JP2000212144A - アクリルアミド誘導体および該誘導体を含む重合体 - Google Patents
アクリルアミド誘導体および該誘導体を含む重合体Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 鋭敏な温度応答性を保持したまま多くの官能
基を導入された高分子、あるいはハイドロゲルを調製す
るためのモノマーおよびその重合体あるいはハイドロゲ
ルを提供すること。 【解決手段】 下式一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もし
くは分岐したアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖も
しくは分岐したアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のメチ
レン基、Ｘはアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基、−ＣＯＯＲ4（Ｒ4は炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。また、Ｒ2と
Ｒ3は一体となって環を形成しても良い。）で表される
アクリルアミド誘導体を用いて、重合体または共重合体
を製造する。
基を導入された高分子、あるいはハイドロゲルを調製す
るためのモノマーおよびその重合体あるいはハイドロゲ
ルを提供すること。 【解決手段】 下式一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜４の直鎖もし
くは分岐したアルキル基、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖も
しくは分岐したアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のメチ
レン基、Ｘはアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基、−ＣＯＯＲ4（Ｒ4は炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。また、Ｒ2と
Ｒ3は一体となって環を形成しても良い。）で表される
アクリルアミド誘導体を用いて、重合体または共重合体
を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、側鎖に官能基を有
するアクリルアミド誘導体およびこの誘導体の単独重合
体、共重合体、さらに該重合体の架橋物に関する。本発
明のアクリルアミド誘導体は、容易にラジカル重合し簡
便に単独重合体が得られ、他のモノマーとの共重合も可
能である。本発明のアクリルアミド誘導体から合成され
る共重合体は、水溶液中で特定の温度を境に低温側で溶
解、高温側では不溶化を起こす、温度応答性高分子と成
りうる。従って、固体表面に固定化することにより、特
定の温度を境に低温側で親水性、高温側で疎水性とな
る。本発明の共重合体を用いれば狭い温度範囲で、親水
性、疎水性の変化を起こすばかりでなく、荷電状態から
非荷電状態への温度変化のみによるスイッチが可能とな
る。さらに種々の官能基を有しているために、これを利
用して共有結合あるいは水素結合などにより様々な分子
の導入が可能である。
するアクリルアミド誘導体およびこの誘導体の単独重合
体、共重合体、さらに該重合体の架橋物に関する。本発
明のアクリルアミド誘導体は、容易にラジカル重合し簡
便に単独重合体が得られ、他のモノマーとの共重合も可
能である。本発明のアクリルアミド誘導体から合成され
る共重合体は、水溶液中で特定の温度を境に低温側で溶
解、高温側では不溶化を起こす、温度応答性高分子と成
りうる。従って、固体表面に固定化することにより、特
定の温度を境に低温側で親水性、高温側で疎水性とな
る。本発明の共重合体を用いれば狭い温度範囲で、親水
性、疎水性の変化を起こすばかりでなく、荷電状態から
非荷電状態への温度変化のみによるスイッチが可能とな
る。さらに種々の官能基を有しているために、これを利
用して共有結合あるいは水素結合などにより様々な分子
の導入が可能である。
【０００２】
【従来の技術】Ｎ−アルキル置換アクリルアミド重合体
は、温度応答性高分子の一つであり、中でもポリ（Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド）（以下、ＰＩＰＡＡｍと
略記する）は、３２℃の相転移温度を境にそれ以下では
水溶性を示し、それ以上では急激に不溶化して沈殿を生
起する。ＰＩＰＡＡｍ連鎖を固体表面に導入して、温度
変化のみで親水性・疎水性を変化させ、細胞培養後の細
胞の回収や、クロマトグラフィーへの展開が行われてい
る。かかる技術は、例えば、下記の文献に記載されてい
る。 T.Okano, N.Yamada, H.Sakai, Y.Sakurai, Journal of
Biomedical MaterialsResearch，２７巻，１２４３〜１
２５１ページ（１９９３年） T.Okano, N.Yamada, M.Okuhara, H.Sakai, Y.Sakurai,
Biomaterials, １６巻，２９７〜３０３ページ（１９９
５年） H.Kanazawa, K.Yamamoto, Y.Matsushima, N.Takai, A.K
ikuchi, Y.Sakurai,T.Okano, Analytical Chemistry,６
８巻，１００〜１０５ページ（１９９６年） H.Kanazawa, Y.Kashiwase, K.Yamamoto, Y.Matsushima,
A.Kikuchi, Y.Sakurai,T.Okano, Analytical Chemistr
y,６９巻，８２３〜８３０ページ（１９９７年） この温度応答性高分子に官能基を導入するために、アク
リル酸等の官能基を有するコモノマーとの共重合が一般
に行われている。ところが、直鎖状の重合体あるいはハ
イドロゲル（すなわち、架橋物）においては、アクリル
酸の導入率を増加させると、相転移温度は顕著に上昇し
てしまい、さらにその転移挙動も鈍感になってしまうこ
とが避けられなかった。すなわち、温度応答性重合体ま
たはハイドロゲルにおいて鋭敏な温度応答性を保持した
まま、多くの官能基を導入する方法はこれまでなかっ
た。
は、温度応答性高分子の一つであり、中でもポリ（Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド）（以下、ＰＩＰＡＡｍと
略記する）は、３２℃の相転移温度を境にそれ以下では
水溶性を示し、それ以上では急激に不溶化して沈殿を生
起する。ＰＩＰＡＡｍ連鎖を固体表面に導入して、温度
変化のみで親水性・疎水性を変化させ、細胞培養後の細
胞の回収や、クロマトグラフィーへの展開が行われてい
る。かかる技術は、例えば、下記の文献に記載されてい
る。 T.Okano, N.Yamada, H.Sakai, Y.Sakurai, Journal of
Biomedical MaterialsResearch，２７巻，１２４３〜１
２５１ページ（１９９３年） T.Okano, N.Yamada, M.Okuhara, H.Sakai, Y.Sakurai,
Biomaterials, １６巻，２９７〜３０３ページ（１９９
５年） H.Kanazawa, K.Yamamoto, Y.Matsushima, N.Takai, A.K
ikuchi, Y.Sakurai,T.Okano, Analytical Chemistry,６
８巻，１００〜１０５ページ（１９９６年） H.Kanazawa, Y.Kashiwase, K.Yamamoto, Y.Matsushima,
A.Kikuchi, Y.Sakurai,T.Okano, Analytical Chemistr
y,６９巻，８２３〜８３０ページ（１９９７年） この温度応答性高分子に官能基を導入するために、アク
リル酸等の官能基を有するコモノマーとの共重合が一般
に行われている。ところが、直鎖状の重合体あるいはハ
イドロゲル（すなわち、架橋物）においては、アクリル
酸の導入率を増加させると、相転移温度は顕著に上昇し
てしまい、さらにその転移挙動も鈍感になってしまうこ
とが避けられなかった。すなわち、温度応答性重合体ま
たはハイドロゲルにおいて鋭敏な温度応答性を保持した
まま、多くの官能基を導入する方法はこれまでなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、鋭敏な温度
応答性を保持したまま多くの官能基が導入された高分
子、あるいはハイドロゲル（すなわち、架橋物）を調製
するためのモノマーおよびその重合体あるいはハイドロ
ゲル（すなわち、架橋物）を提供することを目的とす
る。
応答性を保持したまま多くの官能基が導入された高分
子、あるいはハイドロゲル（すなわち、架橋物）を調製
するためのモノマーおよびその重合体あるいはハイドロ
ゲル（すなわち、架橋物）を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に基づいて鋭意検討を加えた。その結果、共重合させる
モノマーと構造を極めて類似させることにより、単独重
合体が保持している温度応答性を発現させることが出来
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
に基づいて鋭意検討を加えた。その結果、共重合させる
モノマーと構造を極めて類似させることにより、単独重
合体が保持している温度応答性を発現させることが出来
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち、本発明は、下記一般式（Ｉ）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3
は各々独立して炭素数１〜６のメチレン基を表すか、ま
たは、Ｒ2とＲ3は一体となって環を形成しても良く、Ｘ
は水素原子、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表
し、Ｙはアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシ
ル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖も
しくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表す。）
で表されるアクリルアミド誘導体を提供する。
６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3
は各々独立して炭素数１〜６のメチレン基を表すか、ま
たは、Ｒ2とＲ3は一体となって環を形成しても良く、Ｘ
は水素原子、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表
し、Ｙはアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシ
ル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖も
しくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表す。）
で表されるアクリルアミド誘導体を提供する。
【０００８】また、本発明は、下式一般式（II）
【０００９】
【化５】
【００１０】（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3
は各々独立して炭素数１〜６のメチレン基を表すか、ま
たは、Ｒ2とＲ3は一体となって環を形成しても良く、Ｘ
は水素原子、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表
し、Ｙはアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシ
ル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖も
しくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表す。）
で表される繰り返し単位からなる重合体を提供する。
６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3
は各々独立して炭素数１〜６のメチレン基を表すか、ま
たは、Ｒ2とＲ3は一体となって環を形成しても良く、Ｘ
は水素原子、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボ
キシル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直
鎖もしくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェ
ニル基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表
し、Ｙはアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシ
ル基もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖も
しくは分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル
基、ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表す。）
で表される繰り返し単位からなる重合体を提供する。
【００１１】さらに、本発明は、前記一般式（II）で表
される繰り返し単位と、一般式（III）
される繰り返し単位と、一般式（III）
【００１２】
【化６】
【００１３】（式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜
６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ5は炭
素数１〜６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、
Ｒ6は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐したアルキル基
を表す。）で表される繰り返し単位とからなる共重合体
を提供する。
６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ5は炭
素数１〜６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、
Ｒ6は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐したアルキル基
を表す。）で表される繰り返し単位とからなる共重合体
を提供する。
【００１４】さらに加えて、本発明は、上記重合体を含
む架橋物および上記共重合体を含む架橋物を提供する。
む架橋物および上記共重合体を含む架橋物を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明において、炭素数１〜６の
直鎖または分岐したアルキル基の例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基を挙げることがで
きる）。
直鎖または分岐したアルキル基の例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル、
ｎ−ペンチル基およびｎ−ヘキシル基を挙げることがで
きる）。
【００１６】本発明において、炭素数１〜６のメチレン
基の例としては、モノメチレン基、ジメチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基およ
びヘキサメチレン基を挙げることができる。好ましいメ
チレン基としてはモノメチレン基を挙げることができ
る。
基の例としては、モノメチレン基、ジメチレン基、トリ
メチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基およ
びヘキサメチレン基を挙げることができる。好ましいメ
チレン基としてはモノメチレン基を挙げることができ
る。
【００１７】本発明において、ハロゲン原子とはフッ素
原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれか
を意味する。特に好ましいハロゲン原子は塩素原子であ
る。本発明において、置換フェニル基の置換基として
は、特に制限されないが、例えば、ニトロ基、メチルメ
ルカプト基が挙げられる。特に好ましい置換フェニル基
の置換基はニトロ基である。
原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子のいずれか
を意味する。特に好ましいハロゲン原子は塩素原子であ
る。本発明において、置換フェニル基の置換基として
は、特に制限されないが、例えば、ニトロ基、メチルメ
ルカプト基が挙げられる。特に好ましい置換フェニル基
の置換基はニトロ基である。
【００１８】本発明において、置換ベンジル基として
は、特に制限されないが、例えば、トリフェニルメチル
基、ジフェニルメチル基が挙げられる。一般式（Ｉ）お
よび一般式（II）において、Ｒ2とＲ3が一体となって環
を形成する場合、好ましい環としては、シクロプロパ
ン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタン等が挙げられる。
は、特に制限されないが、例えば、トリフェニルメチル
基、ジフェニルメチル基が挙げられる。一般式（Ｉ）お
よび一般式（II）において、Ｒ2とＲ3が一体となって環
を形成する場合、好ましい環としては、シクロプロパ
ン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタン等が挙げられる。
【００１９】本発明において、一般式（II）で表される
繰り返し単位からなる重合体の重合度は、繰り返し単位
の数が２以上であれば特に限定されないが、好ましくは
５０〜５００である。
繰り返し単位からなる重合体の重合度は、繰り返し単位
の数が２以上であれば特に限定されないが、好ましくは
５０〜５００である。
【００２０】本発明において、一般式（II）で表される
繰り返し単位と、一般式（III）で表される繰り返し単
位とからなる共重合体は、各々の繰り返し単位の数の合
計が２以上であれば特に限定されないが、好ましくは５
０〜５００である。また、前者の繰り返し単位と後者の
繰り返し単位との割合も特に限定されないが、一般式
（II）で表される繰り返し単位の数：一般式（III）で
表される繰り返し単位の数＝１〜５０：９９〜５０が好
ましい。
繰り返し単位と、一般式（III）で表される繰り返し単
位とからなる共重合体は、各々の繰り返し単位の数の合
計が２以上であれば特に限定されないが、好ましくは５
０〜５００である。また、前者の繰り返し単位と後者の
繰り返し単位との割合も特に限定されないが、一般式
（II）で表される繰り返し単位の数：一般式（III）で
表される繰り返し単位の数＝１〜５０：９９〜５０が好
ましい。
【００２１】以下、本発明のアクリルアミド誘導体、該
誘導体を用いて得られる重合体、共重合体および架橋物
の製造方法を示す。本発明のアクリルアミド誘導体は、
例えば、一般式（IV）
誘導体を用いて得られる重合体、共重合体および架橋物
の製造方法を示す。本発明のアクリルアミド誘導体は、
例えば、一般式（IV）
【００２２】
【化７】
【００２３】（式中、Ｒ2は炭素数１〜４の直鎖または
分岐したアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のメチレン
基、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、−Ｃ
ＯＯＲ4（Ｒ4は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐したア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、
置換ベンジル基を表す。）で表されるエステル基、−Ｎ
Ｈ−Ｒ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖あるいは分岐したア
ルキル基、アルキルオキシカルボニル基、フェニル基、
置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、置換ベンジルオキシカルボニル
基を表す。）で表される置換アミノ基を表し、Ｒ2とＲ3
は一体となって環を形成しても良い。）と、例えば、一
般式（Ｖ）
分岐したアルキル基、Ｒ3は炭素数１〜６のメチレン
基、Ｘは水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、−Ｃ
ＯＯＲ4（Ｒ4は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐したア
ルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基、
置換ベンジル基を表す。）で表されるエステル基、−Ｎ
Ｈ−Ｒ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖あるいは分岐したア
ルキル基、アルキルオキシカルボニル基、フェニル基、
置換フェニル基、ベンジル基、置換ベンジル基、ベンジ
ルオキシカルボニル基、置換ベンジルオキシカルボニル
基を表す。）で表される置換アミノ基を表し、Ｒ2とＲ3
は一体となって環を形成しても良い。）と、例えば、一
般式（Ｖ）
【００２４】
【化８】
【００２５】（式中、Ｒ1は水素原子あるいは炭素数１
〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表す。）で表
される化合物と反応させることにより、容易に得られ
る。化合物（Ｖ）で表される化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、α−ｎ−ブ
チルアクリル酸、α−ｎ−ヘキシルアクリル酸を例示で
き、一般に市販されているものもある。この反応では縮
合剤を用いることによりより効率的に進行し、縮合剤は
ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカル
ボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−３−ジメチルアミノプ
ロピルカルボジイミド、ベンゾトリアゾール−１−イル
−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオ
ロリン化物ジフェニルホスホリルアジド等が例示でき、
単独であるいはＮ−ヒドロキシスクシンイミド、１−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール等と組み合わせて用いられ
る。反応は溶媒中で行うことが望ましく、用いられる溶
媒は化合物を溶解するが反応に関与しないものであれば
いずれでもよく、水、クロロホルム、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等を用いることができるが、これらに
限定されるものではない。反応は通常０℃〜１００℃の
範囲内で円滑に進行する。
〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表す。）で表
される化合物と反応させることにより、容易に得られ
る。化合物（Ｖ）で表される化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、α−ｎ−ブ
チルアクリル酸、α−ｎ−ヘキシルアクリル酸を例示で
き、一般に市販されているものもある。この反応では縮
合剤を用いることによりより効率的に進行し、縮合剤は
ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカル
ボジイミド、Ｎ−エチル−Ｎ’−３−ジメチルアミノプ
ロピルカルボジイミド、ベンゾトリアゾール−１−イル
−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオ
ロリン化物ジフェニルホスホリルアジド等が例示でき、
単独であるいはＮ−ヒドロキシスクシンイミド、１−ヒ
ドロキシベンゾトリアゾール等と組み合わせて用いられ
る。反応は溶媒中で行うことが望ましく、用いられる溶
媒は化合物を溶解するが反応に関与しないものであれば
いずれでもよく、水、クロロホルム、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセ
トン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等を用いることができるが、これらに
限定されるものではない。反応は通常０℃〜１００℃の
範囲内で円滑に進行する。
【００２６】これらの縮合剤を用いない場合は、一般式
（Ｖ）を酸ハロゲン化物に変換した化合物を用いること
により、反応が容易に進行する。酸ハロゲン化物として
は、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、アク
リル酸ブロミド、メタクリル酸ブロミドを例示でき、一
部は市販されている。その他のものに関しては、塩化チ
オニル、三塩化リン、五酸化リンなどを用いて公知の方
法で酸ハロゲン化物に変換できる。反応は有機溶媒中、
不活性ガス雰囲気下において容易に進行する。用いられ
る溶媒としては、反応に関係しないものであれば何でも
よく、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等を用いることができるが、これらに限定
されるものではない。
（Ｖ）を酸ハロゲン化物に変換した化合物を用いること
により、反応が容易に進行する。酸ハロゲン化物として
は、アクリル酸クロリド、メタクリル酸クロリド、アク
リル酸ブロミド、メタクリル酸ブロミドを例示でき、一
部は市販されている。その他のものに関しては、塩化チ
オニル、三塩化リン、五酸化リンなどを用いて公知の方
法で酸ハロゲン化物に変換できる。反応は有機溶媒中、
不活性ガス雰囲気下において容易に進行する。用いられ
る溶媒としては、反応に関係しないものであれば何でも
よく、例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロ
ロエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド等を用いることができるが、これらに限定
されるものではない。
【００２７】この反応は塩基性物質存在下で行うことが
好ましく、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナト
リウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が
好適に用いられる。
好ましく、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナト
リウム、水素化ナトリウム、水素化カルシウム、ピリジ
ン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等が
好適に用いられる。
【００２８】一般式（IV）で用いられる化合物として
は、１−（ヒドロキシメチル）エチルアミン、１−（ヒ
ドロキシメチル）プロピルアミン、β−アミノ酪酸、β
−アミノ酪酸メチルエステル、β−アミノ酪酸ｐ−ニト
ロフェニルエステル、β−アミノ酪酸ベンジルエステ
ル、２−アミノプロピルクロリド、２−アミノプロピル
ブロミド、γ−アミノ吉草酸、γ−アミノ吉草酸メチル
エステル、γ−アミノ吉草酸ｐ−ニトロフェニルエステ
ル、γ−アミノ吉草酸ベンジルエステル、β−アミノ吉
草酸、β−アミノ吉草酸ベンジルエステル、１−メチル
アミノ−２−アミノプロパン、１−（ｔ−ブトキシカル
ボニル）アミノ−２−アミノプロパン、１−ベンジルア
ミノ−２−アミノプロパン、１−（ベンジルオキシカル
ボニル）アミノ−２−アミノプロパンを例示できる。こ
れらの中で一部のものは市販されている。
は、１−（ヒドロキシメチル）エチルアミン、１−（ヒ
ドロキシメチル）プロピルアミン、β−アミノ酪酸、β
−アミノ酪酸メチルエステル、β−アミノ酪酸ｐ−ニト
ロフェニルエステル、β−アミノ酪酸ベンジルエステ
ル、２−アミノプロピルクロリド、２−アミノプロピル
ブロミド、γ−アミノ吉草酸、γ−アミノ吉草酸メチル
エステル、γ−アミノ吉草酸ｐ−ニトロフェニルエステ
ル、γ−アミノ吉草酸ベンジルエステル、β−アミノ吉
草酸、β−アミノ吉草酸ベンジルエステル、１−メチル
アミノ−２−アミノプロパン、１−（ｔ−ブトキシカル
ボニル）アミノ−２−アミノプロパン、１−ベンジルア
ミノ−２−アミノプロパン、１−（ベンジルオキシカル
ボニル）アミノ−２−アミノプロパンを例示できる。こ
れらの中で一部のものは市販されている。
【００２９】本発明の一般式（Ｉ）で表されるアクリル
アミド誘導体は単独重合により、一般式（II）で表され
る繰り返し単位からなる重合体が一般的な重合法により
得られ、特に、ラジカル重合法により簡便に製造でき
る。ラジカル重合法においては、バルク重合、溶液重
合、乳化重合などの公知の方法を用いることができ、ラ
ジカル開始剤の添加により効率よく開始される。反応に
好適に用いられるラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が例示で
き、重合促進剤と呼ばれるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイ
ジンなどのアミン化合物と組み合わせて用いることによ
り低温での迅速な重合が可能である。さらに、ジラウロ
イルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物あるいは
α，α−アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリルのようなアゾ化合物を例示する
ことができる。
アミド誘導体は単独重合により、一般式（II）で表され
る繰り返し単位からなる重合体が一般的な重合法により
得られ、特に、ラジカル重合法により簡便に製造でき
る。ラジカル重合法においては、バルク重合、溶液重
合、乳化重合などの公知の方法を用いることができ、ラ
ジカル開始剤の添加により効率よく開始される。反応に
好適に用いられるラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が例示で
き、重合促進剤と呼ばれるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ
メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイ
ジンなどのアミン化合物と組み合わせて用いることによ
り低温での迅速な重合が可能である。さらに、ジラウロ
イルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物あるいは
α，α−アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスシクロ
ヘキサンカルボニトリルのようなアゾ化合物を例示する
ことができる。
【００３０】この場合のラジカル重合反応に利用できる
溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、
ノルマルプロパノール、イソプロパノール、１−ブタノ
ール、イソブタノール、ヘキサノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。反応は通
常０℃〜１００℃の範囲内で円滑に進行する。
溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、
ノルマルプロパノール、イソプロパノール、１−ブタノ
ール、イソブタノール、ヘキサノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。反応は通
常０℃〜１００℃の範囲内で円滑に進行する。
【００３１】一般式（II）で表される繰り返し単位と一
般式（III）で表される繰り返し単位とからなる共重合
体は、例えば、イソプロピルアクリルアミド、イソブチ
ルアクリルアミド、３−ペンチルアクリルアミド、シク
ロペンチルアクリルアミド、３−ヘキシルアクリルアミ
ドなどと一般式（Ｉ）で表される化合物とを共重合させ
ることにより容易に合成できる。この際、一般的な重合
法が用いられ、特に、ラジカル重合法により簡便に製造
できる。ラジカル重合法においては、バルク重合、溶液
重合、乳化重合などの公知の方法を用いることができ、
ラジカル開始剤の添加により効率よく開始される。反応
に好適に用いられるラジカル開始剤としては、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が例示
でき、重合促進剤と呼ばれるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトル
イジンなどのアミン化合物と組み合わせて用いることに
より低温での迅速な重合が可能である。さらに、ジラウ
ロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物ある
いはα，α−アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリルのようなアゾ化合物を例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。
般式（III）で表される繰り返し単位とからなる共重合
体は、例えば、イソプロピルアクリルアミド、イソブチ
ルアクリルアミド、３−ペンチルアクリルアミド、シク
ロペンチルアクリルアミド、３−ヘキシルアクリルアミ
ドなどと一般式（Ｉ）で表される化合物とを共重合させ
ることにより容易に合成できる。この際、一般的な重合
法が用いられ、特に、ラジカル重合法により簡便に製造
できる。ラジカル重合法においては、バルク重合、溶液
重合、乳化重合などの公知の方法を用いることができ、
ラジカル開始剤の添加により効率よく開始される。反応
に好適に用いられるラジカル開始剤としては、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が例示
でき、重合促進剤と呼ばれるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトル
イジンなどのアミン化合物と組み合わせて用いることに
より低温での迅速な重合が可能である。さらに、ジラウ
ロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ
−ブチルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシ
ド、クメンヒドロペルオキシドなどの有機過酸化物ある
いはα，α−アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスシ
クロヘキサンカルボニトリルのようなアゾ化合物を例示
することができるが、これらに限定されるものではな
い。
【００３２】この場合のラジカル重合反応に利用できる
溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、
ノルマルプロパノール、イソプロパノール、１−ブタノ
ール、イソブタノール、ヘキサノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。反応は通
常０℃〜１００℃の範囲内で円滑に進行する。
溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、
ノルマルプロパノール、イソプロパノール、１−ブタノ
ール、イソブタノール、ヘキサノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリ
ル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を用いることが
できるが、これらに限定されるものではない。反応は通
常０℃〜１００℃の範囲内で円滑に進行する。
【００３３】一般式（II）で表される繰り返し単位を含
む架橋物および一般式（II）と一般式（III）で表され
る共重合体を含む架橋物は、一般に架橋剤と呼ばれる多
官能性の化合物を共存させて重合反応を行うことにより
容易に得られる。架橋剤としては、メチレンビスアクリ
ルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、グリ
セリントリアクリレート、グリセリントリメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレートなどを例示でき、一
部は市販されている。この際、一般的な重合法が用いら
れ、特に、ラジカル重合法により簡便に製造できる。ラ
ジカル重合法においては、バルク重合、溶液重合、乳化
重合などの公知の方法を用いることができ、ラジカル開
始剤の添加により効率よく開始される。反応に好適に用
いられるラジカル開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が例示でき、重合
促進剤と呼ばれるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンなど
のアミン化合物と組み合わせて用いることにより低温で
の迅速な重合が可能である。さらに、ジラウロイルペル
オキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシドなどの有機過酸化物あるいはα，α−
アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスシクロヘキサン
カルボニトリルのようなアゾ化合物を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。
む架橋物および一般式（II）と一般式（III）で表され
る共重合体を含む架橋物は、一般に架橋剤と呼ばれる多
官能性の化合物を共存させて重合反応を行うことにより
容易に得られる。架橋剤としては、メチレンビスアクリ
ルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、グリ
セリントリアクリレート、グリセリントリメタクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレートなどを例示でき、一
部は市販されている。この際、一般的な重合法が用いら
れ、特に、ラジカル重合法により簡便に製造できる。ラ
ジカル重合法においては、バルク重合、溶液重合、乳化
重合などの公知の方法を用いることができ、ラジカル開
始剤の添加により効率よく開始される。反応に好適に用
いられるラジカル開始剤としては、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物が例示でき、重合
促進剤と呼ばれるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジンなど
のアミン化合物と組み合わせて用いることにより低温で
の迅速な重合が可能である。さらに、ジラウロイルペル
オキシド、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒ
ドロペルオキシドなどの有機過酸化物あるいはα，α−
アゾビスイソブチロニトリルやアゾビスシクロヘキサン
カルボニトリルのようなアゾ化合物を例示することがで
きるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】この場合のラジカル重合反応に利用できる
溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、
ノルマルプロパノール、イソプロパノール、１−ブタノ
ール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニ
トリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。反応
は通常０℃〜１００℃の範囲内で円滑に進行する。
溶媒としては、例えば、水、メタノール、エタノール、
ノルマルプロパノール、イソプロパノール、１−ブタノ
ール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、アセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニ
トリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等を用いるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。反応
は通常０℃〜１００℃の範囲内で円滑に進行する。
【００３５】本発明で得られた重合体の温度応答性は、
水あるいは緩衝溶液に溶解させた後、その溶液の温度を
一定の速度で変化させた時の濁度変化を測定し、濁度変
化が完結するのに要する温度幅を測定することにより評
価できる。また架橋物については、温度変化させたとき
の各温度での平衡膨潤度を測定し、その変化の程度で評
価できる。
水あるいは緩衝溶液に溶解させた後、その溶液の温度を
一定の速度で変化させた時の濁度変化を測定し、濁度変
化が完結するのに要する温度幅を測定することにより評
価できる。また架橋物については、温度変化させたとき
の各温度での平衡膨潤度を測定し、その変化の程度で評
価できる。
【００３６】
【実施例】以下実施例、比較例、参考例により本発明を
更に詳しく説明する。ただし、本発明がこれらに限定さ
れるものではないことはもちろんである。
更に詳しく説明する。ただし、本発明がこれらに限定さ
れるものではないことはもちろんである。
【００３７】
【参考例１〜４】表１記載の量のＮ−イソプロピルアミ
ド（ＩＰＡＡｍと略す）、アクリル酸（ＡＡｃと略
す）、および１１．５ｍｇの重合開始剤アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮと略す）を３５ｍｌのテトラヒ
ドロフランに溶解させ、脱気封管後、６５℃で２．５時
間撹拌した。反応後ジエチルエーテルへの沈殿を２回繰
り返して精製した。
ド（ＩＰＡＡｍと略す）、アクリル酸（ＡＡｃと略
す）、および１１．５ｍｇの重合開始剤アゾビスイソブ
チロニトリル（ＡＩＢＮと略す）を３５ｍｌのテトラヒ
ドロフランに溶解させ、脱気封管後、６５℃で２．５時
間撹拌した。反応後ジエチルエーテルへの沈殿を２回繰
り返して精製した。
【００３８】
【表１】
【００３９】
【参考例５〜８】試験官中に、表２記載の量のＮ−イソ
プロピルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）、アクリル酸（Ａ
Ａｃと略す）、２６．６ｍｇの架橋剤メチレンビスアク
リルアミド（ＭＢＡＡｍと略す）および４８μｌの重合
促進剤Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミンを１０ｍｌの水に溶解させた。窒素ガスをバブリン
グした後、４０ｍｇ／ｍｌの過硫酸アンモニウム水溶液
２００μｌを直ちに加えた後、キャピラリー管中に溶液
を吸い上げた。０℃で２４時間保った後、キャピラリー
より調製した架橋物を取り出し、冷水中に１日間浸漬し
て精製した。
プロピルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）、アクリル酸（Ａ
Ａｃと略す）、２６．６ｍｇの架橋剤メチレンビスアク
リルアミド（ＭＢＡＡｍと略す）および４８μｌの重合
促進剤Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミンを１０ｍｌの水に溶解させた。窒素ガスをバブリン
グした後、４０ｍｇ／ｍｌの過硫酸アンモニウム水溶液
２００μｌを直ちに加えた後、キャピラリー管中に溶液
を吸い上げた。０℃で２４時間保った後、キャピラリー
より調製した架橋物を取り出し、冷水中に１日間浸漬し
て精製した。
【００４０】
【表２】
【００４１】
【実施例１】
【００４２】
【化９】
【００４３】［化９］の合成スキームに従い、はじめに
β−アミノ酪酸１８．１ｇ、ベンジルアルコール８７．
５ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸４０．０ｇを１７５ｍ
ｌのベンゼンに溶解させ、還流させた。生成してくる水
をベンゼンとの共沸混合物として除去した。反応溶液に
ジエチルエーテル２８０ｍｌ、ヘキサン２８０ｍｌを加
え、沈殿を生成させた。この沈殿を濾別し、エーテル・
エタノールの混合溶液中で再結晶させて、生成した。５
３．８ｍｇのβ−アミノ酪酸ベンジルエステル・ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩を白色結晶として得た。1Ｈ−ＮＭ
Ｒ測定結果により、β−アミノ酪酸ベンジルエステル・
ｐ−トルエンスルホン酸塩の合成を確認した。以下に、
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果を示す。下線部は化合
物中の対応するプロトンの位置を示す。なお、以下のＮ
ＭＲデータにおいて、「Φ−」はフェニル基を表す。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．２０
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．２９（ｓ，３Ｈ，
Ф−ＣＨ3 ），２．６８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3ＣＨＣ
Ｈ2 ），３．５４（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），５．
１４（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ 2 −Ф），７．１１および
７．４８（ｍ，４Ｈ，ｐ−トルエンスルホン酸塩のベン
ゼン環の水素），７．３９（ｍ，５Ｈ，ベンジルエステ
ルのベンゼン環の水素），７．８１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3
ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2 ） 次に、５０．０ｇのβ−アミノ酪酸ベンジルエステル・
ｐ−トルエンスルホン酸塩を５４．３ｍｌのトリエチル
アミンを含む３００ｍｌのエーテルに分散させた。この
溶液に０℃でアクリル酸クロリド１２．７ｍｌをゆっく
りと加え、２時間撹拌した。エーテル層を回収後濃縮
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
て、目的の２−（ベンジルオキシカルボニル）イソプロ
ピルアクリルアミド１９．５９ｇを白色結晶として得
た。1Ｈ−ＮＭＲ測定、元素分析により合成を確認し
た。以下に、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果および元
素分析結果を示す。下線部は化合物中の対応するプロト
ンの位置を示す。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．１１
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．５３（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），４．２０（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣ
Ｈ2），５．０６（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2 −Ф），５．
５５、６．０７および６．１８（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ
2 ），７．３５（ｍ，５Ｈ，ベンゼン環の水素），８．
１０（ｄ，１Ｈ，ＣＯＮＨ） Ｃ14Ｈ17ＮＯ3 ２４７．３２ 計算値： Ｃ６７．９３ Ｈ６．９４ Ｎ５．６６ 測定値： Ｃ６７．９２ Ｈ６．９０ Ｎ５．７３1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果および元素分析結果に
より、上記目的化合物の合成が確認された。
β−アミノ酪酸１８．１ｇ、ベンジルアルコール８７．
５ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸４０．０ｇを１７５ｍ
ｌのベンゼンに溶解させ、還流させた。生成してくる水
をベンゼンとの共沸混合物として除去した。反応溶液に
ジエチルエーテル２８０ｍｌ、ヘキサン２８０ｍｌを加
え、沈殿を生成させた。この沈殿を濾別し、エーテル・
エタノールの混合溶液中で再結晶させて、生成した。５
３．８ｍｇのβ−アミノ酪酸ベンジルエステル・ｐ−ト
ルエンスルホン酸塩を白色結晶として得た。1Ｈ−ＮＭ
Ｒ測定結果により、β−アミノ酪酸ベンジルエステル・
ｐ−トルエンスルホン酸塩の合成を確認した。以下に、
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果を示す。下線部は化合
物中の対応するプロトンの位置を示す。なお、以下のＮ
ＭＲデータにおいて、「Φ−」はフェニル基を表す。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．２０
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．２９（ｓ，３Ｈ，
Ф−ＣＨ3 ），２．６８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3ＣＨＣ
Ｈ2 ），３．５４（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），５．
１４（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ 2 −Ф），７．１１および
７．４８（ｍ，４Ｈ，ｐ−トルエンスルホン酸塩のベン
ゼン環の水素），７．３９（ｍ，５Ｈ，ベンジルエステ
ルのベンゼン環の水素），７．８１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3
ＣＨ（ＮＨ2）ＣＨ2 ） 次に、５０．０ｇのβ−アミノ酪酸ベンジルエステル・
ｐ−トルエンスルホン酸塩を５４．３ｍｌのトリエチル
アミンを含む３００ｍｌのエーテルに分散させた。この
溶液に０℃でアクリル酸クロリド１２．７ｍｌをゆっく
りと加え、２時間撹拌した。エーテル層を回収後濃縮
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し
て、目的の２−（ベンジルオキシカルボニル）イソプロ
ピルアクリルアミド１９．５９ｇを白色結晶として得
た。1Ｈ−ＮＭＲ測定、元素分析により合成を確認し
た。以下に、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果および元
素分析結果を示す。下線部は化合物中の対応するプロト
ンの位置を示す。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．１１
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．５３（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），４．２０（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣ
Ｈ2），５．０６（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2 −Ф），５．
５５、６．０７および６．１８（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ
2 ），７．３５（ｍ，５Ｈ，ベンゼン環の水素），８．
１０（ｄ，１Ｈ，ＣＯＮＨ） Ｃ14Ｈ17ＮＯ3 ２４７．３２ 計算値： Ｃ６７．９３ Ｈ６．９４ Ｎ５．６６ 測定値： Ｃ６７．９２ Ｈ６．９０ Ｎ５．７３1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果および元素分析結果に
より、上記目的化合物の合成が確認された。
【００４４】
【実施例２】
【００４５】
【化１０】
【００４６】［化１０］の合成スキームに従って、実施
例１で合成した２−（ベンジルオキシカルボニル）イソ
プロピルアクリルアミド１．０ｇを１Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液５０ｍｌに分散させ、１時間撹拌した。エー
テルを用いて脱保護されたベンジルアルコールを除去
後、溶液全体がｐＨ２になるまで濃塩酸を加えた。塩化
水素および水を完全に留去した後、残渣にメタノールを
加え２時間撹拌した。メタノール層のみを分離し、濃縮
して目的とする２−カルボキシイソプロピルアクリルア
ミドを透明な粘性液体として得た。構造は1Ｈ−ＮＭＲ
を用いて確認した。1Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐ
ｐｍ）１．３５（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．３
８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），４．１５（ｍ，１
Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），５．５５、６．０６および６．
１２（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ2 ），８．１０（ｄ，１
Ｈ，ＣＯＮＨ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果により、上記目的化合
物の合成が確認された。
例１で合成した２−（ベンジルオキシカルボニル）イソ
プロピルアクリルアミド１．０ｇを１Ｎの水酸化ナトリ
ウム水溶液５０ｍｌに分散させ、１時間撹拌した。エー
テルを用いて脱保護されたベンジルアルコールを除去
後、溶液全体がｐＨ２になるまで濃塩酸を加えた。塩化
水素および水を完全に留去した後、残渣にメタノールを
加え２時間撹拌した。メタノール層のみを分離し、濃縮
して目的とする２−カルボキシイソプロピルアクリルア
ミドを透明な粘性液体として得た。構造は1Ｈ−ＮＭＲ
を用いて確認した。1Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐ
ｐｍ）１．３５（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．３
８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），４．１５（ｍ，１
Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），５．５５、６．０６および６．
１２（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ2 ），８．１０（ｄ，１
Ｈ，ＣＯＮＨ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果により、上記目的化合
物の合成が確認された。
【００４７】
【実施例３〜４】表３記載の量のＮ−イソプロピルアク
リルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）、２−カルボキシイソ
プロピルアクリルアミド（ＣＩＰＡＡｍと略す）、およ
び１１．５ｍｇの重合開始剤アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮと略す）を３５ｍｌのテトラヒドロフラン
に溶解させ、脱気封管後、６５℃で２．５時間撹拌し
た。反応後、ジエチルエーテルへの沈殿を２回繰り返し
て精製した。
リルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）、２−カルボキシイソ
プロピルアクリルアミド（ＣＩＰＡＡｍと略す）、およ
び１１．５ｍｇの重合開始剤アゾビスイソブチロニトリ
ル（ＡＩＢＮと略す）を３５ｍｌのテトラヒドロフラン
に溶解させ、脱気封管後、６５℃で２．５時間撹拌し
た。反応後、ジエチルエーテルへの沈殿を２回繰り返し
て精製した。
【００４８】
【表３】
【００４９】
【実施例５〜７】
【００５０】
【表４】
【００５１】試験管中に、表４記載の量のＮ−イソプロ
ピルアクリルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）、２−カルボ
キシイソプロピルアミド（ＣＩＰＡＡｍ）、２６．６ｍ
ｇ／ｍｌの架橋剤メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ
Ａｍと略す）水溶液１００μｌおよび４．８μｌの重合
促進剤Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミンを０．９ｍｌの水に溶解させた。窒素ガスをバブリ
ングした後、４０ｍｇ／ｍｌの過硫酸アンモニウム水溶
液２０μｌを直ちに加えた後、キャピラリー管中に溶液
を吸い上げた。０℃で２４時間保った後、キャピラリー
より調製した架橋物を取り出し、冷水中に１日間浸漬し
て精製した。
ピルアクリルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）、２−カルボ
キシイソプロピルアミド（ＣＩＰＡＡｍ）、２６．６ｍ
ｇ／ｍｌの架橋剤メチレンビスアクリルアミド（ＭＢＡ
Ａｍと略す）水溶液１００μｌおよび４．８μｌの重合
促進剤Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジア
ミンを０．９ｍｌの水に溶解させた。窒素ガスをバブリ
ングした後、４０ｍｇ／ｍｌの過硫酸アンモニウム水溶
液２０μｌを直ちに加えた後、キャピラリー管中に溶液
を吸い上げた。０℃で２４時間保った後、キャピラリー
より調製した架橋物を取り出し、冷水中に１日間浸漬し
て精製した。
【００５２】
【実施例８】
【００５３】
【化１１】
【００５４】［化１１］のスキームに従って、はじめに
蒸留精製した１，２−ジアミノプロパン１１９．４ｍｌ
とトリエチルアミン１９４．９ｍｌを脱水した５００ｍ
ｌのジエチルエーテルに溶解させた。０℃でカルボベン
ゾキシクロリド２０．０ｍｌをゆっくりと滴下し、室温
で１８時間撹拌した。上清を回収し、水で洗浄後濃縮し
た。酢酸エチルを加えて結晶を析出させ、これを濾別、
除去した。濾過液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー
により精製して１−アミノ−２−（ベンジルオキシカル
ボニル）アミノプロパン９．５１ｇを透明無色の粘性液
体として得た。合成は以下に示した1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル測定結果により確認された。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）０．９１
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．８０（ｍ，１Ｈ，
ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3ＣＨＣ
Ｈ2 ），５．０１（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2 −Ф），７．
３５（ｍ，５Ｈ，ベンゼン環の水素） ８．０ｇの１−アミノ−２−（ベンジルオキシカルボニ
ル）アミノプロパンと８．０ｍｌのトリエチルアミンを
ジエチルエーテル２００ｍｌに溶解させ、塩化アクリロ
イル３．７４ｍｌを０℃でゆっくり滴下した。２時間撹
拌後、濃縮し残渣に酢酸エチルを加え、溶解させた。さ
らにこの溶液を水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥さ
せた。カラムクロマトグラフィーにより精製して、２−
（ベンジルオキシカルボニル）アミノイソプロピルアク
リルアミド３．４３ｇを板状結晶として得た。合成は以
下に示した1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果により確認
された。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．０３
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），３．０４（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），３．９２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣ
Ｈ2），５．０１（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2 −Ф），５．
５７、６．０７および６．１８（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ
2 ），７．３４（ｍ，５Ｈ，ベンゼン環の水素）
蒸留精製した１，２−ジアミノプロパン１１９．４ｍｌ
とトリエチルアミン１９４．９ｍｌを脱水した５００ｍ
ｌのジエチルエーテルに溶解させた。０℃でカルボベン
ゾキシクロリド２０．０ｍｌをゆっくりと滴下し、室温
で１８時間撹拌した。上清を回収し、水で洗浄後濃縮し
た。酢酸エチルを加えて結晶を析出させ、これを濾別、
除去した。濾過液を濃縮し、カラムクロマトグラフィー
により精製して１−アミノ−２−（ベンジルオキシカル
ボニル）アミノプロパン９．５１ｇを透明無色の粘性液
体として得た。合成は以下に示した1Ｈ−ＮＭＲスペク
トル測定結果により確認された。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）０．９１
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．８０（ｍ，１Ｈ，
ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ3ＣＨＣ
Ｈ2 ），５．０１（ｓ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2 −Ф），７．
３５（ｍ，５Ｈ，ベンゼン環の水素） ８．０ｇの１−アミノ−２−（ベンジルオキシカルボニ
ル）アミノプロパンと８．０ｍｌのトリエチルアミンを
ジエチルエーテル２００ｍｌに溶解させ、塩化アクリロ
イル３．７４ｍｌを０℃でゆっくり滴下した。２時間撹
拌後、濃縮し残渣に酢酸エチルを加え、溶解させた。さ
らにこの溶液を水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥さ
せた。カラムクロマトグラフィーにより精製して、２−
（ベンジルオキシカルボニル）アミノイソプロピルアク
リルアミド３．４３ｇを板状結晶として得た。合成は以
下に示した1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果により確認
された。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．０３
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），３．０４（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），３．９２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣ
Ｈ2），５．０１（ｍ，２Ｈ，ＣＯＯＣＨ2 −Ф），５．
５７、６．０７および６．１８（ｍ，３Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ
2 ），７．３４（ｍ，５Ｈ，ベンゼン環の水素）
【００５５】
【実施例９】
【００５６】
【化１２】
【００５７】実施例８で合成した２−（ベンジルオキシ
カルボニル）アミノイソプロピルアクリルアミド１．０
ｇを臭化水素酢酸溶液に分散させ、２時間撹拌した。臭
化水素、酢酸を徹底的に留去した後、残渣に水を加え
た。エーテルを用いて脱保護されたベンジルブロミドを
抽出除去した後、水層を濃縮した。残渣にメタノールを
加え２時間撹拌した。メタノール層のみを分離し、濃縮
して目的とする２−アミノイソプロピルアクリルアミド
臭化水素酸塩を白色固体として得た。構造は1Ｈ−ＮＭ
Ｒを用いて確認した。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．３５
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．８９（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），４．２１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣ
Ｈ2），５．５０、６．０６および６．１２（ｍ，３
Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ2 ），８．０８（ｄ，１Ｈ，ＣＯＮＨ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果により、上記目的化合
物の合成が確認された。
カルボニル）アミノイソプロピルアクリルアミド１．０
ｇを臭化水素酢酸溶液に分散させ、２時間撹拌した。臭
化水素、酢酸を徹底的に留去した後、残渣に水を加え
た。エーテルを用いて脱保護されたベンジルブロミドを
抽出除去した後、水層を濃縮した。残渣にメタノールを
加え２時間撹拌した。メタノール層のみを分離し、濃縮
して目的とする２−アミノイソプロピルアクリルアミド
臭化水素酸塩を白色固体として得た。構造は1Ｈ−ＮＭ
Ｒを用いて確認した。1 Ｈ−ＮＭＲδ（ＤＭＳＯ−ｄ6，ｐｐｍ）１．３５
（ｄ，３Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣＨ2），２．８９（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ3ＣＨＣＨ2 ），４．２１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ3 ＣＨＣ
Ｈ2），５．５０、６．０６および６．１２（ｍ，３
Ｈ，ＣＨ＝ＣＨ2 ），８．０８（ｄ，１Ｈ，ＣＯＮＨ）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果により、上記目的化合
物の合成が確認された。
【００５８】
【比較例１〜１２】参考例１〜４で調製したＮ−イソプ
ロピルアクリルアミド／アクリル酸共重合体またはＮ−
イソプロピルアクリルアミド単独重合体を各種のｐＨの
リン酸緩衝液に０．６％になるように溶解させた。２０
℃から昇温して９０％透過度と１０％透過度を示す温度
の中間の温度を下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）とした。
さらにこの温度幅を相転移の敏感さの指数とした。すな
わち、この指数が小さいほどより狭い温度幅で相転移が
起こったことを表し敏感であることを示す。測定の結果
を表５に示す。
ロピルアクリルアミド／アクリル酸共重合体またはＮ−
イソプロピルアクリルアミド単独重合体を各種のｐＨの
リン酸緩衝液に０．６％になるように溶解させた。２０
℃から昇温して９０％透過度と１０％透過度を示す温度
の中間の温度を下限臨界溶液温度（ＬＣＳＴ）とした。
さらにこの温度幅を相転移の敏感さの指数とした。すな
わち、この指数が小さいほどより狭い温度幅で相転移が
起こったことを表し敏感であることを示す。測定の結果
を表５に示す。
【００５９】
【表５】
【００６０】
【実施例１０〜１５】
【００６１】
【表６】
【００６２】実施例３および４で調製したＮ−イソプロ
ピルアクリルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）／２−カルボ
キシイソプロピルアクリルアミド（ＣＩＰＡＡｍと略
す）共重合体をリン酸緩衝液に０．６％になるように溶
解させた。ＬＣＳＴおよび相転移の敏感さの指数を比較
例１〜１２の場合と同じように評価した。測定の結果を
表６に示す。表中にはＰＩＰＡＡｍ単独重合体と比較す
るために比較例１、５、９の結果も記載した。
ピルアクリルアミド（ＩＰＡＡｍと略す）／２−カルボ
キシイソプロピルアクリルアミド（ＣＩＰＡＡｍと略
す）共重合体をリン酸緩衝液に０．６％になるように溶
解させた。ＬＣＳＴおよび相転移の敏感さの指数を比較
例１〜１２の場合と同じように評価した。測定の結果を
表６に示す。表中にはＰＩＰＡＡｍ単独重合体と比較す
るために比較例１、５、９の結果も記載した。
【００６３】表６および比較例の表５より明らかなよう
に、実施例で得られたＮ−イソプロピルアクリルアミド
（ＩＰＡＡｍ）と類似な構造を有する２−カルボキシイ
ソプロピルアクリルアミド（ＣＩＰＡＡｍ）からなる共
重合体は、約１０ｍｏｌ％のＣＩＰＡＡｍ含有率におい
てもＩＰＡＡｍ単独重合体で観察されるのとほぼ同じ温
度で相転移を起こし、そのときの温度幅もきわめて小さ
いことから、比較例中のアクリル酸との共重合体とは全
く異なるものである。
に、実施例で得られたＮ−イソプロピルアクリルアミド
（ＩＰＡＡｍ）と類似な構造を有する２−カルボキシイ
ソプロピルアクリルアミド（ＣＩＰＡＡｍ）からなる共
重合体は、約１０ｍｏｌ％のＣＩＰＡＡｍ含有率におい
てもＩＰＡＡｍ単独重合体で観察されるのとほぼ同じ温
度で相転移を起こし、そのときの温度幅もきわめて小さ
いことから、比較例中のアクリル酸との共重合体とは全
く異なるものである。
【００６４】
【比較例１３〜１６】ｐＨ６．４のリン酸緩衝液中で、
参考例５〜８のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）とアクリル酸（ＡＡｃ）共重合架橋物の１０℃
から５０℃までの各温度での平衡膨潤度を測定した。こ
こでいう平衡膨潤度とは参考例５〜８で調製した際のキ
ャピラリー径に相当する初期の径（ｄ0）で各温度での
平衡に達したときの径（ｄ）を割った値を３乗したもの
（（ｄ／ｄ0）3）と定義した。結果を図１に示す。
参考例５〜８のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）とアクリル酸（ＡＡｃ）共重合架橋物の１０℃
から５０℃までの各温度での平衡膨潤度を測定した。こ
こでいう平衡膨潤度とは参考例５〜８で調製した際のキ
ャピラリー径に相当する初期の径（ｄ0）で各温度での
平衡に達したときの径（ｄ）を割った値を３乗したもの
（（ｄ／ｄ0）3）と定義した。結果を図１に示す。
【００６５】
【比較例１７〜２０】ｐＨ７．４のリン酸緩衝液中で、
参考例５〜８のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）とアクリル酸（ＡＡｃ）共重合架橋物の１０℃
から５０℃までの各温度での平衡膨潤度を測定した。こ
こでいう平衡膨潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一
の定義である。結果を図２に示す。
参考例５〜８のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）とアクリル酸（ＡＡｃ）共重合架橋物の１０℃
から５０℃までの各温度での平衡膨潤度を測定した。こ
こでいう平衡膨潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一
の定義である。結果を図２に示す。
【００６６】
【比較例２１〜２４】ｐＨ９．０のリン酸緩衝液中で、
参考例５〜８のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）とアクリル酸（ＡＡｃ）共重合架橋物の１０℃
から５０℃までの各温度での平衡膨潤度を測定した。こ
こでいう平衡膨潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一
の定義である。結果を図３に示す。
参考例５〜８のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）とアクリル酸（ＡＡｃ）共重合架橋物の１０℃
から５０℃までの各温度での平衡膨潤度を測定した。こ
こでいう平衡膨潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一
の定義である。結果を図３に示す。
【００６７】
【実施例１６〜１８】ｐＨ６．４のリン酸緩衝液中で、
実施例５〜７のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）と２−カルボキシイソプロピルアクリルアミド
（ＣＩＰＡＡｍ）共重合架橋物の１０℃から５０℃まで
の各温度での平衡膨潤度を測定した。ここでいう平衡膨
潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一の定義である。
結果を図１に示す。
実施例５〜７のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）と２−カルボキシイソプロピルアクリルアミド
（ＣＩＰＡＡｍ）共重合架橋物の１０℃から５０℃まで
の各温度での平衡膨潤度を測定した。ここでいう平衡膨
潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一の定義である。
結果を図１に示す。
【００６８】
【実施例１９〜２１】ｐＨ７．４のリン酸緩衝液中で、
実施例５〜７のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）と２−カルボキシイソプロピルアクリルアミド
（ＣＩＰＡＡｍ）共重合架橋物の１０℃から５０℃まで
の各温度での平衡膨潤度を測定した。ここでいう平衡膨
潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一の定義である。
結果を図２に示す。
実施例５〜７のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）と２−カルボキシイソプロピルアクリルアミド
（ＣＩＰＡＡｍ）共重合架橋物の１０℃から５０℃まで
の各温度での平衡膨潤度を測定した。ここでいう平衡膨
潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一の定義である。
結果を図２に示す。
【００６９】
【実施例２２〜２４】ｐＨ９．０のリン酸緩衝液中で、
実施例５〜７のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）と２−カルボキシイソプロピルアクリルアミド
（ＣＩＰＡＡｍ）共重合架橋物の１０℃から５０℃まで
の各温度での平衡膨潤度を測定した。ここでいう平衡膨
潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一の定義である。
結果を図３に示す。
実施例５〜７のＮ−イソプロピルアクリルアミド（ＩＰ
ＡＡｍ）と２−カルボキシイソプロピルアクリルアミド
（ＣＩＰＡＡｍ）共重合架橋物の１０℃から５０℃まで
の各温度での平衡膨潤度を測定した。ここでいう平衡膨
潤度とは比較例１３〜１６の場合と同一の定義である。
結果を図３に示す。
【００７０】図１〜３より、Ｎ−イソプロピルアクリル
アミドとアクリル酸とからなる共重合体架橋物において
は、アクリル酸の含量の増加に従って、体積変化が完結
する温度が高温側に移動し、また各温度の平衡膨潤度の
変化も鋭敏ではなくなる傾向を示した。これに反して、
ＰＩＰＡＡｍと２−カルボキシイソプロピルアクリルア
ミド（ＣＩＰＡＡｍ）からなる共重合体においては、Ｐ
ＩＰＡＡｍ単独重合体と同じ温度で体積変化が完結し、
また平衡膨潤度変化もシャープであった。すなわち、反
応性に富むカルボキシル基を有しながらも、ＰＩＰＡＡ
ｍ単独重合体と同様な極めて鋭敏な体積変化挙動を示す
架橋物が得られた。
アミドとアクリル酸とからなる共重合体架橋物において
は、アクリル酸の含量の増加に従って、体積変化が完結
する温度が高温側に移動し、また各温度の平衡膨潤度の
変化も鋭敏ではなくなる傾向を示した。これに反して、
ＰＩＰＡＡｍと２−カルボキシイソプロピルアクリルア
ミド（ＣＩＰＡＡｍ）からなる共重合体においては、Ｐ
ＩＰＡＡｍ単独重合体と同じ温度で体積変化が完結し、
また平衡膨潤度変化もシャープであった。すなわち、反
応性に富むカルボキシル基を有しながらも、ＰＩＰＡＡ
ｍ単独重合体と同様な極めて鋭敏な体積変化挙動を示す
架橋物が得られた。
【００７１】
【発明の効果】本発明により、鋭敏な温度応答性を保持
したまま多くの官能基を導入された高分子、あるいはハ
イドロゲル（すなわち、架橋物）を調製するためのモノ
マーおよびその重合体あるいはハイドロゲル（すなわ
ち、架橋物）を提供することが可能になった。
したまま多くの官能基を導入された高分子、あるいはハ
イドロゲル（すなわち、架橋物）を調製するためのモノ
マーおよびその重合体あるいはハイドロゲル（すなわ
ち、架橋物）を提供することが可能になった。
【図１】ｐＨ６．４のリン酸緩衝液中での各架橋物の平
衡膨潤度を表すグラフである。
衡膨潤度を表すグラフである。
【図２】ｐＨ７．４のリン酸緩衝液中での各架橋物の平
衡膨潤度を表すグラフである。
衡膨潤度を表すグラフである。
【図３】ｐＨ９．０のリン酸緩衝液中での各架橋物の平
衡膨潤度を表すグラフである。
衡膨潤度を表すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 青柳 隆夫 千葉県流山市東深井456−14 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB46 AB90 AC53 AC80 BV34 4J100 AM17P AM19Q BA15P BA16P BA29P BA38P BA43P BB03P CA01 CA04 CA31 HA53 HB50 HC34 HC36 HC50 JA00
Claims (7)
- 【請求項１】 下式一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐したアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は各々独立し
て炭素数１〜６のメチレン基を表すか、または、Ｒ2と
Ｒ3は一体となって環を形成しても良く、Ｘは水素原
子、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基
もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖もしく
は分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表し、Ｙはア
ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基もしく
は−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐
したアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジ
ル基、置換ベンジル基を表す。）を表す。）で表される
アクリルアミド誘導体。 - 【請求項２】 下式一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐したアルキル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は各々独立し
て炭素数１〜６のメチレン基を表すか、または、Ｒ2と
Ｒ3は一体となって環を形成しても良く、Ｘは水素原
子、アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基
もしくは−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖もしく
は分岐したアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、
ベンジル基、置換ベンジル基を表す。）を表し、Ｙはア
ミノ基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基もしく
は−ＣＯＯＲ5（Ｒ5は炭素数１〜６の直鎖もしくは分岐
したアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジ
ル基、置換ベンジル基を表す。）を表す。）で表される
繰り返し単位からなる重合体。 - 【請求項３】 前記一般式（II）で表される繰り返し単
位と、一般式（III） 【化３】 （式中、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜６の直鎖もし
くは分岐したアルキル基を表し、Ｒ5は炭素数１〜６の
直鎖もしくは分岐したアルキル基を表し、Ｒ6は炭素数
１〜６の直鎖もしくは分岐したアルキル基を表す。）で
表される繰り返し単位とからなる共重合体。 - 【請求項４】 一般式（III）で表される繰り返し単位
がＮ−イソプロピルアクリルアミドである請求項３記載
の共重合体。 - 【請求項５】 請求項２記載の重合体を含む架橋物。
- 【請求項６】 請求項３記載の共重合体を含む架橋物。
- 【請求項７】 一般式（III）で表される繰り返し単位
がＮ−イソプロピルアクリルアミドである請求項６記載
の架橋物。
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