球状であるのが好ましい。上記のような要件を備える
ことで、皮膚に対する使用感等を向上させることができ
る。

【００１６】非晶質リン酸カルシウムスラリーの合成時
に、攪拌下の水酸化カルシウム懸濁液に中性または弱ア
ルカリ性の水溶性高分子分散剤（例えば、弱アルカリ性
のトリアクリル酸アンモニウム塩）を添加して混合溶液
とした後、その混合溶液を撹拌しながらリン酸水溶液を
滴下してｐＨを５〜１１に調整してもよい。

【００１７】本発明のリン酸カルシウム系複合粒子は、
消臭活性物質としてエアゾール型化粧料へ配合して好適
に使用することができる。本発明でいうエアゾール型化
粧料には、例えば、ファンデーション等のメイクアップ
化粧料、セット剤等の頭髪化粧料、ローション、パッ
ク、サンスクリーン剤、化粧下地料等の基礎化粧料、デ
オドラント、ボディパウダー、アフターシェーブローシ
ョン、プレシェーブローション、制汗スプレー、フット
スプレー等が含まれる。

【００１８】本発明のリン酸カルシウム系複合粒子を、
エアゾール型化粧料へ配合する場合、ＡＣＰ粒子はその
まま使用してもよいし、また表面処理を行ってもよい。
表面処理の例としては、フッ素化合物処理、シリコーン
処理、金属石鹸処理、アシル化リジン処理、油剤処理、
シラン処理、アミノ酸処理、ワックス処理、金属酸化物
処理等が挙げられるが、化粧料で従来用いられているも
のであればいずれの処理も使用可能である。

【００１９】本発明のエアゾール型化粧料では、リン酸
カルシウム系複合粒子と一緒に、従来化粧料に使用され
ている油剤、粉体（顔料、色素）、樹脂類、界面活性
剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤（有機系、無機
系を含む）、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化
防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤等の成分を配
合することができる。

【００２０】油剤の例としては、化粧料に用いることの
できるものであればよく、例えばセチルアルコール、イ
ソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、へキサ
デシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アル
コール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン
酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラ
ウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イ
ソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノ
ステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステ
アリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オク
チル等のエステル類、流動パラフィン、イソパラフィ
ン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還
元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ
脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ
油、オリーブ油等の油脂等が挙げられる。

【００２１】また、別の形態の油剤の例としては、例え
ばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリ
シロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエー
テル変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガ
ノポリシロキサン、糖変性シリコーン、グリセリル変性
シリコーン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポ
リシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、
トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等の
シリコーン化合物等が挙げられる。

【００２２】さらに、フッ素系油剤の例としては、パー
フルオロデカリン等のフルオロカーボン類、パーフルオ
ロポリエーテル、フッ化ピッチ、パーフルオロアルキル
鎖を有するフルオロアルコールなどのアルコール類、パ
ーフルオロアルキルリン酸エステルトリエタノールアミ
ン塩等のリン酸エステル類、フルオロアルキル鎖を有す
るカルボン酸類、フルオロアルキル変性シリコーン、フ
ッ素・ポリエーテル共変性シリコーン、フッ素化シリコ
ーン樹脂などが挙げられる。

【００２３】粉体類の例としては、化粧料に用いること
のできるものであればよく、ナイロンビーズ、シリコー
ンビーズ、テフロン（登録商標）、シリコーンエラスト
マー等の樹脂粉体、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、
酸化クロム、酸化コバルト、カーボンブラック、群青、
紺青、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニアム、酸化
珪素、酸化アルミニウム、酸化セリウム、雲母チタン、
硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪
酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭化珪素、有機色
素、レーキ、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒
子酸化鉄、セリサイト、マイカ、タルク、板状硫酸バリ
ウム等が挙げられ、さらにシリコーン処理、フッ素化合
物処理、シランカップリング剤処理、シラン処理、有機
チタネート処理、アシル化リジン処埋、脂肪酸処理、金
属石鹸処理、油剤処理、アミノ酸処理、ワックス処理、
金属酸化物処理等の表面処理を施したものでもよい。

【００２４】界面活性剤としては、化粧料に用いること
のできるものであればよく、例えばアニオン型界面活性
剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、ベ
タイン型界面活性剤等を用いることができる。生理活性
成分の例としては、抗炎症剤、血行促進剤、ビタミン
類、チロシナーゼ活性阻害剤、尿素等が挙げられる。

【００２５】溶媒の例としては、化粧料に用いることの
できるものであればよく、精製水、メタノール、エタノ
ール、イソプロピルアルコール、エーテル、ＬＰＧ、揮
発性シリコーン、軽質流動イソパラフィン、代替フロン
等が挙げられる。なお、精製水の代わりにミネラルウォ
ーターを使用することも可能である。本発明のリン酸カ
ルシウム系複合粒子をエアゾール型化粧料に配合する場
合、充分な制汗効果等を発揮させるため、その配合量は
化粧量の総量を１００として０．１〜５０重量％とする
のが望ましく、特に０．５〜２０重量％とするのが好ま
しい。

【００２６】

【発明の実施の形態】以下、実施例を参照して本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定
されるものではない。本発明であるリン酸カルシウム系
複合粒子を次にようにして製造した。なお、造粒乾燥に
は噴霧乾燥装置を使用した。噴霧乾燥装置は、エアフィ
ルター、電気ヒータ、熱ガス室、スプレードライヤー、
排出孔、サイクロン等を備え、エアフィルターを通り電
気ヒータによって加温された熱空気が、熱ガス室からス
プレードライヤー内に入り、スプレードライヤーに備え
られたアトマイザーによりスラリーを噴霧し、乾燥造粒
しつつ、排出孔からサイクロンに流出されるように構成
されている。

【００２７】（実施例１）攪拌下の水酸化カルシウム１
０％懸濁液を約１０℃に冷却した後、水溶性高分子分散
剤として弱アルカリ性のトリアクリル酸アンモニウム塩
を０．５重量％添加して、混合溶液を得た。得られた混
合溶液を撹拌しながら、８５％リン酸溶液を水で１０倍
に希釈したリン酸水溶液を滴下し、ｐＨを１０に調整す
ることにより、ＡＣＰスラリーを合成した。合成中の前
記の懸濁液の温度は最高４０℃であって、５０℃を越え
ることはなかった。このようにして、粒子径約０．１μ
ｍ未満の一次粒子を含むＡＣＰスラリーを得た。なお、
粒子の粒径は、レーザー回折法により測定したものであ
る。

【００２８】上記のＡＣＰスラリーに含まれるＡＣＰ
は、粉末Ｘ線解析法による回析パターンから、結晶水を
含むリン酸三カルシウム〔式：Ｃａ_３(ＰＯ_４）_２・ｎＨ
_２Ｏ〕であることが分かり、また、そのパターンがブロ
ードであることから、非晶質であることが確認した。さ
らに、上記ＡＣＰは結晶水を含むことから、静電気的に
活性な物質であるので、表面が帯電している種々の菌体
やウイルスをも吸着するといった作用効果を発揮するこ
とができるものであった。

【００２９】このＡＣＰスラリーに含まれるＡＣＰ粒子
の固形分濃度１０％となるように調整した後、このスラ
リー２５０ｇ（ＡＣＰ固形分２５ｇ）をとり、撹拌下
で、イオン交換水７１５ｇにアルミニウムハイドロクロ
ライド４７５ｇを加えて溶解したアルミニウムハイドロ
クロライド溶液を徐々に加えた（複合粒子中に含まれる
ＡＣＰは５重量％である）。

【００３０】ＡＣＰ粒子とアルミニウムハイドロクロラ
イドとを含む混合スラリーを、定量ポンプによりスプレ
ードライヤー（大川原化工機械社製Ｌ−８）のアトマイ
ザーに供給した。アトマイザーを高速回転させて、スプ
レードライヤー内の乾燥用の熱空気流中に上記混合スラ
リーを噴霧し、乾燥造粒し、非晶質リン酸カルシウム系
複合粒子を得た。得られた非晶質リン酸カルシウム系複
合粒子は、噴霧乾燥法を用いたことにより多孔質な略球
状の粒子であり、平均粒子径は１２μｍであった。ま
た、前記複合粒子の比表面積をＢＥＴ法により測定した
ところ、比表面積は８２．１ｍ^２／ｇであった。

【００３１】得られた非晶質リン酸カルシウム系複合粒
子は、サイクロンによって採取した。このとき、サイク
ロンにより採取しきれない超微粉体はバグフィルターに
より別に採取した。なお、上記噴霧乾燥における操作条
件は次の通りとした。定量ポンプによる混合スラリーの
供給量は１〜３ｋｇ／ｈとし、エアフィルターを介して
電気ヒーターによって加温された熱空気の温度は、熱ガ
ス室の入口温度が１５０〜３５０℃に、サイクロンに繁
がる排出孔における出口温度が８０℃を常に超えるよう
に制御した。また、アトマイザーの回転数は１０，００
０〜４０，０００ｒｐｍの範囲内に設定した。

【００３２】（実施例２）実施例１で得たＡＣＰの一次
粒子を含むスラリーを固形分濃度１０％になるように調
節した後、このスラリーを５００ｇ（ＡＣＰ固形分５０
ｇ）とり、撹拌下で、イオン交換水９５０ｇにアルミニ
ウムハイドロクロライド４５０ｇを加え、溶解したアル
ミニウムハイドロクロライド溶液を徐々に加え、実施例
１と同様に噴霧乾燥し非晶質リン酸カルシウム系複合粒
子を得た（複合粒子中に含まれるＡＣＰは１０重量%で
ある）。得られた非晶質リン酸カルシウム系複合粒子の
平均粒子径は約１４μｍ、また、比表面積をＢＥＴ法に
より測定したところ、比表面積は７９．１ｍ^２／ｇで
あった。

【００３３】（実施例３）実施例１で得たＡＣＰの一次
粒子を含むスラリーを固形分濃度１０％になるように調
節した後、このスラリーを１５０ｇ（ＡＣＰ固形分１５
ｇ）とり、撹拌下で、イオン交換水７２７．５ｇにアル
ミニウムハイドロクロライド４８５ｇを加え、溶解した
アルミニウムハイドロクロライド溶液を徐々に加え、実
施例１と同様に噴霧乾燥し非晶質リン酸カルシウム系複
合粒子を得た（複合粒子中に含まれるＡＣＰは３重量%
である）。得られた非晶質リン酸カルシウム系複合粒子
の平均粒子径は約１２μｍ、また、比表面積をＢＥＴ法
により測定したところ、比表面積は８０．２ｍ^２／ｇ
であった。

【００３４】（実施例４）実施例１で得たＡＣＰの一次
粒子を含むスラリーを固形分濃度１０％になるように調
節した後、このスラリーを４５００ｇ（ＡＣＰ固形分４
５０ｇ）とり、撹拌下で、イオン交換水２００ｇにアル
ミニウムハイドロクロライド５０ｇを加え、溶解したア
ルミニウムハイドロクロライド溶液を徐々に加え、実施
例１と同様に噴霧乾燥し、非晶質リン酸カルシウム系複
合粒子を得た（複合粒子中に含まれるＡＣＰは９５重量
％である）。得られた非晶質リン酸カルシウム系複合粒
子の平均粒子径は約１５μｍ、また、比表面積をＢＥＴ
法により測定したところ、比表面積は７０．５ｍ^２／
ｇであった。

【００３５】（実施例５）結晶性リン酸カルシウムの市
販品である太平化学社製のハイドロキシアパタイト（平
均粒径約５μm）を使用し、これを２５ｇとり、イオン
交換水２２５ｇに入れ、ホモミキサーにて１０，０００
ｒｐｍで撹拌した。また、撹拌下で、イオン交換水７１
５ｇにアルミニウムハイドロクロライド４７５ｇを加
え、溶解したアルミニウムハイドロクロライド溶液を作
成し、これを先に作ったハイドロキシアパタイトスラリ
ーに撹拌下において徐々に加えることにより、ハイドロ
キシアパタイト複合粒子を含んだスラリーを得た。この
スラリーを実施例１と同様に噴霧乾燥し、ハイドロキシ
アパタイト系複合粒子を得た（複合粒子中に含まれるハ
イドロキシアパタイトは５重量％である）。得られたハ
イドロキシアパタイト系複合粒子の平均粒子径は約２０
μｍ、比表面積をＢＥＴ法により測定したところ、比表
面積は１０．５ｍ^２／ｇであった。

【００３６】（比較例１）実施例１で得たＡＣＰの一次
粒子を含むスラリーを実施例１と同様に噴霧乾燥し、平
均粒子径約１２μmのＡＣＰ粒子を得た。得られたＡＣ
Ｐ粒子は多孔質粒子であり、その比表面積をＢＥＴ法に
より測定したところ、比表面積は７８．２ｍ^２／ｇで
あった。

【００３７】（試験例１：腐食試験）実施例１〜４で得
た非晶質リン酸カルシウム系複合粒子、実施例５で得た
ハイドロキシアパタイト系複合粒子と、アルミニウムハ
イドロクロライド単体粒子とを別々の３００ｍｌのビー
カーにそれぞれ２０ｇづつ入れ、それぞれに２００ｍｌ
の水を加えた後、３ｍｍ×５ｍｍ×２ｍｍに切ったステ
ンレス板を入れて１ケ月間放置し観察した。この結果、
実施例１〜５で得たリン酸カルシウム系複合粒子を入れ
たビーカー中のステンレス板には何の変化もなかったの
に対して、アルミニウムハイドロクロライドの入った水
の中に入れたビーカー中のステンレス板は、その表面の
一部に錆が発生した。

【００３８】上記の試験例から、比較例１のごとくアル
ミニウムハイドロクロライド単体では、水系におけるス
テンレス板の腐食を生じたのに対して、実施例１〜５で
得たリン酸カルシウム系複合粒子はアルミニウムハイド
ロクロライドを５〜９５重量％含むにもかかわらず、水
系におけるステンレス板の腐食を生じない効果があるこ
とが判った。

【００３９】（試験例２：イソ吉草酸ガス吸着性能試
験）実施例１〜４にて作製した非晶質リン酸カルシウム
系複合粒子のイソ吉草酸ガス吸着性能試験を行った。（試験項目及び試験方法）５リットルテドラーバック内
に各試料０．５ｇを入れ密封した。その後、試験用ガス
を充填し経過時間ごとに試験用ガス残存濃度をガスクロ
マトグラフィー質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）で測定した。
結果を表１に示す。試料量：０．５０ｇ試験用ガス種類及び濃度イソ吉草酸：１８７ｐｐｍ（空気バランス）５リットル測定温度：２３℃ 測定時間及び回数：３０分後、１時間後、１．５時間
後、２時間後の計４回測定分析方法：ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ−
ＭＳ）装置：ＧＣＭＳ−ＱＰ５０５０分析：Ｍ／Ｚ＝６０

【００４０】

【表１】

【００４１】上記の試験により、特に実施例１〜４で得
た非晶質リン酸カルシウム系複合粒子では、水系におけ
るステンレス板の腐食を防止する効果に加えて、優れた
イソ吉草酸の吸着能を有することが判った。

【００４２】（試験例３：制汗テスト）下記の配合１，
２，３のエアゾール製品を製造し、パネラー５人により
制汗効果を評価した。制汗効果の評価基準は、配合１の
エアゾール（従来品）と対比して制汗効果が同等である
か、配合１のエアゾールよりも劣るかを基準とした。結
果は、制汗効果に関しては、配合２，３のエアゾール製
品のいずれも、配合１のエアゾールと対比して、これと
同等であるとパネラー５人全員が評価した。また、上記
の制汗効果に加えて、配合２，３のエアゾール製品は滑
り性、感触（さっぱり感）にも優れ、特に配合２のエア
ゾール製品は、皮脂吸着や消臭効果にも優れることが認
められた。

【００４３】（配合１）下記に示す成分Ａを混合した
後、さらに成分Ｂを加えて混合し、エアゾール缶に注入
し、混合ガス成分Ｃを充填して製品を得た。成分Ａ：スクワラン１重量％ポリオキシエチレンセチルエーテル３重量％１，３−ブチレングリコール１重量％エチルアルコール１２重量％ポリメチルシルセスキオキサン粉末５重量％成分Ｂ：水３３重量％アルミニウムハイドロクロライド１５重量％成分Ｃ：代替フロン２２重量％ＬＰＧ８重量％

【００４４】（配合２）下記に示す成分Ａを混合した
後、さらに成分Ｂを加えて混合し、エアゾール缶に注入
し、混合ガス成分Ｃを充填して製品を得た。ただし、非
晶質リン酸カルシウム系複合粒子は実施例１で得た複合
粒子を使用した。成分Ａ：スクワラン１重量％ポリオキシエチレンセチルエーテル３重量％１，３−ブチレングリコール１重量％エチルアルコール１２重量％ポリメチルシルセスキオキサン粉末５重量％成分Ｂ：水３３重量％非晶質リン酸カルシウム系複合粒子１５重量％成分Ｃ：代替フロン２２重量％ＬＰＧ８重量％

【００４５】（配合３）下記に示す成分Ａを混合した
後、さらに成分Ｂを加えて混合し、エアゾール缶に注入
し、混合ガス成分Ｃを充填して製品を得た。ただし、ハ
イドロキシアパタイト系複合粒子は実施例５で得た複合
粒子を使用した。成分Ａ：スクワラン１重量％ポリオキシエチレンセチルエーテル３重量％１，３−ブチレングリコール１重量％エチルアルコール１２重量％ポリメチルシルセスキオキサン粉末５重量％成分Ｂ：水３３重量％ハイドロキシアパタイト系複合粒子１５重量％成分Ｃ：代替フロン２２重量％ＬＰＧ８重量％

【００４６】

【発明の効果】本発明のリン酸カルシウム系複合粒子
は、アルミニウムハイドロクロライドを含む複合粒子で
あるにもかかわらず、アルミニウムハイドロクロライド
に起因するエアゾール缶等の金属への腐食を防ぎ、か
つ、アルミニウムハイドロクロライドの有する制汗作用
を発揮するという優れた効果を奏する。

【００４７】また、本発明は、リン酸カルシウム系粒子
として、非晶質なリン酸カルシウム系粒子を使用したリ
ン酸カルシウム系複合粒子とすることによって、体臭の
原因となる吉草酸をはじめとする脂肪酸等を吸着する高
い吸着力をも発揮することができ、エアゾール型化粧料
の消臭活性物質として好適に使用することができる。

【００４８】さらに、エアゾール型化粧料の消臭活性物
質として使用した際には、優れた制汗作用を持ち、生体
的に安全で、かつ、吉草酸をはじめとする脂肪酸等の悪
臭に対する優れた吸着能を示し、さらには、滑り性、感
触（さっぱり感）、皮脂吸着効果に有するという特異な
効果を奏する優れた化粧料とすることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】リン酸カルシウム系粒子とアルミニウムハ
イドロクロライドとを含むリン酸カルシウム系複合粒
子。
【請求項２】リン酸カルシウム系粒子が非晶質リン酸カ
ルシウム系粒子であることを特徴とする請求項１に記載
のリン酸カルシウム系複合粒子。
【請求項３】水酸化カルシウムを１〜２０重量％含む懸
濁液にリン酸水溶液を添加し、ｐＨを５〜１１に調整し
て非晶質リン酸カルシウムを合成するに際して、合成時
の前記懸濁液の温度が５０℃を越えないようにコントロ
ールすることによって得た非晶質リン酸カルシウムスラ
リーにアルミニウムハイドロクロライドを添加し、混合
した後、乾燥造粒することを特徴とする請求項２に記載
のリン酸カルシウム系複合粒子の製造方法。
【請求項４】リン酸カルシウムスラリーにアルミニウム
ハイドロクロライドを添加するに際して、アルミニウム
ハイドロクロライドをあらかじめ水に５０重量％以下溶
かした溶液として添加し、混合した後、乾燥造粒するこ
とを特徴とする請求項３に記載リン酸カルシウム系複合
粒子の製造方法。
【請求項５】乾燥造粒方法が噴霧乾燥法であることを特
徴とする請求項３，４に記載のリン酸カルシウム複合粒
子の製造方法。
【請求項６】請求項１、２のいずれか１項に記載のリン
酸カルシウム系複合粒子を含むことを特徴とするエアゾ
ール型化粧料。