JP2000194295A - 可逆熱変色性表示体 - Google Patents
可逆熱変色性表示体Info
- Publication number
- JP2000194295A JP2000194295A JP11299874A JP29987499A JP2000194295A JP 2000194295 A JP2000194295 A JP 2000194295A JP 11299874 A JP11299874 A JP 11299874A JP 29987499 A JP29987499 A JP 29987499A JP 2000194295 A JP2000194295 A JP 2000194295A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reversible thermochromic
- color
- image
- state
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Toys (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 温度変化により相異なる多彩な像を現出させ
て、変色の妙味、意外性、マジック性、デザインの多様
化、等に寄与する可逆熱変色性表示体を提供する。 【解決手段】 消色状態からの加熱により発色し、発色
状態からの降温により消色する可逆熱変色性顔料ａを含
む熱変色像Ａと、発色状態からの加熱により消色し、消
色状態からの冷却により発色する可逆熱変色性顔料ｂを
含む熱変色像Ｂと、非熱変色像Ｃとを支持体上２に併設
した可逆熱変色性表示体１。
て、変色の妙味、意外性、マジック性、デザインの多様
化、等に寄与する可逆熱変色性表示体を提供する。 【解決手段】 消色状態からの加熱により発色し、発色
状態からの降温により消色する可逆熱変色性顔料ａを含
む熱変色像Ａと、発色状態からの加熱により消色し、消
色状態からの冷却により発色する可逆熱変色性顔料ｂを
含む熱変色像Ｂと、非熱変色像Ｃとを支持体上２に併設
した可逆熱変色性表示体１。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、可逆熱変色性表示
体に関する。詳細には、加熱発色型の熱変色材料と加熱
消色型の熱変色材料とを共存させてなる、印刷形態或い
はプラスチック造形体形態の可逆熱変色性表示体に関す
る。
体に関する。詳細には、加熱発色型の熱変色材料と加熱
消色型の熱変色材料とを共存させてなる、印刷形態或い
はプラスチック造形体形態の可逆熱変色性表示体に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、加熱消色型の熱変色性材料、
即ち、発色状態からの加熱により消色し、消色状態から
の冷却により発色する可逆熱変色性材料は、熱変色性印
刷分野、玩具分野等において、示温的効果や、色変化に
よる妙味、意外性、マジック性等を付与するために適用
されている。前記印刷分野において、変色効果を有効に
発現させるために、前記可逆熱変色性材料により下地の
非熱変色像を覆う隠蔽印刷層を形成し、加熱により前記
隠蔽印刷層を消色させて、常温域では不可視状態にある
非熱変色像を顕出させる構成の印刷手法が採用され、絵
本や飲料用コップ等に汎用されている。更には、前記可
逆熱変色性材料は、熱可塑性プラスチック中に一体的に
ブレンドされ、玩具性の造形物としても適用され、変色
効果を付与している。これに対し、加熱発色型の熱変色
性材料、即ち、消色状態からの加熱により発色し、発色
状態からの降温により消色する可逆熱変色性材料に関し
ては、幾つかの提案が開示されているが、前記した如
き、印刷分野、玩具分野等において実用性を満たしてい
ない。例えば、酸性りん酸エステル化合物の酸解離性の
温度依存性を利用する試み（特公平２−２３５９２号公
報）が開示されているが、発色濃度が不十分であり、更
には、前記酸性りん酸エステル化合物を含む変色性組成
物のマイクロカプセル化が困難であり、耐久性を満足さ
せていない。感熱記録材料分野において、加熱発色型の
記録材料（例えば、特開平５−１２４３６０号公報等）
が開示されているが、熱印字装置のサーマルヘッド等に
よる百数十度を超える温度での印加により発色させるも
のであり、生活環境温度域での加熱手段によって発色す
るものではなく、前記した印刷分野、玩具分野等への適
用性を満たしていない。
即ち、発色状態からの加熱により消色し、消色状態から
の冷却により発色する可逆熱変色性材料は、熱変色性印
刷分野、玩具分野等において、示温的効果や、色変化に
よる妙味、意外性、マジック性等を付与するために適用
されている。前記印刷分野において、変色効果を有効に
発現させるために、前記可逆熱変色性材料により下地の
非熱変色像を覆う隠蔽印刷層を形成し、加熱により前記
隠蔽印刷層を消色させて、常温域では不可視状態にある
非熱変色像を顕出させる構成の印刷手法が採用され、絵
本や飲料用コップ等に汎用されている。更には、前記可
逆熱変色性材料は、熱可塑性プラスチック中に一体的に
ブレンドされ、玩具性の造形物としても適用され、変色
効果を付与している。これに対し、加熱発色型の熱変色
性材料、即ち、消色状態からの加熱により発色し、発色
状態からの降温により消色する可逆熱変色性材料に関し
ては、幾つかの提案が開示されているが、前記した如
き、印刷分野、玩具分野等において実用性を満たしてい
ない。例えば、酸性りん酸エステル化合物の酸解離性の
温度依存性を利用する試み（特公平２−２３５９２号公
報）が開示されているが、発色濃度が不十分であり、更
には、前記酸性りん酸エステル化合物を含む変色性組成
物のマイクロカプセル化が困難であり、耐久性を満足さ
せていない。感熱記録材料分野において、加熱発色型の
記録材料（例えば、特開平５−１２４３６０号公報等）
が開示されているが、熱印字装置のサーマルヘッド等に
よる百数十度を超える温度での印加により発色させるも
のであり、生活環境温度域での加熱手段によって発色す
るものではなく、前記した印刷分野、玩具分野等への適
用性を満たしていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、生活環境
温度域での加熱手段により発色する加熱発色型の熱変色
性材料について、鋭意検討を進め、先に特願平９−３１
６２９４号「可逆熱変色性組成物」として提案してい
る。本発明は、前記加熱発色型の熱変色性材料と、従来
汎用の加熱消色型の熱変色性材料とを組み合わせて適用
することにより、前記従来の加熱消色型の熱変色性材料
による熱変色性印刷物や熱変色性造形玩具等に比べて、
変色の妙味、意外性、マジック性等に富む顕著な熱変色
効果を発現させ、印刷分野、玩具分野等への効果的な適
用を図ろうとするものである。この点について以下に説
明する。従来の加熱消色型の熱変色性材料による前記隠
蔽印刷物（常温域で発色隠蔽状態にあり、加熱消色によ
り下地を顕出させる構成）にあっては、隠蔽効果を有効
に発現させるために、隠蔽印刷層は、発色時の色調が下
地の非熱変色像の色彩と同系色、或いは濃色に構成され
ることを余儀なくされており、このような色調の制約に
加えて、下地像の顕出が隠蔽印刷層の箇所により特定さ
れているので、変色の妙味、意外性、マジック的効果等
を必ずしも満足させていない。本発明は、加熱発色型の
熱変色性材料の適用により、常温域での不可視状態か
ら、いきなり発色像を現出させることになり、前記した
不具合を解消でき、更には、従来の加熱消色型の熱変色
性材料との併用により、変色温度域の広域化により常温
域以上或いは常温域以下の温度で交互に像の隠顕を可能
となし、変色効果を顕著に向上させると共にデザインの
多様化にも寄与でき、前記した熱変色性印刷分野、更に
は、前記両熱変色性材料のブレンドによるプラスチック
成形玩具分野等にも極めて有効な可逆熱変色性表示体を
提供しようとするものである。
温度域での加熱手段により発色する加熱発色型の熱変色
性材料について、鋭意検討を進め、先に特願平９−３１
６２９４号「可逆熱変色性組成物」として提案してい
る。本発明は、前記加熱発色型の熱変色性材料と、従来
汎用の加熱消色型の熱変色性材料とを組み合わせて適用
することにより、前記従来の加熱消色型の熱変色性材料
による熱変色性印刷物や熱変色性造形玩具等に比べて、
変色の妙味、意外性、マジック性等に富む顕著な熱変色
効果を発現させ、印刷分野、玩具分野等への効果的な適
用を図ろうとするものである。この点について以下に説
明する。従来の加熱消色型の熱変色性材料による前記隠
蔽印刷物（常温域で発色隠蔽状態にあり、加熱消色によ
り下地を顕出させる構成）にあっては、隠蔽効果を有効
に発現させるために、隠蔽印刷層は、発色時の色調が下
地の非熱変色像の色彩と同系色、或いは濃色に構成され
ることを余儀なくされており、このような色調の制約に
加えて、下地像の顕出が隠蔽印刷層の箇所により特定さ
れているので、変色の妙味、意外性、マジック的効果等
を必ずしも満足させていない。本発明は、加熱発色型の
熱変色性材料の適用により、常温域での不可視状態か
ら、いきなり発色像を現出させることになり、前記した
不具合を解消でき、更には、従来の加熱消色型の熱変色
性材料との併用により、変色温度域の広域化により常温
域以上或いは常温域以下の温度で交互に像の隠顕を可能
となし、変色効果を顕著に向上させると共にデザインの
多様化にも寄与でき、前記した熱変色性印刷分野、更に
は、前記両熱変色性材料のブレンドによるプラスチック
成形玩具分野等にも極めて有効な可逆熱変色性表示体を
提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、消色状態から
の加熱により発色し、発色状態からの降温により消色す
る可逆熱変色性顔料ａを含む熱変色像Ａと、発色状態か
らの加熱により消色し、消色状態からの冷却により発色
する可逆熱変色性顔料ｂを含む熱変色像Ｂとを支持体２
上に共存させてなる可逆熱変色性表示体１を要件とす
る。更には、熱変色像Ａと熱変色像Ｂは並設、或いは一
部又は全部が重ね刷り状態にあること、非熱変色像Ｃが
設けられてなること、熱変色像Ａ、熱変色像Ｂ、及び非
熱変色像Ｃは何れも印刷像であること、可逆熱変色性顔
料ａ及びｂはブレンドされて熱変色性混色像を形成して
なること等を要件とする。更には、消色状態からの加熱
により発色し、発色状態からの降温により消色する可逆
熱変色性顔料ａと、発色状態からの加熱により消色し、
消色状態からの冷却により発色する可逆熱変色性顔料ｂ
とが混合され、樹脂成形体中に分散状態で固着されてな
る可逆熱変色性表示体１を要件とする。更には、常温域
（１０〜３５℃）において、可逆熱変色性顔料ａは消色
状態であり、可逆熱変色性顔料ｂは発色状態であるこ
と、発色状態からの加熱により消色し、消色状態からの
冷却により発色する、可逆熱変色性顔料ｂと異なる変色
温度を有し、常温域（２０〜３５℃）において消色状態
の可逆熱変色性顔料ｂ’を含む可逆熱変色像Ｂ’を設け
る、或いは、可逆熱変色性顔料ｂ’をブレンドしてなる
こと等を要件とする。更には、可逆熱変色性顔料ａは、
（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）下記一般式
（１）で示されるアルコキシフェノール化合物或いは一
般式（２）で示されるヒドロキシ安息香酸エステル化合
物から選ばれる電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、
（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒
体とからなる必須三成分をマイクロカプセルに内包させ
たマイクロカプセル顔料であることを要件とする。
の加熱により発色し、発色状態からの降温により消色す
る可逆熱変色性顔料ａを含む熱変色像Ａと、発色状態か
らの加熱により消色し、消色状態からの冷却により発色
する可逆熱変色性顔料ｂを含む熱変色像Ｂとを支持体２
上に共存させてなる可逆熱変色性表示体１を要件とす
る。更には、熱変色像Ａと熱変色像Ｂは並設、或いは一
部又は全部が重ね刷り状態にあること、非熱変色像Ｃが
設けられてなること、熱変色像Ａ、熱変色像Ｂ、及び非
熱変色像Ｃは何れも印刷像であること、可逆熱変色性顔
料ａ及びｂはブレンドされて熱変色性混色像を形成して
なること等を要件とする。更には、消色状態からの加熱
により発色し、発色状態からの降温により消色する可逆
熱変色性顔料ａと、発色状態からの加熱により消色し、
消色状態からの冷却により発色する可逆熱変色性顔料ｂ
とが混合され、樹脂成形体中に分散状態で固着されてな
る可逆熱変色性表示体１を要件とする。更には、常温域
（１０〜３５℃）において、可逆熱変色性顔料ａは消色
状態であり、可逆熱変色性顔料ｂは発色状態であるこ
と、発色状態からの加熱により消色し、消色状態からの
冷却により発色する、可逆熱変色性顔料ｂと異なる変色
温度を有し、常温域（２０〜３５℃）において消色状態
の可逆熱変色性顔料ｂ’を含む可逆熱変色像Ｂ’を設け
る、或いは、可逆熱変色性顔料ｂ’をブレンドしてなる
こと等を要件とする。更には、可逆熱変色性顔料ａは、
（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）下記一般式
（１）で示されるアルコキシフェノール化合物或いは一
般式（２）で示されるヒドロキシ安息香酸エステル化合
物から選ばれる電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、
（ロ）による電子授受反応を可逆的に生起させる反応媒
体とからなる必須三成分をマイクロカプセルに内包させ
たマイクロカプセル顔料であることを要件とする。
【０００５】前記における可逆熱変色性顔料ｂとして
は、従来より汎用の加熱消色型の熱変色性材料、例え
ば、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受
容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度
を決める反応媒体の三成分を含む均質相溶体からなる、
公知の可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包さ
せた形態のものが有効であり、具体的には、本出願人が
提案した、特公昭５１−４４７０６号公報、、特公昭５
１−４４７０８号公報、特公平１−２９３９８号公報、
特公平４−１７１５４号公報等に記載のものが利用でき
る。更には、特開平６−１０６７号公報、特開平６−１
０６８号公報、特開平６−８６２８号公報等に記載の、
金色、銀色、メタリック色等の金属光沢調の色変化を示
す熱変色材料が適用できる。
は、従来より汎用の加熱消色型の熱変色性材料、例え
ば、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受
容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈色反応の生起温度
を決める反応媒体の三成分を含む均質相溶体からなる、
公知の可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包さ
せた形態のものが有効であり、具体的には、本出願人が
提案した、特公昭５１−４４７０６号公報、、特公昭５
１−４４７０８号公報、特公平１−２９３９８号公報、
特公平４−１７１５４号公報等に記載のものが利用でき
る。更には、特開平６−１０６７号公報、特開平６−１
０６８号公報、特開平６−８６２８号公報等に記載の、
金色、銀色、メタリック色等の金属光沢調の色変化を示
す熱変色材料が適用できる。
【０００６】可逆熱変色性顔料ａとしては、本出願人が
先に提案した特願平９−３１６２９４号に記載の加熱発
色型の可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包さ
せたものが特に有効である。前記加熱発色型の可逆熱変
色性組成物は、前記（イ）電子供与性呈色性有機化合
物、（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈
色反応の生起温度を決める反応媒体の必須三成分を含む
組成において、（ロ）成分として一般式（１）で示され
るアルコキシフェノール化合物、或いは、一般式（２）
で示されるヒドロキシ安息香酸エステルを適用すること
により、前記従来の加熱消色型の熱変色性材料の変色挙
動（図２参照）とは異なり、消色状態からの加熱により
発色し、発色状態からの降温により消色する変色挙動
（図１）を示す。
先に提案した特願平９−３１６２９４号に記載の加熱発
色型の可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包さ
せたものが特に有効である。前記加熱発色型の可逆熱変
色性組成物は、前記（イ）電子供与性呈色性有機化合
物、（ロ）電子受容性化合物、及び（ハ）前記両者の呈
色反応の生起温度を決める反応媒体の必須三成分を含む
組成において、（ロ）成分として一般式（１）で示され
るアルコキシフェノール化合物、或いは、一般式（２）
で示されるヒドロキシ安息香酸エステルを適用すること
により、前記従来の加熱消色型の熱変色性材料の変色挙
動（図２参照）とは異なり、消色状態からの加熱により
発色し、発色状態からの降温により消色する変色挙動
（図１）を示す。
【０００７】前記（イ）成分としては、従来より公知の
ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタ
リド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザ
フタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フル
オラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラク
トン類等が適用できる。
ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタ
リド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザ
フタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フル
オラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラク
トン類等が適用できる。
【０００８】前記（ロ）成分として有効なアルコキシフ
ェノール化合物を以下に例示する。ｐ−ｎ−プロピルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−ブチルオキシフェノール、ｐ
−ｎ−ペンチルオキシフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−ヘプチルオキシフェノール、
ｐ−ｎ−オクチルオキシフェノール、ｐ−ｎ−ノニルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−デシルオキシフェノール、ｐ
−ｎ−ウンデシルオキシフェノール、ｐ−ｎ−ドデシル
オキシフェノール、ｐ−ｎ−トリデシルオキシフェノー
ル、ｐ−ｎ−テトラデシルオキシフェノール、ｐ−ｎ−
ペンチルデシルフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルデシルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−ヘプチルデシルオキシフェノ
ール、ｐ−ｎ−オキシデシルフェノール、ｐ−ｎ−ヘプ
チルオキシフェノール、ｐ−ｎ−オクチルデシルフェノ
ール、ｐ−イソプロピルオキシフェノール、ｐ−１−メ
チルプロピルオキシフェノール、ｐ−３−メチルブチル
オキシフェノール、ｐ−２−メチルペンチルオキシフェ
ノール、ｐ−１−エチルペンチルオキシフェノール、ｐ
−１−エチルヘキシルオキシフェノール、ｐ−３、５、
５−トリメチルヘキシルオキシフェノール、ｐ−３、７
−ジメチルオクチルオキシフェノール、ｐ−１−エチル
プロピルオキシフェノール、ｐ−２−メチルヘキシルオ
キシフェノール、ｐ−１−メチルヘプチルオキシフェノ
ール、ｐ−１−メチルオクチルオキシフェノール等を挙
げることができる。前記アルコキシフェノール化合物
は、直鎖アルキル基の炭素数が大きい程、融点と曇点と
の温度差が小さく、結晶性が高い傾向にあり、より結晶
性の高い化合物の適用により、より低温域の変色温度で
使用可能となる。
ェノール化合物を以下に例示する。ｐ−ｎ−プロピルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−ブチルオキシフェノール、ｐ
−ｎ−ペンチルオキシフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−ヘプチルオキシフェノール、
ｐ−ｎ−オクチルオキシフェノール、ｐ−ｎ−ノニルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−デシルオキシフェノール、ｐ
−ｎ−ウンデシルオキシフェノール、ｐ−ｎ−ドデシル
オキシフェノール、ｐ−ｎ−トリデシルオキシフェノー
ル、ｐ−ｎ−テトラデシルオキシフェノール、ｐ−ｎ−
ペンチルデシルフェノール、ｐ−ｎ−ヘキシルデシルオ
キシフェノール、ｐ−ｎ−ヘプチルデシルオキシフェノ
ール、ｐ−ｎ−オキシデシルフェノール、ｐ−ｎ−ヘプ
チルオキシフェノール、ｐ−ｎ−オクチルデシルフェノ
ール、ｐ−イソプロピルオキシフェノール、ｐ−１−メ
チルプロピルオキシフェノール、ｐ−３−メチルブチル
オキシフェノール、ｐ−２−メチルペンチルオキシフェ
ノール、ｐ−１−エチルペンチルオキシフェノール、ｐ
−１−エチルヘキシルオキシフェノール、ｐ−３、５、
５−トリメチルヘキシルオキシフェノール、ｐ−３、７
−ジメチルオクチルオキシフェノール、ｐ−１−エチル
プロピルオキシフェノール、ｐ−２−メチルヘキシルオ
キシフェノール、ｐ−１−メチルヘプチルオキシフェノ
ール、ｐ−１−メチルオクチルオキシフェノール等を挙
げることができる。前記アルコキシフェノール化合物
は、直鎖アルキル基の炭素数が大きい程、融点と曇点と
の温度差が小さく、結晶性が高い傾向にあり、より結晶
性の高い化合物の適用により、より低温域の変色温度で
使用可能となる。
【０００９】前記（ロ）成分として有効なヒドロキシ安
息香酸エステルを以下に例示する。３−ヒドロキシ安息
香酸トリデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸テト
ラデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシ
ルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエス
テル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、
３−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３−ヒ
ドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３−ヒドロキシ
安息香酸エイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸
ヘンエイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ドコ
シルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸トリデシルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ヘプタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸オクタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ノ
ナデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸エイコシル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，５−ジヒ
ドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸エイコシルエステル、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ドコシルエステルなお、前記化合物のアル
キル基は、炭素数が１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル
基である。炭素数が１３未満或いは２２を越えるアルキ
ル基を有する系では結晶性が低いため実用性を満足させ
ない。変色特性、発色濃度等、より実用性能を考慮した
場合、該化合物のアルキル基は、炭素数１４〜２０の直
鎖アルキル基であることが更に好ましい。
息香酸エステルを以下に例示する。３−ヒドロキシ安息
香酸トリデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸テト
ラデシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシ
ルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエス
テル、３−ヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、
３−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３−ヒ
ドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３−ヒドロキシ
安息香酸エイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸
ヘンエイコシルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ドコ
シルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸トリデシルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、４−ヒドロキ
シ安息香酸ヘプタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息
香酸オクタデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ノ
ナデシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸エイコシル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，
４−ジヒドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，４
−ジヒドロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸エイコシルエステル、３，４−ジ
ヒドロキシ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，４−
ジヒドロキシ安息香酸ドコシルエステル、３，５−ジヒ
ドロキシ安息香酸トリデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸テトラデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ペンタデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ヘプタデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸オクタデシルエステル、３，５−ジヒド
ロキシ安息香酸ノナデシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸エイコシルエステル、３，５−ジヒドロキ
シ安息香酸ヘンエイコシルエステル、３，５−ジヒドロ
キシ安息香酸ドコシルエステルなお、前記化合物のアル
キル基は、炭素数が１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル
基である。炭素数が１３未満或いは２２を越えるアルキ
ル基を有する系では結晶性が低いため実用性を満足させ
ない。変色特性、発色濃度等、より実用性能を考慮した
場合、該化合物のアルキル基は、炭素数１４〜２０の直
鎖アルキル基であることが更に好ましい。
【００１０】前記した（イ）成分および（ロ）成分の２
成分からなる組成物でも可逆的な発色性を示すが、変色
温度の調整に制限があり、（ハ）成分を使用することに
より、変色温度の調整が実用的に可能となる。（ハ）成
分としては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、スル
フィド類、エーテル類、ケトン類、エステル類、酸アミ
ド類、アルコール類、ワックス類等の従来より汎用の反
応媒体が総て有効であり、中分子量ポリマー類の如く、
半液状物質であっても良く、これらの化合物の一種又は
二種以上を適用できる。前記（ハ）成分の化合物の選択
により、温度変化による着色濃度の変化をプロットした
曲線において、消色状態から発色状態に至る経路と発色
状態から消色状態に至る経路が大きく異なるヒステリシ
ス特性を得ることができる。
成分からなる組成物でも可逆的な発色性を示すが、変色
温度の調整に制限があり、（ハ）成分を使用することに
より、変色温度の調整が実用的に可能となる。（ハ）成
分としては、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、スル
フィド類、エーテル類、ケトン類、エステル類、酸アミ
ド類、アルコール類、ワックス類等の従来より汎用の反
応媒体が総て有効であり、中分子量ポリマー類の如く、
半液状物質であっても良く、これらの化合物の一種又は
二種以上を適用できる。前記（ハ）成分の化合物の選択
により、温度変化による着色濃度の変化をプロットした
曲線において、消色状態から発色状態に至る経路と発色
状態から消色状態に至る経路が大きく異なるヒステリシ
ス特性を得ることができる。
【００１１】前記（イ）、（ロ）、（ハ）各成分相互の
作用について説明する。（ロ）成分のうち、アルコキシ
フェノール化合物は、比較的融点が低く、融点と曇点と
の差が小さく、結晶性に富む特性を有することから消色
状態からの加熱過程において、アルコキシフェノール化
合物が融解状態又は溶解状態となり、（イ）成分との電
子授受反応により、発色状態を生起させ、前記発色状態
からの冷却過程において、アルコキシフェノール化合物
が結晶化し、（イ）成分から分離することにより、消色
状態を形成するものと推察され、適切な融点及び曇点を
有するアルコキシフェノール化合物の選択により変色温
度を設定できる。前記（イ）、（ロ）、（ハ）の三成分
が均質に混合された可逆熱変色性組成物の変色特性を図
１の色濃度−温度曲線を示すグラフについて説明する。
温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。
ここで、Ｔ1 は、発色開始温度、Ｔ2 は、完全発色温
度、Ｔ3 は、消色開始温度、Ｔ4 は完全消色温度を示
す。又、ヒステリシス幅ΔＨは、消色状態から発色状態
に至る経路と消色状態から発色状態に至る経路の温度差
として下記の式より算出される。 ΔＨ＝（Ｔ2 −Ｔ1 ）／２−（Ｔ3 −Ｔ4 ）／２ 従って、Ｔ1 以下の温度で消色状態を形成する組成物
は、加熱過程においてＴ1 の温度より発色し始め、Ｔ2
の温度に達すると完全発色状態となり、Ｔ2 を超える温
度まで昇温すると、降温する過程においてＴ3 の温度に
達すると消色し始め、更に降温すると色濃度が薄くな
り、Ｔ4 の温度に達すると完全に消色し、Ｔ4 未満の温
度に降温した組成物は、前記した変色挙動を可逆的に再
現させる。
作用について説明する。（ロ）成分のうち、アルコキシ
フェノール化合物は、比較的融点が低く、融点と曇点と
の差が小さく、結晶性に富む特性を有することから消色
状態からの加熱過程において、アルコキシフェノール化
合物が融解状態又は溶解状態となり、（イ）成分との電
子授受反応により、発色状態を生起させ、前記発色状態
からの冷却過程において、アルコキシフェノール化合物
が結晶化し、（イ）成分から分離することにより、消色
状態を形成するものと推察され、適切な融点及び曇点を
有するアルコキシフェノール化合物の選択により変色温
度を設定できる。前記（イ）、（ロ）、（ハ）の三成分
が均質に混合された可逆熱変色性組成物の変色特性を図
１の色濃度−温度曲線を示すグラフについて説明する。
温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。
ここで、Ｔ1 は、発色開始温度、Ｔ2 は、完全発色温
度、Ｔ3 は、消色開始温度、Ｔ4 は完全消色温度を示
す。又、ヒステリシス幅ΔＨは、消色状態から発色状態
に至る経路と消色状態から発色状態に至る経路の温度差
として下記の式より算出される。 ΔＨ＝（Ｔ2 −Ｔ1 ）／２−（Ｔ3 −Ｔ4 ）／２ 従って、Ｔ1 以下の温度で消色状態を形成する組成物
は、加熱過程においてＴ1 の温度より発色し始め、Ｔ2
の温度に達すると完全発色状態となり、Ｔ2 を超える温
度まで昇温すると、降温する過程においてＴ3 の温度に
達すると消色し始め、更に降温すると色濃度が薄くな
り、Ｔ4 の温度に達すると完全に消色し、Ｔ4 未満の温
度に降温した組成物は、前記した変色挙動を可逆的に再
現させる。
【００１２】前記可逆熱変色性組成物を内包させたカプ
セルからなる可逆熱変色性顔料ａは、前記に準じた変色
特性を有する。尚、マイクロカプセル化は、従来より公
知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆
法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、
融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング
法等が適宜、選択される。更に、マイクロカプセルの表
面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性
を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供するこ
とができる。前記マイクロカプセル化して顔料形態とな
すことにより、酸性物質、塩基性物質、過酸化物等の化
学的に活性な物質又は溶剤成分と接触しても、その機能
を低下させることがないことは勿論、耐熱安定性が保持
できるためであり、多様な使用条件下において可逆熱変
色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏
することができるからであり、粒子径１〜５０μｍ、好
ましくは、３〜３０μｍ程度のマイクロカプル形態の顔
料が分散性、発色性、持久性、加工性の面より有効であ
る。
セルからなる可逆熱変色性顔料ａは、前記に準じた変色
特性を有する。尚、マイクロカプセル化は、従来より公
知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆
法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、
融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング
法等が適宜、選択される。更に、マイクロカプセルの表
面には、目的に応じて二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性
を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供するこ
とができる。前記マイクロカプセル化して顔料形態とな
すことにより、酸性物質、塩基性物質、過酸化物等の化
学的に活性な物質又は溶剤成分と接触しても、その機能
を低下させることがないことは勿論、耐熱安定性が保持
できるためであり、多様な使用条件下において可逆熱変
色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏
することができるからであり、粒子径１〜５０μｍ、好
ましくは、３〜３０μｍ程度のマイクロカプル形態の顔
料が分散性、発色性、持久性、加工性の面より有効であ
る。
【００１３】本発明における熱変色像Ａ、熱変色像Ｂ
は、前記した可逆熱変色性顔料ａ、ｂをそれぞれバイン
ダー樹脂中に分散状態で固着させた熱変色像であり、支
持体２上に印刷又は、吹き付け等の塗布手段により形成
される。前記熱変色像（Ａ、Ｂ）は、従来より汎用のバ
インダー樹脂、例えば、各種合成樹脂エマルジョン、水
溶性乃至油性の合成樹脂、紫外線硬化型樹脂、その他糊
剤等から選ばれる樹脂を含むビヒクルに可逆熱変色性顔
料ａ、ｂをそれぞれ分散させた印刷インキ又は塗料とし
て、スクリーン印刷、グラビヤ印刷等の従来より公知の
印刷手段、或いはスプレー塗装等の手段により対象の支
持体の所望箇所に付着量を調整して適宜量を付着乾燥さ
せて得られる。前記可逆熱変色性顔料（ａ、ｂ）は、前
記熱変色像中、５〜８５重量％（好ましくは１０〜６０
重量％）を占める。５重量％未満では発色濃度が低く、
色変化が明瞭に視覚できず、一方、８５重量％を超える
と消色時の残色があり、更に固着強度の面でも実用性に
欠ける。前記熱変色像の厚みは、３μｍ〜４００μｍの
範囲、好ましくは、１０μｍ〜２００μｍが実用的であ
る。３μｍ以下では色変化の鮮明性に欠け、一方、４０
０μｍを超える系では外観上の美観が損なわれがちであ
る。
は、前記した可逆熱変色性顔料ａ、ｂをそれぞれバイン
ダー樹脂中に分散状態で固着させた熱変色像であり、支
持体２上に印刷又は、吹き付け等の塗布手段により形成
される。前記熱変色像（Ａ、Ｂ）は、従来より汎用のバ
インダー樹脂、例えば、各種合成樹脂エマルジョン、水
溶性乃至油性の合成樹脂、紫外線硬化型樹脂、その他糊
剤等から選ばれる樹脂を含むビヒクルに可逆熱変色性顔
料ａ、ｂをそれぞれ分散させた印刷インキ又は塗料とし
て、スクリーン印刷、グラビヤ印刷等の従来より公知の
印刷手段、或いはスプレー塗装等の手段により対象の支
持体の所望箇所に付着量を調整して適宜量を付着乾燥さ
せて得られる。前記可逆熱変色性顔料（ａ、ｂ）は、前
記熱変色像中、５〜８５重量％（好ましくは１０〜６０
重量％）を占める。５重量％未満では発色濃度が低く、
色変化が明瞭に視覚できず、一方、８５重量％を超える
と消色時の残色があり、更に固着強度の面でも実用性に
欠ける。前記熱変色像の厚みは、３μｍ〜４００μｍの
範囲、好ましくは、１０μｍ〜２００μｍが実用的であ
る。３μｍ以下では色変化の鮮明性に欠け、一方、４０
０μｍを超える系では外観上の美観が損なわれがちであ
る。
【００１４】非熱変色像Ｃは、従来より公知の染料、一
般顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、夜光顔料、金属粉、或い
はパール顔料等をバインダー樹脂を含むビヒクル中に分
散させた印刷インキ乃至塗料により、公知の印刷或いは
吹き付け等の塗装手段により形成される。
般顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、夜光顔料、金属粉、或い
はパール顔料等をバインダー樹脂を含むビヒクル中に分
散させた印刷インキ乃至塗料により、公知の印刷或いは
吹き付け等の塗装手段により形成される。
【００１５】樹脂成形による造形体は、可逆熱変色性顔
料ａ、ｂを熱可塑性樹脂中に０．１〜４０重量％（好ま
しくは、０．２〜２５重量％）をブレンドして、汎用の
成形手段により、所望形状の造形体を形成する。
料ａ、ｂを熱可塑性樹脂中に０．１〜４０重量％（好ま
しくは、０．２〜２５重量％）をブレンドして、汎用の
成形手段により、所望形状の造形体を形成する。
【００１６】更に、本発明においては、可逆熱変色性顔
料ｂが常温域において消色状態を示す表示体の系におい
ては、発色状態からの加熱により消色し、消色状態から
の冷却により発色する、可逆熱変色性顔料ｂと異なる変
色温度を有し、常温域において消色状態の可逆熱変色性
顔料ｂ’を含む可逆熱変色像Ｂ’を設けたり、或いは、
前記可逆熱変色性顔料ｂ’可逆熱変色性顔料ａ、ｂと共
にブレンドして用いることによって、より色彩変化性に
富む表示体が得られる。
料ｂが常温域において消色状態を示す表示体の系におい
ては、発色状態からの加熱により消色し、消色状態から
の冷却により発色する、可逆熱変色性顔料ｂと異なる変
色温度を有し、常温域において消色状態の可逆熱変色性
顔料ｂ’を含む可逆熱変色像Ｂ’を設けたり、或いは、
前記可逆熱変色性顔料ｂ’可逆熱変色性顔料ａ、ｂと共
にブレンドして用いることによって、より色彩変化性に
富む表示体が得られる。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明可逆熱変色性表示体は、印
刷乃至塗布により形成される熱変色像Ａ、Ｂ、必要によ
り熱変色像Ｂ’を共存させた印刷乃至塗布物の形態、可
逆熱変色性顔料ａ、ｂ、必要によりｂ’が混合状態で成
形樹脂中に分散状に固着された造形物の形態を挙げるこ
とができる。
刷乃至塗布により形成される熱変色像Ａ、Ｂ、必要によ
り熱変色像Ｂ’を共存させた印刷乃至塗布物の形態、可
逆熱変色性顔料ａ、ｂ、必要によりｂ’が混合状態で成
形樹脂中に分散状に固着された造形物の形態を挙げるこ
とができる。
【００１８】
【実施例】本発明において適用する可逆熱変色性顔料ａ
を構成する可逆熱変色性組成物を表１に、可逆熱変色性
組成物ｂ、ｂ’を構成する可逆熱変色性組成物を表２に
それぞれ記載する。可逆熱変色性顔料ａ、ｂ、ｂ’は前
記可逆熱変色性組成物をそれぞれマイクロカプセルに内
包させて得た顔料形態のものである。尚、表中の括弧内
の数字は重量部を示す。
を構成する可逆熱変色性組成物を表１に、可逆熱変色性
組成物ｂ、ｂ’を構成する可逆熱変色性組成物を表２に
それぞれ記載する。可逆熱変色性顔料ａ、ｂ、ｂ’は前
記可逆熱変色性組成物をそれぞれマイクロカプセルに内
包させて得た顔料形態のものである。尚、表中の括弧内
の数字は重量部を示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】実施例１ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１〕の調製 ３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェ
ニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド１．５重量部、ｐ−ｎ−デ
シルオキシフェノール１０．０重量部、ｎ−ドコサン３
０．０重量部、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル２．０重量部を１２０℃にて加温溶解して均質相溶体
となした可逆熱変色性組成物（１）を、エポン８２８
（油化シェルエポキシ株式会社製、エポキシ樹脂）１０
重量部の混合溶液に混合した後、これを１０％ゼラチン
溶液１００重量部中に滴下し、微小滴になるように攪拌
する。別に用意した５．０重量部の硬化剤エピキュアＵ
（油化シェルエポキシ株式会社製、エポキシ樹脂のアミ
ン付加物）を４５．０重量部の水に溶解させた溶液を前
記攪拌中の溶液中に徐々に滴下して、液温を８０℃に保
って約５時間攪拌を続け、マイクロカプセル原液を得
た。更に前記原液を遠心分離処理をすることによってマ
イクロカプセル化した可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１〕は、図１
に示すように加熱発色型の変色挙動を呈する。室温下で
は消色状態（無色）であり、加温し始めると４５℃付近
から発色し始め（Ｔ1 ）、６０℃で青色の発色状態とな
り（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３５℃まで発色状態
を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に消色
して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
ニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）−４−アザフタリド１．５重量部、ｐ−ｎ−デ
シルオキシフェノール１０．０重量部、ｎ−ドコサン３
０．０重量部、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル２．０重量部を１２０℃にて加温溶解して均質相溶体
となした可逆熱変色性組成物（１）を、エポン８２８
（油化シェルエポキシ株式会社製、エポキシ樹脂）１０
重量部の混合溶液に混合した後、これを１０％ゼラチン
溶液１００重量部中に滴下し、微小滴になるように攪拌
する。別に用意した５．０重量部の硬化剤エピキュアＵ
（油化シェルエポキシ株式会社製、エポキシ樹脂のアミ
ン付加物）を４５．０重量部の水に溶解させた溶液を前
記攪拌中の溶液中に徐々に滴下して、液温を８０℃に保
って約５時間攪拌を続け、マイクロカプセル原液を得
た。更に前記原液を遠心分離処理をすることによってマ
イクロカプセル化した可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１〕は、図１
に示すように加熱発色型の変色挙動を呈する。室温下で
は消色状態（無色）であり、加温し始めると４５℃付近
から発色し始め（Ｔ1 ）、６０℃で青色の発色状態とな
り（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３５℃まで発色状態
を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に消色
して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００２２】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕の調製 可逆熱変色性組成物（１１）を用いた以外は前記実施例
１と同様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ｂ）
−１〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕
は、加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙動を
呈する（図２参照）。３７℃以下では青色に発色し、４
０℃以上では消色（無色）状態を呈する。
１と同様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ｂ）
−１〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕
は、加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙動を
呈する（図２参照）。３７℃以下では青色に発色し、４
０℃以上では消色（無色）状態を呈する。
【００２３】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１〕４０．０重量部を
硬質エポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０
重量部、揺変性付与剤２．０重量部、及び消泡剤１．０
重量部を含むビヒクル中に均一に分散練合した後、常温
硬化型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一
に分散練合して加熱発色型エポキシインキを得た。ま
た、可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕を用いて、前記と
同様にインキ化して加熱消色型エポキシインキを得た。
硬質エポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０
重量部、揺変性付与剤２．０重量部、及び消泡剤１．０
重量部を含むビヒクル中に均一に分散練合した後、常温
硬化型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一
に分散練合して加熱発色型エポキシインキを得た。ま
た、可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕を用いて、前記と
同様にインキ化して加熱消色型エポキシインキを得た。
【００２４】可逆熱変色性表示体の作製 陶器製マグカップの側面に、青色エポキシインキを使用
し、曲面印刷機にて卵の図柄の略下半部を印刷し、７０
℃で１時間加熱硬化させて、非熱変色像Ｃを得た。次
に、前記加熱発色型エポキシインキを用いて前記卵の図
柄の上半分部に恐竜の上半身の図柄を印刷し、７０℃で
１時間加熱硬化させ、熱変色像Ａを得た。更に、前記加
熱発色型エポキシインキを用いて恐竜の図柄の両側に、
上半部の卵が割れた図柄の一部を印刷し、７０℃で１時
間加熱硬化させて可逆熱変色像Ａを形成した。次いで、
恐竜の上半身の図柄（可逆熱変色像Ａ）上に加熱消色型
エポキシインキを用いて卵の図柄の上半部を重ね刷り
し、７０℃で１時間加熱硬化させ、可逆熱変色像Ｂを形
成して可逆熱変色性マグカップを得た。前記可逆熱変色
性マグカップは、室温環境下では可逆熱変色像Ａは視覚
されず、非熱変色像Ｃと可逆熱変色像Ｂによる卵の図柄
が視覚される。前記マグカップに７０℃の温水を注ぐと
可逆熱変色像Ｂが消色すると共に可逆熱変色像Ａが発色
するため、卵が割れて恐竜が生まれた像が現出する。次
に、温水を取り出して室温環境下でマグカップを放置す
ると再び元の様相に戻る。前記変色前後の様相変化を図
３乃至図４に示す。尚、この変化は温度変化により繰り
返し再現させることができた。
し、曲面印刷機にて卵の図柄の略下半部を印刷し、７０
℃で１時間加熱硬化させて、非熱変色像Ｃを得た。次
に、前記加熱発色型エポキシインキを用いて前記卵の図
柄の上半分部に恐竜の上半身の図柄を印刷し、７０℃で
１時間加熱硬化させ、熱変色像Ａを得た。更に、前記加
熱発色型エポキシインキを用いて恐竜の図柄の両側に、
上半部の卵が割れた図柄の一部を印刷し、７０℃で１時
間加熱硬化させて可逆熱変色像Ａを形成した。次いで、
恐竜の上半身の図柄（可逆熱変色像Ａ）上に加熱消色型
エポキシインキを用いて卵の図柄の上半部を重ね刷り
し、７０℃で１時間加熱硬化させ、可逆熱変色像Ｂを形
成して可逆熱変色性マグカップを得た。前記可逆熱変色
性マグカップは、室温環境下では可逆熱変色像Ａは視覚
されず、非熱変色像Ｃと可逆熱変色像Ｂによる卵の図柄
が視覚される。前記マグカップに７０℃の温水を注ぐと
可逆熱変色像Ｂが消色すると共に可逆熱変色像Ａが発色
するため、卵が割れて恐竜が生まれた像が現出する。次
に、温水を取り出して室温環境下でマグカップを放置す
ると再び元の様相に戻る。前記変色前後の様相変化を図
３乃至図４に示す。尚、この変化は温度変化により繰り
返し再現させることができた。
【００２５】実施例２ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−２〕の調製 可逆熱変色性組成物（２）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆変色性顔料〔（ａ）−２〕得
た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−２〕は、加熱発色
型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温域で
は消色状態（無色）であり、加温し始めると４４℃付近
から発色し始め（Ｔ1 ）、５１℃で赤紫色の発色状態と
なり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３５℃まで発色状
態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に消
色して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆変色性顔料〔（ａ）−２〕得
た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−２〕は、加熱発色
型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温域で
は消色状態（無色）であり、加温し始めると４４℃付近
から発色し始め（Ｔ1 ）、５１℃で赤紫色の発色状態と
なり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３５℃まで発色状
態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に消
色して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００２６】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕の調製 可逆熱変色性組成物（１２）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３７℃以下（ｔ1 ）では青緑色に発色し、
４０℃以上（ｔ2 ）では消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３７℃以下（ｔ1 ）では青緑色に発色し、
４０℃以上（ｔ2 ）では消色（無色）状態を呈する。
【００２７】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−２〕４０．０重量部を
硬質エポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０
重量部、揺変性付与剤２．０重量部、消泡剤１．０重量
部からなるビヒクル中に均一に分散練合した後、常温硬
化型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一に
分散練合して加熱発色型エポキシインキを得た。また、
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕を用いて、前記と同様
にインキ化して加熱消色型エポキシインキを得た。
硬質エポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０
重量部、揺変性付与剤２．０重量部、消泡剤１．０重量
部からなるビヒクル中に均一に分散練合した後、常温硬
化型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一に
分散練合して加熱発色型エポキシインキを得た。また、
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕を用いて、前記と同様
にインキ化して加熱消色型エポキシインキを得た。
【００２８】可逆熱変色性表示体の作製 支持体としてプラスチックカップの側面に、茶色エポキ
シインキを用いて曲面印刷機にて木の枝の図柄を印刷
し、７０℃で１時間加熱硬化させて非熱変色像Ｃを形成
した。次に、前記加熱消色型エポキシインキを用いて、
前記非熱変色像Ｃ上に蝶のサナギの図柄を重ね刷りして
７０℃で１時間加熱硬化させ、可逆熱変色像Ｂを形成
し、更にその上面に前記加熱発色型エポキシインキを用
いて蝶の図柄を重ね刷りして７０℃で１時間加熱硬化さ
せ、可逆熱変色像Ａを形成して可逆熱変色性プラスチッ
クカップを得た。
シインキを用いて曲面印刷機にて木の枝の図柄を印刷
し、７０℃で１時間加熱硬化させて非熱変色像Ｃを形成
した。次に、前記加熱消色型エポキシインキを用いて、
前記非熱変色像Ｃ上に蝶のサナギの図柄を重ね刷りして
７０℃で１時間加熱硬化させ、可逆熱変色像Ｂを形成
し、更にその上面に前記加熱発色型エポキシインキを用
いて蝶の図柄を重ね刷りして７０℃で１時間加熱硬化さ
せ、可逆熱変色像Ａを形成して可逆熱変色性プラスチッ
クカップを得た。
【００２９】前記可逆熱変色性プラスチックカップは、
室温環境下では可逆熱変色像Ａは視覚されず、非熱変色
像Ｃと可逆熱変色像Ｂによる木の枝と蝶のサナギの図柄
が視覚される。前記プラスチックカップに６０℃の温水
を注ぐと可逆熱変色像Ｂが消色し、可逆熱変色像Ａが発
色して、サナギから蝶に変身した図柄が現出する。次に
温水を取り出して室温環境下でプラスチックカップを放
置すると再び元の図柄に戻る。尚、前記様相変化は温度
変化により繰り返し再現される。
室温環境下では可逆熱変色像Ａは視覚されず、非熱変色
像Ｃと可逆熱変色像Ｂによる木の枝と蝶のサナギの図柄
が視覚される。前記プラスチックカップに６０℃の温水
を注ぐと可逆熱変色像Ｂが消色し、可逆熱変色像Ａが発
色して、サナギから蝶に変身した図柄が現出する。次に
温水を取り出して室温環境下でプラスチックカップを放
置すると再び元の図柄に戻る。尚、前記様相変化は温度
変化により繰り返し再現される。
【００３０】実施例３ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−３〕の調製 可逆熱変色性組成物（３）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−３〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−３〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると４５℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、６０℃でピンク色の発色
状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３５℃まで
発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐
々に消色して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−３〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−３〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると４５℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、６０℃でピンク色の発色
状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３５℃まで
発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐
々に消色して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００３１】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−３〕４０．０重量部を
硬質エポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０
重量部、揺変性付与剤２．０重量部、消泡剤１．０重量
部からなるビヒクル中に均一に分散練合した後、常温硬
化型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一に
分散練合して加熱発色型エポキシインキを得た。また、
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕を用いて、前記と同様
にインキ化して加熱消色型エポキシインキを得た。
硬質エポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０
重量部、揺変性付与剤２．０重量部、消泡剤１．０重量
部からなるビヒクル中に均一に分散練合した後、常温硬
化型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一に
分散練合して加熱発色型エポキシインキを得た。また、
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−２〕を用いて、前記と同様
にインキ化して加熱消色型エポキシインキを得た。
【００３２】可逆熱変色性表示体の作製 陶器製マグカップの側面に、茶色エポキシインキを用い
て曲面印刷機にて樹木の図柄を印刷し、７０℃で１時間
加熱硬化させて非熱変色像Ｃを形成した。次に、前記加
熱消色型エポキシインキを用いて、前記非熱変色像Ｃの
樹木の枝に桜の葉を印刷して７０℃で１時間加熱硬化さ
せ、可逆熱変色像Ｂを形成し、更に前記可逆熱変色像Ｂ
に隣接して、前記加熱発色型エポキシインキを用いて桜
の花を印刷して７０℃で１時間加熱硬化させ、可逆熱変
色像Ａを形成し、可逆熱変色性マグカップを得た。
て曲面印刷機にて樹木の図柄を印刷し、７０℃で１時間
加熱硬化させて非熱変色像Ｃを形成した。次に、前記加
熱消色型エポキシインキを用いて、前記非熱変色像Ｃの
樹木の枝に桜の葉を印刷して７０℃で１時間加熱硬化さ
せ、可逆熱変色像Ｂを形成し、更に前記可逆熱変色像Ｂ
に隣接して、前記加熱発色型エポキシインキを用いて桜
の花を印刷して７０℃で１時間加熱硬化させ、可逆熱変
色像Ａを形成し、可逆熱変色性マグカップを得た。
【００３３】前記可逆熱変色性マグカップは、室温環境
下では可逆熱変色像Ａ（桜の花）は視覚されず、非熱変
色像Ｃ（樹木の図柄）と可逆熱変色像Ｂ（葉の図柄）が
視覚される。前記プラスチックカップに６０℃の温水を
注ぐと可逆熱変色像Ｂが消色し、同時に可逆熱変色像Ａ
が発色して、樹木に花が咲いた様相を現出させる。次に
温水を取り出して室温環境下でマグカップを放置すると
再び元の図柄に戻る。尚、前記温度変化による様相変化
は、繰り返し再現される。
下では可逆熱変色像Ａ（桜の花）は視覚されず、非熱変
色像Ｃ（樹木の図柄）と可逆熱変色像Ｂ（葉の図柄）が
視覚される。前記プラスチックカップに６０℃の温水を
注ぐと可逆熱変色像Ｂが消色し、同時に可逆熱変色像Ａ
が発色して、樹木に花が咲いた様相を現出させる。次に
温水を取り出して室温環境下でマグカップを放置すると
再び元の図柄に戻る。尚、前記温度変化による様相変化
は、繰り返し再現される。
【００３４】実施例４ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−４〕の調製 可逆熱変色性組成物（４）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−４〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−４〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３３℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４３℃で青色の発色状態
となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３２℃まで発色
状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に
消色して２７℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−４〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−４〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３３℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４３℃で青色の発色状態
となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３２℃まで発色
状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に
消色して２７℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００３５】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕の調製 可逆熱変色性組成物（１３）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３５℃以下では青色に発色し、３８℃以上
では消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３５℃以下では青色に発色し、３８℃以上
では消色（無色）状態を呈する。
【００３６】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−４〕１５．０重量部
を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１５．０重量
部、紫外線吸収剤２．０重量部、シクロヘキサノン３
５．０重量部、高沸点芳香族溶剤３５．０重量部、消泡
剤１．０重量部を含むビヒクル中に均一に分散練合し
て、加熱発色型油性スクリーンインキを得た。また、可
逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕を用いて、前記と同様の
処方にてインキ化して加熱消色型油性スクリーンインキ
を得た。
を、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂１５．０重量
部、紫外線吸収剤２．０重量部、シクロヘキサノン３
５．０重量部、高沸点芳香族溶剤３５．０重量部、消泡
剤１．０重量部を含むビヒクル中に均一に分散練合し
て、加熱発色型油性スクリーンインキを得た。また、可
逆熱変色性顔料〔（ｂ）−３〕を用いて、前記と同様の
処方にてインキ化して加熱消色型油性スクリーンインキ
を得た。
【００３７】可逆熱変色性表示体の作製 白色合成紙上に、前記加熱発色型油性スクリーンインキ
を用いて、『高温です』のメッセージ（可逆熱変色像
Ｂ）をスクリーン印刷により形成した。次に前記加熱消
色型油性スクリーンインキを用いて『適温です』のメッ
セージ（可逆熱変色像Ｂ）を隣接して印刷形成し、風呂
用温度チェッカーを作製した。
を用いて、『高温です』のメッセージ（可逆熱変色像
Ｂ）をスクリーン印刷により形成した。次に前記加熱消
色型油性スクリーンインキを用いて『適温です』のメッ
セージ（可逆熱変色像Ｂ）を隣接して印刷形成し、風呂
用温度チェッカーを作製した。
【００３８】前記風呂用温度チェッカーは、４０℃未満
の浴室及びお湯の中では可逆熱変色像Ｂ『適温です』の
メッセージが常に視覚されている。次に、浴室及びお湯
の温度が４３℃以上になると可逆熱変色像Ａ『高温で
す』のメッセージが現れると共に『適温です』のメッセ
ージが視覚されなくなる。次に、前記チェッカーを浴室
内或いは温水から取り出して室温環境下で放置すると再
び元の図柄に戻った。尚、温度変化による前記様相変化
は繰り返し、再現される。
の浴室及びお湯の中では可逆熱変色像Ｂ『適温です』の
メッセージが常に視覚されている。次に、浴室及びお湯
の温度が４３℃以上になると可逆熱変色像Ａ『高温で
す』のメッセージが現れると共に『適温です』のメッセ
ージが視覚されなくなる。次に、前記チェッカーを浴室
内或いは温水から取り出して室温環境下で放置すると再
び元の図柄に戻った。尚、温度変化による前記様相変化
は繰り返し、再現される。
【００３９】実施例５ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−５〕の調製 可逆熱変色性組成物（５）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−５〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−５〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３０℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４０℃で青色の発色状態
となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２７℃まで発色
状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に
消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−５〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−５〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３０℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４０℃で青色の発色状態
となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２７℃まで発色
状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々に
消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００４０】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕の調製 可逆熱変色性組成物（１４）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３１℃以下では橙色に発色し、３４℃以上
では消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３１℃以下では橙色に発色し、３４℃以上
では消色（無色）状態を呈する。
【００４１】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−５）４０．０重量部
を、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン５０．
０重量部、消泡剤３．０重量部、増粘剤１．０重量部、
レベリング剤３．０重量部を含むビヒクル中に均一混合
して、加熱発色型スクリーンインキを得た。また、可逆
熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕を用いて、前記と同様の処
方によりインキ化して加熱消色型スクリーンインキを得
た。
を、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョン５０．
０重量部、消泡剤３．０重量部、増粘剤１．０重量部、
レベリング剤３．０重量部を含むビヒクル中に均一混合
して、加熱発色型スクリーンインキを得た。また、可逆
熱変色性顔料〔（ｂ）−４〕を用いて、前記と同様の処
方によりインキ化して加熱消色型スクリーンインキを得
た。
【００４２】可逆熱変色性表示体の作製 白色上質紙上に前記加熱発色型スクリーンインキを用い
て、『当たり』のメッセージ（可逆熱変色像Ａ）を印刷
形成した。次に加熱消色型スクリーンインキを用いて、
前記メッセージ上に橙色の格子柄（可逆熱変色像Ｂ）を
印刷形成して、くじを作成した。
て、『当たり』のメッセージ（可逆熱変色像Ａ）を印刷
形成した。次に加熱消色型スクリーンインキを用いて、
前記メッセージ上に橙色の格子柄（可逆熱変色像Ｂ）を
印刷形成して、くじを作成した。
【００４３】前記くじは、室温環境下では可逆熱変色像
Ｂ（格子柄）が視覚されている。次に前記格子柄を指で
擦過して加温すると格子柄が消えて無色状態となり、更
に摩擦熱で４０℃以上に加温されると可逆熱変色像Ａ
『当たり』のメッセージが現出する。次に室温環境下で
前記くじを放置すると再び元の図柄に戻った。尚、前記
温度変化による様相変化は、繰り返し再現される。
Ｂ（格子柄）が視覚されている。次に前記格子柄を指で
擦過して加温すると格子柄が消えて無色状態となり、更
に摩擦熱で４０℃以上に加温されると可逆熱変色像Ａ
『当たり』のメッセージが現出する。次に室温環境下で
前記くじを放置すると再び元の図柄に戻った。尚、前記
温度変化による様相変化は、繰り返し再現される。
【００４４】実施例６ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−６〕の調製 可逆熱変色性組成物（６）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−６〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−６〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３０℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４０℃で青緑色の発色状
態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２７℃まで発
色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々
に消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−６〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−６〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３０℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４０℃で青緑色の発色状
態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２７℃まで発
色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々
に消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００４５】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−５〕の調製 可逆熱変色性組成物（１５）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−５〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−５〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３０℃以下ではピンク色に発色し、３２℃
以上では消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−５〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−５〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３０℃以下ではピンク色に発色し、３２℃
以上では消色（無色）状態を呈する。
【００４６】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−６〕１５．０重量部
を、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン４５．０重量
部、消泡剤３．０重量部、アルカリ増粘剤５．０重量
部、防腐剤０．５重量部、アンモニア水（３５％）３．
０重量部を含むビヒクル中に均一混合して、加熱発色型
スクリーンインキを得た。また、可逆熱変色性顔料
〔（ｂ）−５〕を用いて、前記と同様の処方によりイン
キ化して加熱消色型スクリーンインキを得た。
を、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン４５．０重量
部、消泡剤３．０重量部、アルカリ増粘剤５．０重量
部、防腐剤０．５重量部、アンモニア水（３５％）３．
０重量部を含むビヒクル中に均一混合して、加熱発色型
スクリーンインキを得た。また、可逆熱変色性顔料
〔（ｂ）−５〕を用いて、前記と同様の処方によりイン
キ化して加熱消色型スクリーンインキを得た。
【００４７】可逆熱変色性表示体の作製 白色の水着上に、前記加熱発色型スクリーンインキを用
いて、青緑色のイルカの図柄（可逆熱変色像Ａ）をスク
リーン印刷にて形成した。次に前記可逆熱変色像Ａ上に
加熱消色型スクリーンインキを用いて、トロピカル調の
ピンク色の花柄（可逆熱変色像Ｂ）を印刷形成して可逆
熱変色性水着を作製した。
いて、青緑色のイルカの図柄（可逆熱変色像Ａ）をスク
リーン印刷にて形成した。次に前記可逆熱変色像Ａ上に
加熱消色型スクリーンインキを用いて、トロピカル調の
ピンク色の花柄（可逆熱変色像Ｂ）を印刷形成して可逆
熱変色性水着を作製した。
【００４８】前記可逆熱変色性水着は室内環境下及び水
中では、トロピカルなピンク色の花柄が現れているが、
気温の高い室外（砂浜、ビーチサイド等）では直射日光
で水着表面温度が上昇し、前記花柄（可逆熱変色像Ｂ）
が消えてイルカの図柄（可逆熱変色像Ａ）が現出し、室
温環境下又は、水中では元のトロピカル調の花柄に戻っ
た。尚、温度変化による前記様相変化は繰り返し、再現
される。
中では、トロピカルなピンク色の花柄が現れているが、
気温の高い室外（砂浜、ビーチサイド等）では直射日光
で水着表面温度が上昇し、前記花柄（可逆熱変色像Ｂ）
が消えてイルカの図柄（可逆熱変色像Ａ）が現出し、室
温環境下又は、水中では元のトロピカル調の花柄に戻っ
た。尚、温度変化による前記様相変化は繰り返し、再現
される。
【００４９】実施例７ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−７〕の調製 可逆熱変色性組成物（７）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−７〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−７〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３３℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４３℃で青緑色の発色状
態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３２℃まで発
色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々
に消色して２７℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−７〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−７〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３３℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４３℃で青緑色の発色状
態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３２℃まで発
色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐々
に消色して２７℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００５０】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕の調製 可逆熱変色性組成物（１６）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３５℃以下ではピンク色に発色し、３８℃
以上では消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕は、加熱
消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２参
照）を呈し、３５℃以下ではピンク色に発色し、３８℃
以上では消色（無色）状態を呈する。
【００５１】樹脂ペレットの作製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−７〕２０．０重量部と
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−７〕２０．０重量部を、低
密度ポリエチレン樹脂１０００重量部、紫外線吸収剤１
０．０重量部、金属石鹸系滑剤０．５重量部を含む混合
物中に混合して、タンブラーミキサーで均一に分散した
後、押出成形機を用いて溶融押出成形した後、ペレタイ
ザーにて可逆熱変色性ポリエチレン樹脂ペレットを得
た。
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−７〕２０．０重量部を、低
密度ポリエチレン樹脂１０００重量部、紫外線吸収剤１
０．０重量部、金属石鹸系滑剤０．５重量部を含む混合
物中に混合して、タンブラーミキサーで均一に分散した
後、押出成形機を用いて溶融押出成形した後、ペレタイ
ザーにて可逆熱変色性ポリエチレン樹脂ペレットを得
た。
【００５２】可逆熱変色性表示成形体の作製 前記可逆熱変色性ペレットを用いて、金魚型の金型を使
用しブロー成形により、金魚形態の成形体を得た。
用しブロー成形により、金魚形態の成形体を得た。
【００５３】前記可逆熱変色性成形体（金魚）は、室温
環境下ではピンク色を呈しているが、４３℃以上の温水
中に浸漬させると可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕が消
色して一瞬無色となるが可逆熱変色性顔料〔（ａ）−
７〕が発色して、速やかに青緑色の金魚となる次に温水
から取り出し室温環境下で放置、又は、水中に浸漬させ
ると徐々に消色し元のピンク色の金魚に戻る尚、温度変
化による前記様相変化は繰り返し再現される。
環境下ではピンク色を呈しているが、４３℃以上の温水
中に浸漬させると可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−６〕が消
色して一瞬無色となるが可逆熱変色性顔料〔（ａ）−
７〕が発色して、速やかに青緑色の金魚となる次に温水
から取り出し室温環境下で放置、又は、水中に浸漬させ
ると徐々に消色し元のピンク色の金魚に戻る尚、温度変
化による前記様相変化は繰り返し再現される。
【００５４】実施例８ インキの調製 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−２〕２０．０重量部と可逆
熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕２０．０重量部を、硬質エ
ポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０重量
部、揺変性付与剤２．０重量部、及び消泡剤１．０重量
部を含むビヒクル中に均一に分散練合した後、常温硬化
型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一に分
散練合して混色系可逆熱変色性エポキシインキを得た。
熱変色性顔料〔（ｂ）−１〕２０．０重量部を、硬質エ
ポキシ樹脂６０．０重量部、紫外線吸収剤２．０重量
部、揺変性付与剤２．０重量部、及び消泡剤１．０重量
部を含むビヒクル中に均一に分散練合した後、常温硬化
型脂肪族ポリアミン３５．０重量部を添加し、均一に分
散練合して混色系可逆熱変色性エポキシインキを得た。
【００５５】可逆熱変色性表示体の調製 陶器製マグカップの側面に、緑色エポキシインキを用い
て、曲面印刷機にて葉の図柄（非熱変色像Ｃ）を印刷形
成した。次いで前記混色系可逆熱変色性エポキシインキ
を用いて花柄（可逆熱変色性混色像）を印刷形成した。
前記マグカップは、室温環境下では、青色の花柄が視覚
され、６０℃の温水を注ぐと青色の花柄が消色し、直ち
にピンク色の花柄に変化する。次に温水を取り出して、
室温環境下でマグカップを放置するとピンク色の花柄が
消色し、無色となり、次に青色の花柄に戻る。尚、前記
温度変化による様相変化は、繰り返し再現される。
て、曲面印刷機にて葉の図柄（非熱変色像Ｃ）を印刷形
成した。次いで前記混色系可逆熱変色性エポキシインキ
を用いて花柄（可逆熱変色性混色像）を印刷形成した。
前記マグカップは、室温環境下では、青色の花柄が視覚
され、６０℃の温水を注ぐと青色の花柄が消色し、直ち
にピンク色の花柄に変化する。次に温水を取り出して、
室温環境下でマグカップを放置するとピンク色の花柄が
消色し、無色となり、次に青色の花柄に戻る。尚、前記
温度変化による様相変化は、繰り返し再現される。
【００５６】実施例９ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−９〕の調製 可逆熱変色性組成物（８）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−９〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−９〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３０℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４２℃でピンク色の発色
状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２８℃まで
発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐
々に消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−９〕
を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−９〕は、加熱
発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈し、常温
域では消色状態（無色）であり、加温し始めると３０℃
付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４２℃でピンク色の発色
状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２８℃まで
発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することにより徐
々に消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）となる。
【００５７】可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−９〕の調製 可逆熱変色性組成物（１７）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−
９〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−９〕
は、室温環境下（２０−３５℃）では消色状態を呈する
加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２
参照）を呈し、１０℃以下では青色に発色し、１６℃以
上では消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−
９〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−９〕
は、室温環境下（２０−３５℃）では消色状態を呈する
加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２
参照）を呈し、１０℃以下では青色に発色し、１６℃以
上では消色（無色）状態を呈する。
【００５８】インキの調製 前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−９〕１５．０重量部
を、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン４５．０重量
部、消泡剤３．０重量部、アルカリ増粘剤５．０重量
部、防腐剤０．５重量部、アンモニア水（３５％）３．
０重量部を含むビヒクル中に均一混合して、加熱発色型
スクリーンインキを得た。また、可逆熱変色性顔料
〔（ｂ’）−９〕を用いて、前記と同様の処方によりイ
ンキ化して加熱消色型スクリーンインキを得た。
を、アクリル酸エステル樹脂エマルジョン４５．０重量
部、消泡剤３．０重量部、アルカリ増粘剤５．０重量
部、防腐剤０．５重量部、アンモニア水（３５％）３．
０重量部を含むビヒクル中に均一混合して、加熱発色型
スクリーンインキを得た。また、可逆熱変色性顔料
〔（ｂ’）−９〕を用いて、前記と同様の処方によりイ
ンキ化して加熱消色型スクリーンインキを得た。
【００５９】可逆熱変色性表示体の作製 淡桃色の５０デニールポリエステルトリコット生地上
に、前記加熱発色型スクリーンインキを用いて、ピンク
色のトロピカル調のハイビスカス柄（可逆熱変色像Ａ）
をスクリーン印刷にて形成した。次に前記可逆熱変色像
Ａ上に加熱消色型スクリーンインキを用いて、雪の結晶
柄（可逆熱変色像Ｂ’）を印刷形成した後、裁断、縫製
して可逆熱変色性人形用水着を作製した。
に、前記加熱発色型スクリーンインキを用いて、ピンク
色のトロピカル調のハイビスカス柄（可逆熱変色像Ａ）
をスクリーン印刷にて形成した。次に前記可逆熱変色像
Ａ上に加熱消色型スクリーンインキを用いて、雪の結晶
柄（可逆熱変色像Ｂ’）を印刷形成した後、裁断、縫製
して可逆熱変色性人形用水着を作製した。
【００６０】前記可逆熱変色性人形用水着は室内環境下
（１５〜３５℃）では、淡桃色の状態を示しており、冷
水（約１０℃）で冷やすと、青紫色の雪の結晶柄（可逆
熱変色像Ｂ’）が現れる。再び室温環境下（約２５℃）
に放置すると、雪の結晶柄が消失し、元の淡桃色の状態
に復帰する。また、温水（４３℃）で加温するとトロピ
カル調のハイビスカス柄（可逆熱変色像Ａ）が現出し、
室温環境下に放置すると元の淡桃色状態に復帰した。
尚、温度変化による前記様相変化は繰り返し、再現され
る。
（１５〜３５℃）では、淡桃色の状態を示しており、冷
水（約１０℃）で冷やすと、青紫色の雪の結晶柄（可逆
熱変色像Ｂ’）が現れる。再び室温環境下（約２５℃）
に放置すると、雪の結晶柄が消失し、元の淡桃色の状態
に復帰する。また、温水（４３℃）で加温するとトロピ
カル調のハイビスカス柄（可逆熱変色像Ａ）が現出し、
室温環境下に放置すると元の淡桃色状態に復帰した。
尚、温度変化による前記様相変化は繰り返し、再現され
る。
【００６１】実施例１０ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１０〕の調製 可逆熱変色性組成物（９）を用いた以外は実施例１と同
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１
０〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１０〕
は、加熱発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈
し、常温域では消色状態（無色）であり、加温し始める
と３０℃付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４２℃で青色の
発色状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２８℃
まで発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することによ
り徐々に消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）とな
る。
様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１
０〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１０〕
は、加熱発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈
し、常温域では消色状態（無色）であり、加温し始める
と３０℃付近から発色し始め（Ｔ1 ）、４２℃で青色の
発色状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると２８℃
まで発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することによ
り徐々に消色して２０℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）とな
る。
【００６２】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１０〕、
〔（ｂ）−１１〕、〔（ｂ’）−１２〕の調製 可逆熱変色性組成物（１８）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１
０〕を得た。同様に可逆熱変色性組成物（１９）を用い
て可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１１〕、可逆熱変色性組
成物（２０）を用いて可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−１
２〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１０〕
は、室温環境下では、発色状態を呈する、加熱消色型で
あり、冷却により発色する変色挙動（図２参照）を呈
し、２２℃以下では橙色に発色し、２８℃以上では消色
（無色）状態を呈する。可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１
１〕は、前記同様に、室温環境下では発色状態を呈する
加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２
参照）を呈し、２２℃以下では黒色に発色し、２８℃以
上では無色状態を呈する。可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）
−１２〕は、室温環境下（２０−３５℃）では消色状態
を呈する加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙
動（図２参照）を呈し、１０℃以下ではピンク色に発色
し、１６℃以上では無色状態を呈する。
〔（ｂ）−１１〕、〔（ｂ’）−１２〕の調製 可逆熱変色性組成物（１８）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１
０〕を得た。同様に可逆熱変色性組成物（１９）を用い
て可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１１〕、可逆熱変色性組
成物（２０）を用いて可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）−１
２〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１０〕
は、室温環境下では、発色状態を呈する、加熱消色型で
あり、冷却により発色する変色挙動（図２参照）を呈
し、２２℃以下では橙色に発色し、２８℃以上では消色
（無色）状態を呈する。可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１
１〕は、前記同様に、室温環境下では発色状態を呈する
加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙動（図２
参照）を呈し、２２℃以下では黒色に発色し、２８℃以
上では無色状態を呈する。可逆熱変色性顔料〔（ｂ’）
−１２〕は、室温環境下（２０−３５℃）では消色状態
を呈する加熱消色型であり、冷却により発色する変色挙
動（図２参照）を呈し、１０℃以下ではピンク色に発色
し、１６℃以上では無色状態を呈する。
【００６３】インキの調製及び可逆熱変色性表示体の作
製 前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１０〕１．３重量部、
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１１〕０．３重量部、酸化
チタン１．４重量部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形
分５０％）５０．０重量部、キシレン３０．０重量部、
メチルイソブチルケトン３０．０重量部とからなるビヒ
クル２０．０重量部中に攪拌混合した加熱消色型塗装溶
液を、軟質塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂成形体上
にスプレーガンにてスプレー塗装し、肌色の可逆熱変色
像Ｂを設けた。次に、前記可逆熱変色像Ｂ上に、可逆熱
変色性顔料〔（ｂ’）−１２〕５．０重量部、アクリル
樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０．０重量部、キ
シレン３０．０重量部、メチルイソブチルケトン３０．
０重量部を攪拌混合した加熱消色型塗装液をスプレーガ
ンにてスプレー塗装し、多数の小さいハート柄（可逆熱
変色像Ｂ’）を設けた。更に、前記可逆熱変色像Ｂ’上
に、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１０〕５．０重量部、
アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０．０重
量部、キシレン３０．０重量部、メチルイソブチルケト
ン３０．０重量部を攪拌混合した加熱発色型塗装液を、
スプレーガンにてスプレー塗装して多数の星柄（可逆熱
変色像Ａ）を設けた。
製 前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１０〕１．３重量部、
可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１１〕０．３重量部、酸化
チタン１．４重量部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形
分５０％）５０．０重量部、キシレン３０．０重量部、
メチルイソブチルケトン３０．０重量部とからなるビヒ
クル２０．０重量部中に攪拌混合した加熱消色型塗装溶
液を、軟質塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂成形体上
にスプレーガンにてスプレー塗装し、肌色の可逆熱変色
像Ｂを設けた。次に、前記可逆熱変色像Ｂ上に、可逆熱
変色性顔料〔（ｂ’）−１２〕５．０重量部、アクリル
樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０．０重量部、キ
シレン３０．０重量部、メチルイソブチルケトン３０．
０重量部を攪拌混合した加熱消色型塗装液をスプレーガ
ンにてスプレー塗装し、多数の小さいハート柄（可逆熱
変色像Ｂ’）を設けた。更に、前記可逆熱変色像Ｂ’上
に、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１０〕５．０重量部、
アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）５０．０重
量部、キシレン３０．０重量部、メチルイソブチルケト
ン３０．０重量部を攪拌混合した加熱発色型塗装液を、
スプレーガンにてスプレー塗装して多数の星柄（可逆熱
変色像Ａ）を設けた。
【００６４】前記成形体は、室内環境下（１５〜３５
℃）では、肌色（可逆熱変色像Ｂ）を示しており、冷水
（約１０℃）で冷やすと、ピンク色のハート柄（可逆熱
変色像Ｂ’）が現れる。再び室温環境下（約２５℃）に
放置すると、ハート柄が消失し、元の肌色に復帰する。
一方、温水（４３℃）で加温すると青色の星柄（可逆熱
変色像Ａ）に変化し、又室温環境下に放置すると元の肌
色に復帰した。尚、温度変化による前記様相変化は繰り
返し、再現される。
℃）では、肌色（可逆熱変色像Ｂ）を示しており、冷水
（約１０℃）で冷やすと、ピンク色のハート柄（可逆熱
変色像Ｂ’）が現れる。再び室温環境下（約２５℃）に
放置すると、ハート柄が消失し、元の肌色に復帰する。
一方、温水（４３℃）で加温すると青色の星柄（可逆熱
変色像Ａ）に変化し、又室温環境下に放置すると元の肌
色に復帰した。尚、温度変化による前記様相変化は繰り
返し、再現される。
【００６５】実施例１１ 可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１１〕の調製 可逆熱変色性組成物（１０）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１
１〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１１〕
は、加熱発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈
し、常温域では消色状態（無色）であり、加温し始める
と４４℃付近から発色し始め（Ｔ1 ）、５１℃で青色の
発色状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３３℃
まで発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することによ
り徐々に消色して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）とな
る。
同様の調製方法により、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１
１〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１１〕
は、加熱発色型の顔料であり、図１の如き変色挙動を呈
し、常温域では消色状態（無色）であり、加温し始める
と４４℃付近から発色し始め（Ｔ1 ）、５１℃で青色の
発色状態となり（Ｔ2 ）、次に冷却を開始すると３３℃
まで発色状態を維持し（Ｔ3 ）、更に冷却することによ
り徐々に消色して２８℃で完全に消色状態（Ｔ4 ）とな
る。
【００６６】可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１３〕の調製 可逆熱変色性組成物（２１）を用いた以外は実施例１と
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１
３〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１３〕
は、室温環境下では、発色状態を呈する、加熱消色型で
あり、冷却により発色する変色挙動（図２参照）を呈
し、２２℃以下ではピンク色に発色し、２８℃以上では
消色（無色）状態を呈する。
同様の調製方法により可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１
３〕を得た。前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１３〕
は、室温環境下では、発色状態を呈する、加熱消色型で
あり、冷却により発色する変色挙動（図２参照）を呈
し、２２℃以下ではピンク色に発色し、２８℃以上では
消色（無色）状態を呈する。
【００６７】インキの調製及び可逆熱変色性表示体の作
製 前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１３〕５．０重量部、
アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）４５．０重
量部、キシレン１５．０重量部、メチルイソブチルケト
ン２５．０重量部、ポリイソシアネート系硬化剤６．０
重量部からなるビヒクル中に攪拌混合し、加熱消色型塗
装溶液を得た。前記塗装液を、ＡＢＳ樹脂製のミニチュ
アカーにスプレーガンにてスプレー塗装して、ピンク色
の可逆熱変色像Ｂを設けた。次に、可逆熱変色性顔料
〔（ｂ’）−９〕５．０重量部、アクリル樹脂キシレン
溶液（固形分５０％）４５．０重量部、キシレン１５．
０重量部、メチルイソブチルケトン２５．０重量部、ポ
リイソシアネート系硬化剤６．０重量部からなるビヒク
ル中に、攪拌混合し、加熱消色型塗装液を得た。前記可
逆熱変色像Ｂ上に、前記塗装液スプレーガンにてスプレ
ー塗装して、可逆熱変色像Ｂ’を設けた。更に、可逆熱
変色像Ｂ’上に、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１３〕
５．０重量部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０
％）４５．０重量部、キシレン１５．０重量部、メチル
イソブチルケトン２５．０重量部、ポリイソシアネート
系硬化剤６．０重量部からなるビヒクル中に攪拌混合し
た加熱発色型塗装液を用いて、「Ａ」の文字（可逆熱変
色像Ａ）をスプレー塗装した。
製 前記可逆熱変色性顔料〔（ｂ）−１３〕５．０重量部、
アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０％）４５．０重
量部、キシレン１５．０重量部、メチルイソブチルケト
ン２５．０重量部、ポリイソシアネート系硬化剤６．０
重量部からなるビヒクル中に攪拌混合し、加熱消色型塗
装溶液を得た。前記塗装液を、ＡＢＳ樹脂製のミニチュ
アカーにスプレーガンにてスプレー塗装して、ピンク色
の可逆熱変色像Ｂを設けた。次に、可逆熱変色性顔料
〔（ｂ’）−９〕５．０重量部、アクリル樹脂キシレン
溶液（固形分５０％）４５．０重量部、キシレン１５．
０重量部、メチルイソブチルケトン２５．０重量部、ポ
リイソシアネート系硬化剤６．０重量部からなるビヒク
ル中に、攪拌混合し、加熱消色型塗装液を得た。前記可
逆熱変色像Ｂ上に、前記塗装液スプレーガンにてスプレ
ー塗装して、可逆熱変色像Ｂ’を設けた。更に、可逆熱
変色像Ｂ’上に、可逆熱変色性顔料〔（ａ）−１３〕
５．０重量部、アクリル樹脂キシレン溶液（固形分５０
％）４５．０重量部、キシレン１５．０重量部、メチル
イソブチルケトン２５．０重量部、ポリイソシアネート
系硬化剤６．０重量部からなるビヒクル中に攪拌混合し
た加熱発色型塗装液を用いて、「Ａ」の文字（可逆熱変
色像Ａ）をスプレー塗装した。
【００６８】前記ミニチュアカーは、室内環境下（１５
〜３５℃）では、ピンク色（可逆熱変色像Ｂ）を呈して
おり、冷水（約１０℃）で冷やすと、紫色（可逆熱変色
像Ｂ’）に変色する。再び室温環境下（約２５℃）に放
置すると、紫色から元のピンク色に復帰する。一方、温
水（５２℃）で加温するとピンク色が消色し、青色のア
ルファベット文字Ａが現れる。再び室温環境下に放置す
ると元のピンク色のミニチュアカーに復帰した。尚、温
度変化による前記様相変化は繰り返し、再現される。
〜３５℃）では、ピンク色（可逆熱変色像Ｂ）を呈して
おり、冷水（約１０℃）で冷やすと、紫色（可逆熱変色
像Ｂ’）に変色する。再び室温環境下（約２５℃）に放
置すると、紫色から元のピンク色に復帰する。一方、温
水（５２℃）で加温するとピンク色が消色し、青色のア
ルファベット文字Ａが現れる。再び室温環境下に放置す
ると元のピンク色のミニチュアカーに復帰した。尚、温
度変化による前記様相変化は繰り返し、再現される。
【００６９】
【発明の効果】本発明の可逆熱変色性表示体は、加熱発
色型の可逆熱変色性顔料と加熱消色型の可逆熱変色性顔
料とを共存させた構成であり、熱または冷熱の適用によ
り多彩な様相を隠顕させることができる。また、可逆熱
変色性顔料が常温域或いは常温域近辺の温度で変色する
ことによって、多彩な様相を簡易に発現されることがで
きる。前記した表示体は複数の印刷像を配した印刷物の
形態、或いは多色変色性のプラスチック造形体の形態と
して実用に供され、変色の妙味、意外性、マジック性、
デザインの多様性等を満足させる。
色型の可逆熱変色性顔料と加熱消色型の可逆熱変色性顔
料とを共存させた構成であり、熱または冷熱の適用によ
り多彩な様相を隠顕させることができる。また、可逆熱
変色性顔料が常温域或いは常温域近辺の温度で変色する
ことによって、多彩な様相を簡易に発現されることがで
きる。前記した表示体は複数の印刷像を配した印刷物の
形態、或いは多色変色性のプラスチック造形体の形態と
して実用に供され、変色の妙味、意外性、マジック性、
デザインの多様性等を満足させる。
【図１】本発明に適用の、加熱発色型の可逆熱変色性組
成物の温度−色濃度曲線を示すグラフである。
成物の温度−色濃度曲線を示すグラフである。
【図２】本発明に適用の、加熱消色型の可逆熱変色性組
成物の温度−色濃度曲線を示すグラフである。
成物の温度−色濃度曲線を示すグラフである。
【図３】本発明の可逆熱変色性表示体の一実施例の変化
前の様相の説明図である。
前の様相の説明図である。
【図４】図３の可逆熱変色性表示体の変化後の様相の説
明図である。
明図である。
１ 熱変色性表示体 ２ 支持体 Ａ 可逆熱変色性顔料ａを含む熱変色像 Ｂ 可逆熱変色性顔料ｂを含む熱変色像 Ｃ 非熱変色像 Ｔ1 加熱発色型可逆熱変色性組成物の発色開始温度 Ｔ2 加熱発色型可逆熱変色性組成物の完全発色温度 Ｔ3 加熱発色型可逆熱変色性組成物の消色開始温度 Ｔ4 加熱発色型可逆熱変色性組成物の完全消色温度 ｔ1 加熱消色型可逆熱変色性組成物の消色開始温度 ｔ2 加熱消色型可逆熱変色性組成物の完全消色温度 ｔ3 加熱消色型可逆熱変色性組成物の発色開始温度 ｔ4 加熱消色型可逆熱変色性組成物の完全発色温度
Claims (9)
- 【請求項１】 消色状態からの加熱により発色し、発色
状態からの降温により消色する可逆熱変色性顔料ａを含
む熱変色像Ａと、発色状態からの加熱により消色し、消
色状態からの冷却により発色する可逆熱変色性顔料ｂを
含む熱変色像Ｂとを支持体２上に共存させてなる可逆熱
変色性表示体１。 - 【請求項２】 熱変色像Ａと熱変色像Ｂは、並設、或い
は一部又は全部が重ね刷り状態にある請求項１記載の可
逆熱変色性表示体１。 - 【請求項３】 非熱変色像Ｃが設けられてなる請求項１
記載の可逆熱変色性表示体１。 - 【請求項４】 熱変色像Ａ、熱変色像Ｂ、及び、非熱変
色像Ｃは何れも印刷像である請求項１乃至３記載の何れ
かの可逆熱変色性表示体１。 - 【請求項５】 可逆熱変色性顔料ａ及びｂは、ブレンド
されて熱変色性混色像を形成してなる請求項１乃至３記
載の何れかの可逆熱変色性表示体１。 - 【請求項６】 消色状態からの加熱により発色し、発色
状態からの降温により消色する可逆熱変色性顔料ａと、
発色状態からの加熱により消色し、消色状態からの冷却
により発色する可逆熱変色性顔料ｂとが混合され、樹脂
成形体中に分散状態に固着されてなる可逆熱変色性表示
体１。 - 【請求項７】 常温域（１０〜３５℃）において、可逆
熱変色性顔料ａは消色状態であり、可逆熱変色性顔料ｂ
は発色状態である請求項１乃至６記載の何れかの可逆熱
変色性表示体１。 - 【請求項８】 発色状態からの加熱により消色し、消色
状態からの冷却により発色する、可逆熱変色性顔料ｂと
異なる変色温度を有し、常温域（２０〜３５℃）におい
て消色状態の可逆熱変色性顔料ｂ’を含む可逆熱変色像
Ｂ’を設ける、或いは、可逆熱変色性顔料ｂ’をブレン
ドしてなる請求項１乃至７記載のいずれかの可逆熱変色
性表示体１。 - 【請求項９】 可逆熱変色性顔料ａは、（イ）電子供与
性呈色性有機化合物、（ロ）下記一般式（１）で示され
るアルコキシフェノール化合物或いは一般式（２）で示
されるヒドロキシ安息香酸エステル化合物から選ばれる
電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）による電
子授受反応を可逆的に生起させる反応媒体とからなる必
須三成分をマイクロカプセルに内包させたマイクロカプ
セル顔料である請求項１乃至８記載の何れかの可逆熱変
色性表示体１。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル
基である） 【化２】 （式中、Ｒは炭素数１３〜２２の直鎖又は側鎖アルキル
基を示し、Ｘ、Ｙ、Ｚは１つ又は２つが水酸基であり、
残りは水素である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11299874A JP2000194295A (ja) | 1998-10-22 | 1999-10-21 | 可逆熱変色性表示体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31995498 | 1998-10-22 | ||
| JP10-319954 | 1998-10-22 | ||
| JP11299874A JP2000194295A (ja) | 1998-10-22 | 1999-10-21 | 可逆熱変色性表示体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000194295A true JP2000194295A (ja) | 2000-07-14 |
Family
ID=26562106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11299874A Pending JP2000194295A (ja) | 1998-10-22 | 1999-10-21 | 可逆熱変色性表示体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000194295A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006162932A (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-22 | Brother Ind Ltd | 印刷媒体及びテープ作成装置 |
| US7335624B2 (en) | 2005-01-27 | 2008-02-26 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Reversible thermochromic display article |
| JP2015021094A (ja) * | 2013-07-22 | 2015-02-02 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
-
1999
- 1999-10-21 JP JP11299874A patent/JP2000194295A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006162932A (ja) * | 2004-12-07 | 2006-06-22 | Brother Ind Ltd | 印刷媒体及びテープ作成装置 |
| JP4517841B2 (ja) * | 2004-12-07 | 2010-08-04 | ブラザー工業株式会社 | 印刷媒体、テープ作成装置及びテープカセット |
| US7335624B2 (en) | 2005-01-27 | 2008-02-26 | The Pilot Ink Co., Ltd. | Reversible thermochromic display article |
| JP2015021094A (ja) * | 2013-07-22 | 2015-02-02 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8173052B2 (en) | Writing implement with thermochromic coloring color-memory composition | |
| US9676953B2 (en) | Reversible thermochromic and photochromic ink pens and markers | |
| US7335624B2 (en) | Reversible thermochromic display article | |
| DE602005004988T2 (de) | Reversibele thermochromische Zusammensetzung und Mikrokapseln, die diese enthalten | |
| JP3396787B2 (ja) | 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 | |
| JP3726217B2 (ja) | 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 | |
| JP2006188660A (ja) | 感温変色性色彩記憶性組成物及びそれを内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料 | |
| JP2002234119A (ja) | 可逆熱変色遮光性−透光性積層体 | |
| JP2002234260A (ja) | 可逆熱変色透光性積層体 | |
| JP3878661B2 (ja) | 可逆熱変色性組成物 | |
| CA2863341A1 (en) | Reversible thermochromic and photochromic ink pens and markers | |
| JP2000194295A (ja) | 可逆熱変色性表示体 | |
| JP4347749B2 (ja) | 感温変色性色彩記憶性積層体 | |
| JP3737411B2 (ja) | 金属光沢調熱変色性液状組成物 | |
| JP2004025842A (ja) | 可逆熱変色性表示体 | |
| JP3984509B2 (ja) | 可逆熱変色性液状組成物及びそれを用いた可逆熱変色性積層体 | |
| JPH08127181A (ja) | 熱変色性遮光−透光性樹脂組成物及びそれを用いた積層体 | |
| JP3303199B2 (ja) | 可逆熱変色性マイクロカプセル顔料 | |
| JP2001106980A (ja) | 可逆熱変色性木材用コーティング組成物及びそれを用いた可逆熱変色性木製品 | |
| JP2000073050A (ja) | 可逆熱変色性液状組成物及びそれを用いた可逆熱変色性積層体 | |
| JP2000080360A (ja) | 可逆感温多色変色性組成物及び積層体 | |
| JPH11128532A (ja) | 可逆熱変色性パズル及びそれを用いた可逆熱変色性パズルセット | |
| JP4859491B2 (ja) | 可逆熱変色遮光性−透光性積層体 | |
| JP2001149666A (ja) | 可逆熱変色性立体物 | |
| JP2012188796A (ja) | 凹凸状変色性布帛の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061003 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090623 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090807 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090929 |