JP2000198274A - 熱可逆記録媒体、ラベル、カ―ド、ディスク、ディスクカ―トリッジ及びテ―プカセットと画像処理方法 - Google Patents
熱可逆記録媒体、ラベル、カ―ド、ディスク、ディスクカ―トリッジ及びテ―プカセットと画像処理方法Info
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- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 サーマルヘッドでの加熱時間が短くても充分
な消去性を有し、高コントラスト画像が得られる熱可逆
記録媒体を提供する。 【解決手段】 支持体上に温度に依存して透明度が可逆
的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録媒体において、
経時透明化開始温度変化が5℃以下、及び／又は、透明
化温度幅変化率が９０％以上であることを特徴とする熱
可逆記録媒体。この記録層は樹脂母材及びその樹脂母材
中に分散された有機低分子物質を主成分としているが、
該樹脂母材は特に、ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹
脂を鎖式イソシアネート化合物と環式イソシアネート化
合物の混合物を用い架橋したものが望ましい。
な消去性を有し、高コントラスト画像が得られる熱可逆
記録媒体を提供する。 【解決手段】 支持体上に温度に依存して透明度が可逆
的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録媒体において、
経時透明化開始温度変化が5℃以下、及び／又は、透明
化温度幅変化率が９０％以上であることを特徴とする熱
可逆記録媒体。この記録層は樹脂母材及びその樹脂母材
中に分散された有機低分子物質を主成分としているが、
該樹脂母材は特に、ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹
脂を鎖式イソシアネート化合物と環式イソシアネート化
合物の混合物を用い架橋したものが望ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、感熱層の温度によ
る可逆的な透明度変化を利用して、画像の形成および消
去を何度でも繰り返して行うことのできる熱可逆記録媒
体、ラベル、カード、ディスク、ディスクカートリッジ
及びテープカセットとそれらを用いた記録、消去の方法
に関する。
る可逆的な透明度変化を利用して、画像の形成および消
去を何度でも繰り返して行うことのできる熱可逆記録媒
体、ラベル、カード、ディスク、ディスクカートリッジ
及びテープカセットとそれらを用いた記録、消去の方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、一時的な画像表示が行え、不要と
なったときにはその画像の消去ができ、温度に依存して
透明度が可逆的に変化する感熱層を有する熱可逆記録媒
体が注目されている。その代表的なものとしては、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体などの樹脂母材中に高級脂
肪酸などの有機低分子物質を分散した熱可逆記録媒体が
知られている（特開昭５５−１５４１９８号公報）。し
かし、これらの従来の熱可逆記録媒体は、透光・透明性
を示す温度範囲の幅が２〜４℃と狭い欠点があり、透光
・透明性や遮光・白濁性を利用して画像を形成する際の
温度制御に難があった。この点に考慮して、本発明者等
は特開平２−１３６３号公報および特開平３−２０８９
号公報に、高級脂肪酸と脂肪族ジカルボン酸を混合して
用いることにより、透明になる温度範囲を２０℃前後ま
で広げ、画像を消去（透明化）することを容易にできる
ことを明らかにした。
なったときにはその画像の消去ができ、温度に依存して
透明度が可逆的に変化する感熱層を有する熱可逆記録媒
体が注目されている。その代表的なものとしては、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体などの樹脂母材中に高級脂
肪酸などの有機低分子物質を分散した熱可逆記録媒体が
知られている（特開昭５５−１５４１９８号公報）。し
かし、これらの従来の熱可逆記録媒体は、透光・透明性
を示す温度範囲の幅が２〜４℃と狭い欠点があり、透光
・透明性や遮光・白濁性を利用して画像を形成する際の
温度制御に難があった。この点に考慮して、本発明者等
は特開平２−１３６３号公報および特開平３−２０８９
号公報に、高級脂肪酸と脂肪族ジカルボン酸を混合して
用いることにより、透明になる温度範囲を２０℃前後ま
で広げ、画像を消去（透明化）することを容易にできる
ことを明らかにした。
【０００３】一方、記録装置の小型化や低価格化のため
に、消去用の特別な加熱手段を用いることなく一つのサ
ーマルヘッドで画像の形成と消去の両方を行うオーバー
ライト記録が望まれている。サーマルヘッドでの加熱の
ように加熱時間がミリ秒単位となる場合には、上記のよ
うな従来の熱可逆記録媒体は、白濁画像を形成した後、
室温より高い温度で長期間保存すると画像を消去（透明
化）しにくくなり充分なコントラストが得られないとい
う欠点があった。
に、消去用の特別な加熱手段を用いることなく一つのサ
ーマルヘッドで画像の形成と消去の両方を行うオーバー
ライト記録が望まれている。サーマルヘッドでの加熱の
ように加熱時間がミリ秒単位となる場合には、上記のよ
うな従来の熱可逆記録媒体は、白濁画像を形成した後、
室温より高い温度で長期間保存すると画像を消去（透明
化）しにくくなり充分なコントラストが得られないとい
う欠点があった。
【０００４】すなわち図１に示すように、サーマルヘッ
ドでのミリ秒単位の加熱時間では、白濁画像を形成した
後、数十分以内に加熱し画像を消去する場合には、地肌
まで透明化可能であり、かつ一定の消去可能なエネルギ
ーの幅を有し画像を消去する際に周囲の環境温度などの
影響を受けて印加エネルギーが多少変動しても余裕を持
って消去可能であることを示している。ところが、白濁
画像を形成した後、長期間保存し印字直後と同様の条件
で画像を消去する場合には、地肌まで透明化できず、か
つ透明化できるエネルギーの幅が狭くなってしまうとい
う現象があった。
ドでのミリ秒単位の加熱時間では、白濁画像を形成した
後、数十分以内に加熱し画像を消去する場合には、地肌
まで透明化可能であり、かつ一定の消去可能なエネルギ
ーの幅を有し画像を消去する際に周囲の環境温度などの
影響を受けて印加エネルギーが多少変動しても余裕を持
って消去可能であることを示している。ところが、白濁
画像を形成した後、長期間保存し印字直後と同様の条件
で画像を消去する場合には、地肌まで透明化できず、か
つ透明化できるエネルギーの幅が狭くなってしまうとい
う現象があった。
【０００５】このような経時での消去性の低下は、感熱
層中の樹脂母材の物性の変化が原因であると考えられ
る。高分子をガラス転移温度以上に加熱後急冷すると高
分子固有の安定な状態に戻ることができず、ガラス転移
温度より低い温度条件下で長時間かけて安定な状態に戻
っていくという現象が知られている。この現象は一般に
はエンタルピー緩和と呼ばれており、長時間かけて安定
な状態に戻る際の物性の変化としては、ガラス転移温度
の高温化や密度の増加などが挙げられている。この長期
間保存でのガラス転移温度の高温化が消去性の低下を引
き起こしていると考えられる。
層中の樹脂母材の物性の変化が原因であると考えられ
る。高分子をガラス転移温度以上に加熱後急冷すると高
分子固有の安定な状態に戻ることができず、ガラス転移
温度より低い温度条件下で長時間かけて安定な状態に戻
っていくという現象が知られている。この現象は一般に
はエンタルピー緩和と呼ばれており、長時間かけて安定
な状態に戻る際の物性の変化としては、ガラス転移温度
の高温化や密度の増加などが挙げられている。この長期
間保存でのガラス転移温度の高温化が消去性の低下を引
き起こしていると考えられる。
【０００６】この消去性の低下の解決手段として、特定
の放射線硬化型樹脂を混合する方法（特開平８−７２４
１６号公報）や、感熱層中に反応性ポリマーを含有させ
る方法（特開平１０−１００５４７号公報）などが提案
されている。これらは従来の熱可逆記録媒体と比べると
消去性が向上しているが、処理速度が早くなりサーマル
ヘッドの加熱時間が短くなると充分な消去性を得ること
ができず、ひいては充分なコントラストを得ることがで
きなかった。
の放射線硬化型樹脂を混合する方法（特開平８−７２４
１６号公報）や、感熱層中に反応性ポリマーを含有させ
る方法（特開平１０−１００５４７号公報）などが提案
されている。これらは従来の熱可逆記録媒体と比べると
消去性が向上しているが、処理速度が早くなりサーマル
ヘッドの加熱時間が短くなると充分な消去性を得ること
ができず、ひいては充分なコントラストを得ることがで
きなかった。
【０００７】さらに、特開平８−７２４１６号公報では
樹脂母材と放射線硬化型樹脂を混合しているだけであ
り、樹脂母材の熱可塑性樹脂は架橋されていないため、
繰り返し耐久性が劣るという問題があった。また、特開
平１０−１００５４７号公報では紫外線照射によって架
橋する場合には、１部混合されている反応性ポリマーだ
けが架橋するためやはり繰り返し耐久性が劣り、電子線
照射によって架橋する場合には良好な繰り返し耐久性が
得られるものの、大掛かりで高価格の設備が必要になる
という欠点があった。
樹脂母材と放射線硬化型樹脂を混合しているだけであ
り、樹脂母材の熱可塑性樹脂は架橋されていないため、
繰り返し耐久性が劣るという問題があった。また、特開
平１０−１００５４７号公報では紫外線照射によって架
橋する場合には、１部混合されている反応性ポリマーだ
けが架橋するためやはり繰り返し耐久性が劣り、電子線
照射によって架橋する場合には良好な繰り返し耐久性が
得られるものの、大掛かりで高価格の設備が必要になる
という欠点があった。
【０００８】また、特開平３−２２７６８８号公報に
は、繰り返し耐久性を向上するために塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体とイソシアネート化
合物を用い樹脂を架橋することが提案されているが、剛
直なイソシアネート化合物を用いているため耐久性は向
上するものの、消去性は画像形成直後も長期間保存後も
低下するという欠点があった。特開平６−３２０５３号
公報には、樹脂母材としてガラス転移点が３５℃以上の
ポリウレタンを用いることが提案されているが、消去性
経時変化が大きく、繰り返し耐久性が劣るという欠点が
あった。
は、繰り返し耐久性を向上するために塩化ビニル−酢酸
ビニル−ビニルアルコール共重合体とイソシアネート化
合物を用い樹脂を架橋することが提案されているが、剛
直なイソシアネート化合物を用いているため耐久性は向
上するものの、消去性は画像形成直後も長期間保存後も
低下するという欠点があった。特開平６−３２０５３号
公報には、樹脂母材としてガラス転移点が３５℃以上の
ポリウレタンを用いることが提案されているが、消去性
経時変化が大きく、繰り返し耐久性が劣るという欠点が
あった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような現状に鑑み、処理速度が速くなりサーマルヘッド
での加熱時間が短くなっても充分な消去性を有し、高コ
ントラスト画像が得られる熱可逆記録媒体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、高価な設備を導入する
ことなく良好な繰り返し耐久性が得られる熱可逆記録媒
体を提供することである。
ような現状に鑑み、処理速度が速くなりサーマルヘッド
での加熱時間が短くなっても充分な消去性を有し、高コ
ントラスト画像が得られる熱可逆記録媒体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、高価な設備を導入する
ことなく良好な繰り返し耐久性が得られる熱可逆記録媒
体を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上に温度に依存して透明度が可逆的に変化す
る感熱層を設けた熱可逆記録媒体において、経時透明化
開始温度変化が５℃以下であることを特徴とする熱可逆
記録媒体が提供される。
に、支持体上に温度に依存して透明度が可逆的に変化す
る感熱層を設けた熱可逆記録媒体において、経時透明化
開始温度変化が５℃以下であることを特徴とする熱可逆
記録媒体が提供される。
【００１１】第二に、経時透明化開始温度変化が２℃以
下であることを特徴とする上記第一に記載の熱可逆記録
媒体が提供される。
下であることを特徴とする上記第一に記載の熱可逆記録
媒体が提供される。
【００１２】第三に、支持体上に温度に依存して透明度
が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録媒体にお
いて、透明化温度幅変化率が９０％以上であることを特
徴とする熱可逆記録媒体が提供される。
が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録媒体にお
いて、透明化温度幅変化率が９０％以上であることを特
徴とする熱可逆記録媒体が提供される。
【００１３】第四に、経時透明化開始温度変化が５℃以
下であり、かつ透明化温度幅変化率が９０％以上である
ことを特徴とする上記第一〜三のいずれかに記載の熱可
逆記録媒体が提供される。
下であり、かつ透明化温度幅変化率が９０％以上である
ことを特徴とする上記第一〜三のいずれかに記載の熱可
逆記録媒体が提供される。
【００１４】第五に、支持体上に樹脂母材および樹脂母
材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に
依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可
逆記録媒体において、該樹脂母材として、ヒドロキシル
基を有する熱可塑性樹脂を鎖式イソシアネート化合物と
環式イソシアネート化合物の混合物を用い架橋して用い
ることを特徴とする熱可逆記録媒体が提供される。
材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に
依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可
逆記録媒体において、該樹脂母材として、ヒドロキシル
基を有する熱可塑性樹脂を鎖式イソシアネート化合物と
環式イソシアネート化合物の混合物を用い架橋して用い
ることを特徴とする熱可逆記録媒体が提供される。
【００１５】第六に、鎖式イソシアネート化合物が、イ
ソシアネート基当たりの分子量が２５０以上であること
を特徴とする上記第五に記載の熱可逆記録媒体が提供さ
れる。
ソシアネート基当たりの分子量が２５０以上であること
を特徴とする上記第五に記載の熱可逆記録媒体が提供さ
れる。
【００１６】第七に、支持体上に樹脂母材および樹脂母
材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に
依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可
逆記録媒体において、該樹脂母材として、ポリカーボネ
ートをベースとしたウレタン樹脂を架橋して用いること
を特徴とする熱可逆記録媒体が提供される。
材中に分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に
依存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可
逆記録媒体において、該樹脂母材として、ポリカーボネ
ートをベースとしたウレタン樹脂を架橋して用いること
を特徴とする熱可逆記録媒体が提供される。
【００１７】第八に、有機低分子物質が少なくとも１種
の低融点有機低分子物質と少なくとも１種の高融点の有
機低分子物質を混合し用いるものであって、用いられる
有機低分子物質の内、最も低い融点と最も高い融点の温
度差が３０℃以上であることを特徴とする上記第五〜七
のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供される。
の低融点有機低分子物質と少なくとも１種の高融点の有
機低分子物質を混合し用いるものであって、用いられる
有機低分子物質の内、最も低い融点と最も高い融点の温
度差が３０℃以上であることを特徴とする上記第五〜七
のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供される。
【００１８】第九に、熱可塑性樹脂のガラス転移温度が
４０℃以上１２０℃以下であることを特徴とする上記第
五〜八のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供され
る。
４０℃以上１２０℃以下であることを特徴とする上記第
五〜八のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供され
る。
【００１９】また、本発明によれば、第十に、下記の三
条件（ｉ）（ii）（iii）を満足することを特徴とする
上記第一〜九のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供
される。 （ｉ）透明化上限温度が１２５℃以上 （ii）透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差が２０
℃以下 （iii）透明化温度幅が３０℃以上
条件（ｉ）（ii）（iii）を満足することを特徴とする
上記第一〜九のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供
される。 （ｉ）透明化上限温度が１２５℃以上 （ii）透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差が２０
℃以下 （iii）透明化温度幅が３０℃以上
【００２０】第十一に、有機低分子物質として、アミド
結合、尿素結合、スルホニル結合の少なくとも一つとカ
ルボキシル基を有する融点１３０℃以上の直鎖炭化水素
含有化合物（Ａ）の少なくとも一種と、該直鎖炭化水素
含有化合物（Ａ）の融点より３０℃以上低い融点の直鎖
炭化水素含有化合物（Ｂ）の少なくとも一種とを混合し
て用いることを特徴とする上記第五〜十のいずれかに記
載の熱可逆記録媒体が提供される。
結合、尿素結合、スルホニル結合の少なくとも一つとカ
ルボキシル基を有する融点１３０℃以上の直鎖炭化水素
含有化合物（Ａ）の少なくとも一種と、該直鎖炭化水素
含有化合物（Ａ）の融点より３０℃以上低い融点の直鎖
炭化水素含有化合物（Ｂ）の少なくとも一種とを混合し
て用いることを特徴とする上記第五〜十のいずれかに記
載の熱可逆記録媒体が提供される。
【００２１】第十二に、熱可逆記録媒体を構成する支持
体の感熱層と反対側の表面上に接着剤層もしくは粘着剤
層を設けてなることを特徴とする、ラベル用の上記第一
〜十一のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供され
る。
体の感熱層と反対側の表面上に接着剤層もしくは粘着剤
層を設けてなることを特徴とする、ラベル用の上記第一
〜十一のいずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供され
る。
【００２２】第十三に、支持体が情報記憶部を有するカ
ードであることを特徴とする上記第一〜十一のいずれか
に記載の熱可逆記録媒体が提供される。
ードであることを特徴とする上記第一〜十一のいずれか
に記載の熱可逆記録媒体が提供される。
【００２３】第十四に、支持体が情報記憶部を有するカ
ードであることを特徴とする上記第十二に記載の熱可逆
記録媒体が提供される。
ードであることを特徴とする上記第十二に記載の熱可逆
記録媒体が提供される。
【００２４】第十五に、情報記憶部が磁気記録層、Ｉ
Ｃ、光メモリから選ばれた少なくとも１種であることを
特徴とする上記第十三または第十四に記載の熱可逆記録
媒体が提供される。
Ｃ、光メモリから選ばれた少なくとも１種であることを
特徴とする上記第十三または第十四に記載の熱可逆記録
媒体が提供される。
【００２５】第十六に、下記（ｉ）（ii）または（ii
i）を支持体とすることを特徴とする上記第一〜十一の
いずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供される。 （ｉ）記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したカート
リッジ （ii）記憶情報が書換もしくは追記可能なディスク （iii）記憶情報が書換可能なテープカセット
i）を支持体とすることを特徴とする上記第一〜十一の
いずれかに記載の熱可逆記録媒体が提供される。 （ｉ）記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したカート
リッジ （ii）記憶情報が書換もしくは追記可能なディスク （iii）記憶情報が書換可能なテープカセット
【００２６】第十七に、記憶情報が書換可能なディスク
を内蔵したカートリッジ上に、上記第十二に記載のラベ
ル用の熱可逆記録媒体を貼着したことを特徴とする可逆
表示付ディスクカートリッジが提供される。
を内蔵したカートリッジ上に、上記第十二に記載のラベ
ル用の熱可逆記録媒体を貼着したことを特徴とする可逆
表示付ディスクカートリッジが提供される。
【００２７】第十八に、記憶情報が書換もしくは追記可
能なディスク上に、上記第十二に記載のラベル用の熱可
逆記録媒体を貼着したことを特徴とする可逆表示付ディ
スクが提供される。
能なディスク上に、上記第十二に記載のラベル用の熱可
逆記録媒体を貼着したことを特徴とする可逆表示付ディ
スクが提供される。
【００２８】第十九に、記憶情報が書換可能なテープカ
セット上に、上記第十二に記載のラベル用の熱可逆記録
媒体を貼着したことを特徴とする可逆表示付テープカセ
ットが提供される。
セット上に、上記第十二に記載のラベル用の熱可逆記録
媒体を貼着したことを特徴とする可逆表示付テープカセ
ットが提供される。
【００２９】第二十に、少なくとも一部に印刷によって
画像を形成することを特徴とする上記第一〜十九のいず
れかに記載の熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディス
クカートリッジ、ディスクまたはテープカセットが提供
される。
画像を形成することを特徴とする上記第一〜十九のいず
れかに記載の熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディス
クカートリッジ、ディスクまたはテープカセットが提供
される。
【００３０】第二十一に、上記第一〜二十のいずれかに
記載の熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスクカー
トリッジ、ディスクまたはテープカセットを用い、加熱
により画像の記録と消去を行うことを特徴とする画像処
理方法が提供される。
記載の熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスクカー
トリッジ、ディスクまたはテープカセットを用い、加熱
により画像の記録と消去を行うことを特徴とする画像処
理方法が提供される。
【００３１】第二十二に、サーマルヘッドを用いて記録
および／または消去を行なうことを特徴とする上記第二
十一に記載の画像処理方法が提供される。
および／または消去を行なうことを特徴とする上記第二
十一に記載の画像処理方法が提供される。
【００３２】第二十三に、サーマルヘッドを用い、記録
画像をオーバーライトし、該画像の消去と新しい画像の
記録を行うことを特徴とする上記第二十一または第二十
二に記載の画像処理方法が提供される。
画像をオーバーライトし、該画像の消去と新しい画像の
記録を行うことを特徴とする上記第二十一または第二十
二に記載の画像処理方法が提供される。
【００３３】第二十四に、セラミックヒータを用い画像
を消去することを特徴とする、上記第二十二または第二
十三に記載の画像処理方法が提供される。
を消去することを特徴とする、上記第二十二または第二
十三に記載の画像処理方法が提供される。
【００３４】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の熱可逆記録媒体は、前記のごとき透明度
変化（透明状態、白濁不透明状態）を利用するものであ
るが、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次のよ
うに推測される。
する。本発明の熱可逆記録媒体は、前記のごとき透明度
変化（透明状態、白濁不透明状態）を利用するものであ
るが、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次のよ
うに推測される。
【００３５】すなわち、（ｉ）透明の場合には樹脂母材
中に分散された有機低分子物質の粒子と樹脂母材は隙間
なく密着しており、また粒子部内にも空隙はなく、片側
から入射した光は散乱されることなく反対側に透過する
ため透明に見えること、また、（ii）白濁の場合には有
機低分子物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集
合した多結晶で構成され、結晶の界面もしくは粒子と樹
脂母材の界面に隙間ができ、片側から入射した光は空隙
と結晶、空隙と樹脂の界面で屈折、反射し、散乱される
ため白く見えること、等に由来している。
中に分散された有機低分子物質の粒子と樹脂母材は隙間
なく密着しており、また粒子部内にも空隙はなく、片側
から入射した光は散乱されることなく反対側に透過する
ため透明に見えること、また、（ii）白濁の場合には有
機低分子物質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集
合した多結晶で構成され、結晶の界面もしくは粒子と樹
脂母材の界面に隙間ができ、片側から入射した光は空隙
と結晶、空隙と樹脂の界面で屈折、反射し、散乱される
ため白く見えること、等に由来している。
【００３６】図２は、本発明の熱可逆記録媒体の１例に
おける温度−透明度変化を判り易く説明するものであ
り、図２において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えば
Ｔ0以下の常温で白濁不透明状態にある。これを加熱し
ていくと温度Ｔ1から徐々に透明になり始め、温度Ｔ2〜
Ｔ3に加熱すると透明となり、この状態で再びＴ0以下の
常温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ1付近
から樹脂が軟化し始め、軟化が進むにつれ、樹脂が例え
ば収縮し樹脂と有機低分子物質粒子との界面若しくは粒
子内の空隙を減少させるため、徐々に透明度が上がり、
温度Ｔ2〜Ｔ3では有機低分子物質が半溶融状態となり、
残った空隙を溶融した有機低分子物質が埋めることによ
り透明となり、種結晶が残ったまま冷却されることによ
り、比較的高温で結晶化し、その際樹脂がまだ軟化状態
のため、結晶化にともなう粒子の体積変化に樹脂が追随
するため、空隙ができず透明状態が維持されるためと考
えられる。
おける温度−透明度変化を判り易く説明するものであ
り、図２において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分散さ
れた有機低分子物質とを主成分とする感熱層は、例えば
Ｔ0以下の常温で白濁不透明状態にある。これを加熱し
ていくと温度Ｔ1から徐々に透明になり始め、温度Ｔ2〜
Ｔ3に加熱すると透明となり、この状態で再びＴ0以下の
常温に戻しても透明のままである。これは温度Ｔ1付近
から樹脂が軟化し始め、軟化が進むにつれ、樹脂が例え
ば収縮し樹脂と有機低分子物質粒子との界面若しくは粒
子内の空隙を減少させるため、徐々に透明度が上がり、
温度Ｔ2〜Ｔ3では有機低分子物質が半溶融状態となり、
残った空隙を溶融した有機低分子物質が埋めることによ
り透明となり、種結晶が残ったまま冷却されることによ
り、比較的高温で結晶化し、その際樹脂がまだ軟化状態
のため、結晶化にともなう粒子の体積変化に樹脂が追随
するため、空隙ができず透明状態が維持されるためと考
えられる。
【００３７】さらにＴ4以上の温度に加熱すると、最大
透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次
に、この温度を下げていくと、再び透明状態をとること
なく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度Ｔ4以上
で有機低分子物質が完全に溶融した後、過冷却状態とな
り、ＴＯより少し高い温度で結晶化し、その際、樹脂が
結晶化にともなう体積変化に追随できず、空隙が発生す
るためであると思われる。ただし、図２に示した温度−
透明度変化曲線は代表的な例を示しただけであり、材料
を変えることにより各状態の透明度等はその材料に応じ
て変化が生じることがある。
透明度と最大不透明度との中間の半透明状態になる。次
に、この温度を下げていくと、再び透明状態をとること
なく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度Ｔ4以上
で有機低分子物質が完全に溶融した後、過冷却状態とな
り、ＴＯより少し高い温度で結晶化し、その際、樹脂が
結晶化にともなう体積変化に追随できず、空隙が発生す
るためであると思われる。ただし、図２に示した温度−
透明度変化曲線は代表的な例を示しただけであり、材料
を変えることにより各状態の透明度等はその材料に応じ
て変化が生じることがある。
【００３８】ここで透明化開始温度変化と、透明化温度
幅変化率について定義する。白濁化された記録媒体で温
度を変えて加熱し、透明になる温度を調べる。記録媒体
の加熱には熱傾斜試験機（東洋精機社製ＨＧ−１００）
を用い、加熱時間を０．１秒とし、加熱時の圧力は約
９．８×１０4Ｐａとし、加熱温度は、加熱しても白さ
が変化しない低温度から２℃の等温度間隔で透明化する
温度まで加熱する。次に透明化した温度の低温から２〜
５℃の等温度間隔で十分に白濁する温度まで加熱する。
この時熱ブロックヘの記録媒体の粘着を防ぐため、ポリ
イミドやポリアミドの薄い（１０μｍ以下）フィルムを
上にのせてもよい。そのように加熱した後、常温に冷却
し、マクベスＲＤ−９１４反射濃度計を用い、各温度で
加熱した部分の濃度を測定し、横軸を熱傾斜試験機の設
定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作成する。記録
媒体が透明な支持体を用いている場合には、光を吸収す
るシートか、Ａｌなどの金属を蒸着した光を正反射する
シートを記録媒体の背面に敷いて濃度を測定する。グラ
フは各温度毎の濃度値をプロットした後、プロットした
隣接点同士を直線で結ぶことにより完成され、図１３の
ようになる。
幅変化率について定義する。白濁化された記録媒体で温
度を変えて加熱し、透明になる温度を調べる。記録媒体
の加熱には熱傾斜試験機（東洋精機社製ＨＧ−１００）
を用い、加熱時間を０．１秒とし、加熱時の圧力は約
９．８×１０4Ｐａとし、加熱温度は、加熱しても白さ
が変化しない低温度から２℃の等温度間隔で透明化する
温度まで加熱する。次に透明化した温度の低温から２〜
５℃の等温度間隔で十分に白濁する温度まで加熱する。
この時熱ブロックヘの記録媒体の粘着を防ぐため、ポリ
イミドやポリアミドの薄い（１０μｍ以下）フィルムを
上にのせてもよい。そのように加熱した後、常温に冷却
し、マクベスＲＤ−９１４反射濃度計を用い、各温度で
加熱した部分の濃度を測定し、横軸を熱傾斜試験機の設
定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作成する。記録
媒体が透明な支持体を用いている場合には、光を吸収す
るシートか、Ａｌなどの金属を蒸着した光を正反射する
シートを記録媒体の背面に敷いて濃度を測定する。グラ
フは各温度毎の濃度値をプロットした後、プロットした
隣接点同士を直線で結ぶことにより完成され、図１３の
ようになる。
【００３９】これらのデータは、感熱層と支持体を合わ
せた記録媒体の厚みや材質によっても影響を受ける。記
録媒体の厚みは３００μｍ以下であれば厚みの影響は受
けず、ほぼ同じデータが得られるが、それ以上の厚みの
場合は、支持体側を削ったり、剥がしたりして厚みを３
００μｍ以下にするか、厚みの厚い分を換算すればよ
い。材質はポリマー主体ならば何でもよいが、金属など
の場合は換算することが必要である。
せた記録媒体の厚みや材質によっても影響を受ける。記
録媒体の厚みは３００μｍ以下であれば厚みの影響は受
けず、ほぼ同じデータが得られるが、それ以上の厚みの
場合は、支持体側を削ったり、剥がしたりして厚みを３
００μｍ以下にするか、厚みの厚い分を換算すればよ
い。材質はポリマー主体ならば何でもよいが、金属など
の場合は換算することが必要である。
【００４０】このグラフから動的透明化開始温度、動的
透明化終了温度を読み取り計算してゆく。最初にこのグ
ラフの中で最大濃度値を読み取る。次にｙ＝０．７×最
大濃度値の線を引き、この線より高濃度のプロット点を
選択する。このプロット点の数は５〜２０点が好まし
く、これが少ないと、この後の計算結果が不確かなもの
となる。プロット点の数が少ない場合には、前述の熱傾
斜試験機での加熱の温度間隔を狭くし、数を増やすこと
が必要である。選択されたプロット点のうち、濃度値の
大きいもの、濃度値の小さいものを各々同数だけ除外
し、残ったものの濃度値を平均したものを平均透明濃度
（Ｄｔａｖｄ）とする。濃度値の大、小を除外する割合
は選択されたプロット点のうち、各々１０〜３０％、好
ましくは１５〜２５％である。このように濃度値が大き
いものと小さいものを除外することにより、記録媒体の
透明濃度の正確な値が算出できる。
透明化終了温度を読み取り計算してゆく。最初にこのグ
ラフの中で最大濃度値を読み取る。次にｙ＝０．７×最
大濃度値の線を引き、この線より高濃度のプロット点を
選択する。このプロット点の数は５〜２０点が好まし
く、これが少ないと、この後の計算結果が不確かなもの
となる。プロット点の数が少ない場合には、前述の熱傾
斜試験機での加熱の温度間隔を狭くし、数を増やすこと
が必要である。選択されたプロット点のうち、濃度値の
大きいもの、濃度値の小さいものを各々同数だけ除外
し、残ったものの濃度値を平均したものを平均透明濃度
（Ｄｔａｖｄ）とする。濃度値の大、小を除外する割合
は選択されたプロット点のうち、各々１０〜３０％、好
ましくは１５〜２５％である。このように濃度値が大き
いものと小さいものを除外することにより、記録媒体の
透明濃度の正確な値が算出できる。
【００４１】次に、動的透明化下限濃度（Ｄｔｌｄ）を
次の数式（Ｉ）式により算出する。
次の数式（Ｉ）式により算出する。
【数１】 Ｄｔｌｄ＝Ｄｔａｖｄ−０．２×（Ｄｔａｖｄ−Ｄｍ）・・・数式（Ｉ） ここでＤｍは最大白濁濃度であり、温度を上げていっ
て、目視で十分に白濁する温度まで温度を上げたときの
白濁濃度のうちもっとも白濁化した濃度で定義する。ま
た動的透明化下限濃度（Ｄｔｌｄ）はこの濃度以上であ
れば目視でほぼ透明に見える濃度を表わす。
て、目視で十分に白濁する温度まで温度を上げたときの
白濁濃度のうちもっとも白濁化した濃度で定義する。ま
た動的透明化下限濃度（Ｄｔｌｄ）はこの濃度以上であ
れば目視でほぼ透明に見える濃度を表わす。
【００４２】さらに、グラフ上にｙ＝Ｄｔｌｄの線を引
き、濃度温度曲線との交点の温度を求める。この交点の
うち、低温側を動的透明化開始温度（Ｔｔｓｄ）、高温
側を動的透明化終了温度（Ｔｔｅｄ）とする。透明化温
度幅（ｄＴｗｄ）は数式（II）により求められる。
き、濃度温度曲線との交点の温度を求める。この交点の
うち、低温側を動的透明化開始温度（Ｔｔｓｄ）、高温
側を動的透明化終了温度（Ｔｔｅｄ）とする。透明化温
度幅（ｄＴｗｄ）は数式（II）により求められる。
【数２】 ｄＴｗｄ＝Ｔｔｅｄ−Ｔｔｓｄ ・・・数式（II） 白濁画像の形成は例えば十分に白濁する温度まで加熱し
たホットプレートに記録媒体を約１０秒押し当て加熱し
た後、常温に戻るまで冷却し白濁化する。この白濁画像
を数十分以内に上記のように熱傾斜試験機を用いて求め
たＴｔｓｄが画像形成直後の動的透明化開始温度（Ｔｔ
ｓｄ）であり、ｄＴｗｄが画像形成直後の動的透明化温
度幅（ｄＴｗｄ）になる。
たホットプレートに記録媒体を約１０秒押し当て加熱し
た後、常温に戻るまで冷却し白濁化する。この白濁画像
を数十分以内に上記のように熱傾斜試験機を用いて求め
たＴｔｓｄが画像形成直後の動的透明化開始温度（Ｔｔ
ｓｄ）であり、ｄＴｗｄが画像形成直後の動的透明化温
度幅（ｄＴｗｄ）になる。
【００４３】つぎに長期間保存後の動的透明化開始温度
と長期間保存後の動的透明化温度幅について説明する。
長期間保存後の記録媒体は、白濁化した記録媒体を３５
℃の環境下に１週間保存した後、画像形成直後の記録媒
体で温度を変えて加熱し、透明になる温度を調べた時と
同様に熱傾斜試験機を用い同条件で低温度から等温度間
隔で温度を変えて十分に白濁する温度まで加熱する。そ
して画像形成直後の求めたグラフ上のｙ＝Ｄｔｌｄの線
と、濃度温度曲線との交点の温度を求める。この交点の
うち、低温側を長期間保存後の動的透明化開始温度（Ｔ
ｔｓｄ’）、高温側を長期間保存後の動的透明化終了温
度（Ｔｔｅｄ’）とする。長期間保存後の動的透明化温
度幅（ｄＴｗｄ’）は数式（III）により求められる。
と長期間保存後の動的透明化温度幅について説明する。
長期間保存後の記録媒体は、白濁化した記録媒体を３５
℃の環境下に１週間保存した後、画像形成直後の記録媒
体で温度を変えて加熱し、透明になる温度を調べた時と
同様に熱傾斜試験機を用い同条件で低温度から等温度間
隔で温度を変えて十分に白濁する温度まで加熱する。そ
して画像形成直後の求めたグラフ上のｙ＝Ｄｔｌｄの線
と、濃度温度曲線との交点の温度を求める。この交点の
うち、低温側を長期間保存後の動的透明化開始温度（Ｔ
ｔｓｄ’）、高温側を長期間保存後の動的透明化終了温
度（Ｔｔｅｄ’）とする。長期間保存後の動的透明化温
度幅（ｄＴｗｄ’）は数式（III）により求められる。
【数３】 ｄＴｗｄ’＝Ｔｔｅｄ’−Ｔｔｓｄ’ ・・・数式（III） このようにして求められたＴｔｓｄ’が長期間保存後の
動的透明化開始温度であり、ｄＴｗｄ’が長期間保存後
の動的透明化温度幅になる。
動的透明化開始温度であり、ｄＴｗｄ’が長期間保存後
の動的透明化温度幅になる。
【００４４】以上から経時透明化開始温度変化（ｄＴｔ
ｓ）と透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）を次のように定義
する。
ｓ）と透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）を次のように定義
する。
【数４】 ｄＴｔｓ＝Ｔｔｓｄ’−Ｔｔｓｄ ・・・数式（IV）
【数５】 ｄＴｗ＝（ｄＴｗｄ’／ｄＴｗｄ）×１００ ・・・数式（Ｖ）
【００４５】経時透明化開始温度変化（ｄＴｔｓ）は５
℃以下になることが必要であり、２℃以下がさらに好ま
しい。それ以上になるとサーマルヘッドなどの短時間加
熱の消去では画像が消えにくくなるという問題を生じ
る。また経時透明化開始温度変化（ｄＴｔｓ）は−５℃
以上である事が好ましく、−２℃以上がさらに好まし
い。それ以下であると高温保存で画像が消えやすくなる
という問題を生じる。
℃以下になることが必要であり、２℃以下がさらに好ま
しい。それ以上になるとサーマルヘッドなどの短時間加
熱の消去では画像が消えにくくなるという問題を生じ
る。また経時透明化開始温度変化（ｄＴｔｓ）は−５℃
以上である事が好ましく、−２℃以上がさらに好まし
い。それ以下であると高温保存で画像が消えやすくなる
という問題を生じる。
【００４６】透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）は９０％以
上が必要であり、９５％以上がさらに好ましい。それ以
下になるとサーマルヘッドなどの短時間加熱の消去では
画像が消えにくくなるという問題を生じる。また透明化
温度幅変化率（ｄＴｗ）は１２０％以下が好ましく、１
１５％以下がさらに好ましく、１１０％以下が特に好ま
しく、１０５％以下がより好ましい。それ以上になると
画像形成ためサーマルヘッドなどでのの印字感度が変わ
ってしまうという問題を生じる。
上が必要であり、９５％以上がさらに好ましい。それ以
下になるとサーマルヘッドなどの短時間加熱の消去では
画像が消えにくくなるという問題を生じる。また透明化
温度幅変化率（ｄＴｗ）は１２０％以下が好ましく、１
１５％以下がさらに好ましく、１１０％以下が特に好ま
しく、１０５％以下がより好ましい。それ以上になると
画像形成ためサーマルヘッドなどでのの印字感度が変わ
ってしまうという問題を生じる。
【００４７】上記の経時透明化開始温度変化（ｄＴｔ
ｓ）および透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）は感熱層中の
樹脂母材の物性変化を別の観点から捉えたものである。
「従来の技術」の項で述べたように長期間保存での消去
性の変化は樹脂のガラス転移温度の変化によるものと考
えられる。通常、ガラス転移温度はＤＳＣやＤＭＳなど
の機器を用いて測定されるが、支持体上に塗工した記録
媒体の状態では正確なデータを得るのが困難である。本
発明の熱可逆記録媒体では、図２で説明した温度−透明
度変化のグラフの中で白濁状態が透明化し始める温度Ｔ
1がガラス転移温度を示しているため、熱傾斜試験機で
加熱され定義される動的透明化開始温度（Ｔｔｓｄ）は
ガラス転移温度に対応しており、経時透明化開始温度変
化（ｄＴｔｓ）はガラス転移温度の経時変化を捉えてい
ることになる。
ｓ）および透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）は感熱層中の
樹脂母材の物性変化を別の観点から捉えたものである。
「従来の技術」の項で述べたように長期間保存での消去
性の変化は樹脂のガラス転移温度の変化によるものと考
えられる。通常、ガラス転移温度はＤＳＣやＤＭＳなど
の機器を用いて測定されるが、支持体上に塗工した記録
媒体の状態では正確なデータを得るのが困難である。本
発明の熱可逆記録媒体では、図２で説明した温度−透明
度変化のグラフの中で白濁状態が透明化し始める温度Ｔ
1がガラス転移温度を示しているため、熱傾斜試験機で
加熱され定義される動的透明化開始温度（Ｔｔｓｄ）は
ガラス転移温度に対応しており、経時透明化開始温度変
化（ｄＴｔｓ）はガラス転移温度の経時変化を捉えてい
ることになる。
【００４８】また、熱傾斜試験機で加熱された透明状態
から白濁状態に変化し始める温度（動的透明化終了温
度：Ｔｔｅｄ）は感熱層中の高融点長鎖低分子が溶融す
る温度を示しており、透明化温度幅は樹脂のガラス転移
温度から高融点長鎖低分子の融点までの幅を示してお
り、透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）はガラス転移温度か
ら高融点長鎖低分子の融点までの幅の変化を捉えている
ことになる。
から白濁状態に変化し始める温度（動的透明化終了温
度：Ｔｔｅｄ）は感熱層中の高融点長鎖低分子が溶融す
る温度を示しており、透明化温度幅は樹脂のガラス転移
温度から高融点長鎖低分子の融点までの幅を示してお
り、透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）はガラス転移温度か
ら高融点長鎖低分子の融点までの幅の変化を捉えている
ことになる。
【００４９】これらの如き経時透明化開始温度変化（ｄ
Ｔｔｓ）や透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）を向上させた
熱可逆記録媒体を作成するポイントは、柔軟な分子構造
を樹脂母材中に組み入れることであり、より具体的に
は、樹脂と架橋剤の組み合わせおよび用いる樹脂がポイ
ントになる。すなわち、柔軟な構造を有する架橋剤と熱
可塑性樹脂の組み合わせもしくは柔軟な構造を組み込ん
だ樹脂によって達成される。樹脂母材中に柔軟な構造を
組み入れることによって長期間放置しても分子同士が凝
集しにくくなり、エンタルピー緩和が少なくなり、ガラ
ス転移温度の変化が低減し、経時変化が少なくなるもの
と考えられる。また、該樹脂として、架橋剤と反応する
官能基を有する樹脂を用いて該樹脂と架橋剤を反応させ
該樹脂を架橋することによって熱可逆記録媒体の繰り返
し耐久性を向上させることが可能になる。
Ｔｔｓ）や透明化温度幅変化率（ｄＴｗ）を向上させた
熱可逆記録媒体を作成するポイントは、柔軟な分子構造
を樹脂母材中に組み入れることであり、より具体的に
は、樹脂と架橋剤の組み合わせおよび用いる樹脂がポイ
ントになる。すなわち、柔軟な構造を有する架橋剤と熱
可塑性樹脂の組み合わせもしくは柔軟な構造を組み込ん
だ樹脂によって達成される。樹脂母材中に柔軟な構造を
組み入れることによって長期間放置しても分子同士が凝
集しにくくなり、エンタルピー緩和が少なくなり、ガラ
ス転移温度の変化が低減し、経時変化が少なくなるもの
と考えられる。また、該樹脂として、架橋剤と反応する
官能基を有する樹脂を用いて該樹脂と架橋剤を反応させ
該樹脂を架橋することによって熱可逆記録媒体の繰り返
し耐久性を向上させることが可能になる。
【００５０】架橋の方式としては、熱や紫外線や電子線
によるものが一般的であるが、これらの中でも電子線は
設備が高価であるため熱や紫外線によるものが好まし
い。熱架橋の場合は、紫外線の場合より設備が安価であ
り比較的低い温度であっても１週間から１ヶ月程度の長
期間保存することによって架橋が進むものもあるため、
さらに好ましい。
によるものが一般的であるが、これらの中でも電子線は
設備が高価であるため熱や紫外線によるものが好まし
い。熱架橋の場合は、紫外線の場合より設備が安価であ
り比較的低い温度であっても１週間から１ヶ月程度の長
期間保存することによって架橋が進むものもあるため、
さらに好ましい。
【００５１】樹脂と架橋剤の組合せの代表例としては、
ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート
化合物の組み合わせと、アクリロイル基もしくはメタク
リロイル基を有する熱可塑性樹脂とアクリルもしくはメ
タクリル系モノマーの組み合わせなどがあるが、これら
に限定されるものではない。
ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂とイソシアネート
化合物の組み合わせと、アクリロイル基もしくはメタク
リロイル基を有する熱可塑性樹脂とアクリルもしくはメ
タクリル系モノマーの組み合わせなどがあるが、これら
に限定されるものではない。
【００５２】ヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂とイ
ソシアネート化合物の組み合わせの場合には、イソシア
ネート化合物は鎖式イソシアネート化合物と環式イソシ
アネート化合物を混合して用いることが好ましい。鎖式
イソシアネート化合物のみを用いた場合には、架橋され
た樹脂は通常柔軟になり消去性は向上するが、感熱層が
柔らかすぎると繰り返し耐久性や画像耐熱性が低下する
という欠点がある。逆に、環式イソシアネート化合物の
みを用いた場合には、架橋された樹脂は剛直になり繰り
返し耐久性や画像耐熱性は向上するが、消去性が低下す
るという欠点がある。鎖式イソシアネート化合物と環式
イソシアネート化合物を混合して用いることにより、消
去性と耐久性、耐熱性を両立させることが可能になる。
ソシアネート化合物の組み合わせの場合には、イソシア
ネート化合物は鎖式イソシアネート化合物と環式イソシ
アネート化合物を混合して用いることが好ましい。鎖式
イソシアネート化合物のみを用いた場合には、架橋され
た樹脂は通常柔軟になり消去性は向上するが、感熱層が
柔らかすぎると繰り返し耐久性や画像耐熱性が低下する
という欠点がある。逆に、環式イソシアネート化合物の
みを用いた場合には、架橋された樹脂は剛直になり繰り
返し耐久性や画像耐熱性は向上するが、消去性が低下す
るという欠点がある。鎖式イソシアネート化合物と環式
イソシアネート化合物を混合して用いることにより、消
去性と耐久性、耐熱性を両立させることが可能になる。
【００５３】鎖式イソシアネート化合物と環式イソシア
ネート化合物の混合比（重量割合）は、９０：１０〜１
０：９０であることが好ましく、９０：１０〜３０：７
０がさらに好ましく、８０：２０〜３０：７０が特に好
ましい。鎖式イソシアネート化合物が多いほど消去率や
最大消去傾斜が向上しひいてはコントラストの向上が可
能になる。
ネート化合物の混合比（重量割合）は、９０：１０〜１
０：９０であることが好ましく、９０：１０〜３０：７
０がさらに好ましく、８０：２０〜３０：７０が特に好
ましい。鎖式イソシアネート化合物が多いほど消去率や
最大消去傾斜が向上しひいてはコントラストの向上が可
能になる。
【００５４】鎖式イソシアネート化合物としては、例え
ばトリオールなどの水酸基を有する鎖式化合物とヘキサ
メチレンジイソシアネートなどの脂肪族系のイソシアネ
ートを直接もしくは単数または複数のエチレンオキサイ
ドやプロピレンオキサイドを介して反応させたものであ
る。鎖式イソシアネート化合物の分子量は５００以上が
好ましく、７００以上がさらに好ましく、１０００以上
が特に好ましく、また、５０００以下が好ましく、４０
００以下がさらに好ましく、３０００以下が特に好まし
い。分子量が小さすぎると架橋された塗膜が柔軟な構造
をとりにくくなるため消去性が低下し、分子量が大きす
ぎると分子が動きにくくなるため架橋度が低下し耐久性
が低下する。１つのイソシアネート基当たりの分子量は
２５０以上が好ましく、３００以上がさらに好ましく、
４００以上が特に好ましく、また、２０００以下が好ま
しく、１５００以下がさらに好ましく、１０００以下が
特に好ましい。１つのイソシアネート基当たりの分子量
が小さすぎると架橋された塗膜が柔軟な格造をとりにく
くなるため消去性が低下し、分子量が大きすぎると分子
が動きにくくなるため架橋度が低下し耐久性が低下す
る。
ばトリオールなどの水酸基を有する鎖式化合物とヘキサ
メチレンジイソシアネートなどの脂肪族系のイソシアネ
ートを直接もしくは単数または複数のエチレンオキサイ
ドやプロピレンオキサイドを介して反応させたものであ
る。鎖式イソシアネート化合物の分子量は５００以上が
好ましく、７００以上がさらに好ましく、１０００以上
が特に好ましく、また、５０００以下が好ましく、４０
００以下がさらに好ましく、３０００以下が特に好まし
い。分子量が小さすぎると架橋された塗膜が柔軟な構造
をとりにくくなるため消去性が低下し、分子量が大きす
ぎると分子が動きにくくなるため架橋度が低下し耐久性
が低下する。１つのイソシアネート基当たりの分子量は
２５０以上が好ましく、３００以上がさらに好ましく、
４００以上が特に好ましく、また、２０００以下が好ま
しく、１５００以下がさらに好ましく、１０００以下が
特に好ましい。１つのイソシアネート基当たりの分子量
が小さすぎると架橋された塗膜が柔軟な格造をとりにく
くなるため消去性が低下し、分子量が大きすぎると分子
が動きにくくなるため架橋度が低下し耐久性が低下す
る。
【００５５】鎖式イソシアネート化合物の具体例として
は、下記のものが挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
は、下記のものが挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
【化１】 （Ｌ，ｍ，ｎ：１〜１０）
【化２】
【００５６】環式イソシアネート化合物とは、ベンゼン
環もしくはイソシアヌレート環を有するイソシアネート
化合物である。この中でもイソシアヌレート環を有する
タイプは、黄変がないため好適に用いられる。環式イソ
シアネート化合物も環状構造以外にアルキレン鎖などの
鎖状構造を有することが好ましい。環式イソシアネート
化合物の分子量は、１００以上が好ましく、２００以上
がさらに好ましく、３００以上が特に好ましく、また、
１０００未満が好ましく、７００未満がさらに好まし
い。分子量が小さすぎると塗膜形成時の加熱によって蒸
発して塗膜が架橋できなくなり耐久性が低下する。分子
量が大きすぎると剛直な構造が形成できなくなり耐久性
が低下する。
環もしくはイソシアヌレート環を有するイソシアネート
化合物である。この中でもイソシアヌレート環を有する
タイプは、黄変がないため好適に用いられる。環式イソ
シアネート化合物も環状構造以外にアルキレン鎖などの
鎖状構造を有することが好ましい。環式イソシアネート
化合物の分子量は、１００以上が好ましく、２００以上
がさらに好ましく、３００以上が特に好ましく、また、
１０００未満が好ましく、７００未満がさらに好まし
い。分子量が小さすぎると塗膜形成時の加熱によって蒸
発して塗膜が架橋できなくなり耐久性が低下する。分子
量が大きすぎると剛直な構造が形成できなくなり耐久性
が低下する。
【００５７】環式イソシアネート化合物の具体例として
は、下記のものが挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
は、下記のものが挙げられるがこれらに限定されるもの
ではない。
【化３】
【００５８】鎖式イソシアネート化合物と環式イソシア
ネート化合物の混合物は上記の材料を混合しても良い
し、混合された商品を用いても良い。混合物の商品とし
ては、例えば、日本ポリウレタン社製「コロネート ２
２９８−９０Ｔ」（［化１］の化合物と［化３］の化合
物との混合物：混合重量比７/３）などがあるが、これ
らに限定されるものではない。
ネート化合物の混合物は上記の材料を混合しても良い
し、混合された商品を用いても良い。混合物の商品とし
ては、例えば、日本ポリウレタン社製「コロネート ２
２９８−９０Ｔ」（［化１］の化合物と［化３］の化合
物との混合物：混合重量比７/３）などがあるが、これ
らに限定されるものではない。
【００５９】イソシアネート化合物と共に用いるヒドロ
キシル基を有する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、４
０℃以上が好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、６
０℃以上が特に好ましく、また、１２０℃以下が好まし
く、１００℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が
低すぎると画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低
下する。
キシル基を有する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、４
０℃以上が好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、６
０℃以上が特に好ましく、また、１２０℃以下が好まし
く、１００℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が
低すぎると画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低
下する。
【００６０】このヒドロキシル基を有する熱可塑性樹脂
としては、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート系、ポ
リウレタン系やそれらの共重合体が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。ヒドロキシル基を有する
熱可塑性樹脂の具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体などが
挙げられる。また、ヒドロキシル基に加えてスルホン酸
基などを有する塩化ビニル系樹脂なども使用可能であ
り、具体的な材料としては日本ゼオン社から商品化され
ているＭＲ−１１０、ＭＲ−１０４、ＭＲ−１１２、Ｍ
Ｒ−１１３などが挙げられる。スルホン酸などの極性が
強い官能基を有する樹脂は、コントラストの向上が可能
であるため、特に好ましく用いられる。
としては、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート系、ポ
リウレタン系やそれらの共重合体が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。ヒドロキシル基を有する
熱可塑性樹脂の具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体などが
挙げられる。また、ヒドロキシル基に加えてスルホン酸
基などを有する塩化ビニル系樹脂なども使用可能であ
り、具体的な材料としては日本ゼオン社から商品化され
ているＭＲ−１１０、ＭＲ−１０４、ＭＲ−１１２、Ｍ
Ｒ−１１３などが挙げられる。スルホン酸などの極性が
強い官能基を有する樹脂は、コントラストの向上が可能
であるため、特に好ましく用いられる。
【００６１】これらの樹脂１００に対してイソシアネー
ト化合物の混合重量比は、１以上が好ましく、３以上が
さらに好ましく、また、５０以下が好ましく、４０以下
がさらに好ましい。イソシアネート化合物が少なすぎる
と耐久性が劣り、多すぎると透明度が低下する。
ト化合物の混合重量比は、１以上が好ましく、３以上が
さらに好ましく、また、５０以下が好ましく、４０以下
がさらに好ましい。イソシアネート化合物が少なすぎる
と耐久性が劣り、多すぎると透明度が低下する。
【００６２】また、これらの樹脂のヒドロキシル基に対
してイソシアネート化合物のイソシアネート基は、０．
０５当量以上が好ましく、０．１当量以上がさらに好ま
しく、０．２当量以上が特に好ましく、また、２当量以
下が好ましく、１当量以下がさらに好ましく、０．８当
量以下が特に好ましい。この当量が少なすぎると耐久性
が劣り、多すぎると透明度が低下する。
してイソシアネート化合物のイソシアネート基は、０．
０５当量以上が好ましく、０．１当量以上がさらに好ま
しく、０．２当量以上が特に好ましく、また、２当量以
下が好ましく、１当量以下がさらに好ましく、０．８当
量以下が特に好ましい。この当量が少なすぎると耐久性
が劣り、多すぎると透明度が低下する。
【００６３】アクリロイル基もしくはメタクリロイル基
を有する熱可塑性樹脂とアクリルもしくはメタクリル系
モノマーの組み合わせの場合には、架橋させる方法とし
て２つの方法がある。一つは、有機過酸化物を混合して
加熱することによってラジカルを発生させて樹脂のアク
リロイル基もしくはメタクリロイル基とモノマーを反応
させ樹脂を架橋させる方法であり、もう一つは光重合開
始剤を混合して紫外線を照射することによってラジカル
を発生させて樹脂のアクリロイル基もしくはメタクリロ
イル基とモノマーを反応させ樹脂を架橋する方法であ
る。両者のうち、有機過酸化物を用いる方法は熱により
架橋が可能であり、前述のように高価な設備が不必要で
あるため、より好ましい。
を有する熱可塑性樹脂とアクリルもしくはメタクリル系
モノマーの組み合わせの場合には、架橋させる方法とし
て２つの方法がある。一つは、有機過酸化物を混合して
加熱することによってラジカルを発生させて樹脂のアク
リロイル基もしくはメタクリロイル基とモノマーを反応
させ樹脂を架橋させる方法であり、もう一つは光重合開
始剤を混合して紫外線を照射することによってラジカル
を発生させて樹脂のアクリロイル基もしくはメタクリロ
イル基とモノマーを反応させ樹脂を架橋する方法であ
る。両者のうち、有機過酸化物を用いる方法は熱により
架橋が可能であり、前述のように高価な設備が不必要で
あるため、より好ましい。
【００６４】ここで用いられるアクリルもしくはメタク
リル系モノマーとしては、一般的に紫外線硬化や電子線
硬化用樹脂として用いられる官能性モノマーやオリゴマ
ーを用いることができるが、柔軟な構造を有するものが
好ましい。すなわち、脂肪族系が好ましく、芳香族系で
も鎖式構造を有するものが好ましく、また、３官能性以
上の多官能性モノマーより単官能性乃至２官能性のモノ
マーが好ましい。具体例としては以下のものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
リル系モノマーとしては、一般的に紫外線硬化や電子線
硬化用樹脂として用いられる官能性モノマーやオリゴマ
ーを用いることができるが、柔軟な構造を有するものが
好ましい。すなわち、脂肪族系が好ましく、芳香族系で
も鎖式構造を有するものが好ましく、また、３官能性以
上の多官能性モノマーより単官能性乃至２官能性のモノ
マーが好ましい。具体例としては以下のものが挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。
【００６５】単官能性モノマーの例：メタクリル酸（Ｍ
ＭＡ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭ
Ａ）、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル（ＨＰＭ
Ａ）、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＭ
Ａ）、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロラ
イド塩（ＤＭＣＭＡ）、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル（ＤＥＭＡ）、メタクリル酸グリシジル（ＧＭ
Ａ）、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＭ
Ａ）、メタクリル酸アリル（ＡＭＡ）、ジメタクリル酸
エチレングリコール（ＥＤＭＡ）、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール（３ＥＤＭＡ）、ジメタクリル酸テ
トラエチレングリコール（４ＥＤＭＡ）、ジメタクリル
酸１，３−ブチレングリコール（ＢＤＭＡ）、ジメタク
リル酸１，６−ヘキサンジオール（ＨＸＭＡ）、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＭＡ）、メ
タクリル酸２−エトキシエチル（ＥＴＭＡ）、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエ
トキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、酢酸ビニル、
ＭＡ）、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭ
Ａ）、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル（ＨＰＭ
Ａ）、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＭ
Ａ）、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロラ
イド塩（ＤＭＣＭＡ）、メタクリル酸ジエチルアミノエ
チル（ＤＥＭＡ）、メタクリル酸グリシジル（ＧＭ
Ａ）、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル（ＴＨＦＭ
Ａ）、メタクリル酸アリル（ＡＭＡ）、ジメタクリル酸
エチレングリコール（ＥＤＭＡ）、ジメタクリル酸トリ
エチレングリコール（３ＥＤＭＡ）、ジメタクリル酸テ
トラエチレングリコール（４ＥＤＭＡ）、ジメタクリル
酸１，３−ブチレングリコール（ＢＤＭＡ）、ジメタク
リル酸１，６−ヘキサンジオール（ＨＸＭＡ）、トリメ
タクリル酸トリメチロールプロパン（ＴＭＰＭＡ）、メ
タクリル酸２−エトキシエチル（ＥＴＭＡ）、２−エチ
ルヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエ
トキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニル
ピロリドン、酢酸ビニル、
【００６６】二官能性モノマーの例：１，４−ブタンジ
オールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、トリプロピレングリコール
ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビス
フェノールＡ．ＥＯ付加物ジアクリレート、グリセリン
メタクリレートアクリレート、ネオペンチルグリコール
のプロピレンオキサイド２モル付加のジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコール（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸とネオペンチルグリコールのエステルのジアクリレ
ート、２，２−ビス（４−アグリロキシ・ジエトキジフ
ェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールアジペート
のジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε
−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−
ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキ
シメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
トリシクロデカンジメチロールジアクリレートのε−カ
プロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグ
リシジルエーテルのジアクリレート、
オールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアク
リレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、トリプロピレングリコール
ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ビス
フェノールＡ．ＥＯ付加物ジアクリレート、グリセリン
メタクリレートアクリレート、ネオペンチルグリコール
のプロピレンオキサイド２モル付加のジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコール（４００）ジアクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸とネオペンチルグリコールのエステルのジアクリレ
ート、２，２−ビス（４−アグリロキシ・ジエトキジフ
ェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールアジペート
のジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールのε−カプロラクトン付加物のジアクリレー
ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールのε
−カプロラクトン付加物のジアクリレート、２−（２−
ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキ
シメチル−５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレ
ート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、
トリシクロデカンジメチロールジアクリレートのε−カ
プロラクトン付加物、１，６−ヘキサンジオールのジグ
リシジルエーテルのジアクリレート、
【００６７】多官能性モノマーの例：トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、ト
リスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプ
ロパンのプロピレンオキサイド３モル付加物のトリアク
リレート、グリセリルプロポキシトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレー
ト、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロール
プロピントリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエ
リスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラアクリレート、プロピオン酸ジぺンタエ
リスリトールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ＤＰＨＡのε
−カプロラクトン付加物、
ロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、グリセリンＰＯ付加トリアクリレート、ト
リスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプ
ロパンのプロピレンオキサイド３モル付加物のトリアク
リレート、グリセリルプロポキシトリアクリレート、ジ
ペンタエリスリトール・ポリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールのカプロラクトン付加物のポリアクリレー
ト、プロピオン酸・ジペンタエリスリトールトリアクリ
レート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロール
プロピントリアクリレート、プロピオン酸・ジペンタエ
リスリトールのテトラアクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラアクリレート、プロピオン酸ジぺンタエ
リスリトールのペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）、ＤＰＨＡのε
−カプロラクトン付加物、
【００６８】アクリロイル基もしくはメタクリロイル基
を有する熱可塑性樹脂１００に対してアクリルもしくは
メタクリル系モノマーの混合重量比は、１以上が好まし
く、３以上がさらに好ましく、５以上が特に好ましく、
また、７０以下が好ましく、５０以下がさらに好まし
い。混合量が少なすぎると繰り返し耐久性が低下し、多
すぎると透明性が低下するという欠点がある。
を有する熱可塑性樹脂１００に対してアクリルもしくは
メタクリル系モノマーの混合重量比は、１以上が好まし
く、３以上がさらに好ましく、５以上が特に好ましく、
また、７０以下が好ましく、５０以下がさらに好まし
い。混合量が少なすぎると繰り返し耐久性が低下し、多
すぎると透明性が低下するという欠点がある。
【００６９】また、これらの熱可塑性樹脂のアクリロイ
ル基もしくはメタクリロイル基に対して、アクリルもし
くはメタクリル系モノマーのアクリロイル基もしくはメ
タクリロイル基は、０．０２当量以上が好ましく、０．
０５当量以上がさらに好ましく、また、２当量以下が好
ましく、１当量以下がさらに好ましく、０．８当量以下
が特に好ましい。この当量が少なすぎると繰り返し耐久
性が低下し、多すぎると透明性が低下するという欠点が
ある。
ル基もしくはメタクリロイル基に対して、アクリルもし
くはメタクリル系モノマーのアクリロイル基もしくはメ
タクリロイル基は、０．０２当量以上が好ましく、０．
０５当量以上がさらに好ましく、また、２当量以下が好
ましく、１当量以下がさらに好ましく、０．８当量以下
が特に好ましい。この当量が少なすぎると繰り返し耐久
性が低下し、多すぎると透明性が低下するという欠点が
ある。
【００７０】アクリロイル基もしくはメタクリロイル基
を有する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上
が好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、６０℃以上
が特に好ましく、また、１２０℃以下が好ましく、１０
０℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が低すぎる
と画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低下する。
を有する熱可塑性樹脂のガラス転移温度は、４０℃以上
が好ましく、５０℃以上がさらに好ましく、６０℃以上
が特に好ましく、また、１２０℃以下が好ましく、１０
０℃以下がさらに好ましい。ガラス転移温度が低すぎる
と画像耐熱性が低下し、高すぎると消去性が低下する。
【００７１】このアクリロイル基もしくはメタクリロイ
ル基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル
系、ポリウレタン系、ポリカーボネート系やそれらの共
重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する
熱可塑性樹脂の具体例としては、前述のヒドロキシル基
を有する熱可塑性樹脂のヒドロキシル基にメタクリロイ
ル基もしくはアクリロイル基を有するイソシアネート化
合物のイソシアネート基を反応させたグラフト共重合体
などがある。ここで用いられるヒドロキシル基を有する
熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−アクリレート
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体などが挙げ
られる。また、ここで用いられるメタクリロイル基もし
くはアクリロイル基を有するイソシアネート化合物の例
としては、メタクロイルオキシエチルイソシアネートな
どが挙げられるが、これに限定されるものではい。
ル基を有する熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル
系、ポリウレタン系、ポリカーボネート系やそれらの共
重合体が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。アクリロイル基もしくはメタクリロイル基を有する
熱可塑性樹脂の具体例としては、前述のヒドロキシル基
を有する熱可塑性樹脂のヒドロキシル基にメタクリロイ
ル基もしくはアクリロイル基を有するイソシアネート化
合物のイソシアネート基を反応させたグラフト共重合体
などがある。ここで用いられるヒドロキシル基を有する
熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−アクリレート
−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−ヒドロキシアルキルアクリレート共重合体などが挙げ
られる。また、ここで用いられるメタクリロイル基もし
くはアクリロイル基を有するイソシアネート化合物の例
としては、メタクロイルオキシエチルイソシアネートな
どが挙げられるが、これに限定されるものではい。
【００７２】有機過酸化物としては、ケトンパーオキサ
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどが
用いられる。
イド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、
ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、
パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどが
用いられる。
【００７３】光重合開始剤は通常の紫外線硬化樹脂に使
用される材料の中から選択される。これらの光重合開始
剤は、単独で又は２種以上混合して使用される。添加量
としては架橋剤１重量部に対して０．００５〜１．０重
量部が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５重量
部である。さらに、芳香族系の第３級アミンや脂肪族ア
ミン系などの光重合促進剤を添加しても良い。これらの
光重合促進剤は単独で又は２種以上混合して使用され
る。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して０．
１〜５重量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜３重
量部である。
用される材料の中から選択される。これらの光重合開始
剤は、単独で又は２種以上混合して使用される。添加量
としては架橋剤１重量部に対して０．００５〜１．０重
量部が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．５重量
部である。さらに、芳香族系の第３級アミンや脂肪族ア
ミン系などの光重合促進剤を添加しても良い。これらの
光重合促進剤は単独で又は２種以上混合して使用され
る。添加量としては光重合開始剤１重量部に対して０．
１〜５重量部が好ましく、更に好ましくは０．３〜３重
量部である。
【００７４】本発明で用いられる柔軟な構造を組み込ん
だ樹脂の代表例としては、ポリカーボネートをベースと
したウレタン樹脂などがあるがこれらに限定されるもの
ではない。べースとなるポリカーボネートの具体例とし
ては、下記のものが挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。
だ樹脂の代表例としては、ポリカーボネートをベースと
したウレタン樹脂などがあるがこれらに限定されるもの
ではない。べースとなるポリカーボネートの具体例とし
ては、下記のものが挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。
【化４】 ポリカーボネートをベースとしたウレタン樹脂の市販さ
れている商品としては、例えば、日本ポリウレタン社製
「ニッポラン３１５１」などがあるが、これらに限定さ
れるものではない。
れている商品としては、例えば、日本ポリウレタン社製
「ニッポラン３１５１」などがあるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００７５】消去率や最大消去傾斜を向上させた熱可逆
記録媒体を作成するもう一つのポイントは、異なる融点
を有する有機低分子物質を混合して用いることである。
すなわち、融点の異なる有機低分子物質を複数用いるこ
とである。用いられる有機低分子物質の内、最も低い融
点と最も高い融点の温度差は３０℃以上であることが好
ましく、４０℃以上であることがさらに好ましく、５０
℃以上であることが特に好ましく、６０℃以上であるこ
とがより好ましい。この温度差が大きいほど消去性が向
上する。
記録媒体を作成するもう一つのポイントは、異なる融点
を有する有機低分子物質を混合して用いることである。
すなわち、融点の異なる有機低分子物質を複数用いるこ
とである。用いられる有機低分子物質の内、最も低い融
点と最も高い融点の温度差は３０℃以上であることが好
ましく、４０℃以上であることがさらに好ましく、５０
℃以上であることが特に好ましく、６０℃以上であるこ
とがより好ましい。この温度差が大きいほど消去性が向
上する。
【００７６】また、本発明の熱可逆記録媒体は下記の三
条件を満足することが好ましい。 （１）透明化上限温度が１２５℃以上 （２）透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差が２０
℃以下 （３）透明化温度幅が３０℃以上
条件を満足することが好ましい。 （１）透明化上限温度が１２５℃以上 （２）透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差が２０
℃以下 （３）透明化温度幅が３０℃以上
【００７７】透明化上限温度（Ｔtu）、白濁化下限温度
（Ｔsl）、透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差
（ΔＴts）、透明化開始温度（Ｔta）、透明化温度幅
（ΔＴｗ）は下記のとおリ決められる。まず、白濁化さ
れた熱可逆記録媒体を用意する。透明化された熱可逆記
録媒体や十分に白濁されていない熱可逆記録媒体を用い
るには、十分に加熱したホットプレートに媒体を押しあ
て加熱することによって、事前に熱可逆記録媒体を白濁
させる。加熱する時間は１０秒〜３０秒程度でよい。加
熱する温度が白濁化するために十分な温度であることを
確認するのは、その温度よりやや高い温度（例えば１０
℃高い温度）で再度加熱してみればよい。白濁度が両者
で変わらなければ最初の加熱温度が白濁化するために十
分に高い温度であったことになる。やや高い温度で加熱
した方が白濁度が高くなっていれば、最初の温度ではま
だ温度が低かったことになり、加熱温度を上げて再度同
じことを繰リ返せばよい。
（Ｔsl）、透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差
（ΔＴts）、透明化開始温度（Ｔta）、透明化温度幅
（ΔＴｗ）は下記のとおリ決められる。まず、白濁化さ
れた熱可逆記録媒体を用意する。透明化された熱可逆記
録媒体や十分に白濁されていない熱可逆記録媒体を用い
るには、十分に加熱したホットプレートに媒体を押しあ
て加熱することによって、事前に熱可逆記録媒体を白濁
させる。加熱する時間は１０秒〜３０秒程度でよい。加
熱する温度が白濁化するために十分な温度であることを
確認するのは、その温度よりやや高い温度（例えば１０
℃高い温度）で再度加熱してみればよい。白濁度が両者
で変わらなければ最初の加熱温度が白濁化するために十
分に高い温度であったことになる。やや高い温度で加熱
した方が白濁度が高くなっていれば、最初の温度ではま
だ温度が低かったことになり、加熱温度を上げて再度同
じことを繰リ返せばよい。
【００７８】次に、この白濁化された熱可逆記録媒体を
温度を変えて加熱し、透明になる温度を調べる。熱可逆
記録媒体の加熱には熱傾斜試験機（東洋精機社製ＨＧ−
１００）を用いる。この熱傾斜試験機は５つの加熱ブロ
ックを持ち、各ブロックは個別に温度を設定でき、加熱
時間、圧力をコントロールすることも可能であり、設定
された条件で、一度に５つの異なる温度で熱可逆記録媒
体を加熱することができる。具体的には、加熱時間を１
秒とし、加熱時の圧力は約２．５ｋｇ／ｃｍ2とし、加
熱温度は、加熱しても白さが変化しない低温度から１〜
５℃の等温度間隔で十分に白濁する温度まで加熱する。
熱ブロックへの熱可逆記録媒体の粘着を防ぐため、ポリ
イミドやポリアミドの薄い（１０μｍ以下）フィルムを
上にのせてもよい。そのように加熱した後、常温に冷却
し、マクベスＲＤ−９１４反射濃度計を用い、各温度で
加熱した部分の濃度を測定し、図３のように横軸を熱傾
斜試験機の設定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作
成する。熱可逆記録媒体が透明な支持体を用いている場
合には、光を吸収するシートか、光を正反射するシート
を熱可逆記録媒体の背面に敷いて濃度を測定する。グラ
フは各温度毎の濃度値をプロットした後、プロットした
隣接点同士を直線で結ぶことにより完成される。作成さ
れたグラフは通常図３のように台形状となる。
温度を変えて加熱し、透明になる温度を調べる。熱可逆
記録媒体の加熱には熱傾斜試験機（東洋精機社製ＨＧ−
１００）を用いる。この熱傾斜試験機は５つの加熱ブロ
ックを持ち、各ブロックは個別に温度を設定でき、加熱
時間、圧力をコントロールすることも可能であり、設定
された条件で、一度に５つの異なる温度で熱可逆記録媒
体を加熱することができる。具体的には、加熱時間を１
秒とし、加熱時の圧力は約２．５ｋｇ／ｃｍ2とし、加
熱温度は、加熱しても白さが変化しない低温度から１〜
５℃の等温度間隔で十分に白濁する温度まで加熱する。
熱ブロックへの熱可逆記録媒体の粘着を防ぐため、ポリ
イミドやポリアミドの薄い（１０μｍ以下）フィルムを
上にのせてもよい。そのように加熱した後、常温に冷却
し、マクベスＲＤ−９１４反射濃度計を用い、各温度で
加熱した部分の濃度を測定し、図３のように横軸を熱傾
斜試験機の設定温度、縦軸を反射濃度としたグラフを作
成する。熱可逆記録媒体が透明な支持体を用いている場
合には、光を吸収するシートか、光を正反射するシート
を熱可逆記録媒体の背面に敷いて濃度を測定する。グラ
フは各温度毎の濃度値をプロットした後、プロットした
隣接点同士を直線で結ぶことにより完成される。作成さ
れたグラフは通常図３のように台形状となる。
【００７９】これらのデータは、感熱層と支持体を合わ
せた記録媒体の厚みや材質によっても影響を受ける。熱
可塑記録媒体の厚みは３００μｍ以下であれば厚みの影
響は受けず、ほぼ同じデータが得られるが、それ以上の
厚みの場合は、支持体側を削ったり、剥がしたりして厚
みを３００μｍ以下にするか、厚みの厚い分を換算すれ
ばよい。材質はポリマー主体ならば何でもよいが、金属
などの場合は換算することが必要である。
せた記録媒体の厚みや材質によっても影響を受ける。熱
可塑記録媒体の厚みは３００μｍ以下であれば厚みの影
響は受けず、ほぼ同じデータが得られるが、それ以上の
厚みの場合は、支持体側を削ったり、剥がしたりして厚
みを３００μｍ以下にするか、厚みの厚い分を換算すれ
ばよい。材質はポリマー主体ならば何でもよいが、金属
などの場合は換算することが必要である。
【００８０】このグラフから、前記の透明化上限温度や
白濁化下限温度等を読み取り計算してゆく。最初にこの
グラフの中で量大濃度値（Ｄmax）を読み取る。次にｙ
＝０．７×Ｄmaxの線を引き、この線より高濃度のプロ
ット点を選択する。このプロット点の数は５〜２０点が
好ましい。プロット点が少ないと、この後の計算結果が
不確かなものとなる。プロット点の数が少ない場合に
は、前述の熱傾斜試験機での加熱の温度間隔を狭くし、
数を増やすことが必要である。選択されたプロット点の
うち、濃度値の大きいもの、濃度値の小さいものを各々
同数だけ除外し、残ったものの濃度値を平均したものを
平均透明濃度（Ｄtav）とする。濃度値の大、小を除外
する割合は選択されたプロット点のうち、各々１０〜３
０％、好ましくは１５〜２５％である。このように濃度
値が大きいものと小さいものを除外することにより、記
録媒体の透明濃度の正確な値が算出できる。
白濁化下限温度等を読み取り計算してゆく。最初にこの
グラフの中で量大濃度値（Ｄmax）を読み取る。次にｙ
＝０．７×Ｄmaxの線を引き、この線より高濃度のプロ
ット点を選択する。このプロット点の数は５〜２０点が
好ましい。プロット点が少ないと、この後の計算結果が
不確かなものとなる。プロット点の数が少ない場合に
は、前述の熱傾斜試験機での加熱の温度間隔を狭くし、
数を増やすことが必要である。選択されたプロット点の
うち、濃度値の大きいもの、濃度値の小さいものを各々
同数だけ除外し、残ったものの濃度値を平均したものを
平均透明濃度（Ｄtav）とする。濃度値の大、小を除外
する割合は選択されたプロット点のうち、各々１０〜３
０％、好ましくは１５〜２５％である。このように濃度
値が大きいものと小さいものを除外することにより、記
録媒体の透明濃度の正確な値が算出できる。
【００８１】次に、透明化下限濃度（Ｄtm）を次の数式
（VI）式により算出する。
（VI）式により算出する。
【数６】 Ｄtm＝Ｄtav−０．２×（Ｄtav−Ｄmin）・・・数式（VI） ここでＤminは最大白濁濃度であり、温度を上げていっ
て、隣接した３点のプロット点が濃度値０．３以内にな
ったとき、その３点の濃度の平均値から算出される。Ｄ
tmはこの濃度以上であれば目視でほぼ透明に見える濃度
を表わす。
て、隣接した３点のプロット点が濃度値０．３以内にな
ったとき、その３点の濃度の平均値から算出される。Ｄ
tmはこの濃度以上であれば目視でほぼ透明に見える濃度
を表わす。
【００８２】さらに、グラフ上にｙ＝Ｄtmの線を引き、
濃度−温度曲線との交点の温度を求める。この交点のう
ち、低温側を透明化下限温度（Ｔtl）、高温側を透明化
上限温度（Ｔtu）とする。透明化温度幅（ΔＴｗ）は数
式（VII）により求められる。
濃度−温度曲線との交点の温度を求める。この交点のう
ち、低温側を透明化下限温度（Ｔtl）、高温側を透明化
上限温度（Ｔtu）とする。透明化温度幅（ΔＴｗ）は数
式（VII）により求められる。
【数７】 ΔＴｗ＝Ｔtu−Ｔtl ・・・数式（VII）
【００８３】また、白濁化上限濃度（Ｄｓ）は数式（VI
II）によって算出される。
II）によって算出される。
【数８】 Ｄｓ＝Ｄmin＋０．１×（Ｄtav−Ｄmin） ・・・数式（VIII）
【００８４】グラフ上にｙ＝Ｄｓの線を引き、濃度−温
度曲線の透明から白濁へと変化する部分との交点の温度
を白濁化下限温度（Ｔsl）とする。透明化上限温度と白
濁化下限温度の差（ΔＴts）は数（IX）で求められる。
度曲線の透明から白濁へと変化する部分との交点の温度
を白濁化下限温度（Ｔsl）とする。透明化上限温度と白
濁化下限温度の差（ΔＴts）は数（IX）で求められる。
【数９】 ΔＴts＝Ｔsl−Ｔtu ・・・数式（IX）
【００８５】透明化開始濃度（Ｄta）は次の数式（Ｘ）
で求められる。
で求められる。
【数１０】 Ｄta＝Ｄmin＋０．２５×（Ｄtav−Ｄmin）・・・数式（Ｘ）
【００８６】透明化開始温度（Ｔta）は、図３に示され
るようにｙ＝Ｄtaとグラフの交点から求められる。
るようにｙ＝Ｄtaとグラフの交点から求められる。
【００８７】透明化上限温度（Ｔtu）は、１２５℃以上
であることが好ましい。Ｔtuが高温になることにより、
画像耐久性を低下させることなく、透明化温度幅の拡大
が可能となる。透明化上限温度（Ｔtu）は１３０℃以上
が好ましく、１３５℃以上が更に好ましく、１４０℃以
上が特に好ましい。この温度が高くなるほど印字感度が
向上する。また、透明化上限温度（Ｔtu）は１９０℃以
下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましく、１７０℃
以下が特に好ましい。この温度が低いほど印字感度が向
上する。
であることが好ましい。Ｔtuが高温になることにより、
画像耐久性を低下させることなく、透明化温度幅の拡大
が可能となる。透明化上限温度（Ｔtu）は１３０℃以上
が好ましく、１３５℃以上が更に好ましく、１４０℃以
上が特に好ましい。この温度が高くなるほど印字感度が
向上する。また、透明化上限温度（Ｔtu）は１９０℃以
下が好ましく、１８０℃以下が更に好ましく、１７０℃
以下が特に好ましい。この温度が低いほど印字感度が向
上する。
【００８８】透明化上限温度と白濁化下限温度の差（Δ
Ｔts）は２０℃以下であることが好ましい。ΔＴtsがこ
れより大きくなると、白濁になる温度が必要以上に高く
なるため、白濁画像を形成する際、非常に高いエネルギ
ーが必要となり、画像の記録と消去を繰り返すと媒体表
面に傷がついたり、画像の白濁度が低下してしまう。Δ
Ｔtsは１５℃以下が好ましく、１０℃以下が更に好まし
い。
Ｔts）は２０℃以下であることが好ましい。ΔＴtsがこ
れより大きくなると、白濁になる温度が必要以上に高く
なるため、白濁画像を形成する際、非常に高いエネルギ
ーが必要となり、画像の記録と消去を繰り返すと媒体表
面に傷がついたり、画像の白濁度が低下してしまう。Δ
Ｔtsは１５℃以下が好ましく、１０℃以下が更に好まし
い。
【００８９】透明化開始温度（Ｔta）は、９５℃未満で
あることが好ましい。９０℃以下がさらに好ましく、８
５℃以下が特に好ましく、また、７０℃以上が好まし
く、７５℃以上が特に好ましい。この温度が低いと消去
性が向上し、高いと画像耐熱性が向上する。
あることが好ましい。９０℃以下がさらに好ましく、８
５℃以下が特に好ましく、また、７０℃以上が好まし
く、７５℃以上が特に好ましい。この温度が低いと消去
性が向上し、高いと画像耐熱性が向上する。
【００９０】透明化温度幅（ΔＴｗ）は３０℃以上であ
ることが好ましい。ΔＴｗがこれより小さくなると消去
性が低下する。透明化温度幅（ΔＴｗ）は４０℃以上が
より好ましく、４５℃以上がさらに好ましく、また、５
０℃以上が特に好ましい。この温度幅が広い方が消去性
が向上する。またΔＴｗは１００℃以下が好ましく、９
０℃以下がさらに好ましく、８０℃以下が特に好まし
い。特に透明化温度幅（ΔＴｗ）がより広くなると消去
の際の処理速度が速くなっても均一な消去が可能になる
という利点がある。この場合のΔＴｗは６０℃以上が好
ましく、７０℃以上がさらに好ましい。
ることが好ましい。ΔＴｗがこれより小さくなると消去
性が低下する。透明化温度幅（ΔＴｗ）は４０℃以上が
より好ましく、４５℃以上がさらに好ましく、また、５
０℃以上が特に好ましい。この温度幅が広い方が消去性
が向上する。またΔＴｗは１００℃以下が好ましく、９
０℃以下がさらに好ましく、８０℃以下が特に好まし
い。特に透明化温度幅（ΔＴｗ）がより広くなると消去
の際の処理速度が速くなっても均一な消去が可能になる
という利点がある。この場合のΔＴｗは６０℃以上が好
ましく、７０℃以上がさらに好ましい。
【００９１】このような、熱可逆記録媒体を作成するに
は、用いる低分子物質がポイントとなる。すなわち、融
点１３０℃以上の直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）と、該
直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の融点より３０℃以上低
い融点の直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）を混合して用い
ることにより達成される。
は、用いる低分子物質がポイントとなる。すなわち、融
点１３０℃以上の直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）と、該
直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の融点より３０℃以上低
い融点の直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）を混合して用い
ることにより達成される。
【００９２】直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の融点は１
３５℃以上が好ましく、１４０℃以上が更に好ましく、
また、２００℃以下が好ましく、１９０℃以下が更に好
ましく、１７０℃以下が特に好ましい。直鎖炭化水素含
有化合物（Ａ）と直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の融点
の差の下限は、３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更
に好ましく、５０℃以上が特に好ましく、融点差が大き
い方が消去性は向上する。融点差の上限は、１００℃以
下が好ましく、９０℃以下がさらに好ましく、８０℃以
下が特に好ましい。融点差の上限が小さい方が印字感度
が向上する。
３５℃以上が好ましく、１４０℃以上が更に好ましく、
また、２００℃以下が好ましく、１９０℃以下が更に好
ましく、１７０℃以下が特に好ましい。直鎖炭化水素含
有化合物（Ａ）と直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の融点
の差の下限は、３０℃以上が好ましく、４０℃以上が更
に好ましく、５０℃以上が特に好ましく、融点差が大き
い方が消去性は向上する。融点差の上限は、１００℃以
下が好ましく、９０℃以下がさらに好ましく、８０℃以
下が特に好ましい。融点差の上限が小さい方が印字感度
が向上する。
【００９３】直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の融点の下
限は５０℃以上が好ましく、６０℃以上が更に好まし
く、７０℃以上が特に好ましく、融点が高い方が耐熱性
が向上する。また、融点の上限は１１０℃未満が好まし
く、１００℃未満が更に好ましく、９０℃未満が特に好
ましい。この温度が低い方が消去性が向上する。
限は５０℃以上が好ましく、６０℃以上が更に好まし
く、７０℃以上が特に好ましく、融点が高い方が耐熱性
が向上する。また、融点の上限は１１０℃未満が好まし
く、１００℃未満が更に好ましく、９０℃未満が特に好
ましい。この温度が低い方が消去性が向上する。
【００９４】更に、直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の融
点より融点が１０℃以上高く、かつ直鎖炭化水素含有化
合物（Ａ）の融点より融点が１０℃以上低い直鎖炭化水
素含有化合物（Ｃ）を混合してもよい。直鎖炭化水素含
有化合物（Ｃ）を混合することによりコントラストの向
上をはかることができる。直鎖炭化水素含有化合物
（Ｃ）の融点は８０℃以上が好ましく、９０℃以上が更
に好ましく、１００℃以上が特に好ましく、また、１５
０℃未満が好ましく、１４０℃未満が更に好ましく、１
３０℃未満が特に好ましい。
点より融点が１０℃以上高く、かつ直鎖炭化水素含有化
合物（Ａ）の融点より融点が１０℃以上低い直鎖炭化水
素含有化合物（Ｃ）を混合してもよい。直鎖炭化水素含
有化合物（Ｃ）を混合することによりコントラストの向
上をはかることができる。直鎖炭化水素含有化合物
（Ｃ）の融点は８０℃以上が好ましく、９０℃以上が更
に好ましく、１００℃以上が特に好ましく、また、１５
０℃未満が好ましく、１４０℃未満が更に好ましく、１
３０℃未満が特に好ましい。
【００９５】これらの直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）は、各々１種類でもよいし、複数用いて
もよい。これらは長鎖構造を有することが好ましく、長
鎖構造は炭素数４以上が好ましく、６以上が更に好まし
く、８以上が特に好ましい。炭素数が多いと繰り返し耐
久性が向上する。この長鎖構造は１つの分子中に１つで
もよいし、２つ以上の複数でもよい。また、前記の長鎖
構造の炭素数は、分子全体の合計で示している。つまり
炭素数６の長鎖構造を２か所有する分子は炭素数１２の
長鎖構造を有すると定義する。
（Ｂ）、（Ｃ）は、各々１種類でもよいし、複数用いて
もよい。これらは長鎖構造を有することが好ましく、長
鎖構造は炭素数４以上が好ましく、６以上が更に好まし
く、８以上が特に好ましい。炭素数が多いと繰り返し耐
久性が向上する。この長鎖構造は１つの分子中に１つで
もよいし、２つ以上の複数でもよい。また、前記の長鎖
構造の炭素数は、分子全体の合計で示している。つまり
炭素数６の長鎖構造を２か所有する分子は炭素数１２の
長鎖構造を有すると定義する。
【００９６】直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）と直鎖炭化
水素含有化合物（Ｂ）を混合したときの両者を合わせた
有機低分子物質全体に対する直鎖炭化水素含有化合物
（Ａ）の比率は３％以上が好ましく、５％以上が更に好
ましく、１０％以上が特に好ましく、この比率が大きい
方が消去性が向上する。また、５０％未満が好ましく、
４０％未満が更に好ましく、３０％未満が特に好まし
い。この比率が小さい方が透明度が向上する。直鎖炭化
水素含有化合物（Ｂ）の比率は、３０％以上が好まし
く、また、５０％以上が更に好ましく、６０％以上が特
に好ましい。この比率が小さい方が消去性が向上する。
また、９５％未満が好ましく、９０％未満がさらに好ま
しく、８５％未満が特に好ましい。この比率が大きい方
が消去時の透明度が向上する。
水素含有化合物（Ｂ）を混合したときの両者を合わせた
有機低分子物質全体に対する直鎖炭化水素含有化合物
（Ａ）の比率は３％以上が好ましく、５％以上が更に好
ましく、１０％以上が特に好ましく、この比率が大きい
方が消去性が向上する。また、５０％未満が好ましく、
４０％未満が更に好ましく、３０％未満が特に好まし
い。この比率が小さい方が透明度が向上する。直鎖炭化
水素含有化合物（Ｂ）の比率は、３０％以上が好まし
く、また、５０％以上が更に好ましく、６０％以上が特
に好ましい。この比率が小さい方が消去性が向上する。
また、９５％未満が好ましく、９０％未満がさらに好ま
しく、８５％未満が特に好ましい。この比率が大きい方
が消去時の透明度が向上する。
【００９７】これらに更に直鎖炭化水素含有化合物
（Ｃ）を混合したときの有機低分子物質全体に対する直
鎖炭化水素含有化合物（Ｃ）の比率は、３％以上が好ま
しく、５％以上が更に好ましく、１０％以上が特に好ま
しく、この比率が大きい方が透明度が向上する。また、
５０％未満が好ましく、４０％未満が更に好ましく、３
０％未満が特に好ましい。この比率が小さい方が消去性
が向上する。
（Ｃ）を混合したときの有機低分子物質全体に対する直
鎖炭化水素含有化合物（Ｃ）の比率は、３％以上が好ま
しく、５％以上が更に好ましく、１０％以上が特に好ま
しく、この比率が大きい方が透明度が向上する。また、
５０％未満が好ましく、４０％未満が更に好ましく、３
０％未満が特に好ましい。この比率が小さい方が消去性
が向上する。
【００９８】本発明の熱可逆記録媒体は、感熱層中の有
機低分子物質の少なくとも一部として、アミド結合、尿
素結合、スルホニル結合の少なくとも一つとカルボキシ
ル基を有する融点１３０℃以上の直鎖炭化水素含有化合
物（Ａ）の少なくとも一種と該直鎖炭化水素含有化合物
（Ａ）の融点より３０℃以上低い融点の直鎖炭化水素含
有化合物（Ｂ）の少なくと一種を混合して用いることが
好ましい。アミド結合、尿素結合、スルホニル結合は同
種のものが一つ乃至は二つ以上あっても良いし、異種の
ものが一つ乃至は二つ以上あっても良く、分子の末端で
も中心部でも良い。また、カルボキシル基は一つでも二
つ以上でも良く、分子の末端でも側鎖に位置しても良
い。
機低分子物質の少なくとも一部として、アミド結合、尿
素結合、スルホニル結合の少なくとも一つとカルボキシ
ル基を有する融点１３０℃以上の直鎖炭化水素含有化合
物（Ａ）の少なくとも一種と該直鎖炭化水素含有化合物
（Ａ）の融点より３０℃以上低い融点の直鎖炭化水素含
有化合物（Ｂ）の少なくと一種を混合して用いることが
好ましい。アミド結合、尿素結合、スルホニル結合は同
種のものが一つ乃至は二つ以上あっても良いし、異種の
ものが一つ乃至は二つ以上あっても良く、分子の末端で
も中心部でも良い。また、カルボキシル基は一つでも二
つ以上でも良く、分子の末端でも側鎖に位置しても良
い。
【００９９】直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）はアミド結
合とカルボキシル基を有することが好ましい。アミド結
合とカルボキシル基の少なくとも一方が複数であること
が更に好ましく、アミド結合とカルボキシル基の両方が
複数であることが特に好ましい。アミド結合とカルボキ
シル基を有する直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の一般式
の例を以下に挙げるが、これに限定されるものではな
い。
合とカルボキシル基を有することが好ましい。アミド結
合とカルボキシル基の少なくとも一方が複数であること
が更に好ましく、アミド結合とカルボキシル基の両方が
複数であることが特に好ましい。アミド結合とカルボキ
シル基を有する直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の一般式
の例を以下に挙げるが、これに限定されるものではな
い。
【０１００】
【化５】 ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)n−Ｘ−(ＣＨ2)m−Ｙ−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＨ ・・・一般式（１） （ここで、２６≧ｎ≧１、２６≧ｍ≧１、Ｘ、ＹはＣＯ
ＮＨ又はＮＨＣＯを表し、ただしＸとＹは同時に同じ構
造をとらない。） ２ｎ＋ｍは６以上が好ましく、８以上が更に好ましく、
１０以上が特に好ましい。
ＮＨ又はＮＨＣＯを表し、ただしＸとＹは同時に同じ構
造をとらない。） ２ｎ＋ｍは６以上が好ましく、８以上が更に好ましく、
１０以上が特に好ましい。
【０１０１】直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）は尿素結合
とカルボキシル基を有することが好ましい。また、直鎖
炭化水素含有化合物（Ａ）はスルホニル結合とカルボキ
シル基を有することが好ましい。尿素結合とカルボキシ
ル基を有する直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の一般式と
スルホニル結合とカルボキシル基を有する直鎖炭化水素
含有化合物（Ａ）の一般式の例を以下に挙げるが、これ
に限定されるものではない。
とカルボキシル基を有することが好ましい。また、直鎖
炭化水素含有化合物（Ａ）はスルホニル結合とカルボキ
シル基を有することが好ましい。尿素結合とカルボキシ
ル基を有する直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）の一般式と
スルホニル結合とカルボキシル基を有する直鎖炭化水素
含有化合物（Ａ）の一般式の例を以下に挙げるが、これ
に限定されるものではない。
【０１０２】
【化６】 ＣＨ3−(ＣＨ2)n−Ｚ−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ ・・・一般式（２） （ここで、２５≧ｎ≧０、２６≧ｍ≧１、ＺはＮＨＣＯ
ＮＨ又はＳＯ2を表す。） ｎ＋ｍは６以上が好ましく、８以上が更に好ましく、１
０以上が特に好ましい。
ＮＨ又はＳＯ2を表す。） ｎ＋ｍは６以上が好ましく、８以上が更に好ましく、１
０以上が特に好ましい。
【０１０３】一般式（１）の材料の融点は、１３０℃以
上が好ましく、１３５℃以上が更に好ましく、１４０℃
以上が特に好ましく、この融点が高い方が消去性が向上
する。また、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下が
更に好ましく、１７０℃以下が特に好ましく、１６０℃
以下が最も好ましい。この融点が低い方が熱感度が向上
する。また、一般式（２）の材料の融点は、１３５℃以
上が好ましく、１４０℃以上が更に好ましく、この融点
が高い方が消去性が向上する。また、１９０℃以下が好
ましく、１７０℃以下が更に好ましく、１５０℃以下が
特に好ましい。この融点が低い方が熱感度が向上する。
以下にそれぞれの材料の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。
上が好ましく、１３５℃以上が更に好ましく、１４０℃
以上が特に好ましく、この融点が高い方が消去性が向上
する。また、２００℃以下が好ましく、１８０℃以下が
更に好ましく、１７０℃以下が特に好ましく、１６０℃
以下が最も好ましい。この融点が低い方が熱感度が向上
する。また、一般式（２）の材料の融点は、１３５℃以
上が好ましく、１４０℃以上が更に好ましく、この融点
が高い方が消去性が向上する。また、１９０℃以下が好
ましく、１７０℃以下が更に好ましく、１５０℃以下が
特に好ましい。この融点が低い方が熱感度が向上する。
以下にそれぞれの材料の具体例を示すが、これらに限定
されるものではない。
【０１０４】
【表１】
【０１０５】
【表２】
【０１０６】前記長鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）は、上
記の融点の範囲にあり、長鎖構造を有するものならば何
でもよい。該長鎖構造の炭素数は８以上が好ましく、１
０以上が更に好ましく、１２以上が特に好ましい。ま
た、５０以下が好ましく、４０以下が更に好ましく、３
０以下が特に好ましい。
記の融点の範囲にあり、長鎖構造を有するものならば何
でもよい。該長鎖構造の炭素数は８以上が好ましく、１
０以上が更に好ましく、１２以上が特に好ましい。ま
た、５０以下が好ましく、４０以下が更に好ましく、３
０以下が特に好ましい。
【０１０７】この長鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）として
は、アルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカ
ノール又はハロゲンアルカンジオール；アルキルアミ
ン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカ
ン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアル
カン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和又は不飽
和モノ又はジカルボン酸又はこれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩；飽和又は不飽和ハロゲン脂肪酸又
はこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；アリ
ルカルボン酸又はそれらのエステル、アミド又はアンモ
ニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸又はそれらのエス
テル、アミド又はアンモニウム塩；チオアルコール；チ
オカルボン酸又はそれらのエステル、アミン又はアンモ
ニウム塩：チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙
げられる。これらは単独で又は２種以上混合して使用さ
れる。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましく
は１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中
のアルコール基部分は飽和していてもよく、飽和してい
なくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。い
ずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫
黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ2、
−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物
であることが好ましい。
は、アルカノール；アルカンジオール；ハロゲンアルカ
ノール又はハロゲンアルカンジオール；アルキルアミ
ン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンアルカ
ン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロアル
カン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和又は不飽
和モノ又はジカルボン酸又はこれらのエステル、アミド
又はアンモニウム塩；飽和又は不飽和ハロゲン脂肪酸又
はこれらのエステル、アミド又はアンモニウム塩；アリ
ルカルボン酸又はそれらのエステル、アミド又はアンモ
ニウム塩；ハロゲンアリルカルボン酸又はそれらのエス
テル、アミド又はアンモニウム塩；チオアルコール；チ
オカルボン酸又はそれらのエステル、アミン又はアンモ
ニウム塩：チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙
げられる。これらは単独で又は２種以上混合して使用さ
れる。これらの化合物の炭素数は１０〜６０、好ましく
は１０〜３８、特に１０〜３０が好ましい。エステル中
のアルコール基部分は飽和していてもよく、飽和してい
なくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい。い
ずれにしても有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、硫
黄及びハロゲンの少なくとも１種、例えば−ＯＨ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、−ＮＨ2、
−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を含む化合物
であることが好ましい。
【０１０８】具体的には、脂肪族モノカルボン酸、脂肪
族ジカルボン酸、脂肪酸エステル、高級アルキル基を有
するケトン、二塩基酸エステル、多価アルコールジ脂肪
酸エステル、脂肪酸モノアミド、次の一般式（３）で表
わされる物質、一般式（４）で表わされる物質が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
族ジカルボン酸、脂肪酸エステル、高級アルキル基を有
するケトン、二塩基酸エステル、多価アルコールジ脂肪
酸エステル、脂肪酸モノアミド、次の一般式（３）で表
わされる物質、一般式（４）で表わされる物質が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。
【０１０９】
【化７】 ＣＨ3(ＣＨ2)n−Ｘ−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ ・・・一般式（３） （ここで、一般式（３）の物質の融点は１３０℃未満で
あり、２６≧ｎ≧０、２６≧ｍ≧０、ただしｎ＋ｍ≧１
０であり、ＺはＮＨＣＯＮＨ、ＳＯ2、ＣＯＮＨ、又
は、ＮＨＣＯを表す。）
あり、２６≧ｎ≧０、２６≧ｍ≧０、ただしｎ＋ｍ≧１
０であり、ＺはＮＨＣＯＮＨ、ＳＯ2、ＣＯＮＨ、又
は、ＮＨＣＯを表す。）
【０１１０】
【化８】 ＨＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＮＨＣＯ−(ＣＨ2)m−ＣＯＯＨ ・・・一般式（４） （ここで、一般式（４）の物質の融点は１３０℃未満で
あり、２６≧ｎ≧０、２６≧ｍ≧０、ただしｎ＋ｍ≧１
０である。）
あり、２６≧ｎ≧０、２６≧ｍ≧０、ただしｎ＋ｍ≧１
０である。）
【０１１１】以下にさらに具体的な例を挙げるが、これ
らに限定されるものではない。即ち、脂肪族モノカルボ
ン酸の具体例としては、例えば、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、
マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジ
ン酸、べヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタ
ン酸、メリシン酸等が挙げられる。
らに限定されるものではない。即ち、脂肪族モノカルボ
ン酸の具体例としては、例えば、ラウリン酸、トリデシ
ル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、
マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジ
ン酸、べヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタ
ン酸、メリシン酸等が挙げられる。
【０１１２】脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、例
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ
ン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカ
ン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタ
デカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエ
イコサン二酸、ドコサン二酸等が挙げられる。
えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカ
ン二酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカ
ン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘプタデカン二酸、オクタ
デカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエ
イコサン二酸、ドコサン二酸等が挙げられる。
【０１１３】脂肪酸エステルの具体例としては、例え
ば、ラウリン酸オクタデシル、ラウリン酸ドコシル、ミ
リスチン酸ドコシル、パルミチン酸ドデシル、パルミチ
ン酸テトラデシル、パルミチン酸ペンタデシル、パルミ
チン酸ヘキサデシル、パルミチン酸オクタデシル、パル
ミチン酸トリアコンチル、パルミチン酸オクタデシル、
パルミチン酸ドコシル、ステアリン酸ビニル、ステアリ
ン酸プロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン
酸ブチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブチル、
ステアリン酸オクチル、ステアリン酸テトラデシル、ス
テアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸ヘプタデシル、
ステアリン酸オクタデシル、ステアリン酸ドコシル、ス
テアリン酸ヘキサコシル、ステアリン酸トリアコンチ
ル、ベへン駿ドデシル、ベヘン酸オタタデシル、ベヘン
酸ドコシル、リグノセリン酸トラコシル、メリシン酸ミ
リシル等が挙げられる。
ば、ラウリン酸オクタデシル、ラウリン酸ドコシル、ミ
リスチン酸ドコシル、パルミチン酸ドデシル、パルミチ
ン酸テトラデシル、パルミチン酸ペンタデシル、パルミ
チン酸ヘキサデシル、パルミチン酸オクタデシル、パル
ミチン酸トリアコンチル、パルミチン酸オクタデシル、
パルミチン酸ドコシル、ステアリン酸ビニル、ステアリ
ン酸プロピル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン
酸ブチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブチル、
ステアリン酸オクチル、ステアリン酸テトラデシル、ス
テアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸ヘプタデシル、
ステアリン酸オクタデシル、ステアリン酸ドコシル、ス
テアリン酸ヘキサコシル、ステアリン酸トリアコンチ
ル、ベへン駿ドデシル、ベヘン酸オタタデシル、ベヘン
酸ドコシル、リグノセリン酸トラコシル、メリシン酸ミ
リシル等が挙げられる。
【０１１４】高級アルキル基を有するケトンの具体例と
しては、例えば、８−ペンタデカノン、９−ヘプタデカ
ノン、１０−ノナデカノン、１１−ヘンエイコサノン、
１２−トリコサノン、１４−ヘプタコサノン、１６−ヘ
ントリアコンタノン、１８−ペンタトリアコンタノン、
２２−トリテトラコンタノン、２−ペンタデカノン、２
−ヘキサデカノン、２−ヘプタデカノン、２−オクタデ
カノン、２−ノナデカノン等が挙げられる。
しては、例えば、８−ペンタデカノン、９−ヘプタデカ
ノン、１０−ノナデカノン、１１−ヘンエイコサノン、
１２−トリコサノン、１４−ヘプタコサノン、１６−ヘ
ントリアコンタノン、１８−ペンタトリアコンタノン、
２２−トリテトラコンタノン、２−ペンタデカノン、２
−ヘキサデカノン、２−ヘプタデカノン、２−オクタデ
カノン、２−ノナデカノン等が挙げられる。
【０１１５】二塩基酸エステルとしては、モノエステ
ル、ジエステルのいずれでもよく、下記一般式（５）で
表わされるものである。
ル、ジエステルのいずれでもよく、下記一般式（５）で
表わされるものである。
【０１１６】
【化９】 ＲＯＯＣ−(ＣＨ2)n−ＣＯＯＲ' ・・・一般式（５） （式中、Ｒ、Ｒ'は水素原子、又は炭素数１〜３０のア
ルキル基を表わし、Ｒ、Ｒ'は同一であっても異なって
いてもよいが、同時に水素原子である場合を除く。ｎは
０〜４０の整数を表わす） 上記一般式（５）で表わされる二塩基酸エステルにおい
て、Ｒ、Ｒ'のアルキル基の炭素数は１〜２２が好まし
く、ｎは、１〜３０が好ましく、２〜２０が更に好まし
い。また融点は４０℃以上が好ましい。
ルキル基を表わし、Ｒ、Ｒ'は同一であっても異なって
いてもよいが、同時に水素原子である場合を除く。ｎは
０〜４０の整数を表わす） 上記一般式（５）で表わされる二塩基酸エステルにおい
て、Ｒ、Ｒ'のアルキル基の炭素数は１〜２２が好まし
く、ｎは、１〜３０が好ましく、２〜２０が更に好まし
い。また融点は４０℃以上が好ましい。
【０１１７】具体的には、 コハク酸ジエステル アジピン酸ジエステル セバシン酸ジエステル １−又は１８−オクタデカメチレンジカルボン酸エステ
ル 等が挙げられる。
ル 等が挙げられる。
【０１１８】本発明で用いる有機低分子物質の多価アル
コールジ脂肪酸エステルとしては、下記の一般式（６）
で表わされるものが挙げられる。
コールジ脂肪酸エステルとしては、下記の一般式（６）
で表わされるものが挙げられる。
【０１１９】
【化１０】 ＣＨ3(ＣＨ2)m-2ＯＯ(ＣＨ2)nＯＯＣ(ＣＨ2)m-2ＣＨ3 ・・・一般式（ ６） （式中、ｎは２〜４０、好ましくは３〜３０、更に好ま
しくは４〜２２の整数である。ｍは２〜４０、好ましく
は３〜３０、更に好ましくは４〜２２の整数である。） 具体的には以下のものが挙げられる。 １，３プロパンジオールジアルカン酸エステル １，６ヘキサンジオールジアルカン酸エステル １，１０デカンジオールジアルカン酸エステル １，１８オクタデカンジオールジアルカン酸エステル
しくは４〜２２の整数である。ｍは２〜４０、好ましく
は３〜３０、更に好ましくは４〜２２の整数である。） 具体的には以下のものが挙げられる。 １，３プロパンジオールジアルカン酸エステル １，６ヘキサンジオールジアルカン酸エステル １，１０デカンジオールジアルカン酸エステル １，１８オクタデカンジオールジアルカン酸エステル
【０１２０】脂肪酸モノアミドの具体例としては、例え
ば次の一般式（７）で示されるものが挙げられる。
ば次の一般式（７）で示されるものが挙げられる。
【０１２１】
【化１１】 Ｒ1−ＣＯＮＨ−Ｒ2 ・・・一般式（７） （ここで、Ｒ1は炭素数１〜２５の直鎖炭化水素鎖、Ｒ2
は水素、炭素数１〜２６の直鎖炭化水素鎖、またはメチ
ロール基てあり、Ｒ1、Ｒ2の少なくともどちらか一方が
炭素数１０以上の直鎖炭化水素鎖である。）
は水素、炭素数１〜２６の直鎖炭化水素鎖、またはメチ
ロール基てあり、Ｒ1、Ｒ2の少なくともどちらか一方が
炭素数１０以上の直鎖炭化水素鎖である。）
【０１２２】これらの例としては、ノナンアミド、デカ
ンアミド、ウンデカンアミド、ドデカンアミド、トリデ
カンアミド、テトラデカンアミド、ヘキサデカンアミ
ド、オクタデカンアミド、イコサンアミド、ドコサンア
ミド、トリコサンアミド、ヘキサコサンアミド、オクタ
コサンアミド等を挙げることができる。
ンアミド、ウンデカンアミド、ドデカンアミド、トリデ
カンアミド、テトラデカンアミド、ヘキサデカンアミ
ド、オクタデカンアミド、イコサンアミド、ドコサンア
ミド、トリコサンアミド、ヘキサコサンアミド、オクタ
コサンアミド等を挙げることができる。
【０１２３】また、前記一般式（３）、一般式（４）で
表わされる物質の例としては次のものが挙げられる。
表わされる物質の例としては次のものが挙げられる。
【０１２４】
【表３】
【０１２５】
【表４】
【０１２６】前記の直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）と直
鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の他に、直鎖炭化水素含有
化合物（Ｂ）の融点より１０℃以上高い融点であり、か
つ直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）より１０℃以上低い融
点を持つ有機低分子物質を１種又は２種以上混合しても
よい。これらは前述の直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の
例の中から適宜選択される。
鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の他に、直鎖炭化水素含有
化合物（Ｂ）の融点より１０℃以上高い融点であり、か
つ直鎖炭化水素含有化合物（Ａ）より１０℃以上低い融
点を持つ有機低分子物質を１種又は２種以上混合しても
よい。これらは前述の直鎖炭化水素含有化合物（Ｂ）の
例の中から適宜選択される。
【０１２７】本発明の熱可逆記録媒体の感熱層の厚さは
１〜３０μｍが好ましく、２〜２０μｍが更に好まし
い。４〜１５μｍが特に好ましい。記録層が厚すぎると
層内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難
となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下し、コ
ントラストが低くなる。なお、記録層中の脂肪酸の量を
増加させ、また、感熱層中の樹脂を架橋することによ
り、白濁度を増すことができる。
１〜３０μｍが好ましく、２〜２０μｍが更に好まし
い。４〜１５μｍが特に好ましい。記録層が厚すぎると
層内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困難
となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下し、コ
ントラストが低くなる。なお、記録層中の脂肪酸の量を
増加させ、また、感熱層中の樹脂を架橋することによ
り、白濁度を増すことができる。
【０１２８】なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂
（架橋構造を有する樹脂）との割合は、重量比で２：１
〜１：１６程度が好ましく、１：２〜１：８が更に好ま
しく、１：２〜１：５が特に好ましく、１：２〜１：４
がもっと好ましく、１：２．５〜１：４がそれ以上に好
ましい。樹脂の比率がこれ以下になると、有機低分子物
質を樹脂中に保持した膜に形成することが困難となり、
またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないた
め、不透明化が困難になる。
（架橋構造を有する樹脂）との割合は、重量比で２：１
〜１：１６程度が好ましく、１：２〜１：８が更に好ま
しく、１：２〜１：５が特に好ましく、１：２〜１：４
がもっと好ましく、１：２．５〜１：４がそれ以上に好
ましい。樹脂の比率がこれ以下になると、有機低分子物
質を樹脂中に保持した膜に形成することが困難となり、
またこれ以上になると、有機低分子物質の量が少ないた
め、不透明化が困難になる。
【０１２９】また、感熱層上には感熱層を保護するため
に保護層を設けることができる。感熱層上に積層する保
護層（厚さ０．１〜５μｍ）材料としては、シリコーン
系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号
公報に記載）、ポリシロキサングラフトポリマー（特開
昭６３−３１７３８５号公報に記載）や紫外線硬化樹脂
又は電子線硬化樹脂（特開平０２−５６６号公報に記
載）等が挙げられる。これらの中には、有機若しくは無
機のフィラーを含有することができる。
に保護層を設けることができる。感熱層上に積層する保
護層（厚さ０．１〜５μｍ）材料としては、シリコーン
系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２２１０８７号
公報に記載）、ポリシロキサングラフトポリマー（特開
昭６３−３１７３８５号公報に記載）や紫外線硬化樹脂
又は電子線硬化樹脂（特開平０２−５６６号公報に記
載）等が挙げられる。これらの中には、有機若しくは無
機のフィラーを含有することができる。
【０１３０】更にまた、保護層形成液の溶剤やモノマー
成分等から感熱層を保護するために、保護層と感熱層と
の間に中間層を設けることができる（特開平１−１３３
７８１号公報に記載）。中間層の材料としては感熱層中
の樹脂母材として挙げたものの他に下記のような熱硬化
性樹脂、熱可塑性樹脂、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂が
使用可能である。即ち、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和
ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の厚さ
は０．１〜２μｍくらいが好ましい。これ以下になる
と、保護効果が下がり、これ以上になると熱感度が低下
する。
成分等から感熱層を保護するために、保護層と感熱層と
の間に中間層を設けることができる（特開平１−１３３
７８１号公報に記載）。中間層の材料としては感熱層中
の樹脂母材として挙げたものの他に下記のような熱硬化
性樹脂、熱可塑性樹脂、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂が
使用可能である。即ち、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和
ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等が挙げられる。中間層の厚さ
は０．１〜２μｍくらいが好ましい。これ以下になる
と、保護効果が下がり、これ以上になると熱感度が低下
する。
【０１３１】前記の３条件を満足する可逆表示可能な感
熱層と情報記憶部の両方を同一のカードに設け、情報記
憶部に記憶された情報の一部を感熱層に表示することに
より、カード所有者等は特別な装置がなくてもカードを
見るだけで情報を確認することができ、利便性が向上す
る。情報記憶部は必要な情報を記憶できるものなら何で
もよいが、磁気記録、ＩＣ、非接触ＩＣ、光メモリが好
ましい。磁気記録層としては通常用いられる酸化鉄、バ
リウムフェライト等と塩ビ系やウレタン系或いはナイロ
ン系樹脂等を用い、支持体に塗工形成されるか、または
蒸着、スパッタリング等の方法により樹脂を用いず形成
される。磁気記録部は支持体の感熱層の反対面に設けて
もよいし、支持体と感熱層の間、感熱層上の一部に設け
てもよい。また、表示に用いる可逆感熱材料をバーコー
ド、２次元コード等により記憶部に用いてもよい。これ
らの中では磁気記録、ＩＣが更に好ましい。
熱層と情報記憶部の両方を同一のカードに設け、情報記
憶部に記憶された情報の一部を感熱層に表示することに
より、カード所有者等は特別な装置がなくてもカードを
見るだけで情報を確認することができ、利便性が向上す
る。情報記憶部は必要な情報を記憶できるものなら何で
もよいが、磁気記録、ＩＣ、非接触ＩＣ、光メモリが好
ましい。磁気記録層としては通常用いられる酸化鉄、バ
リウムフェライト等と塩ビ系やウレタン系或いはナイロ
ン系樹脂等を用い、支持体に塗工形成されるか、または
蒸着、スパッタリング等の方法により樹脂を用いず形成
される。磁気記録部は支持体の感熱層の反対面に設けて
もよいし、支持体と感熱層の間、感熱層上の一部に設け
てもよい。また、表示に用いる可逆感熱材料をバーコー
ド、２次元コード等により記憶部に用いてもよい。これ
らの中では磁気記録、ＩＣが更に好ましい。
【０１３２】本発明の熱可逆記録媒体では、支持体の感
熱層形成面の反対面に接着剤層または粘着剤層を設けて
熱可逆記録ラベルとすることができる。接着剤層または
粘着剤層の材料は一般的に使われているものが使用可能
である。具体例としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニ
ル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチ
ラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタク
リル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレ
ート系樹脂、シリコン系樹脂などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。接着剤層または粘着剤層
の材料はホットメルトタイプでも良い。剥離紙を用いて
も良いし、無剥離紙タイプでも良い。
熱層形成面の反対面に接着剤層または粘着剤層を設けて
熱可逆記録ラベルとすることができる。接着剤層または
粘着剤層の材料は一般的に使われているものが使用可能
である。具体例としては、ユリア樹脂、メラミン樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢ビ系樹脂、酢酸ビニ
ル−アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリスチレン系樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチ
ラール系樹脂、アクリル酸エステル系共重合体、メタク
リル酸エステル系共重合体、天然ゴム、シアノアクリレ
ート系樹脂、シリコン系樹脂などが挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。接着剤層または粘着剤層
の材料はホットメルトタイプでも良い。剥離紙を用いて
も良いし、無剥離紙タイプでも良い。
【０１３３】このように接着剤層または粘着剤層を設け
ることにより、感熱層の塗布が困難な磁気ストライプ付
塩ビカードなどの厚手の基板の全面もしくは一部に貼る
ことができる。これにより磁気に記憶された情報の一部
を表示することができる等、この記録媒体の利便性が向
上する。このような接着剤層または粘着剤層を設けた熱
可逆記録ラベルは、前述の磁気付塩ビカードだけでな
く、ＩＣカードや光カードなどの厚手カードにも適用で
きる。
ることにより、感熱層の塗布が困難な磁気ストライプ付
塩ビカードなどの厚手の基板の全面もしくは一部に貼る
ことができる。これにより磁気に記憶された情報の一部
を表示することができる等、この記録媒体の利便性が向
上する。このような接着剤層または粘着剤層を設けた熱
可逆記録ラベルは、前述の磁気付塩ビカードだけでな
く、ＩＣカードや光カードなどの厚手カードにも適用で
きる。
【０１３４】また、これらの熱可逆記録ラベルはフロッ
ピーディスクやＭＤやＤＶＤ−ＲＡＭなどの記録情報が
書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ上
の表示ラベルの替わりとして用いることができる。図４
に熱可逆記録ラベルをＭＤのディスクカートリッジ上に
貼った例を示す。さらに、ＣＤ−ＲＷなどのディスクカ
ートリッジを用いないディスクの場合には、直接ディス
クに熱可逆記録ラベルを貼ることもできる。それらの記
憶内容の変更に応じて自動的に表示内容を変更するなど
の用途への応用が可能である。図５に熱可逆記録ラベル
をＣＤ−ＲＷ上に貼った例を示す。ＣＲ−Ｒなどの追記
型ディスク上に熱可逆記録ラベルを貼って、ＣＤ−Ｒに
追記した記憶情報の一部を書換え表示することも可能で
ある。
ピーディスクやＭＤやＤＶＤ−ＲＡＭなどの記録情報が
書換可能なディスクを内蔵したディスクカートリッジ上
の表示ラベルの替わりとして用いることができる。図４
に熱可逆記録ラベルをＭＤのディスクカートリッジ上に
貼った例を示す。さらに、ＣＤ−ＲＷなどのディスクカ
ートリッジを用いないディスクの場合には、直接ディス
クに熱可逆記録ラベルを貼ることもできる。それらの記
憶内容の変更に応じて自動的に表示内容を変更するなど
の用途への応用が可能である。図５に熱可逆記録ラベル
をＣＤ−ＲＷ上に貼った例を示す。ＣＲ−Ｒなどの追記
型ディスク上に熱可逆記録ラベルを貼って、ＣＤ−Ｒに
追記した記憶情報の一部を書換え表示することも可能で
ある。
【０１３５】図６は、ＡｇＩｎＳｂＴｅ系の相変化形記
憶材料を用いた光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）上に熱可
逆記録ラベルを形成した構成の例である。基本的な構成
は、案内溝を有する基体上に第一誘電体層、光情報記憶
層、第二誘電体層、反射放熱層、中間層が設けられ、基
体の裏面にハードコート層を有する。さらに中間層上に
熱可逆記録ラベルが貼付されている。誘電体層は必ずし
も記録層の両側に設ける必要はないが、基体がポリカー
ボネート樹脂のように耐熱性が低い材料の場合には第一
誘電体層を設けることが望ましい。
憶材料を用いた光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）上に熱可
逆記録ラベルを形成した構成の例である。基本的な構成
は、案内溝を有する基体上に第一誘電体層、光情報記憶
層、第二誘電体層、反射放熱層、中間層が設けられ、基
体の裏面にハードコート層を有する。さらに中間層上に
熱可逆記録ラベルが貼付されている。誘電体層は必ずし
も記録層の両側に設ける必要はないが、基体がポリカー
ボネート樹脂のように耐熱性が低い材料の場合には第一
誘電体層を設けることが望ましい。
【０１３６】さらにまた、図７に示すようにビデオテー
プカセットの表示ラベルとして用いても良い。厚手カー
ド、ディスクカートリッジやディスク上に熱可逆記録機
能を設ける方法としては上述の熱可逆記録ラベルを貼る
方法以外に、それらの上に感熱層を直接塗布する方法
や、あらかじめ別の支持体上に感熱層を形成しておき、
厚手カード、ディスクカートリッジやディスク上に感熱
層を転写する方法などがある。転写する場合には、感熱
層上にホットメルトタイプなどの接着層や粘着層を設け
ておいても良い。厚手カード、ディスク、ディスクカー
トリッジ、テープカセットなどのように剛直なものの上
に熱可逆記録ラベルを粘着したり、感熱層を設ける場合
には、サーマルヘッドとの接触性を向上させ画像を均一
に形成するために弾力があり、クッションとなる層もし
くはシートを剛直な基体とラベルもしくは感熱層の間に
設けることが好ましい。
プカセットの表示ラベルとして用いても良い。厚手カー
ド、ディスクカートリッジやディスク上に熱可逆記録機
能を設ける方法としては上述の熱可逆記録ラベルを貼る
方法以外に、それらの上に感熱層を直接塗布する方法
や、あらかじめ別の支持体上に感熱層を形成しておき、
厚手カード、ディスクカートリッジやディスク上に感熱
層を転写する方法などがある。転写する場合には、感熱
層上にホットメルトタイプなどの接着層や粘着層を設け
ておいても良い。厚手カード、ディスク、ディスクカー
トリッジ、テープカセットなどのように剛直なものの上
に熱可逆記録ラベルを粘着したり、感熱層を設ける場合
には、サーマルヘッドとの接触性を向上させ画像を均一
に形成するために弾力があり、クッションとなる層もし
くはシートを剛直な基体とラベルもしくは感熱層の間に
設けることが好ましい。
【０１３７】本発明の熱可逆記録媒体が書換可能なバー
コードを設けたものである場合は、感熱層の背面に光を
正反射する層を設けることが好ましい。光を正反射する
層を設けることにより、白濁部の白濁度が向上し、ひい
てはコントラストが向上し、バーコードの読み取り精度
を向上させることができる。光を正反射する層はＡｌな
どの金属薄膜や金風蒸着層が好適に用いられる。
コードを設けたものである場合は、感熱層の背面に光を
正反射する層を設けることが好ましい。光を正反射する
層を設けることにより、白濁部の白濁度が向上し、ひい
てはコントラストが向上し、バーコードの読み取り精度
を向上させることができる。光を正反射する層はＡｌな
どの金属薄膜や金風蒸着層が好適に用いられる。
【０１３８】本発明の熱可逆記録媒体が、書換可能なバ
ーコードと人間が目視で認識する画像、文字、数字など
の両方を設けたものである場合には、反射率の異なる２
種以上の部位からなるものとすることが好ましい。すな
わち、書換可能なバーコードの背面には、上述の光を反
射する層を設け、人間が目視する部位の背面には光を吸
収する層、つまリ着色層を設けることが好ましい。とい
うのは、人間が目視する場合には、例えば白濁状態の画
像部と着色状態の非画像部とは光量差に加えて色調差が
あり、かつ、目視する角度によっては非画像部からの過
度の反射光によるグレアがなくなるので可逆的可視像を
目視し易くするが、一方、これを反射濃度計やバーコー
ド読取り装置のような装置で読み取る場合には、通常、
光を斜めから入射させ面に対し垂直方向にセンサーを置
き読み取ることになり、これは、とりもなおさず、着色
層により可視光の少なくとも一部が吸収されコントラス
トが低くなった結果を計測するに過ぎないためである。
ーコードと人間が目視で認識する画像、文字、数字など
の両方を設けたものである場合には、反射率の異なる２
種以上の部位からなるものとすることが好ましい。すな
わち、書換可能なバーコードの背面には、上述の光を反
射する層を設け、人間が目視する部位の背面には光を吸
収する層、つまリ着色層を設けることが好ましい。とい
うのは、人間が目視する場合には、例えば白濁状態の画
像部と着色状態の非画像部とは光量差に加えて色調差が
あり、かつ、目視する角度によっては非画像部からの過
度の反射光によるグレアがなくなるので可逆的可視像を
目視し易くするが、一方、これを反射濃度計やバーコー
ド読取り装置のような装置で読み取る場合には、通常、
光を斜めから入射させ面に対し垂直方向にセンサーを置
き読み取ることになり、これは、とりもなおさず、着色
層により可視光の少なくとも一部が吸収されコントラス
トが低くなった結果を計測するに過ぎないためである。
【０１３９】従って、本発明の熱可逆感熱記録媒体にお
ける着色層は、可視光に対する反射率の異なる２種以上
の部位からなり、かつ、その少なくとも一方の部位が可
視光を吸収する層であり、他の少なくとも一部が可視光
を反射する層からなるものとして、目視でも画像を認識
しやすく、かつ、装置による測定でも高コントラストが
得られるものすることができる。
ける着色層は、可視光に対する反射率の異なる２種以上
の部位からなり、かつ、その少なくとも一方の部位が可
視光を吸収する層であり、他の少なくとも一部が可視光
を反射する層からなるものとして、目視でも画像を認識
しやすく、かつ、装置による測定でも高コントラストが
得られるものすることができる。
【０１４０】例えば本発明の熱可記録媒体は図８ａに示
されるように、支持体（１１）上に、可逆性感熱記録層
（１３）、保護層（１４）を設けてなるフィルム、図８
ｂに示されるように、支持体（１１）上に、アルミ反射
層（１２）、可逆性感熱記録層（１３）、保護層（１
４）を設けてなるフィルム、図８ｃに示されるように、
支持体（１１）上に、アルミ反射層（１２）、可逆性感
熱記録層（１３）、保護層（１４）を設け支持体（１
１）の裏面に磁気記録層（１６）を設けてなるフィルム
を、図９に示されるように、印刷表示部（２３）を有す
るカード（２１）に加工した形であることができる。
されるように、支持体（１１）上に、可逆性感熱記録層
（１３）、保護層（１４）を設けてなるフィルム、図８
ｂに示されるように、支持体（１１）上に、アルミ反射
層（１２）、可逆性感熱記録層（１３）、保護層（１
４）を設けてなるフィルム、図８ｃに示されるように、
支持体（１１）上に、アルミ反射層（１２）、可逆性感
熱記録層（１３）、保護層（１４）を設け支持体（１
１）の裏面に磁気記録層（１６）を設けてなるフィルム
を、図９に示されるように、印刷表示部（２３）を有す
るカード（２１）に加工した形であることができる。
【０１４１】さらに、例えば図１０ａに示されるよう
に、支持体（１１）上に、アルミ反射層（１２）、可逆
性感熱記録層（１３）、保護層（１４）を設けてなるフ
ィルムをカード状に加工し、ＩＣチップを納める窪み部
（２３）を形成するとともにカード状に加工した形であ
ることができる。この例においては、カード状の熱可逆
記録媒体に書き換え記録部（２４）がラベル加工される
とともに、熱可逆記録媒体の裏面側には所定筒所にＩＣ
チップ埋め込み用窪み部（２３）が形成されており、こ
の窪み部（２３）に、図１０ｂに示されるようなウェハ
（２３１）が組込まれて固定される。ウェハ（２３１）
は、ウェハ基板（２３２）上に集積回路（２３３）が設
けられると共に、この集積回路（２３３）に電気的に接
続されている複数の接触端子（２３４）がウェハ基板
（２３２）に設けられる。この接触端子（２３４）はウ
ェハ基板（２３２）の裏面側に露出しており、専用のプ
リンタ（リーダライタ）がこの接触端子（２３４）に電
気的に接触して所定の情報を読み出したり書き換えたり
できるように構成されている。この熱可逆記録カードの
機能例を図１１を参照しつつ説明する。
に、支持体（１１）上に、アルミ反射層（１２）、可逆
性感熱記録層（１３）、保護層（１４）を設けてなるフ
ィルムをカード状に加工し、ＩＣチップを納める窪み部
（２３）を形成するとともにカード状に加工した形であ
ることができる。この例においては、カード状の熱可逆
記録媒体に書き換え記録部（２４）がラベル加工される
とともに、熱可逆記録媒体の裏面側には所定筒所にＩＣ
チップ埋め込み用窪み部（２３）が形成されており、こ
の窪み部（２３）に、図１０ｂに示されるようなウェハ
（２３１）が組込まれて固定される。ウェハ（２３１）
は、ウェハ基板（２３２）上に集積回路（２３３）が設
けられると共に、この集積回路（２３３）に電気的に接
続されている複数の接触端子（２３４）がウェハ基板
（２３２）に設けられる。この接触端子（２３４）はウ
ェハ基板（２３２）の裏面側に露出しており、専用のプ
リンタ（リーダライタ）がこの接触端子（２３４）に電
気的に接触して所定の情報を読み出したり書き換えたり
できるように構成されている。この熱可逆記録カードの
機能例を図１１を参照しつつ説明する。
【０１４２】図１１（ａ）は集積回路（２３３）を示す
概略の構成ブロック図であり、図１１（ｂ）はＲＡＭの
記憶データの１例を示す構成ブロック図である。集積回
路（２３３）は、例えばＬＳＩで構成されており、その
中には制御動作を所定の手順で実行することのできるＣ
ＰＵ（２３５）と、ＣＰＵ（２３５）の動作プログラム
データを格納するＲＯＭ（２３６）と、必要なデータの
書き込み及び読み出しができるＲＡＭ（２３７）を含
む。さらに集積回路（２３３）は、入力信号を受けてＣ
ＰＵ（２３５）に入力データを与えるとともにＣＰＵ
（２３５）からの出力信号を受けて外部に出力する入出
力インターフェース（２３８）と、図示していないが、
パワーオンリセット回路、クロック発生回路、パルス分
周回路（割込パルス発生回路）、アドレスデコーダ回路
とを含む。ＣＰＵ（２３５）は、パルス分周回路から定
期的に与えられる割込パルスに応じて、割込制御ルーチ
ンの動作を実行することが可能となる。また、アドレス
デコード回路はＣＰＵ（２３５）からのアドレスデータ
をデコードし、ＲＯＭ（２３６）、ＲＡＭ（２３７）、
入出力インターフェース（２３８）にそれぞれ信号を与
える。入出力インターフェース（２３８）には、複数
（図中では８個）の接触端子（２３４）が接続されてお
り、前記の専用プリンタ（リーダライタ）からの所定デ
ータがこの接触端子（２３４）から入出力インターフェ
ース（２３８）を介してＣＰＵ（２３５）に入力され
る。ＣＰＵ（２３５）は、入力信号に応答して、かつＲ
ＯＭ（２３６）内に格納されたプログラムデータに従っ
て、各動作を行い、かつ、所定のテータ、信号を入出力
インターフェース（２３８）を介してカードリーダライ
タに出力する。
概略の構成ブロック図であり、図１１（ｂ）はＲＡＭの
記憶データの１例を示す構成ブロック図である。集積回
路（２３３）は、例えばＬＳＩで構成されており、その
中には制御動作を所定の手順で実行することのできるＣ
ＰＵ（２３５）と、ＣＰＵ（２３５）の動作プログラム
データを格納するＲＯＭ（２３６）と、必要なデータの
書き込み及び読み出しができるＲＡＭ（２３７）を含
む。さらに集積回路（２３３）は、入力信号を受けてＣ
ＰＵ（２３５）に入力データを与えるとともにＣＰＵ
（２３５）からの出力信号を受けて外部に出力する入出
力インターフェース（２３８）と、図示していないが、
パワーオンリセット回路、クロック発生回路、パルス分
周回路（割込パルス発生回路）、アドレスデコーダ回路
とを含む。ＣＰＵ（２３５）は、パルス分周回路から定
期的に与えられる割込パルスに応じて、割込制御ルーチ
ンの動作を実行することが可能となる。また、アドレス
デコード回路はＣＰＵ（２３５）からのアドレスデータ
をデコードし、ＲＯＭ（２３６）、ＲＡＭ（２３７）、
入出力インターフェース（２３８）にそれぞれ信号を与
える。入出力インターフェース（２３８）には、複数
（図中では８個）の接触端子（２３４）が接続されてお
り、前記の専用プリンタ（リーダライタ）からの所定デ
ータがこの接触端子（２３４）から入出力インターフェ
ース（２３８）を介してＣＰＵ（２３５）に入力され
る。ＣＰＵ（２３５）は、入力信号に応答して、かつＲ
ＯＭ（２３６）内に格納されたプログラムデータに従っ
て、各動作を行い、かつ、所定のテータ、信号を入出力
インターフェース（２３８）を介してカードリーダライ
タに出力する。
【０１４３】図１１（ｂ）に示されるように、ＲＡＭ
（２３７）は複数の記憶領域（２３９ａ）〜（２３９
ｆ）を含む。例えば領域（２３９ａ）にはカード番号が
記憶され、（２３９ｂ）には例えばカード所有者の氏
名、住所、電話番号等のＩＤデータが記憶され、領域
（２３９ｃ）には例えば所有者の使用しうる残存有価価
値又は有価物に相当する情報が記憶され、領域（２３９
ｄ）（２３９ｅ）（２３９ｆ）及び（２３９ｇ）には使
用済の有価価値又は有価物に相当する情報が記憶され
る。
（２３７）は複数の記憶領域（２３９ａ）〜（２３９
ｆ）を含む。例えば領域（２３９ａ）にはカード番号が
記憶され、（２３９ｂ）には例えばカード所有者の氏
名、住所、電話番号等のＩＤデータが記憶され、領域
（２３９ｃ）には例えば所有者の使用しうる残存有価価
値又は有価物に相当する情報が記憶され、領域（２３９
ｄ）（２３９ｅ）（２３９ｆ）及び（２３９ｇ）には使
用済の有価価値又は有価物に相当する情報が記憶され
る。
【０１４４】上記の熱可逆記録媒体の画像の記録と消去
の方法と装置について以下に述べる。画像の記録はサー
マルヘッド、レーザ等、熱可逆記録媒体を画像上に部分
的に加熱可能である画像記録手段が用いられる。画像の
消去は、ホットスタンプ、セラミックヒータ、ヒートロ
ーラ、熱風等や、サーマルヘッド、レーザ等の画像消去
手段が用いられる。この中ではセラミックヒータが好ま
しく用いられる。セラミックヒータを用いることによ
り、装置が小型化でき、かつ安定した消去状態が得ら
れ、コントラストのよい画像が得られる。セラミックヒ
ータの設定温度は１１０℃以上が好ましく、１１２℃以
上が更に好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。
の方法と装置について以下に述べる。画像の記録はサー
マルヘッド、レーザ等、熱可逆記録媒体を画像上に部分
的に加熱可能である画像記録手段が用いられる。画像の
消去は、ホットスタンプ、セラミックヒータ、ヒートロ
ーラ、熱風等や、サーマルヘッド、レーザ等の画像消去
手段が用いられる。この中ではセラミックヒータが好ま
しく用いられる。セラミックヒータを用いることによ
り、装置が小型化でき、かつ安定した消去状態が得ら
れ、コントラストのよい画像が得られる。セラミックヒ
ータの設定温度は１１０℃以上が好ましく、１１２℃以
上が更に好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。
【０１４５】また、サーマルヘッドを用いることによ
り、更に小型化が可能となり、また、消費電力を低減す
ることが可能であり、バッテリー駆動のハンディタイプ
の装置も可能となる。記録用と消去用を兼ねて一つのサ
ーマルヘッドとすれば、更に小型化が可能となる。一つ
のサーマルヘッドで記録と消去を行なう場合、一度前の
画像を全部消去した後、あらためて新しい画像を記録し
てもよいし、画像毎にエネルギーを変えて一度に前の画
像を消去し、新しい画像を記録していくオーバーライト
方式も可能である。オーバーライト方式では記録と消去
を合わせた時間が少なくなり、記録のスピードアップに
つながる。感熱層と情報記憶部を有するカードを用いる
場合、上記の装置には情報記憶部の記億を読み取る手段
と書き換える手段も含まれる。
り、更に小型化が可能となり、また、消費電力を低減す
ることが可能であり、バッテリー駆動のハンディタイプ
の装置も可能となる。記録用と消去用を兼ねて一つのサ
ーマルヘッドとすれば、更に小型化が可能となる。一つ
のサーマルヘッドで記録と消去を行なう場合、一度前の
画像を全部消去した後、あらためて新しい画像を記録し
てもよいし、画像毎にエネルギーを変えて一度に前の画
像を消去し、新しい画像を記録していくオーバーライト
方式も可能である。オーバーライト方式では記録と消去
を合わせた時間が少なくなり、記録のスピードアップに
つながる。感熱層と情報記憶部を有するカードを用いる
場合、上記の装置には情報記憶部の記億を読み取る手段
と書き換える手段も含まれる。
【０１４６】図１２には、本発明の熱可逆性記録装置の
具体例を示す。図１２ａは、本発明により面像の消去を
セラミックヒータで、画像の形成をサーマルヘッドでそ
れぞれ行う場合の装置の概略例を示す。図１２ａの熱可
逆性記録装置においては、最初、記録媒体の磁気記録層
に記憶された情報を磁気ヘッドで読み取り、つぎにセラ
ミックヒータで可逆性感熱層に記録された画像を加熱消
去し、さらに、磁気ヘッドで読み取られた情報をもとに
して、処理された新たな情報がサーマルヘッドにより、
可逆性感熱層に記録される。その後、磁気気記録層の情
報も新たな情報に書き替えられる。
具体例を示す。図１２ａは、本発明により面像の消去を
セラミックヒータで、画像の形成をサーマルヘッドでそ
れぞれ行う場合の装置の概略例を示す。図１２ａの熱可
逆性記録装置においては、最初、記録媒体の磁気記録層
に記憶された情報を磁気ヘッドで読み取り、つぎにセラ
ミックヒータで可逆性感熱層に記録された画像を加熱消
去し、さらに、磁気ヘッドで読み取られた情報をもとに
して、処理された新たな情報がサーマルヘッドにより、
可逆性感熱層に記録される。その後、磁気気記録層の情
報も新たな情報に書き替えられる。
【０１４７】すなわち、図１２ａの熱可逆性記録装置に
おいては、感熱層の反対側に磁気記録層を設けた熱可逆
記録媒体（１）は往復の矢印で図示されている搬送路に
沿って搬送され、或いは搬送路に沿って装置内を逆方向
に搬送される。熱可逆記録媒体（１）は、磁気ヘッド
（３４）と搬送ローラ（３１）間で磁気記録層に磁気記
録或いは記録消去され、セラミックヒータ（３８）と搬
送ローラ（４０）間で像消去のため加熱処理され、サー
マルヘッド（５３）及び搬送ローラ（４７）間で像形成
され、その後、装置外に搬出される。先に説明したよう
に、セラミックヒータ（３８）の設定温度は１１０℃以
上が好ましく、１１２℃以上が更に好ましく、１１５℃
以上が特に好ましい。ただし磁気記録の書きかえはセラ
ミックヒータによる画像消去の前であっても後であって
もよい。また、所望により、セラミックヒータ（３８）
と搬送ローラ（４０）間を通過後、又はサーマルヘッド
（５３）及び搬送ローラ（４７）間を通過後、搬送路を
逆方向に搬送され、セラミックヒータ（３８）よる再度
の熱処理、サーマルヘッド（５３）による再度の印字処
理を施すことができる。
おいては、感熱層の反対側に磁気記録層を設けた熱可逆
記録媒体（１）は往復の矢印で図示されている搬送路に
沿って搬送され、或いは搬送路に沿って装置内を逆方向
に搬送される。熱可逆記録媒体（１）は、磁気ヘッド
（３４）と搬送ローラ（３１）間で磁気記録層に磁気記
録或いは記録消去され、セラミックヒータ（３８）と搬
送ローラ（４０）間で像消去のため加熱処理され、サー
マルヘッド（５３）及び搬送ローラ（４７）間で像形成
され、その後、装置外に搬出される。先に説明したよう
に、セラミックヒータ（３８）の設定温度は１１０℃以
上が好ましく、１１２℃以上が更に好ましく、１１５℃
以上が特に好ましい。ただし磁気記録の書きかえはセラ
ミックヒータによる画像消去の前であっても後であって
もよい。また、所望により、セラミックヒータ（３８）
と搬送ローラ（４０）間を通過後、又はサーマルヘッド
（５３）及び搬送ローラ（４７）間を通過後、搬送路を
逆方向に搬送され、セラミックヒータ（３８）よる再度
の熱処理、サーマルヘッド（５３）による再度の印字処
理を施すことができる。
【０１４８】図１２ｂの熱可逆性記録装置においては、
出入口（３０）から挿入された熱可逆記録媒体（１）は
一点破線で図示されている搬送路（５０）に沿って進行
し、或いは搬送路（５０）に沿って装置内を逆方向に進
行する。出入口（３０）から挿入された熱可逆記録媒体
（１）は、搬送ローラ（３１）及びガイドローラ（３
２）により記録装置内を搬送され、搬送路（５０）の所
定位置に到達するとセンサ（３３）により制御手段（３
４ｃ）を介してその存在を認識され、磁気ヘッド（３
４）とプラテンローラ（３５）間で磁気記録層に磁気記
録或いは記録消去され、ガイドローラ（３６）及び搬送
ローラ（３７）間を通過し、ガイドローラ（３９）及び
搬送ローラ（４０）間を通過し、センサ（４３）によ
り、セラミックヒータ制御手段（３８ｃ）を介してその
存在を認識して作動するセラミックーヒータ（３８）と
プラテンローラ（４４）間で像消去のため加熱処理さ
れ、搬送ローラ（４５）（４６）（４７）により搬送路
（５０）内を搬送され、所定位置にてセンサ（５１）に
より、サーマルヘッド制御手段（５３ｃ）を介してその
存在を認識して作動するサーマルヘッド（５３）及びプ
ラテンローラ（５２）間で像形成され、搬送路（５６
ａ）から搬送ローラ（５９）及びガイドローラ（６０）
により出口（６１）を経て装置外に搬出される。ここ
で、セラミックヒータ（３８）の設定温度は、先に説明
したように、１１０℃以上が好ましく、１１２℃以上が
更に好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。
出入口（３０）から挿入された熱可逆記録媒体（１）は
一点破線で図示されている搬送路（５０）に沿って進行
し、或いは搬送路（５０）に沿って装置内を逆方向に進
行する。出入口（３０）から挿入された熱可逆記録媒体
（１）は、搬送ローラ（３１）及びガイドローラ（３
２）により記録装置内を搬送され、搬送路（５０）の所
定位置に到達するとセンサ（３３）により制御手段（３
４ｃ）を介してその存在を認識され、磁気ヘッド（３
４）とプラテンローラ（３５）間で磁気記録層に磁気記
録或いは記録消去され、ガイドローラ（３６）及び搬送
ローラ（３７）間を通過し、ガイドローラ（３９）及び
搬送ローラ（４０）間を通過し、センサ（４３）によ
り、セラミックヒータ制御手段（３８ｃ）を介してその
存在を認識して作動するセラミックーヒータ（３８）と
プラテンローラ（４４）間で像消去のため加熱処理さ
れ、搬送ローラ（４５）（４６）（４７）により搬送路
（５０）内を搬送され、所定位置にてセンサ（５１）に
より、サーマルヘッド制御手段（５３ｃ）を介してその
存在を認識して作動するサーマルヘッド（５３）及びプ
ラテンローラ（５２）間で像形成され、搬送路（５６
ａ）から搬送ローラ（５９）及びガイドローラ（６０）
により出口（６１）を経て装置外に搬出される。ここ
で、セラミックヒータ（３８）の設定温度は、先に説明
したように、１１０℃以上が好ましく、１１２℃以上が
更に好ましく、１１５℃以上が特に好ましい。
【０１４９】また、所望により、搬送路切換手段（５５
ａ）を切り替えることにより搬送路（５６ｂ）に導き、
熱可逆記録媒体（１）の押圧により入力するリミットス
イッチ（５７ａ）の作動により逆方向に動く搬送ベルト
（５８）によって、熱可逆記録媒体（１）を再度、サー
マルヘッド（５３）及びプラテンローラ（５２）間で熱
処理した後、搬送路切換手段（５５ｂ）を切り替えるこ
とにより通じる搬送路（４９ｂ）、リミットスイッチ
（５７ｂ）、搬送ベルト（４８）を介して順方向に搬送
し、搬送路（５６ａ）から搬送ローラ（５９）及びガイ
ドローラ（６０）により出口（６１）を経て装置外に搬
出することができる。さらに、このような分岐した搬送
路及び搬送切換手段は、セラミックヒータ（３８）の両
側に設けることもでき、その場合にはセンサ（４３ａ）
をプラテンローラ（４４）と搬送ローラ（４５）の間に
設けることが望ましい。
ａ）を切り替えることにより搬送路（５６ｂ）に導き、
熱可逆記録媒体（１）の押圧により入力するリミットス
イッチ（５７ａ）の作動により逆方向に動く搬送ベルト
（５８）によって、熱可逆記録媒体（１）を再度、サー
マルヘッド（５３）及びプラテンローラ（５２）間で熱
処理した後、搬送路切換手段（５５ｂ）を切り替えるこ
とにより通じる搬送路（４９ｂ）、リミットスイッチ
（５７ｂ）、搬送ベルト（４８）を介して順方向に搬送
し、搬送路（５６ａ）から搬送ローラ（５９）及びガイ
ドローラ（６０）により出口（６１）を経て装置外に搬
出することができる。さらに、このような分岐した搬送
路及び搬送切換手段は、セラミックヒータ（３８）の両
側に設けることもでき、その場合にはセンサ（４３ａ）
をプラテンローラ（４４）と搬送ローラ（４５）の間に
設けることが望ましい。
【０１５０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を表す。
明する。なお、実施例中の「部」は重量部を表す。
【０１５１】（実施例１）大日本インキ工業社製の磁気
原反（メモリディック、 ＤＳ−１７１１−１０４０：
１８８μｍ厚の透明ＰＥＴフィルムに磁気記録層及びセ
ルフクリーニング層を塗工したもの）のＰＥＴフィルム
側に約４００Å厚のＡｌを真空蒸着した光反射層を設け
た。その上に 塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体 １０部 （電気化学工業社製、デンカビニール＃１０００Ｐ） メチルエチルケトン ４５部 トルエン ４５部 よりなる溶液を塗布、加熱乾燥し、約０．５μｍ厚の接
着層を設けた。
原反（メモリディック、 ＤＳ−１７１１−１０４０：
１８８μｍ厚の透明ＰＥＴフィルムに磁気記録層及びセ
ルフクリーニング層を塗工したもの）のＰＥＴフィルム
側に約４００Å厚のＡｌを真空蒸着した光反射層を設け
た。その上に 塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体 １０部 （電気化学工業社製、デンカビニール＃１０００Ｐ） メチルエチルケトン ４５部 トルエン ４５部 よりなる溶液を塗布、加熱乾燥し、約０．５μｍ厚の接
着層を設けた。
【０１５２】次に塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社
製、ＭＲ１１０）をテトラヒドロフランに溶解した固形
分１５％溶液５０部に対し、ＨＯＯＣ（ＣＨ2)5ＮＨＣ
Ｏ（ＣＨ2)4ＣＯＮＨ(ＣＨ2)5ＣＯＯＨ １．５部を加
え、ガラスビン中に直径約２ｍｍのセラミックビーズを
入れてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用い約４
８時間分散した分散液Ａを作成した。
製、ＭＲ１１０）をテトラヒドロフランに溶解した固形
分１５％溶液５０部に対し、ＨＯＯＣ（ＣＨ2)5ＮＨＣ
Ｏ（ＣＨ2)4ＣＯＮＨ(ＣＨ2)5ＣＯＯＨ １．５部を加
え、ガラスビン中に直径約２ｍｍのセラミックビーズを
入れてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用い約４
８時間分散した分散液Ａを作成した。
【０１５３】次に、 ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９０） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ３．０部 テトラヒドロフラン １７．０部 ｏ−キシレン ６．０部 よりなる溶解液Ｂを作成し、さらに 分散液Ａ ７．８部 溶解液Ｂ ２７．０部 イソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、２２９８−９０Ｔ） ０．６部 よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気層を有するＰＥ
Ｔフィルムの接着層上に塗布し加熱乾燥して約１１μｍ
の感熱層を設けた。さらにこの感熱層を６０℃環境下７
２時間にて硬化させた。
Ｔフィルムの接着層上に塗布し加熱乾燥して約１１μｍ
の感熱層を設けた。さらにこの感熱層を６０℃環境下７
２時間にて硬化させた。
【０１５４】この感熱層上に、 ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の １０部 ７５％酢酸ブチル溶液 （大日本インキ化学工業社製、ユニディック Ｃ７−１５７） イソプロピルアルコール １０部 よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し硬化させ、約
３μｍ厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を
作成した。この後この熱可逆記録媒体をホットプレート
上で１５０℃１０秒間加熱処理し、感熱層の白濁化をさ
せた後、恒温槽で９０℃１分間加熱処理し、感熱層を透
明化して熱可逆記録媒体を作成した。
０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し硬化させ、約
３μｍ厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を
作成した。この後この熱可逆記録媒体をホットプレート
上で１５０℃１０秒間加熱処理し、感熱層の白濁化をさ
せた後、恒温槽で９０℃１分間加熱処理し、感熱層を透
明化して熱可逆記録媒体を作成した。
【０１５５】（実施例２）東レ社製ポリエステルフィル
ム（ルミラー＃１２５、１２５μｍ厚）上に約４００Å
厚のＡｌを真空蒸着して光反射層を設けた。その上に 塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体 １０部 （電気化学工業社製、デンカビニール＃１０００Ｐ） メチルエチルケトン ４５部 トルエン ４５部 よりなる溶液を塗布、加熱乾燥し、約０．５μｍ厚の接
着層を設けた。この接着層上に実施例１の感熱層を作成
し、実施例１と同様に硬化させ、またオーバーコート層
を作成し、実施例１と同様に加熱処理して白濁化、さら
に透明化して熱可逆記録媒体を作成した。この熱可逆記
録媒体の支持体の感熱層面の裏面に、約５μｍ厚のアク
リル系粘着剤層を設け、熱可逆記録ラベルを作成した。
このラベルをＣＤ−ＲＷ上に貼り合わせて可逆表示機能
付きの光情報記録媒体を作製した。
ム（ルミラー＃１２５、１２５μｍ厚）上に約４００Å
厚のＡｌを真空蒸着して光反射層を設けた。その上に 塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体 １０部 （電気化学工業社製、デンカビニール＃１０００Ｐ） メチルエチルケトン ４５部 トルエン ４５部 よりなる溶液を塗布、加熱乾燥し、約０．５μｍ厚の接
着層を設けた。この接着層上に実施例１の感熱層を作成
し、実施例１と同様に硬化させ、またオーバーコート層
を作成し、実施例１と同様に加熱処理して白濁化、さら
に透明化して熱可逆記録媒体を作成した。この熱可逆記
録媒体の支持体の感熱層面の裏面に、約５μｍ厚のアク
リル系粘着剤層を設け、熱可逆記録ラベルを作成した。
このラベルをＣＤ−ＲＷ上に貼り合わせて可逆表示機能
付きの光情報記録媒体を作製した。
【０１５６】上記のように作製した光情報記録媒体を用
い、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製 ＭＰ６２００
Ｓ）で記憶した情報の一部（年月日、時刻など）を、記
録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒー
ター）を有する記録装置を用いて、サーマルヘッドの記
録エネルギーをそれぞれの記録媒体の記録温度の変化に
合わせて調整して感熱層へ表示記録し、可視化した。ま
た、該ドライブを用い、光情報記録媒体の記憶層の情報
を書き換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録
を消去し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報を感
熱層に書き換え、表示記録した。さらに、この表示記録
の書き換えを５０回繰り返したが、記録および消去は可
能であった。
い、ＣＤ−ＲＷドライブ（リコー社製 ＭＰ６２００
Ｓ）で記憶した情報の一部（年月日、時刻など）を、記
録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラミックヒー
ター）を有する記録装置を用いて、サーマルヘッドの記
録エネルギーをそれぞれの記録媒体の記録温度の変化に
合わせて調整して感熱層へ表示記録し、可視化した。ま
た、該ドライブを用い、光情報記録媒体の記憶層の情報
を書き換え、記録装置により消去手段を用い、先の記録
を消去し新たにサーマルヘッドで、書き換えた情報を感
熱層に書き換え、表示記録した。さらに、この表示記録
の書き換えを５０回繰り返したが、記録および消去は可
能であった。
【０１５７】（実施例３）実施例２の熱可逆記録ラベル
をミニディスク（ＭＤ）ディスクカートリッジ上に貼り
付けた。ＭＤに記憶された情報の一部（年月日、曲名な
ど）を、記録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラ
ミックヒーター）を有する記録装置を用いて、サーマル
ヘッドの記録エネルギーをそれぞれの媒体の記録温度の
変化に合わせて調整して感熱層へ表示記録し、可視化し
た。さらに、この表示記録の書き換えを５０回繰り返し
たが、記録および消去は可能であった。
をミニディスク（ＭＤ）ディスクカートリッジ上に貼り
付けた。ＭＤに記憶された情報の一部（年月日、曲名な
ど）を、記録手段（サーマルヘッド）と消去手段（セラ
ミックヒーター）を有する記録装置を用いて、サーマル
ヘッドの記録エネルギーをそれぞれの媒体の記録温度の
変化に合わせて調整して感熱層へ表示記録し、可視化し
た。さらに、この表示記録の書き換えを５０回繰り返し
たが、記録および消去は可能であった。
【０１５８】（比較例１）実施例１と同様に接着層を設
けた大日本インキ工業社製磁気原反の接着層上に、 ヘキサデカン二酸（東京化成社製、試薬） １部 ステアリルベヘネート（ＳＩＧＭＡ社製：試薬） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイト社製、ＶＭＣＨ） １２部 １，９−ノナンジオールアクリレート ４部 光重合開始剤（チバガイギー社製、イルガキュア１８４） ０．２部 光硬化性樹脂（東亜合成化学社製、Ｓ−２０４０） ２６．７部 テトラヒドロフラン １４０部 よりなる溶液を塗布、１３０℃で１分間乾燥し、８０ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、厚さ約１１μｍ
の感熱層を形成した。この感熱層上に実施例１と同様に
オーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を作成した。
けた大日本インキ工業社製磁気原反の接着層上に、 ヘキサデカン二酸（東京化成社製、試薬） １部 ステアリルベヘネート（ＳＩＧＭＡ社製：試薬） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 （ユニオンカーバイト社製、ＶＭＣＨ） １２部 １，９−ノナンジオールアクリレート ４部 光重合開始剤（チバガイギー社製、イルガキュア１８４） ０．２部 光硬化性樹脂（東亜合成化学社製、Ｓ−２０４０） ２６．７部 テトラヒドロフラン １４０部 よりなる溶液を塗布、１３０℃で１分間乾燥し、８０ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、厚さ約１１μｍ
の感熱層を形成した。この感熱層上に実施例１と同様に
オーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を作成した。
【０１５９】（比較例２）実施例１と同様に接着層を設
けた大日本インキ工業社製磁気原反の接着層上に、 １，１８−オクタデカンジカルボン酸ドデシル ２．４部 （ミヨシ油脂社製） エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ２．６部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １４．０部 （鐘淵化学工業社製、Ｍ２０１８、塩化ビニル８０％、 酢酸ビニル２０％、平均重合度：１８００） 反応性ポリマー ２．４部 （新中村化学工業社製、ＮＫポリマー Ｂ−３０１５Ｈ） 光重合開始剤（チバガイギー社製、イルガキュア１８４） ０．１部 テトラヒドロフラン １０８部 アミルアルコール １２部 よりなる溶液を塗布、１３０℃で１分間乾燥し、８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、厚さ約１１μｍ
の感熱層を形成した。この感熱層上に実施例１と同様に
オーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を作成した。
けた大日本インキ工業社製磁気原反の接着層上に、 １，１８−オクタデカンジカルボン酸ドデシル ２．４部 （ミヨシ油脂社製） エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ２．６部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １４．０部 （鐘淵化学工業社製、Ｍ２０１８、塩化ビニル８０％、 酢酸ビニル２０％、平均重合度：１８００） 反応性ポリマー ２．４部 （新中村化学工業社製、ＮＫポリマー Ｂ−３０１５Ｈ） 光重合開始剤（チバガイギー社製、イルガキュア１８４） ０．１部 テトラヒドロフラン １０８部 アミルアルコール １２部 よりなる溶液を塗布、１３０℃で１分間乾燥し、８０Ｗ
／ｃｍの高圧水銀灯で紫外線を照射し、厚さ約１１μｍ
の感熱層を形成した。この感熱層上に実施例１と同様に
オーバーコート層を設け、熱可逆記録媒体を作成した。
【０１６０】（実施例４）実施例１と同様に磁気原反の
ＰＥＴフイルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
ウレタン系樹脂（日本ポリウレタン社製ニッポラン３１
５１、固形分３５％）２０部をテトラヒドラフラン２
６．７部で希釈した固形分１５％溶液５０部に対し、Ｈ
ＯＯＣ（ＣＨ2)5ＮＨＣＯ(ＣＨ2)4ＣＯＮＨ(ＣＨ2)5Ｃ
ＯＯＨ １．５部を加え、ガラスビン中に直径約２ミリ
のセラミックビーズを入れ、ペイントシェーカー（浅田
鉄工社製）を用い約４８時間分散して分散液Ｃを作成し
た。さらに べヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 ポリウレタン系樹脂 １５．６部 （日本ポリウレタン社製、ニッポラン３１５１（固形分３５％）） テトラヒドロフラン １７．１部 ｏ−キシレン ４．４３部 よりなる溶解液Ｄを作成した。そして 分散液Ｃ ２．２部 溶解液Ｄ ２６．６部 イソシアネート化合物 ０．２５部 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＫ） よりなる感熱層液を作成し、前記の該磁気層を有するＰ
ＥＴフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１
ミクロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化
し、約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆
記録媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を
実施例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた
後、恒温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記
録媒体を作成した。
ＰＥＴフイルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
ウレタン系樹脂（日本ポリウレタン社製ニッポラン３１
５１、固形分３５％）２０部をテトラヒドラフラン２
６．７部で希釈した固形分１５％溶液５０部に対し、Ｈ
ＯＯＣ（ＣＨ2)5ＮＨＣＯ(ＣＨ2)4ＣＯＮＨ(ＣＨ2)5Ｃ
ＯＯＨ １．５部を加え、ガラスビン中に直径約２ミリ
のセラミックビーズを入れ、ペイントシェーカー（浅田
鉄工社製）を用い約４８時間分散して分散液Ｃを作成し
た。さらに べヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 ポリウレタン系樹脂 １５．６部 （日本ポリウレタン社製、ニッポラン３１５１（固形分３５％）） テトラヒドロフラン １７．１部 ｏ−キシレン ４．４３部 よりなる溶解液Ｄを作成した。そして 分散液Ｃ ２．２部 溶解液Ｄ ２６．６部 イソシアネート化合物 ０．２５部 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＨＫ） よりなる感熱層液を作成し、前記の該磁気層を有するＰ
ＥＴフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１
ミクロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化
し、約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆
記録媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を
実施例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた
後、恒温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記
録媒体を作成した。
【０１６１】（実施例５）実施例１と同様に磁気原反の
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと べヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ２．８１部 テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｅを作成して 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｅ ２０．４部 イソシアネート化合物 ０．４５部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフィル
ムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロンの
感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その上に
約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録
媒体を作成した。この熱可逆性記録媒体をホットプレー
ト上で１５０℃１０秒間加熱処理し、感熱層を白濁化さ
せた後、恒温槽で９０℃１分間加熱処理し、感熱層を透
明化して熱可逆記録媒体を作成した。
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと べヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ２．８１部 テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｅを作成して 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｅ ２０．４部 イソシアネート化合物 ０．４５部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフィル
ムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロンの
感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その上に
約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録
媒体を作成した。この熱可逆性記録媒体をホットプレー
ト上で１５０℃１０秒間加熱処理し、感熱層を白濁化さ
せた後、恒温槽で９０℃１分間加熱処理し、感熱層を透
明化して熱可逆記録媒体を作成した。
【０１６２】（実施例６）実施例１と同様に磁気原反の
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ２．８１部 テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｆを作成し、 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｆ ２０．４部 イソシアネート化合物 ０．６１部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフィル
ムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロンの
感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その上に
約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録
媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を実施
例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた後、恒
温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記録媒体
を作成した。
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ２．８１部 テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｆを作成し、 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｆ ２０．４部 イソシアネート化合物 ０．６１部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフィル
ムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロンの
感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その上に
約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録
媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を実施
例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた後、恒
温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記録媒体
を作成した。
【０１６３】（実施例７）実施例１と同様に磁気原反の
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次
に、 ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） ０．８部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．８部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ４．２部 テトラヒドロフラン ２５．７部 ｏ−キシレン ４．５部 イソシアネート ０．６６部 （日本ポリウレタン工業社製、 ２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気層を有するＰＥ
Ｔフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミ
クロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、
その上に約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱
可逆記録媒体を作成した。
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次
に、 ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） ０．８部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．８部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ４．２部 テトラヒドロフラン ２５．７部 ｏ−キシレン ４．５部 イソシアネート ０．６６部 （日本ポリウレタン工業社製、 ２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気層を有するＰＥ
Ｔフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミ
クロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、
その上に約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱
可逆記録媒体を作成した。
【０１６４】（実施例８）実施例１と同様に磁気原反の
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと １２−トリコサノン（東京化成社製試薬） ０．８２部 １４−ヘプタコサノン（東京化成社製試薬） ０．２８部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ２．８１部 テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｇを作成し、 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｇ ２０．８部 イソシアネート化合物 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） ０．５部 よりなる感熱記録層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフ
ィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロ
ンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その
上に約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆
記録媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を
実施例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた
後、恒温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記
録媒体を作成した。
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと １２−トリコサノン（東京化成社製試薬） ０．８２部 １４−ヘプタコサノン（東京化成社製試薬） ０．２８部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ２．８１部 テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｇを作成し、 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｇ ２０．８部 イソシアネート化合物 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） ０．５部 よりなる感熱記録層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフ
ィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロ
ンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その
上に約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆
記録媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を
実施例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた
後、恒温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記
録媒体を作成した。
【０１６５】（実施例９）実施例１と同様に磁気原反の
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと ベヘン酸ベヘニル（ＳＩＧＭＡ社製、試薬） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体 ２．８１部 （日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｈを作成し、 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｈ ２０．８部 イソシアネート化合物 ０．５部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフィル
ムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロンの
感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その上に
約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録
媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を実施
例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた後、恒
温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記録媒体
を作成した。
ＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次に
実施例１と同様にして作成した分散液Ａと ベヘン酸ベヘニル（ＳＩＧＭＡ社製、試薬） １．１部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．２５部 塩化ビニル系共重合体 ２．８１部 （日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） テトラヒドロフラン １８．６部 ｏ−キシレン ４．０部 よりなる溶解液Ｈを作成し、 分散液Ａ ６．１８部 溶解液Ｈ ２０．８部 イソシアネート化合物 ０．５部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を前記の磁気層を有するＰＥＴフィル
ムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミクロンの
感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、その上に
約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆記録
媒体を作成した。この後、この熱可逆性記録媒体を実施
例１と同様に加熱処理し、感熱層を白濁化させた後、恒
温槽で加熱処理して感熱層を透明化し、熱可逆記録媒体
を作成した。
【０１６６】（実施例１０）実施例１と同様に磁気原反
のＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次
に ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） ０．８部 ＣＨ3(ＣＨ2)17Ｓ０2（ＣＨ2)2ＣＯＯＨ ０．８部 塩化ビニル共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ４．２部 テトラヒドロフラン ２５．７部 ｏ−キシレン ４．５部 イソシアネート ０．６６部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気層を有するＰＥ
Ｔフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミ
クロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、
その上に約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱
可逆記録媒体を作成した。
のＰＥＴフィルム側に光反射層、接着層を積層した。次
に ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） ０．８部 ＣＨ3(ＣＨ2)17Ｓ０2（ＣＨ2)2ＣＯＯＨ ０．８部 塩化ビニル共重合体（日本ゼオン社製、ＭＲ１１０） ４．２部 テトラヒドロフラン ２５．７部 ｏ−キシレン ４．５部 イソシアネート ０．６６部 （日本ポリウレタン工業社製、 コロネート２２９８−９０Ｔ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気層を有するＰＥ
Ｔフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１１ミ
クロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化し、
その上に約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱
可逆記録媒体を作成した。
【０１６７】（比較例３）大日本インキ工業社製磁気原
反（メモリディックＤＳ−１７１１−１０４０：１８８
ミクロン厚の透明ＰＥＴフィルム上に磁気記録層および
セルフクリーニング層を塗工したもの）のＰＥＴフィル
ム側に実施例１と同様に光反射層、接着層を積層する。
その接着層上に ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） ０．５部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ３．０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） テトラヒドロフラン １５．０部 イソシアネート ０．５部 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気記録層を有する
ＰＥＴフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１
１ミクロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化
し、約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆
記録媒体を作成した。
反（メモリディックＤＳ−１７１１−１０４０：１８８
ミクロン厚の透明ＰＥＴフィルム上に磁気記録層および
セルフクリーニング層を塗工したもの）のＰＥＴフィル
ム側に実施例１と同様に光反射層、接着層を積層する。
その接着層上に ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） ０．５部 エイコサン二酸（岡村製油社製、ＳＬ−２０−９９） ０．５部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ３．０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） テトラヒドロフラン １５．０部 イソシアネート ０．５部 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気記録層を有する
ＰＥＴフィルムの接着層上に塗布し、加熱乾燥して約１
１ミクロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱硬化
し、約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱可逆
記録媒体を作成した。
【０１６８】（比較例４）大日本インキ工業社製磁気原
反（メモリディックＤＳ−１７１１−１０４０：１８８
ミクロン厚の透明ＰＥＴフィルム上に磁気記録層および
セルフクリーニング層を塗工したもの）のＰＥＴフィル
ム側に実施例１と同様に光反射層、接着層を積層する。
その接着層上に ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．０部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ３．０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） テトラヒドロフラン １５．０部 イソシアネート ０．５部 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気記録層を有する
ＰＥＴフィルムの接着層上に塗布し、加熱可逆乾燥して
約１１ミクロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱
硬化し、約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱
可逆記録媒体を作成した。
反（メモリディックＤＳ−１７１１−１０４０：１８８
ミクロン厚の透明ＰＥＴフィルム上に磁気記録層および
セルフクリーニング層を塗工したもの）のＰＥＴフィル
ム側に実施例１と同様に光反射層、接着層を積層する。
その接着層上に ベヘン酸（ミヨシ油脂社製、ベヘン酸９５） １．０部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 ３．０部 （ユニオンカーバイト社製、ＶＡＧＨ） テトラヒドロフラン １５．０部 イソシアネート ０．５部 （日本ポリウレタン工業社製、コロネートＬ） よりなる感熱層液を作成し、前記の磁気記録層を有する
ＰＥＴフィルムの接着層上に塗布し、加熱可逆乾燥して
約１１ミクロンの感熱層を設け、実施例１と同様に加熱
硬化し、約３ミクロン厚のオーバーコート層を設け、熱
可逆記録媒体を作成した。
【０１６９】この様にして得られた実施例１、４、５、
６、７、８、９、１０、比較例１、２、３、４の各熱可
逆記録媒体について経時透明化開始温度変化、透明化温
度幅変化率について測定した。 （熱傾斜試験機での測定条件）十分に白濁する温度にま
で加熱し、白濁画像を形成した各記録媒体を用意し、熱
傾斜試験機で（東洋精機社製、ＨＧ−１００）加熱時間
０．１ｓ、圧力９．８×１０4Ｐａに設定し、７２℃か
ら１６５℃まで透明化の開始の部分では２℃おきに温度
幅を変え、透明化の終了部分では５℃おきに温度幅を変
えて加熱加圧を行った。そして各々の温度における濃度
をマクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定した。次に十分に
白濁する温度にまで加熱し、白濁画像を形成した各記録
媒体を３５℃環境下に１週間放置した後、前記と同じ方
法で熱傾斜試験機によって加熱加圧を行い、各々の温度
における濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定し、
経時透明化開始温度変化、透明化温度幅変化率を求め
た。
６、７、８、９、１０、比較例１、２、３、４の各熱可
逆記録媒体について経時透明化開始温度変化、透明化温
度幅変化率について測定した。 （熱傾斜試験機での測定条件）十分に白濁する温度にま
で加熱し、白濁画像を形成した各記録媒体を用意し、熱
傾斜試験機で（東洋精機社製、ＨＧ−１００）加熱時間
０．１ｓ、圧力９．８×１０4Ｐａに設定し、７２℃か
ら１６５℃まで透明化の開始の部分では２℃おきに温度
幅を変え、透明化の終了部分では５℃おきに温度幅を変
えて加熱加圧を行った。そして各々の温度における濃度
をマクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定した。次に十分に
白濁する温度にまで加熱し、白濁画像を形成した各記録
媒体を３５℃環境下に１週間放置した後、前記と同じ方
法で熱傾斜試験機によって加熱加圧を行い、各々の温度
における濃度をマクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定し、
経時透明化開始温度変化、透明化温度幅変化率を求め
た。
【０１７０】その結果を図１４（実施例１）、図１５
（実施例４）、図１６（実施例５）、図１７（実施例
６）、図１８（実施例７）、図１９（実施例８）、図２
０（実施例９）、図２１（実施例１０）、図２２（比較
例１）、図２３（比較例２）、図２４（比較例３）に示
し、経時透明化開始温度変化、透明化温度幅変化率等の
算出詰果をまとめて表５に熱傾斜試験機による動的な透
明化の特性として示す。
（実施例４）、図１６（実施例５）、図１７（実施例
６）、図１８（実施例７）、図１９（実施例８）、図２
０（実施例９）、図２１（実施例１０）、図２２（比較
例１）、図２３（比較例２）、図２４（比較例３）に示
し、経時透明化開始温度変化、透明化温度幅変化率等の
算出詰果をまとめて表５に熱傾斜試験機による動的な透
明化の特性として示す。
【０１７１】
【表５】
【０１７２】次に透明化下限温度や透明化上限温度、透
明化温度幅を調べた。十分に白濁する温度にまで加熱
し、白濁画像を形成した各記録媒体を用意して熱傾斜試
験機（東洋精機社製、ＨＧ−１００）で加熱時間１ｓ、
圧力２．４５×１０5Ｐａに設定し、加熱しても白さが
変化しない定温度から１〜５℃の等温度間隔で十分に白
濁する温度まで加熱した。そして各々の温度における濃
度をマクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定し透明化の特性
を求めた。上記実験から平均透明濃度や透明化下限濃
度、透明化下限温度、透明化上限温度、透明化温度幅を
算出した結果をまとめて表６に透明化の特性として示
す。
明化温度幅を調べた。十分に白濁する温度にまで加熱
し、白濁画像を形成した各記録媒体を用意して熱傾斜試
験機（東洋精機社製、ＨＧ−１００）で加熱時間１ｓ、
圧力２．４５×１０5Ｐａに設定し、加熱しても白さが
変化しない定温度から１〜５℃の等温度間隔で十分に白
濁する温度まで加熱した。そして各々の温度における濃
度をマクベス濃度計ＲＤ９１４にて測定し透明化の特性
を求めた。上記実験から平均透明濃度や透明化下限濃
度、透明化下限温度、透明化上限温度、透明化温度幅を
算出した結果をまとめて表６に透明化の特性として示
す。
【０１７３】
【表６】
【０１７４】また実施例１、４、５、６、７、８、およ
び比較例１、２、３、４の各熱記録媒体について八城電
気社製印字試験装置を用い、サーマルヘッドは松下電子
部品社製のＥＵＸ−ＥＴ８Ａ９ＡＳ１端面型サーマルヘ
ッド（抵抗値：１１５２オーム）を用いてサーマルヘッ
ドを用いたときの消去性について調べた。
び比較例１、２、３、４の各熱記録媒体について八城電
気社製印字試験装置を用い、サーマルヘッドは松下電子
部品社製のＥＵＸ−ＥＴ８Ａ９ＡＳ１端面型サーマルヘ
ッド（抵抗値：１１５２オーム）を用いてサーマルヘッ
ドを用いたときの消去性について調べた。
【０１７５】（測定条件１）サーマルヘッド印字条件を
パルス幅２．０ｍｓ、ライン周期２．８６ｍｓ、印字速
度４３．１０ｍｍ／ｓ、副走査密度８ｄｏｔ／ｍｍに設
定し、サーマルヘッドの幅４．７ｍｍにかかるプラテン
ロールの力を２．９４Ｎに設定した。次に透明状態の記
録媒体に０．１７６ｍｊ／ｄｏｔから０．５２７ｍｊ／
ｄｏｔまで電圧を変える事でエネルギーを変化させ、各
記録媒体の白濁飽和濃度になるエネルギーを決定した。
その結果を以下に示す。 実施例１、実施例４、実施例５、実施例６、実施例８、
実施例９、実施例１０：０．４１４ｍｊ／ｄｏｔ 実施例７、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４：
０．３３９ｍｊ／ｄｏｔ 各記録媒体を上記エネルギーで印字し、白濁画像を形成
した後、上記同条件にて０．０９ｍｊ／ｄｏｔから０．
３６３ｍｊ／ｄｏｔまで電圧を変えることでエネルギー
を変化させて白濁画像上へ印字、消去を行い、各エネル
ギーでの消去性を求めた。次に上記白濁飽和濃度になる
エネルギーで白濁画像を形成した各記録媒体を３５℃環
境下に１週間放置した後、前記と同じ方法で白濁画像上
へ印字、消去を行い、各エネルギーでの消去性を求め
た。
パルス幅２．０ｍｓ、ライン周期２．８６ｍｓ、印字速
度４３．１０ｍｍ／ｓ、副走査密度８ｄｏｔ／ｍｍに設
定し、サーマルヘッドの幅４．７ｍｍにかかるプラテン
ロールの力を２．９４Ｎに設定した。次に透明状態の記
録媒体に０．１７６ｍｊ／ｄｏｔから０．５２７ｍｊ／
ｄｏｔまで電圧を変える事でエネルギーを変化させ、各
記録媒体の白濁飽和濃度になるエネルギーを決定した。
その結果を以下に示す。 実施例１、実施例４、実施例５、実施例６、実施例８、
実施例９、実施例１０：０．４１４ｍｊ／ｄｏｔ 実施例７、比較例１、比較例２、比較例３、比較例４：
０．３３９ｍｊ／ｄｏｔ 各記録媒体を上記エネルギーで印字し、白濁画像を形成
した後、上記同条件にて０．０９ｍｊ／ｄｏｔから０．
３６３ｍｊ／ｄｏｔまで電圧を変えることでエネルギー
を変化させて白濁画像上へ印字、消去を行い、各エネル
ギーでの消去性を求めた。次に上記白濁飽和濃度になる
エネルギーで白濁画像を形成した各記録媒体を３５℃環
境下に１週間放置した後、前記と同じ方法で白濁画像上
へ印字、消去を行い、各エネルギーでの消去性を求め
た。
【０１７６】（測定条件２）測定条件１と同様に白濁飽
和濃度になるエネルギーで白濁画像を形成した各記録媒
体に、より短い時間での消去性を求める目的でサーマル
ヘッド印字条件をパルス幅１．６２ｍｓ、ライン周期
１．８ｍｓ、印字速度６９．４４ｍｍ／ｓ、副走査密度
８ｄｏｔ／ｍｍに設定し、サーマルヘッドの幅４．７ｍ
ｍにかかるプラテンロールの力を２．９４Ｎに設定し
て、０．０８４ｍｊ／ｄｏｔから０．２９７ｍｊ／ｄｏ
ｔまで電圧を変えることでエネルギーを変化させて白濁
画像上へ印字、消去を行い、各エネルギーでの消去性を
求めた。次に上記と同様に白濁飽和濃度になるエネルギ
ーで白濁画像を形成した各記録媒体を３５℃環境下に１
週間放置した後、前記と同じ方法、条件で白濁画像上へ
印字、消去を行い、各エネルギーでの消去性を求めた。
和濃度になるエネルギーで白濁画像を形成した各記録媒
体に、より短い時間での消去性を求める目的でサーマル
ヘッド印字条件をパルス幅１．６２ｍｓ、ライン周期
１．８ｍｓ、印字速度６９．４４ｍｍ／ｓ、副走査密度
８ｄｏｔ／ｍｍに設定し、サーマルヘッドの幅４．７ｍ
ｍにかかるプラテンロールの力を２．９４Ｎに設定し
て、０．０８４ｍｊ／ｄｏｔから０．２９７ｍｊ／ｄｏ
ｔまで電圧を変えることでエネルギーを変化させて白濁
画像上へ印字、消去を行い、各エネルギーでの消去性を
求めた。次に上記と同様に白濁飽和濃度になるエネルギ
ーで白濁画像を形成した各記録媒体を３５℃環境下に１
週間放置した後、前記と同じ方法、条件で白濁画像上へ
印字、消去を行い、各エネルギーでの消去性を求めた。
【０１７７】熱傾斜試験機を用い算出した前出の平均透
明濃度と透明化下限濃度、経時透明化温度変化および測
定条件１でサーマルヘッド消去を行ったときの初期、経
時における最大消去濃度を表７に示す。
明濃度と透明化下限濃度、経時透明化温度変化および測
定条件１でサーマルヘッド消去を行ったときの初期、経
時における最大消去濃度を表７に示す。
【０１７８】
【表７】
【０１７９】さらに熱傾斜試験機を用い算出した前出の
平均透明濃度と透明化下限濃度、経時透明化温度変化お
よび測定条件２でサーマルヘッド消去を行ったときの初
期、経時における最大消去濃度を表８に示す。
平均透明濃度と透明化下限濃度、経時透明化温度変化お
よび測定条件２でサーマルヘッド消去を行ったときの初
期、経時における最大消去濃度を表８に示す。
【０１８０】
【表８】
【０１８１】表７及び表８からも分かるように、サーマ
ルヘッドの消去性（測定条件１）は実施例においていず
れも初期、経時ともに最大消去濃度がＤｔｍより高濃度
で透明化されている。一方、比較例では最大消去濃度は
Ｄｔｍ以下になることがあり、消去性において不十分で
ある。さらに、サーマルヘッドの消去性（測定条件２）
では、実施例５のように経時透明化開始温度が−２．０
℃以上の実施例では最大消去濃度がＤｔｍより高濃度で
はあるが、初期の最大消去濃度と経時の最大消去濃度の
差がほかの実施例に比べ、大きいことが分かる。
ルヘッドの消去性（測定条件１）は実施例においていず
れも初期、経時ともに最大消去濃度がＤｔｍより高濃度
で透明化されている。一方、比較例では最大消去濃度は
Ｄｔｍ以下になることがあり、消去性において不十分で
ある。さらに、サーマルヘッドの消去性（測定条件２）
では、実施例５のように経時透明化開始温度が−２．０
℃以上の実施例では最大消去濃度がＤｔｍより高濃度で
はあるが、初期の最大消去濃度と経時の最大消去濃度の
差がほかの実施例に比べ、大きいことが分かる。
【０１８２】
【発明の効果】本発明の熱可逆記録媒体は、経時透明化
開始温度変化が５℃以下であることにより、処理速度が
早くなりサーマルヘッド消去のように加熱時間が短くて
も十分な消去が行える。さらにこの熱可逆記録媒体はラ
ベル、カードの形態として使用でき、またディスク、デ
ィスクカートリッジ、テープカセットなどに貼着して使
用することができる。
開始温度変化が５℃以下であることにより、処理速度が
早くなりサーマルヘッド消去のように加熱時間が短くて
も十分な消去が行える。さらにこの熱可逆記録媒体はラ
ベル、カードの形態として使用でき、またディスク、デ
ィスクカートリッジ、テープカセットなどに貼着して使
用することができる。
【図１】熱可逆記録媒体において、画像形成後、経過時
間の長短によって透明化できるエネルギーに幅が生じる
ことの説明図。
間の長短によって透明化できるエネルギーに幅が生じる
ことの説明図。
【図２】本発明の熱可逆記録媒体における温度−透明度
変化の関係を表わした図。
変化の関係を表わした図。
【図３】熱可逆記録媒体における設定温度と反射濃度と
の関係を表わした図。
の関係を表わした図。
【図４】熱可逆記録体ラベルをＭＤのディスクカートリ
ッジ上に貼った図。
ッジ上に貼った図。
【図５】熱可逆記録ラベルをＣＤ−ＲＷ上に貼った図。
【図６】光情報記録媒体（ＣＤ−ＲＷ）上に熱可逆記録
ラベルを形成した図。
ラベルを形成した図。
【図７】熱可逆記録ラベルをビデオテープカセットに貼
った図。
った図。
【図８】（ａ）（ｂ）（ｃ）は本発明の熱可逆記録媒の
三例の図。
三例の図。
【図９】（ａ）は本発明の熱可逆記録媒体をカード状に
加工したものの表面側の図、（ｂ）はその裏面形の図。
加工したものの表面側の図、（ｂ）はその裏面形の図。
【図１０】（ａ）は本発明の熱可逆記録媒体を他のカー
ド状に加工した例の図、（ｂ）は（ａ）のＩＣチップ用
窪み部に埋め込まれるＩＣチップの図。
ド状に加工した例の図、（ｂ）は（ａ）のＩＣチップ用
窪み部に埋め込まれるＩＣチップの図。
【図１１】（ａ）は集積回路を示す概略の構成ブロック
図、（ｂ）はＲＡＭが複数の記憶領域を含むことを示す
図。
図、（ｂ）はＲＡＭが複数の記憶領域を含むことを示す
図。
【図１２】（ａ）（ｂ）は熱可塑性記録装置の二例を示
す図。
す図。
【図１３】本発明の熱可逆記録媒体における動的な温度
と反射濃度の関係を表した図。
と反射濃度の関係を表した図。
【図１４】実施例１の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。。
度と反射濃度の関係を表した図。。
【図１５】実施例４の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。。
度と反射濃度の関係を表した図。。
【図１６】実施例５の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。。
度と反射濃度の関係を表した図。。
【図１７】実施例６の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。。
度と反射濃度の関係を表した図。。
【図１８】実施例７の熱可逆記録媒体における動的な面
度と反射濃度の関係を表した図。。
度と反射濃度の関係を表した図。。
【図１９】実施例８の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。
度と反射濃度の関係を表した図。
【図２０】実施例９の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。
度と反射濃度の関係を表した図。
【図２１】実施例１０の熱可逆記録媒体における動的な
温度と反射濃度の関係を表した図。
温度と反射濃度の関係を表した図。
【図２２】比較例１の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。
度と反射濃度の関係を表した図。
【図２３】比較例２の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。
度と反射濃度の関係を表した図。
【図２４】比較例３の熱可逆記録媒体における動的な温
度と反射濃度の関係を表した図。
度と反射濃度の関係を表した図。
フロントページの続き (72)発明者 原田 成之 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 一己 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内
Claims (24)
- 【請求項１】 支持体上に温度に依存して透明度が可逆
的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録媒体において、
経時透明化開始温度変化が５℃以下であることを特徴と
する熱可逆記録媒体。 - 【請求項２】 経時透明化開始温度変化が２℃以下であ
ることを特徴とする請求項１に記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項３】 支持体上に温度に依存して透明度が可逆
的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録媒体において、
透明化温度幅変化率が９０％以上であることを特徴とす
る熱可逆記録媒体。 - 【請求項４】 経時透明化開始温度変化が５℃以下であ
り、かつ透明化温度幅変化率が９０％以上であることを
特徴とする請求項１乃至３項のいずれか１に記載の熱可
逆記録媒体。 - 【請求項５】 支持体上に樹脂母材および樹脂母材中に
分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依存し
て透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録
媒体において、該樹脂母材として、ヒドロキシル基を有
する熱可塑性樹脂を鎖式イソシアネート化合物と環式イ
ソシアネート化合物の混合物を用い架橋して用いること
を特徴とする熱可逆記録媒体。 - 【請求項６】 鎖式イソシアネート化合物が、イソシア
ネート基当たりの分子量が２５０以上であることを特徴
とする請求項５に記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項７】 支持体上に樹脂母材および樹脂母材中に
分散された有機低分子物質を主成分とし、温度に依存し
て透明度が可逆的に変化する感熱層を設けた熱可逆記録
媒体において、該樹脂母材として、ポリカーボネートを
ベースとしたウレタン樹脂を架橋して用いることを特徴
とする熱可逆記録媒体。 - 【請求項８】 有機低分子物質が少なくとも１種の低融
点有機低分子物質と少なくとも１種の高融点の有機低分
子物質を混合し用いるものであって、用いられる有機低
分子物質の内、最も低い融点と最も高い融点の温度差が
３０℃以上であることを特徴とする請求項５乃至７のい
ずれか１に記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項９】 該熱可塑性樹脂のガラス転移温度が４０
℃以上かつ１２０℃以下であることを特徴とする請求項
５乃至８のいずれか１に記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項１０】 下記の三条件（ｉ）（ii）（iii）を
満足することを特徴とする請求項１乃至９のいずれか１
に記載の熱可逆記録媒体。 （ｉ）透明化上限温度が１２５℃以上 （ii）透明化上限温度と白濁化下限温度の温度差が２０
℃以下 （iii）透明化温度幅が３０℃以上 - 【請求項１１】 有機低分子物質として、アミド結合、
尿素結合、スルホニル結合の少なくとも一つとカルボキ
シル基を有する融点１３０℃以上の直鎖炭化水素含有化
合物（Ａ）の少なくとも一種と、該直鎖炭化水素含有化
合物（Ａ）の融点より３０℃以上低い融点の直鎖炭化水
素含有化合物（Ｂ）の少なくとも一種とを混合して用い
ることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか１に記
載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項１２】 熱可逆記録媒体を構成する支持体の感
熱層と反対側の表面上に接着剤層もしくは粘着剤層を設
けてなることを特徴とする、ラベル用の請求項１乃至１
１のいずれか１に記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項１３】 支持体が情報記憶部を有するカードで
あることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか１に
記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項１４】 支持体が情報記憶部を有するカードで
あることを特徴とする請求項１２に記載の熱可逆記録媒
体。 - 【請求項１５】 情報記憶部が磁気記録層、ＩＣ、光メ
モリから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とす
る請求項１３または１４に記載の熱可逆記録媒体。 - 【請求項１６】 下記（ｉ）（ii）または（iii）を支
持体とすることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
か１に記載の熱可逆記録媒体。 （ｉ）記憶情報が書換可能なディスクを内蔵したカート
リッジ （ii）記憶情報が書換もしくは追記可能なディスク （iii）記憶情報が書換可能なテープカセット - 【請求項１７】 記憶情報が書換可能なディスクを内蔵
したカートリッジ上に、請求項１２に記載のラベル用の
熱可逆記録媒体を貼着したことを特徴とする可逆表示付
ディスクカートリッジ。 - 【請求項１８】 記憶情報が書換もしくは追記可能なデ
ィスク上に、請求項１２に記載のラベル用の熱可逆記録
媒体を貼着したことを特徴とする可逆表示付ディスク。 - 【請求項１９】 記憶情報が書換可能なテープカセット
上に、請求項１２に記載のラベル用の熱可逆記録媒体を
貼着したことを特徴とする可逆表示付テープカセット。 - 【請求項２０】 少なくとも一部に印刷によって画像を
形成することを特徴とする請求項１乃至１９のいずれか
１に記載の熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスク
カートリッジ、ディスクまたはテープカセット。 - 【請求項２１】 請求項１乃至２０のいずれか１に記載
の熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスクカートリ
ッジ、ディスクまたはテープカセットを用い、加熱によ
り画像の記録と消去を行うことを特徴とする画像処理方
法。 - 【請求項２２】 サーマルヘッドを用いて記録および／
または消去を行なうことを特徴とする請求項２１に記載
の画像処理方法。 - 【請求項２３】 サーマルヘッドを用い、記録画像をオ
ーバーライトし、該画像の消去と新しい画像の記録を行
うことを特徴とする請求項２１または２２に記載の画像
処理方法。 - 【請求項２４】 セラミックヒータを用い画像を消去す
ることを特徴とする、請求項２１または２３に記載の画
像処理方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30222199A JP3871295B2 (ja) | 1998-11-06 | 1999-10-25 | 熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスク、ディスクカートリッジ及びテープカセットと画像処理方法 |
| GB9926316A GB2345348B (en) | 1998-11-06 | 1999-11-05 | Reversible thermosensitive recording medium |
| DE1999153569 DE19953569C2 (de) | 1998-11-06 | 1999-11-08 | Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium und seine Verwendung in einer Anzeigeeinheit zur Informationsdatenspeicherung |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-316542 | 1998-11-06 | ||
| JP31654298 | 1998-11-06 | ||
| JP30222199A JP3871295B2 (ja) | 1998-11-06 | 1999-10-25 | 熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスク、ディスクカートリッジ及びテープカセットと画像処理方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005317243A Division JP4180596B2 (ja) | 1998-11-06 | 2005-10-31 | 熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスク、ディスクカートリッジ及びテープカセットと画像処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000198274A true JP2000198274A (ja) | 2000-07-18 |
| JP3871295B2 JP3871295B2 (ja) | 2007-01-24 |
Family
ID=26563024
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30222199A Expired - Fee Related JP3871295B2 (ja) | 1998-11-06 | 1999-10-25 | 熱可逆記録媒体、ラベル、カード、ディスク、ディスクカートリッジ及びテープカセットと画像処理方法 |
Country Status (3)
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