JP2000206738A - 電子写真現像剤及び記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高沸点担体液を用いた場合の問題点を解決
し、環境汚染もなく健康への安全性をも配慮し、さら
に、中間転写方式の記録装置に於いて、小さい圧力で、
記録紙上に、充分な濃度、明瞭な輪郭のトナー像が得ら
れる電子写真用液体現像剤を実現すること。また、電気
接点不良を引き起こさず、コピー後、または印刷、印字
後シリコーンオイルがにじみ出さないように、反応性シ
リコーン化合物を担体液や分散媒に用いて、化学反応や
物理吸着反応により前記問題点を解消すること。更にま
た樹脂や着色剤にも用いて高画質、ドット高再現性を上
げること。 【解決手段】 高絶縁性担体液に着色剤と樹脂とを主成
分とするトナー又はインクを分散してなる電子写真用液
体現像剤であって、反応性シリコーン化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真現像剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式の複
写機やプリンタ等の湿式記録装置及びインクジェットに
よる記録装置に用いられる現像剤（本明細書において
は、これらを「電子写真現像剤」と称する）、及び印刷
インキ等の記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、シリコーン樹脂を電子写真現像剤
成分として用いることは公知に属する。例えば特開昭５
３−５７０３９号公報には、トナー粘度３〜１０００ｃ
ｐ、固形分が０．５〜５０ｗｔ％、粒径が０．５〜５μ
ｍの液体トナー（高粘度シリコーンオイルも含む高粘
度、高固形分シリコーントナーをローラーに塗布し、現
像することが記載され、特開平３−１７１１４９号公報
には、架橋剤０．００５ｗｔ％以上含むビニル重合体を
用いたシリコーントナーが記載され、特開平３−１７１
１５０号公報には、分子量２０００〜４００００、軟化
点５０〜１９０℃のロジン系高分子を含むシリコーント
ナーが記載され、特開平３−１７１１５１号公報には、
カルボキシル基を有するビニル重合体をアミンで架橋し
たポリマーを用いるシリコーントナーが記載され、特開
平３−２００２６３号公報には、エルカ酸アミドを含む
シリコーントナーが記載されている。

【０００３】また特開平３−２００２６４号公報には、
重量平均分子量／数平均分子量が４以上のビニル重合体
を含むシリコーントナーが記載され、特開平３−２００
２６５号公報には、自己架橋型重合体及び架橋したポリ
マーを含むシリコーントナーが記載され、特開平３−２
２５３５６号公報には、架橋ポリエステルを含有したシ
リコーントナーが記載され、特開平３−２２５３５７号
公報には、主鎖又は側鎖の一部が酸−塩基相互作用によ
り連結されたポリマーを用いたシリコーントナーが記載
され、特開平３−２２５３５８号公報には、メチロール
基を含む樹脂をそれに反応する官能基を含む樹脂を用い
たシリコーントナーが記載され、特開平３−２２５３６
１号公報には、メルトインデックスが２５〜７００のポ
リオレフィンを含むシリコーントナーが記載され、特開
平３−２２５３６４号公報には、ＡＶ．０．５以上、２
００℃での溶融粘度５０〜１５０００ｃｐのポリオレフ
ィンを含むシリコーントナーが記載され、特開平４−８
８３５７号公報には、固形分１０ｗｔ％のとき１００℃
の粘度が１〜５０ｃｐ、臨界表面張力が１８〜３６ｄｙ
ｎｅ／ｃｍであるシリコーントナーが記載され、特開平
３−１９９２０４号公報には、シリコーンオイルを重合
触媒として用いたトナーが記載され、特開平３−２２３
３０２号公報には、１００００ＣＳ以下の粘度のシリコ
ーンオイル中でビニルモノマーを溶解又は分散し、トナ
ー用材料を重合するトナーの製造方法が記載され、特開
平３−２９２３５２号公報には、シリコーンオイルに不
溶な少なくとも一種の樹脂とこの樹脂を溶解するモノマ
ーとから得られるポリマーを含む非水系分散液をトナー
に用いることが記載され、特開平３−１７１１５２号公
報には、フッ素系溶剤／脂肪族炭化水素／シリコーン溶
媒よりなるトナーが記載され、特開平４−１９９０６４
号公報には、シリコーンオイルを主成分とする希釈液に
より濃縮トナーを希釈して用いることが記載され、特開
昭５３−５７０３９号公報には、粘度３〜１０００Ｃ
Ｓ、固形分０．５〜５０ｗｔ％、粒径０．３〜５μｍの
シリコーントナーが記載され、特開平３−１９９２０４
号公報及び特開平３−２２３３０２号公報には、シリコ
ーンオイル中でビニルモノマーを重合するトナーの製造
方法が記載されている。

【０００４】さらに、電子写真用液体現像剤として、シ
リコーンオイル、植物油、脂肪族炭化水素溶媒からなる
担体液中に、スチレン樹脂、アクリル樹脂等の熱可塑性
樹脂、カーボンブラックのような顔料または染料からな
る着色剤を主成分とするトナーを分散したものが知られ
ている（例えば特開昭５５−３５３２１号公報）。この
ような液体現像剤を用いた記録方法としては、感光体上
に静電潜像を形成し、これを液体現像剤で現像し、中間
転写ベルトに転写し、このトナー像を更に記録紙に転写
する方法（中間転写方式）が知られている（例えば米国
特許第４，７０８，４６０号明細書）。また、中間転写
ベルトを用いずに直接転写紙に転写する方式等が知られ
ている。インクジェットや印刷インキには水や各種溶
剤、着色剤、樹脂、分散剤等が使用されている。

【０００５】上記従来技術の液体現像剤を用いた場合、
担体液としてシリコーンオイル、植物油等の脂肪族炭化
水素溶剤を用いると担体液の沸点が高いと転写紙に保持
されて蒸発しにくく、特に沸点の高い担体液は臭気が残
る等の問題がある。またコピーの定着性も劣るものであ
った。また、上記の中間転写方式の記録装置で記録を行
なうと、転写効率が悪く、記録紙上に充分な濃度の像が
得られず、また輪郭の明瞭な像が得られないという問題
点を有していた。中間転写方式においては、中間転写ベ
ルトから記録紙への転写を、両者の間に圧力を印加して
行なっている。しかしながら、トナー像と記録紙の間に
充分な付着力を与えるためにはこの圧力を大きくする必
要がある。実際の装置においては、与えられる圧力に限
界があり、充分な付着力が得られず、したがって転写効
率が低くなった。

【０００６】また従来の複写機やプリンターは熱源とし
て熱ローラーや熱板を用いてトナーの定着をしており消
費電力が大きいという問題もあった。更にシリコーンオ
イル等を担体液を用いた場合は無極性のため分散性が悪
いので保存安定性に欠けるものであった。また、従来シ
リコーンオイルの電子写真現像剤や記録材料への応用が
提案されている。例えば特開平３−１７１１４９号公
報、特開平３−１７１１５１号公報、特開平３−１７１
１５２号公報等にジメチルシリコーンオイルが記載され
ている。しかしながら例えば、信越化学のＫＦ９９４、
ＫＦ９９５等、環状ポリシロキサンは分子量が低く、低
粘度で蒸発性がよいが電気接点不良を引き起こす等の問
題がみられた。更に、ＫＦ９６−１０ＣＳ、５０ＣＳ、
１００ＣＳ、３００ＣＳ、１０００ＣＳ、５０００Ｃ
Ｓ、５００００ＣＳ等の分子量の高いシリコーンオイル
は蒸発しにくいので電気接点不良こそないが、コピー紙
中に残存し、定着性を劣化させたり、オイルがにじみ出
て汚染する等の問題がある。更に、ＯＨＰフィルムにコ
ピーした場合なかなか画像が定着せず、ベタツク等の問
題もあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
高沸点担体液を用いた場合の問題点を解決し、環境汚染
もなく健康への安全性をも配慮し、さらに、中間転写方
式の記録装置に於いて、小さい圧力で、記録紙上に、充
分な濃度、明瞭な輪郭のトナー像が得られる電子写真用
液体現像剤を実現することにある。また本発明の目的
は、前記電気接点不良を引き起こさず、コピー後、また
は印刷、印字後シリコーンオイルがにじみ出さないよう
に、反応性シリコーン化合物を担体液や分散媒に用い
て、化学反応や物理吸着反応により前記問題点を解消す
ることにある。更にまた樹脂や着色剤にも用いて高画
質、ドット高再現性を上げることにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題は本発明の、
（１）「高絶縁性担体液に着色剤と樹脂とを主成分とす
るトナー又はインクを分散してなる電子写真用液体現像
剤であって、反応性シリコーン化合物を含有することを
特徴とする電子写真現像剤」、（２）「前記反応性シリ
コーン化合物が分子中にビニル基、アミノ基、水酸基、
エポキシ基、イソシアネート基又は活性水素を有するこ
とを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真現像
剤」、（３）「前記樹脂にシリコーンＲＴＶゴムが用い
られることを特徴とする前記第（１）項又は前記第
（２）項に記載の電子写真現像剤」、（４）「前記着色
剤にシリコーンＲＴＶゴムが用いられることを特徴とす
る前記第（１）項又は前記第（２）項に記載の電子写真
現像剤」、（５）「前記担体液にシリコーンＲＴＶゴム
が用いられることを特徴とする前記第（１）項又は前記
第（２）項に記載の電子写真現像剤」、（６）「反応性
シリコーン化合物と共に重合性ビニルモノマーが用いら
れ、反応性シリコーン化合物／重合性ビニルモノマーの
比が０．０１〜９／１である担体液を用いることを特徴
とする前記第（１）項、前記第（２）項又は前記第
（５）項のうちのいずれか１に記載の電子写真現像
剤」、（７）「着色剤が、イエローはジスアゾ系顔料、
マゼンタはキナクリドン系顔料又はカーミン系顔料、シ
アンは銅フタロシアニン、黒はカーボンブラックである
ことを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（６）項の
うちのいずれか１に記載の電子写真現像剤」により達成
される。

【０００９】また、上記課題は本発明の（８）「担体液
が反応性シリコーン化合物と脂肪族炭化水素からなるこ
とを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（７）項のう
ちのいずれか１に記載の電子写真現像剤」により達成さ
れる。脂肪族炭化水素としては、イソドデカン、イソノ
ナン、アイリパーＧ、Ｈ、Ｌ、Ｍ、Ｖ（エクリン化学商
品名）に代表される脂肪族炭化水素を混合して使用する
こともできる。

【００１０】また、上記課題は本発明の（９）「担体液
が反応性シリコーン化合物と植物油からなることを特徴
とする前記第（１）項乃至前記第（７）項のいずれか１
に記載の電子写真現像剤」によって達成される。植物油
としては、大豆油、棉実油、サフラワー油、ひまわり
油、つばき油、なたね油、カノーラ油、ひまし油、あま
に油、オリーブ油などがあり、また、植物油をアルカリ
精製したり、変性した植物油、熱処理した植物油等は顔
料の分散性が上がり、画像濃度、解像度、定着性を高め
ることができる。分散媒は無極性液体で高絶縁性、無臭
であることが望ましい。

【００１１】また、上記課題は本発明の（１０）「担体
液が反応性シリコーン化合物と合成油からなることを特
徴とする前記第（１）項乃至前記第（７）項のいずれか
１に記載の電子写真現像剤」によって達成される。合成
油とは、高級脂肪酸とアルコールの反応から得られる脂
肪酸エステルや、高級脂肪酸とエチレングリコール、グ
リセリンから生成されるエステル化物である。

【００１２】また、上記課題は本発明の（１１）「担体
液が反応性シリコーン化合物とシリコーンオイルからな
ることを特徴とする前記第（１）項乃至前記第（７）項
のいずれか１に記載の電子写真現像剤」によって達成さ
れる。これは、反応性シリコーン化合物とジメチルシリ
コーンオイル等の混合物を担体液に用いて、コストダウ
ン、耐水、耐溶剤性をあげるものである。

【００１３】また、上記課題は本発明の（１２）「担体
液に重合開始剤を併用することを特徴とする前記第
（１）項乃至前記第（１１）項のいずれか１に記載の電
子写真現像剤」によって達成される。ＡＩＢＮ、ＢＰ
Ｏ、過硫酸アンモン、過酸化水素などの重合開始剤を反
応性シリコーン化合物に少量添加しておき、反応性シリ
コーン化合物コピー後高分子量化して定着性をあげる。

【００１４】また、上記課題は本発明の（１３）「担体
液にゲル化剤及び／又は架橋剤を混合することを特徴と
する前記第（１）項乃至前記第（１２）項のいずれか１
に記載の電子写真現像剤及び記録材料」によって達成さ
れる。ゲル化剤としてゲルオールやユーゲルＭ、（有）
イーシーイー社製などを０．１〜２０％程度担体液に添
加することにより分散性、定着性を向上させる。同様の
目的でゲル化剤に代え又は加えて架橋剤を使用すること
もできる。

【００１５】また、上記課題は本発明の（１４）「現像
剤に酸化剤、還元剤、エステル化剤、カップリング剤、
重合開始剤、ゲル化剤の少なくとも１つを含むことを特
徴とする前記第（１）項乃至前記第（１３）項のいずれ
か１に記載の電子写真現像剤」によって達成される。酸
化剤としてはナフテン酸の金属塩、還元剤には亜鉛など
各種金属粉、エステル化剤には酸又は塩基性有機物、カ
ップリング剤としてはシランカップリング剤、金属チタ
ネートカップリング剤、ＡＩＢＮ、ＢＰＯ、パーブチル
Ｏ、カヤエステル−Ｏなどを現像剤に含ませるか記録材
に含ませる。そしてトナー中の反応性シリコーンと反応
させ定着性、分散性を向上させる。そのためシリコーン
オイルが支持体中に残存することを防止できる。

【００１６】また、上記課題は本発明の（１５）「転写
部材に酸化剤、還元剤、エステル化剤、カップリング
剤、ゲル化剤、重合開始剤の少なくとも１つを含むこと
を特徴とする前記第（１）項乃至前記第（１４）項のい
ずれか１に記載の電子写真現像剤により現像された画像
が転写される転写部材」によって達成される。転写部材
上で、現像剤と反応させ定着性の改良をすることに有用
である。

【００１７】また、上記課題は本発明の（１６）「画像
の定着に光、熱、電気、コロナ放電等外部刺激により定
着を促進することを特徴とする前記第（１）項乃至前記
第（１５）項のいずれか１に記載の電子写真現像剤によ
り現像された画像又は前記第（１２）項に転写された画
像の定着方法」によって達成される。ＵＶ、フラッシュ
光を利用した光定着、熱ローラー、温風を利用した熱定
着、コロナ放電による酸化重合の促進による定着性の向
上を計るものである。

【００１８】本発明において反応性シリコーン化合物
は、分子中にイソシアネート基、Ｓｉ−Ｈ基、ビニル
基、アミノ基、水酸基、エポキシ基、メタクリロキシ基
などの官能基を分子中に有するシリコーン化合物であ
る。このようなシリコーン化合物はすでに市販されてお
り、その市販品を利用することができる。表１にその例
を示す。

【００１９】また、本発明の前記第（１）項〜第（１
４）項記載の電子写真現像剤は、印刷インクのような画
像形成材料として用いることができる。

【００２０】

【表１−１】

【００２１】

【表１−２】

【００２２】あるいは信越化学社（株）から発売されて
いる反応性シリコーン化合物、例えば、アミノ変性シリ
コーン化合物としてＸ−２２−１６１Ａ、ＫＦ８６７、
ＫＦ８６５、エポキシ変性シリコーン化合物としてＸ−
２２−１６３Ｂ、Ｘ−２２−１６９ＡＳ、カルボキシ変
性したものとしてＸ２２−１６２Ｃ、カルビトル変性し
たものとしてＫＦ−６００２、メタクリル変性したもの
としてＸ−２２−１６４Ｃ、Ｘ−２２−５００２、メル
カプト変性したものとしてＸ２２−９８０、フェノール
変性したものとしてＸ−２２−１６５Ｂ、片末端反応性
のものとしてＸ−２２−１７４ＤＸ、Ｄ、異種官能基変
性したものとしてＫＦ８６２、Ｘ２２−３６６７、Ｘ−
２２−３９５９Ａ、ＫＦ９９、ＦＭ−１１２５等があ
る。

【００２３】シリコーンＲＴＶ（Room Temperature Vul
canizing）ゴムの例としては、一液型ＲＴＶゴム ＫＥ
４１、ＫＥ４２、ＫＥ４０ＲＴＶ、ＫＥ３４９１、ＫＥ
３４９２があり、二液型ＲＴＶゴムにはＫＥ１１９，Ｋ
Ｅ１０８，ＫＥ１１０ Gel（いずれも信越化学社製）等
が挙げられる。硬化剤の添加量や希釈シリコーンオイル
の量によりトナー、インク等に適った粘度や物性にして
用いる。

【００２４】本発明は担体液に反応性シリコーン化合物
を用いるが、更に、反応性シリコーン化合物と併用する
ビニルモノマーにより更に性能を向上させることができ
る。本発明の担体液に併用可能である。

【００２５】本発明においては重合性ビニルモノマーと
反応性シリコーン化合物とを重量で、重合性ビニルモノ
マー／反応性シリコーン化合物＝１／０．０１〜９、好
ましくは１／０．１〜７で担体液として使用することが
望ましい。反応性シリコーン化合物が０．０１以下では
シリコーン溶媒中での分散、溶解性が劣り、９重量部以
上では樹脂の接着力が劣る。重合性ビニルモノマーや反
応性シリコーンオイルの種類は要求特性に応じてモノマ
ーを組み合わせが可能である。

【００２６】反応性シリコーン化合物を担体液として用
い、シリコーンオイル等を混合した担体液も本発明では
使用できる。具体例には前記したようなポリジアルキル
シロキサン、環状ポリジアルキルシロキサンで２５℃に
おける粘度が０．０１〜１，０００，０００センチスト
ークス、好ましくは１〜１０，０００センチストークス
が望ましい。

【００２７】一方、重合性ビニルモノマーの具体例とし
ては下記のものが挙げられる。まず、単独重合又は架橋
剤など他のモノマーとの共重合用の重合性ビニルモノマ
ーの例は次のとおりである。

【００２８】重合性ビニルモノマーの例：（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無
水イタコン酸、フマル酸、桂皮酸、クロトン酸、ビニル
安息香酸、２−メタクリロキシエチルコハク酸、２−メ
タクリロキシエチルマレイン酸、２−メタクリロキシエ
チルヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロキシエチル
トリメリット酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレ
ート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸、３−クロロアミドホスキシプロピルメタクリレー
ト、２−メタクリロキシエチルアシッドホスフェート、
ヒドロキシスチレン、グリシジルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキ
シブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
プロピルメタクリレート、２−クロロエチル（メタ）ア
クリレート、２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリ
レート、（メタ）アクリロニトリル、ビニルクロライ
ド、イソブチル−２−シアノアクリレート、２−シアノ
エチルアクリレート、エチル−２−シアノアクリレー
ト、メタクリルアセトン、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート、トリフロロエチルメタクリレート、ｐ−ニ
トロスチレン、ビニルベンゼン、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールトリ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリットテトラ（メタ）アクリレート、１，３
−ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールエタントリ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−エチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノエチルアクリレート、Ｎ−フェニルアミノエチルメタ
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチルメタクリ
レート、アミノスチレン、ジメチルアミノスチレン、Ｎ
−メチルアミノエチルスチレン、ジメチルアミノエトキ
シスチレン、ジフェニルアミノエチルスチレン、Ｎ−フ
ェニルアミノエチルスチレン、ビニルピロリドン、２−
Ｎ−ピペリジルエチル（メタ）アクリレート、２−ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニル−６−メ
チルピリジン、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル
メタクリルアミド、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メ
タ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリ
レート、ビニルラウレート、ラウリルメタクリルアミ
ド、ステアリルメタクリルアミド、メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル
（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、ビニルトルエン、ビニルアセテート等が
挙げられる。これら、重合性モノマーは反応性シリコー
ン化合物に対し０．１〜５０ｗｔ％が適切である。

【００２９】また、分散性や電荷制御剤としては以下の
ものを使用できる。金属チタネートカップリング剤の
例、具体的には、テトラノルマルブトキシチタン、テト
ライソプロポオキシチタン、イソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）エチレンチタネート、イソプロピルトリス（ジオ
クチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピル
トリ（ジオクチルホステート）チタネート、イソプロピ
ルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、ジイソ
ステアロイルエチレンチタネート、イソプロピルトリオ
クタイルチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェ
ート）オキシアセテートチタネート、イソプロピルトリ
クミルフェニルチタネート、ジクミルフェニルオキシア
セテートチタネート等が挙げられる。これらは２種以上
の混合系で使用してもよい。その他オクチル酸マンガ
ン、コバルト、ニッケル、カルシューム、ナフテン酸、
マンガン等。

【００３０】さらに本発明の現像剤には、必要に応じ
て、例えば、レシチン、石油スルホン酸カルシウム、ジ
オクチルスルホン酸ナトリウム、アルキルアラニン、ア
ルキルナフタレンスルホン酸カルシウム、スルホコハク
酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム等の荷電調整剤を
添加することができる。

【００３１】本発明で、特に良好だったものはジスアゾ
イエロー系顔料、カーミン系顔料、キナクリドン系顔
料、シアンはフタロシアニン系顔料であった。これら顔
料の安定性が良好な理由はよく解析されていないが、分
子中に適当に極性基が含まれるために極性制御剤や樹脂
の吸着が良好なため、トナー粒子が放電電流によって極
性の片寄りを生じないためと考えられる。

【００３２】上記着色剤の具体例としては、 ジスアゾイエローの例：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ
１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅ
ｌｌｏｗ １７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５
５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８１、Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、 カーミン系マゼンタの例：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ ６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１４、Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１４６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
１８５、 キナクリドン系顔料の例：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １
１２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２０９、 フタロシアニン系顔料の例：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ
１５：１（α−フタロシアニン）、Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １
５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６、Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６、 等が挙げられる。

【００３３】また、一般式（１）〜（３）に示す構造式
のものは更に有用である。 （ジスアゾイエロー系顔料）

【００３４】

【化１】 化合物 Ｎｏ．１−１ １が−ＯＣＨ₃ Ｎｏ．１−２ １、７が−ＯＣＨ₃ Ｎｏ．１−３ １０が−Ｃｌ Ｎｏ．１−４ ３が−Ｃ₂Ｈ₅ Ｎｏ．１−５ ３が−Ｃ₄Ｈ₉ Ｎｏ．１−６ ６が−ＣＯＣ₂Ｈ₅ Ｎｏ．１−７ ６が−ＣＯＣ₄Ｈ₉ Ｎｏ．１−８ ５が−ＣＯＯＨ （カーミン系顔料）

【００３５】

【化２】 化合物 Ｎｏ．２−１ ２が−ＯＨ、１１が−ＯＨ Ｎｏ．２−２ ２が−ＣＯＯＨ Ｎｏ．２−３ １が−ＣＨ₃ Ｎｏ．２−４ １０が−ＯＣＨ₃、２が−ＯＨ Ｎｏ．２−５ １２が−ＯＨ、４が−ＣＨ₃ Ｎｏ．２−６ Ｎｏ．２−１の化合物で１３が

【００３６】

【化３】 Ｎｏ．２−７ Ｎｏ．２−２の化合物で１３が

【００３７】

【化４】 Ｎｏ．２−８ Ｎｏ．２−４の化合物で１３が

【００３８】

【化５】 （フタロシアニン系顔料）

【００３９】

【化６】 化合物 Ｎｏ．３−１ Ｒ₁、Ｒ₁₄が−Ｃｌ、Ｒ₂〜Ｒ₁₃、Ｒ₁₅お
よびＲ₁₆が−Ｈ Ｎｏ．３−２ Ｒ₁、Ｒ₁₄が−Ｂｒ、Ｒ₂〜Ｒ₁₃、Ｒ₁₅お
よびＲ₁₆が−Ｈ Ｎｏ．３−３ Ｒ₁、Ｒ₆、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄が−Ｃｌ、Ｒ₂〜
Ｒ₅、Ｒ₇〜Ｒ₁₁、Ｒ₁₃、Ｒ₁₅およびＲ₁₆が−Ｈ Ｎｏ．３−４ Ｎｏ．３−１の化合物で金属ＣｕがＺｎ Ｎｏ．３−５ Ｎｏ．３−２の化合物で金属ＣｕがＣａ Ｎｏ．３−６ Ｎｏ．３−３の化合物で金属ＣｕがＢａ Ｎｏ．３−７ Ｒ₁、Ｒ₆、Ｒ₁₀、Ｒ₁₄が−ＯＣＨ₃、Ｒ₂
〜Ｒ₆、Ｒ₇〜Ｒ₉、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃、Ｒ₁₅およびＲ₁₆が−Ｈ Ｎｏ．３−８ Ｒ₁、Ｒ₆、Ｒ₁₀、Ｒ₁₄が−ＯＣ₂Ｈ₅、Ｒ
₂〜Ｒ₅、Ｒ₆〜Ｒ₉、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₃、Ｒ₁₅およびＲ₁₆が−Ｈ

【００４０】本発明に用いる液体現像剤の構成は分散
媒、着色剤、樹脂、必要に応じて極性制御剤などを添加
し、ケディミル、ビーズミル、アトライター、ボールミ
ル、ロールミル、三本ロールなどの分散機を用いてトナ
ーの粒子径を２０μｍ以下、好ましくは０．２〜１０μ
ｍの平均粒径に分散したものである。

【００４１】本発明の反応性シリコーン化合物は顔料を
よく分散する特性があり、現像剤の粒径を小さくし長期
間放置しても沈降しにくいのと、画像濃度や色特性、特
に光沢性の高い電子写真現像剤およびインクジェット、
印刷インキ等記録材料を提供することができる。また、
染料としても光沢性があり、耐水、耐溶剤性の高いもの
が得られることが判明した。

【００４２】反応性シリコーン化合物を含む電子写真現
像剤または記録材料に光、熱電気的な外部刺激により反
応させる方法（Ａ）、酸化、還元剤、エステル化剤、カ
ップリング剤、重合開始剤、架橋剤、ゲル化剤等により
反応させる方法（Ｂ）、また（Ａ）と（Ｂ）の組み合わ
せにより反応性シリコーン化合物を高分子量化すること
（Ｃ）を基本とする。またはペーパーのセルローズ、ペ
ーパーに（Ｂ）のような機能材料を予め塗布したものに
本発明の反応性シリコーン化合物を含む電子写真現像剤
やインクジェット、印刷インキを印字して化学反応、物
理吸着等による定着を達成させることも可能である。

【００４３】

【実施例】本発明の実施例について説明する。本発明の
電子写真用液体現像剤の製造方法としては、着色剤、樹
脂、および必要あれば通常の添加物を少量の担体液とし
て用いられる反応性シリコーン化合物の存在下にボール
ミル、アトライター等の手段で混練、分散して液体トナ
ーとするものである。なお樹脂の使用量は着色剤１重量
部に対して各々０．０１〜１０重量部が適当である。

【００４４】次に各成分を例示する。着色剤としては、
カーボンブラック（三菱化成工業社製ＭＡ１００、＃４
４、＃３３、コロンビヤンカーボン社製ラベン１２５
０、ラベン１０２０、キャボット社製ブラックパール
Ｌ、ブラックパール１１００、デグサ社製プリンテック
ス５５、スペシャルブラック４等）、有機顔料（不溶性
アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、イソ
インドリノン系高級顔料、キナクリドン系高級顔料、ペ
リノン・ペリレン系高級顔料）がある。そのほか補色と
して油性染料も必要に応じて使用できる。樹脂として
は、エチルセルロース、アマニ油変性アルキッド樹脂、
アクリル酸またはメタアクリル酸エステル系樹脂、ポリ
スチレン、シリコーンアクリル共重合体、シリコーン樹
脂、シリコーンアクリル（メタ）共重合、ブロック、グ
ラフト重合体、ポリオレフィン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、塩素化ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、クマ
ロンインデン樹脂、ロジン変性樹脂、アルキルフェノー
ル変性キシレン樹脂等がある。担体液として用いられる
反応性シリコーン化合物としては物理特性から粘度が
０．５〜１００００ＣＳ、好ましくは５〜５０００ＣＳ
である。

【００４５】 ［実施例１］ カーボンブラック（三菱＃４４） １００重量部 ラウリルメタクリレート・メチルメタクリレート ５０重量部 ６０／４０共重合体 反応性シリコーン化合物 Ｘ２２−５００２ ５００重量部 アトライターで２時間分散し電子写真現像剤とした。リ
コピーＦＴ−４００ｉでコピーしたところ画像濃度１．
２４、地肌濃度０．０１、解像度６．３本／ｍｍで良好
な画像が得られた。定着性は７１％であった。

【００４６】［実施例２］カーボンブラック（三菱ＭＡ
−１１）１００重量部をロジン変性マレイン酸樹脂５０
０重量部をニーダーで１５０℃で混練し着色剤Ａを得
た。この着色剤Ａ１００重量部にナフテン酸コバルト
０．５重量部、反応性シリコーンＦＭ−１１１１（チッ
素（株））５００重量部を加え、アナライターで３時間
分散し液体トナーを作成した。トナー粒径は１．５２μ
であり、リコピーＦＴ−４００ｉでコピーしたところ画
像濃度が１．２６、解像度６．３本／ｍｍ、地肌濃度
０．０１で光沢性２６％と良好な画像が得られた。比較
のために実施例２において反応性シリコーンＦＭ−１１
１１の代りに非反応性シリコーンＫＦ９６−５０ＣＳを
用いたところトナーの平均粒径は１３．５０μ、画像濃
度は０．６６、解像度は４．３本／ｍｍ、光沢性は４．
１％で画像品質が本発明品より悪いものであった。ＫＦ
９６−５０ＣＳではトナーの平均粒径が１３．５０μと
大きく帯電も不均一のためと思われる。以下、更に実施
例３以下を示す。

【００４７】［実施例３］実施例１の反応性シリコーン
をＫＦ９９に代えシランカップリング剤５．０重量部を
加えたところ、平均粒径０．２９μｍ、地肌汚れ０．０
１、画像濃度１．２３、解像度６．３本／ｍｍ、定着性
８６％の画像を得た。

【００４８】［実施例４］実施例１の反応性シリコーン
をＦＰ２２３１に代えたところ、平均粒径０．３２μ
ｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．２６、解像度７．
２本／ｍｍ、定着性７６％の画像を得た。

【００４９】［実施例５］実施例２の反応性シリコーン
をＦＰ２２３１に代えたところ、平均粒径０．４３μ
ｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．３１、解像度６．
３本／ｍｍ、定着性７４％の画像を得た。

【００５０】［実施例６］実施例２の反応性シリコーン
をＦＭ３３１１に代えたところ、平均粒径０．２１μ
ｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．３３、解像度６．
３本／ｍｍ、定着性７７％の画像を得た。

【００５１】［実施例７］実施例２の反応性シリコーン
をＦＭ４４２１に代えたところ、平均粒径０．２６μ
ｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．３０、解像度７．
２本／ｍｍ、定着性７６％の画像を得た。

【００５２】［実施例８］実施例１の反応性シリコーン
をＦＭ０５１１に代えたところ、平均粒径０．３８μ
ｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．３６、解像度７．
２本／ｍｍ、定着性７６％の画像を得た。

【００５３】［実施例９］実施例３にラウリルメタクリ
レートを１００重量部加えたところ、平均粒径０．５８
μｍ、地肌汚れ０．０２、画像濃度１．２５、解像度
６．３本／ｍｍ、定着性８２％の画像を得た。

【００５４】［実施例１０］実施例４の着色剤をカーミ
ン６Ｂに代えたところ、平均粒径０．１９μｍ、地肌汚
れ０．０１、画像濃度１．３０、解像度６．３本／ｍ
ｍ、定着性７８％の画像を得た。

【００５５】［実施例１１］実施例５の担体液の３０％
をアイソパーＨとしたところ、平均粒径０．６３μｍ、
地肌汚れ０．０３、画像濃度１．１８、解像度５．６本
／ｍｍ、定着性７５％の画像を得た。

【００５６】［実施例１２］実施例１１のアイソパーＨ
を大豆油に代えたところ、平均粒径０．８８μｍ、地肌
汚れ０．０２、画像濃度１．２４、解像度５．６本／ｍ
ｍ、定着性７１％の画像を得た。

【００５７】［実施例１３］実施例１１のアイソパーＨ
の代りにイソプロピルミリステートを用いたところ、平
均粒径０．６９μｍ、地肌汚れ０．０２、画像濃度１．
２６、解像度５．６本／ｍｍ、定着性７０％の画像を得
た。

【００５８】［実施例１４］実施例２のＦＭ−１１１１
の２０％をＫＦ９６−１００ＣＳの非反応性シリコーン
オイルに代えたところ、平均粒径２．４３μｍ、地肌汚
れ０．０１、画像濃度１．２６、解像度６．３本／ｍ
ｍ、定着性６２％の画像を得た。

【００５９】［実施例１５］実施例２に重合開始剤カヤ
エステル−Ｏを１３重量部添加混合したところ、平均粒
径０．３８μｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．２
８、解像度６．３本／ｍｍ、定着性８８％の画像を得
た。

【００６０】［実施例１６］実施例１３にゲル化剤ユー
ゲルＭ（有）イーシーイ製を３重量部加えたところ、平
均粒径０．８２μｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．
３０、解像度５．３本／ｍｍ、定着性７６％の画像を得
た。

【００６１】［実施例１７］実施例１２にナフテン酸コ
バルト５重量部を加えたところ、平均粒径０．６４μ
ｍ、地肌汚れ０．０１、画像濃度１．３８、解像度６．
３本／ｍｍ、定着性８１％の画像を得た。

【００６２】［実施例１８］実施例１７の大豆油の代り
にキリ油を用いたところ、平均粒径０．５８μｍ、地肌
汚れ０．０２、画像濃度１．２９、解像度６．３本／ｍ
ｍ、定着性８５％の画像を得た。これらの結果をつぎの
表２に纏めて表示する。

【００６３】［実施例１９］実施例１８のキリ油の代り
にシリコーンＲＴＶ、ＫＥ１１０ Gelの硬化剤０．５重
量％含有物を用いたところ、平均粒径は０．５３μｍ、
地肌汚れ０．０１、／画像濃度１．３２、解像度７．２
本／ｍｍ、定着性８８％の画像を得た。

【００６４】［実施例２０］実施例１のラウリルメタク
リレート／メチルメタクリレート＝６０／４０共重合体
の代りにシリコーンゴム ＫＥ１０８を用いてテストし
た。画像濃度１．３２、地肌汚れ０．０１、解像度６．
３本／ｍｍ、定着性９０％でドット再現性に優れた画像
を得た。

【００６５】

【表２−１】

【００６６】

【表２−２】

【００６７】

【表２−３】 註１．実施例１のトナーはカーボンブラック（三菱＃４
４）の１００部とラウリルメタクリレート・メチルメタ
クリレート＝６０／４０共重合体の５０部からなる。 註２．実施例２のトナーはカーボンブラック（三菱ＭＡ
−１１）の１００部とロジン変性マレイン酸樹脂の５０
０部からなる。

【００６８】［実施例２１］上質紙に以下の定着、吸油
層をコーティングし、転写部材とした。 酸化チタン １００重量部 イソプロピルアルコール ５００重量部 ゲル化剤ユーゲルＭ（有）イーシーイ製 ３０重量部 シランカップリング剤 ５０重量部 をボールミルで４８時間分散し上質紙に約３μｍ塗布し
た。この転写部材を用いて実施例３のシランカップリン
グ剤を除いたものの現像剤でコピーしたところ画像濃度
１．２８、地肌０．０１、解像度７．２本／ｍｍで良好
な画像が得られた。更に定着性をクロックメーター法に
より評価したところ８７％であり、またコピー直後でも
スミアーは発生しなかった。

【００６９】［実施例２２］実施例３の現像剤を特願平
１０−１１３４９１号の図１の複写機でコピー後、フラ
ッシュ定着したところ画像濃度が１．３６、地肌濃度
０．０１、解像度９．２本／ｍｍ、定着性９２％であっ
た。

【００７０】［実施例２３］実施例１７、１８を簡易印
刷機プリポートインキに応用したところ定着性、画像品
質とも良好であった。

【００７１】［実施例２４］実施例２の現像剤を電圧印
加型のインクジェット方式で評価したところ画像濃度
１．２６、定着性７０％の品質が得られた。

【００７２】

【発明の効果】本発明は電子写真用現像剤の担体液とし
て反応性シリコーン化合物を用いることにより、実施例
１〜８にみられるようにトナーの平均粒径が従来の担体
液より小さく分散効率が向上し、帯電特性も安定化する
ため画像濃度は高く、地肌汚れは少なく、解像度の高い
コピーを得ることができた。また、実施例１１〜１４よ
り、反応性シリコーン化合物にシリコーンオイル、脂肪
族炭化水素、植物油、高級脂肪酸エステル等も混合使用
も可能であることが見い出された。更に、重合性モノマ
ーの添加や転写部材に化学、物理的に反応または吸着剤
を加工すること、更に、定着方法として光、熱、電気、
コロナ等外部刺激によりコピーの定着性と画像品質、特
に光沢性の向上を計ることができる。インクジェットイ
ンキ、印刷インキとしても同様な効果が得られる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１月１１日（１９９９．１．１
１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】

【表２−１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 愛子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H069 BA01 CA02 CA05 CA08 CA16 CA27 DA08 FA04 4J039 AB04 AB06 AD21 AE11 AF03 BA04 BA06 BA12 BA18 BA26 BC02 BC07 BC19 BC20 BC30 BC32 BC41 BC57 BC61 BE01 BE23 BE26 BE33 EA03 EA04 EA07 EA15 EA16 EA17 EA19 EA45 GA24 GA34

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高絶縁性担体液に着色剤と樹脂とを主成
   分とするトナー又はインクを分散してなる電子写真用液
   体現像剤であって、反応性シリコーン化合物を含有する
   ことを特徴とする電子写真現像剤。
2. 【請求項２】 前記反応性シリコーン化合物が分子中に
   ビニル基、アミノ基、水酸基、エポキシ基、イソシアネ
   ート基又は活性水素を有することを特徴とする請求項１
   に記載の電子写真現像剤。
3. 【請求項３】 前記樹脂にシリコーンＲＴＶゴムが用い
   られることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれ
   かに記載の電子写真現像剤。
4. 【請求項４】 前記着色剤にシリコーンＲＴＶゴムが用
   いられることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいず
   れかに記載の電子写真現像剤。
5. 【請求項５】 前記担体液にシリコーンＲＴＶゴムが用
   いられることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいず
   れかに記載の電子写真現像剤。
6. 【請求項６】 反応性シリコーン化合物と共に重合性ビ
   ニルモノマーが用いられ、反応性シリコーン化合物／重
   合性ビニルモノマーの比が０．０１〜９／１である担体
   液を用いることを特徴とする請求項１、請求項２又は請
   求項５のうちのいずれか１に記載の電子写真現像剤。
7. 【請求項７】 着色剤が、イエローはジスアゾ系顔料、
   マゼンタはキナクリドン系顔料又はカーミン系顔料、シ
   アンは銅フタロシアニン、黒はカーボンブラックである
   ことを特徴とする請求項１乃至請求項６のうちのいずれ
   か１に記載の電子写真現像剤及び記録材料。
8. 【請求項８】 担体液が反応性シリコーン化合物と脂肪
   族炭化水素からなることを特徴とする請求項１乃至７の
   いずれか１に記載の電子写真現像剤。
9. 【請求項９】 担体液が反応性シリコーン化合物と植物
   油からなることを特徴とする請求項１乃至請求項７のい
   ずれか１に記載の電子写真現像剤。
10. 【請求項１０】 担体液が反応性シリコーン化合物と合
    成油からなることを特徴とする請求項１乃至請求項７の
    いずれか１に記載の電子写真現像剤。
11. 【請求項１１】 担体液が反応性シリコーン化合物とシ
    リコーンオイルからなることを特徴とする請求項１乃至
    ７のいずれか１に記載の電子写真現像剤。
12. 【請求項１２】 担体液に重合開始剤を併用することを
    特徴とする請求項１乃至請求項１１のいずれか１に記載
    の電子写真現像剤。
13. 【請求項１３】 担体液にゲル化剤及び／又は架橋剤を
    混合することを特徴とする請求項１乃至請求項１２のい
    ずれか１に記載の電子写真現像剤。
14. 【請求項１４】 現像剤に酸化剤、還元剤、エステル化
    剤、カップリング剤、重合開始剤、ゲル化剤の少なくと
    も１つを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１３
    のいずれか１に記載の電子写真現像剤。
15. 【請求項１５】 転写部材に酸化剤、還元剤、エステル
    化剤、カップリング剤、ゲル化剤、重合開始剤の少なく
    とも１つを含むことを特徴とする請求項１乃至請求項１
    ４のいずれか１に記載の電子写真現像剤により現像され
    た画像が転写される転写部材。
16. 【請求項１６】 画像の定着に光、熱、電気、コロナ放
    電等外部刺激により定着を促進することを特徴とする請
    求項１乃至請求項１４のいずれか１に記載の電子写真現
    像剤により現像された画像又は請求項１５の転写部材に
    転写された画像の定着方法。