JP2000191983A - 歯のコ―ティング剤組成物 - Google Patents
歯のコ―ティング剤組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】 歯に被膜を形成させるポリマーを含有す
る歯のコーティング剤組成物において、該ポリマー中の
沸点２００℃以下の残留モノマー、重合開始剤及びこれ
ら以外の反応性分子が合計で５００ppm以下であり、か
つ香料及び分子量が２０００以下の低分子化合物（水及
び炭素数５以下のアルコールを除く）の組成物中の含有
量が０〜５重量％である歯のコーティング剤組成物。ポ
リマーが、分子内にリン酸、ホスホン酸、ホスフィン
酸、これらのハロゲン化物及びこれらの塩からなる群よ
り選ばれる１若しくは２以上のリン系酸残基、カルボキ
シル基及び／又はカルボニルオキシカルボニル基を有
し、重量平均分子量が１万〜１０００万であるポリマー
である。 【効果】 被膜の耐久性に優れ、かつ不快臭が少ない。
る歯のコーティング剤組成物において、該ポリマー中の
沸点２００℃以下の残留モノマー、重合開始剤及びこれ
ら以外の反応性分子が合計で５００ppm以下であり、か
つ香料及び分子量が２０００以下の低分子化合物（水及
び炭素数５以下のアルコールを除く）の組成物中の含有
量が０〜５重量％である歯のコーティング剤組成物。ポ
リマーが、分子内にリン酸、ホスホン酸、ホスフィン
酸、これらのハロゲン化物及びこれらの塩からなる群よ
り選ばれる１若しくは２以上のリン系酸残基、カルボキ
シル基及び／又はカルボニルオキシカルボニル基を有
し、重量平均分子量が１万〜１０００万であるポリマー
である。 【効果】 被膜の耐久性に優れ、かつ不快臭が少ない。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、使用感に優れ、か
つ被膜の耐久性に優れる歯のコーティング剤組成物に関
する。
つ被膜の耐久性に優れる歯のコーティング剤組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】歯への
化粧は一般に、染料又は顔料を含んだ組成物を歯に付着
させることにより行われる。歯に組成物を付着させる技
術としては例えば歯科用の接着剤等が知られている。こ
れらは、長期間歯から剥離しないように付着強度を大き
くするため、モノマー等を歯に塗布し、紫外線照射又は
加熱等により、短時間で重合させるものである（例え
ば、特開昭５３−６９４９４号、特開昭５２−１１３０
８９号）。
化粧は一般に、染料又は顔料を含んだ組成物を歯に付着
させることにより行われる。歯に組成物を付着させる技
術としては例えば歯科用の接着剤等が知られている。こ
れらは、長期間歯から剥離しないように付着強度を大き
くするため、モノマー等を歯に塗布し、紫外線照射又は
加熱等により、短時間で重合させるものである（例え
ば、特開昭５３−６９４９４号、特開昭５２−１１３０
８９号）。
【０００３】しかしながら、紫外線照射等で重合させる
ものは、歯科医師が用いるものであり、一般需要者が用
いるには難点がある。
ものは、歯科医師が用いるものであり、一般需要者が用
いるには難点がある。
【０００４】そこで、紫外線照射等を必要としない、被
膜形成ポリマーを含有する歯のコーティング剤組成物が
提案され（ＷＯ９８／２６７４９号、ＰＣＴ／ＪＰ９８
／０３９７６）、一定の成果をあげている。
膜形成ポリマーを含有する歯のコーティング剤組成物が
提案され（ＷＯ９８／２６７４９号、ＰＣＴ／ＪＰ９８
／０３９７６）、一定の成果をあげている。
【０００５】しかしながら、これらの組成物は、まだ被
膜の耐久性や臭気の点でまだ改良の余地がある。
膜の耐久性や臭気の点でまだ改良の余地がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、歯に被膜を
形成させるポリマー中の残留モノマー、重合開始剤及び
これら以外の反応性分子並びに組成物中の香料や特定の
低分子化合物が、被膜の耐久性や臭気に悪影響を及ぼす
こと、特にポリマーをエタノール等の溶剤に溶解して用
いる組成物では、これらの影響が大きいことを発見し、
これらを一定量以下にすることにより、被膜の耐久性及
び使用感に優れるコーティング剤組成物が得られること
を見出した。
形成させるポリマー中の残留モノマー、重合開始剤及び
これら以外の反応性分子並びに組成物中の香料や特定の
低分子化合物が、被膜の耐久性や臭気に悪影響を及ぼす
こと、特にポリマーをエタノール等の溶剤に溶解して用
いる組成物では、これらの影響が大きいことを発見し、
これらを一定量以下にすることにより、被膜の耐久性及
び使用感に優れるコーティング剤組成物が得られること
を見出した。
【０００７】すなわち、本発明は、歯に被膜を形成させ
るポリマーを含有する歯のコーティング剤組成物におい
て、該ポリマー中の沸点２００℃以下の残留モノマー、
重合開始剤及びこれら以外の反応性分子が合計で５００
ppm以下であり、かつ香料及び分子量が２０００以下の
低分子化合物（水及び炭素数５以下のアルコールを除
く）の組成物中の含有量が０〜５重量％である歯のコー
ティング剤組成物を提供するものである。
るポリマーを含有する歯のコーティング剤組成物におい
て、該ポリマー中の沸点２００℃以下の残留モノマー、
重合開始剤及びこれら以外の反応性分子が合計で５００
ppm以下であり、かつ香料及び分子量が２０００以下の
低分子化合物（水及び炭素数５以下のアルコールを除
く）の組成物中の含有量が０〜５重量％である歯のコー
ティング剤組成物を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に用いる歯に被膜を形成さ
せるポリマーとしては、塗布時に重合反応を起こさず、
溶剤の揮発により被膜を形成するポリマーが好ましい。
このようなポリマーとしては、分子内にリン酸、ホスホ
ン酸、ホスフィン酸、これらのハロゲン化物及びこれら
の塩からなる群より選ばれる１若しくは２以上のリン系
酸残基、カルボキシル基及び／又はカルボニルオキシカ
ルボニル基を有し、重量平均分子量が１万〜１０００万
であるポリマーが好ましいものとして挙げられる。
せるポリマーとしては、塗布時に重合反応を起こさず、
溶剤の揮発により被膜を形成するポリマーが好ましい。
このようなポリマーとしては、分子内にリン酸、ホスホ
ン酸、ホスフィン酸、これらのハロゲン化物及びこれら
の塩からなる群より選ばれる１若しくは２以上のリン系
酸残基、カルボキシル基及び／又はカルボニルオキシカ
ルボニル基を有し、重量平均分子量が１万〜１０００万
であるポリマーが好ましいものとして挙げられる。
【０００９】上記リン系酸残基を有するポリマーとして
は、例えば、本出願人のＷＯ９８／２６７４９号記載の
ポリマー（以下「ポリマー（ａ）」という）が挙げられ
る。このポリマー（ａ）に含まれるリン酸残基として
は、リン酸残基（１）、リン酸モノエステル残基
（２）、ジリン酸残基（３）、ジリン酸モノエステル残
基（４）、ジリン酸ジエステル残基（５）等の少なくと
も１個の水酸基を有するホスフェート基又はジホスフェ
ート基が挙げられる。また、ホスホン酸残基としては、
ホスホン酸残基（６）、ホスホン酸モノエステル残基
（７）、ジホスホン酸残基（８）、ジホスホン酸モノエ
ステル残基（９）等の少なくとも１個の水酸基を有する
ホスホネート基又はジホスホネート基が挙げられる。ま
たホスフィン酸残基としては、ホスフィン酸残基（ホス
フィネート基）（１０）が挙げられる。上記（１）〜
（１０）で示される基のうち、付着強度の適切さ及び安
全性の点からリン酸残基〔（１）〜（５）〕又はその塩
がより好ましい。また、ポリマー（ａ）においては、重
合性ビニル基が重合してなる鎖を主鎖とし、側鎖に前記
のリン系酸残基を有するものが特に好ましい。また、ポ
リマー（ａ）の側鎖には前記リン系酸残基以外の基を有
していてもよい。すなわち、例えばカルボキシル基又は
その塩、スルホン酸基又はその塩、水酸基、アミド基、
フッ素で置換されていてもよい飽和又は不飽和の炭化水
素基等の１種又は２種以上の側鎖を有していてもよい。
前記ポリマー（ａ）中のリン原子含有量は、コーティン
グ剤の歯への付着強度の点から、０．０００１〜３５重
量％、特には０．１〜１０重量％であることが好まし
い。
は、例えば、本出願人のＷＯ９８／２６７４９号記載の
ポリマー（以下「ポリマー（ａ）」という）が挙げられ
る。このポリマー（ａ）に含まれるリン酸残基として
は、リン酸残基（１）、リン酸モノエステル残基
（２）、ジリン酸残基（３）、ジリン酸モノエステル残
基（４）、ジリン酸ジエステル残基（５）等の少なくと
も１個の水酸基を有するホスフェート基又はジホスフェ
ート基が挙げられる。また、ホスホン酸残基としては、
ホスホン酸残基（６）、ホスホン酸モノエステル残基
（７）、ジホスホン酸残基（８）、ジホスホン酸モノエ
ステル残基（９）等の少なくとも１個の水酸基を有する
ホスホネート基又はジホスホネート基が挙げられる。ま
たホスフィン酸残基としては、ホスフィン酸残基（ホス
フィネート基）（１０）が挙げられる。上記（１）〜
（１０）で示される基のうち、付着強度の適切さ及び安
全性の点からリン酸残基〔（１）〜（５）〕又はその塩
がより好ましい。また、ポリマー（ａ）においては、重
合性ビニル基が重合してなる鎖を主鎖とし、側鎖に前記
のリン系酸残基を有するものが特に好ましい。また、ポ
リマー（ａ）の側鎖には前記リン系酸残基以外の基を有
していてもよい。すなわち、例えばカルボキシル基又は
その塩、スルホン酸基又はその塩、水酸基、アミド基、
フッ素で置換されていてもよい飽和又は不飽和の炭化水
素基等の１種又は２種以上の側鎖を有していてもよい。
前記ポリマー（ａ）中のリン原子含有量は、コーティン
グ剤の歯への付着強度の点から、０．０００１〜３５重
量％、特には０．１〜１０重量％であることが好まし
い。
【００１０】一方、前記のカルボキシル基又はカルボニ
ルオキシカルボニル基を有するポリマー（以下、「ポリ
マー（ｂ）」という）としては、重合性ビニル基が重合
してなる鎖を主鎖とし、側鎖に１個以上のカルボキシル
基又はカルボニルオキシカルボニル基を有するものが好
ましい。また、ポリマー（ｂ）の側鎖にはカルボキシル
基又はカルボニルオキシカルボニル基以外の基を有して
いてもよく、リン系酸残基以外の基、例えばスルホン酸
基、水酸基、アミド基等を有していてもよい。
ルオキシカルボニル基を有するポリマー（以下、「ポリ
マー（ｂ）」という）としては、重合性ビニル基が重合
してなる鎖を主鎖とし、側鎖に１個以上のカルボキシル
基又はカルボニルオキシカルボニル基を有するものが好
ましい。また、ポリマー（ｂ）の側鎖にはカルボキシル
基又はカルボニルオキシカルボニル基以外の基を有して
いてもよく、リン系酸残基以外の基、例えばスルホン酸
基、水酸基、アミド基等を有していてもよい。
【００１１】また、ポリマー（ｂ）の酸価は、０．１以
上、特に０．１〜７００であることが、歯に対する接着
性及び被膜の耐久性の点から好ましい。
上、特に０．１〜７００であることが、歯に対する接着
性及び被膜の耐久性の点から好ましい。
【００１２】これらの被膜形成性ポリマーは、前記ポリ
マー（ａ）、（ｂ）に相当するモノマーと他のモノマー
との共重合体であるのが好ましく、当該他のモノマーと
しては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、カルボン酸ビニル、スチレン系モノマー、ビニルピ
リジン、ビニルピロリドン、マレイミド系モノマー等が
挙げられる。ポリマー（ａ）の例としては、１０−メタ
クリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、２−メ
タクリロイルオキシエチルフェニルホスフェートとアル
キル（メタ）アクリレートとの共重合体が好ましい。ポ
リマー（ｂ）の例としては、１１−メタクリロイルオキ
シ−ウンデシル−１，１−ジカルボン酸とアルキル（メ
タ）アクリレートとの共重合体、４−メタクリロイルオ
キシエチルトリメット酸無水物とアルキル （メタ）ア
クリレートとの共重合体が好ましい。ここで、アルキル
（メタ）アクリレートとしてはＣ1−Ｃ10アルキル（メ
タ）アクリレートが好ましい。
マー（ａ）、（ｂ）に相当するモノマーと他のモノマー
との共重合体であるのが好ましく、当該他のモノマーと
しては、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、カルボン酸ビニル、スチレン系モノマー、ビニルピ
リジン、ビニルピロリドン、マレイミド系モノマー等が
挙げられる。ポリマー（ａ）の例としては、１０−メタ
クリロイルオキシデシルジハイドロジェンホスフェート
とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、２−メ
タクリロイルオキシエチルフェニルホスフェートとアル
キル（メタ）アクリレートとの共重合体が好ましい。ポ
リマー（ｂ）の例としては、１１−メタクリロイルオキ
シ−ウンデシル−１，１−ジカルボン酸とアルキル（メ
タ）アクリレートとの共重合体、４−メタクリロイルオ
キシエチルトリメット酸無水物とアルキル （メタ）ア
クリレートとの共重合体が好ましい。ここで、アルキル
（メタ）アクリレートとしてはＣ1−Ｃ10アルキル（メ
タ）アクリレートが好ましい。
【００１３】本発明に用いるポリマーの重量平均分子量
は被膜の耐久性及び溶媒への溶解性の点から、１万〜１
０００万程度が好ましく、特に１万〜５００万、更に２
万〜１００万が好ましい。
は被膜の耐久性及び溶媒への溶解性の点から、１万〜１
０００万程度が好ましく、特に１万〜５００万、更に２
万〜１００万が好ましい。
【００１４】更に前記ポリマー（ａ）及び（ｂ）は、２
０℃における無水エタノール１００ｇに溶解する量が１
ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは５ｇ以
上、特には１０ｇ以上であることが好ましい。本発明に
用いるポリマーは、被膜の耐久性の点から２０℃の水１
００ｇに対する溶解度が１０ｇ以下であることが好まし
く、水不溶性であってもよい。なお、ポリマーの無水エ
タノールに対する溶解性は、無水エタノール１００ｇに
ポリマー１０ｇを加え２０℃で１時間攪拌する。その後
残留したポリマーを濾別し重量を測定しその差分から溶
解量を求めたものである。
０℃における無水エタノール１００ｇに溶解する量が１
ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは５ｇ以
上、特には１０ｇ以上であることが好ましい。本発明に
用いるポリマーは、被膜の耐久性の点から２０℃の水１
００ｇに対する溶解度が１０ｇ以下であることが好まし
く、水不溶性であってもよい。なお、ポリマーの無水エ
タノールに対する溶解性は、無水エタノール１００ｇに
ポリマー１０ｇを加え２０℃で１時間攪拌する。その後
残留したポリマーを濾別し重量を測定しその差分から溶
解量を求めたものである。
【００１５】また前記ポリマーは、そのカルシウム塩の
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下（より好
ましくは０．５ｇ以下）であり、２０℃の無水エタノー
ル１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上（より好ましくは
２ｇ以上）であるのが好ましい。ポリマーのカルシウム
塩の無水エタノールに対する溶解性は、上記の方法で調
製したポリマー溶液に、ポリマーのカルボキシル基やリ
ン酸基に対し等モルの塩化カルシウムを加える。その後
２０℃にて１時間攪拌後、沈澱してきたポリマーを濾別
し重量を測定しその差分から溶解量を求める。前記ポリ
マーは口腔内で歯の表面や唾液中のカルシウムと反応
し、塩を形成する。従って、たとえ１０ｇ以下の水に溶
けるポリマーでもカルシウムと塩形成して水溶性が低下
し耐久性が向上すれば、口腔内での耐久性が向上するの
で好ましい。
２０℃の水１００ｇに対する溶解度が２ｇ以下（より好
ましくは０．５ｇ以下）であり、２０℃の無水エタノー
ル１００ｇに対する溶解度が１ｇ以上（より好ましくは
２ｇ以上）であるのが好ましい。ポリマーのカルシウム
塩の無水エタノールに対する溶解性は、上記の方法で調
製したポリマー溶液に、ポリマーのカルボキシル基やリ
ン酸基に対し等モルの塩化カルシウムを加える。その後
２０℃にて１時間攪拌後、沈澱してきたポリマーを濾別
し重量を測定しその差分から溶解量を求める。前記ポリ
マーは口腔内で歯の表面や唾液中のカルシウムと反応
し、塩を形成する。従って、たとえ１０ｇ以下の水に溶
けるポリマーでもカルシウムと塩形成して水溶性が低下
し耐久性が向上すれば、口腔内での耐久性が向上するの
で好ましい。
【００１６】上記の本発明に用いるポリマーは通常、沸
点２００℃以下の残留モノマー、重合開始剤及びこれら
以外の反応性分子を含んでいるのでこれらをポリマー中
５００ppm以下好ましくは２００ppm以下にする。ここで
沸点２００℃以下の残留モノマーとしては、前記ポリマ
ー（ａ）やポリマー（ｂ）の必須の構成モノマーと共重
合させるために用いたモノマー、例えばＣ1−Ｃ10アル
キル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ポリマー
（ａ）やポリマー（ｂ）の必須の構成モノマーは通常沸
点２００℃を超えるので残留していても特に臭気等の問
題はないが、その残留量は少ないほうが好ましい。この
ための処理としては、１）セラミック膜による濾過、
２）再沈澱法、３）活性炭、ゼオライト、モレキュラー
シーブ等の吸着剤処理、４）イオン交換膜電気透析、
５）ゲル濾過等が挙げられる。このうちセラミック膜に
よる濾過が特に好ましい。
点２００℃以下の残留モノマー、重合開始剤及びこれら
以外の反応性分子を含んでいるのでこれらをポリマー中
５００ppm以下好ましくは２００ppm以下にする。ここで
沸点２００℃以下の残留モノマーとしては、前記ポリマ
ー（ａ）やポリマー（ｂ）の必須の構成モノマーと共重
合させるために用いたモノマー、例えばＣ1−Ｃ10アル
キル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ポリマー
（ａ）やポリマー（ｂ）の必須の構成モノマーは通常沸
点２００℃を超えるので残留していても特に臭気等の問
題はないが、その残留量は少ないほうが好ましい。この
ための処理としては、１）セラミック膜による濾過、
２）再沈澱法、３）活性炭、ゼオライト、モレキュラー
シーブ等の吸着剤処理、４）イオン交換膜電気透析、
５）ゲル濾過等が挙げられる。このうちセラミック膜に
よる濾過が特に好ましい。
【００１７】本発明に用いるポリマーは、組成物中に、
１〜７０重量％（以下、単に「％」で示す）、特に５〜
４０％配合することが好ましい。
１〜７０重量％（以下、単に「％」で示す）、特に５〜
４０％配合することが好ましい。
【００１８】また、本発明組成物は、前記ポリマーに水
又は炭素数１〜５のアルコールを配合して分散液とする
ことが好ましい。ここで、アルコールとしてはエタノー
ル、イソプロピルアルコールが好ましく、エタノールが
特に好ましい。水又はこれらのアルコールは、全組成中
に３０〜９８％、特に５０〜９５％配合するのが好まし
い。また、本発明組成物には、歯に審美性及び光沢（つ
や）を付与する目的で、雲母チタン、酸化チタン、貝の
粉末等の無機顔料や魚鱗箔等の有機顔料を配合するのが
好ましい。
又は炭素数１〜５のアルコールを配合して分散液とする
ことが好ましい。ここで、アルコールとしてはエタノー
ル、イソプロピルアルコールが好ましく、エタノールが
特に好ましい。水又はこれらのアルコールは、全組成中
に３０〜９８％、特に５０〜９５％配合するのが好まし
い。また、本発明組成物には、歯に審美性及び光沢（つ
や）を付与する目的で、雲母チタン、酸化チタン、貝の
粉末等の無機顔料や魚鱗箔等の有機顔料を配合するのが
好ましい。
【００１９】本発明組成物には、更に口腔用に使用でき
る各種の公知成分、例えばモノフルオロリン酸ナトリウ
ム、フッ化第一スズ、フッ化ナトリウム等の歯質強化
剤；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤等を配合でき
る。しかし、本発明においては、組成物中に、香料及び
分子量が２０００以下の低分子化合物（水及び上記アル
コールを除く）を含まないか、５％以下とすることが本
発明の効果を奏するために重要である。ここで分子量２
０００以下の低分子化合物としては、界面活性剤、油
剤、湿潤剤、色素等が例示される。
る各種の公知成分、例えばモノフルオロリン酸ナトリウ
ム、フッ化第一スズ、フッ化ナトリウム等の歯質強化
剤；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤等を配合でき
る。しかし、本発明においては、組成物中に、香料及び
分子量が２０００以下の低分子化合物（水及び上記アル
コールを除く）を含まないか、５％以下とすることが本
発明の効果を奏するために重要である。ここで分子量２
０００以下の低分子化合物としては、界面活性剤、油
剤、湿潤剤、色素等が例示される。
【００２０】本発明組成物は常法により歯に塗布し、溶
媒成分を蒸発させることにより、歯に付着させることが
できる。歯に付着した歯のコーティング剤組成物はエタ
ノール等を用いて容易に除去することができる。本発明
組成物の、歯に塗布する際の粘度は、２〜５００mPa・
s、特には５〜２００mPa・sであることが好ましい。こ
こで組成物の粘度とは、２０℃にてＢ型粘度計にて測定
したものである。
媒成分を蒸発させることにより、歯に付着させることが
できる。歯に付着した歯のコーティング剤組成物はエタ
ノール等を用いて容易に除去することができる。本発明
組成物の、歯に塗布する際の粘度は、２〜５００mPa・
s、特には５〜２００mPa・sであることが好ましい。こ
こで組成物の粘度とは、２０℃にてＢ型粘度計にて測定
したものである。
【００２１】
【発明の効果】本発明の歯のコーティング剤組成物は、
ポリマー中の残留モノマー等の反応性分子及び組成物中
の特定の低分子が一定以下であるため歯に適用した場合
の被膜の耐久性に優れ、かつ不快な臭気が抑えられ、使
用感が良好である。
ポリマー中の残留モノマー等の反応性分子及び組成物中
の特定の低分子が一定以下であるため歯に適用した場合
の被膜の耐久性に優れ、かつ不快な臭気が抑えられ、使
用感が良好である。
【００２２】
【実施例】合成例１ エタノール７５０ｇ、エチルメタクリレート（以下、Ｅ
ＭＡと称す）３００ｇ、１０−メタクリロイルオキシデ
シルジハイドロジェンホスフェート（以下、ＭＤＰと称
す）１００ｇ、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）（Ｖ−６５）６．０ｇの混合溶液を窒
素ガスで３０分間バブリングし（窒素ガス流量：１．５
Ｌ／分）、モノマー溶液を脱気する。このモノマー溶液
の２０重量％を、攪拌機、冷却管、滴下ロート及び窒素
導入管を接続した２０００mLの４つ口セパラブルフラス
コに投入し、窒素雰囲気下、６２℃で１０分間重合し
た。その後、残りのモノマー溶液を２時間かけて重合槽
に滴下し、滴下終了後更に６時間、６２℃で重合させ
た。その後７５℃に昇温し、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５）６ｇをエタ
ノール１２５ｇに溶かしたものを１時間かけて滴下し、
１時間熟成し、冷却した。４２．７％ポリマー溶液が８
４０ｇ（収率９５％）得られた。得られたポリマーの重
量平均分子量は６５０００であった。このポリマー溶液
中にはＥＭＡが７０００ppm、ＭＤＰが５０００ppm残留
していた。
ＭＡと称す）３００ｇ、１０−メタクリロイルオキシデ
シルジハイドロジェンホスフェート（以下、ＭＤＰと称
す）１００ｇ、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル
バレロニトリル）（Ｖ−６５）６．０ｇの混合溶液を窒
素ガスで３０分間バブリングし（窒素ガス流量：１．５
Ｌ／分）、モノマー溶液を脱気する。このモノマー溶液
の２０重量％を、攪拌機、冷却管、滴下ロート及び窒素
導入管を接続した２０００mLの４つ口セパラブルフラス
コに投入し、窒素雰囲気下、６２℃で１０分間重合し
た。その後、残りのモノマー溶液を２時間かけて重合槽
に滴下し、滴下終了後更に６時間、６２℃で重合させ
た。その後７５℃に昇温し、２，２′−アゾビス（２，
４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５）６ｇをエタ
ノール１２５ｇに溶かしたものを１時間かけて滴下し、
１時間熟成し、冷却した。４２．７％ポリマー溶液が８
４０ｇ（収率９５％）得られた。得られたポリマーの重
量平均分子量は６５０００であった。このポリマー溶液
中にはＥＭＡが７０００ppm、ＭＤＰが５０００ppm残留
していた。
【００２３】精製例１（セラミック膜） セラミック膜として、東芝セラミック製ＭＥＭＢＲＡＬ
ＯＸセラミックフィルター（膜面積０．２m2、細孔径５
００Å）を使用した。内圧０．５MPa、循環流速０．５
ｍ／secになるように流量を調節し、合成例１で得られ
たポリマー溶液３kgを処理した。その結果、精製後のＥ
ＭＡ濃度は５ppmに、ＭＤＰ濃度は１０ppmにそれぞれ低
下した。
ＯＸセラミックフィルター（膜面積０．２m2、細孔径５
００Å）を使用した。内圧０．５MPa、循環流速０．５
ｍ／secになるように流量を調節し、合成例１で得られ
たポリマー溶液３kgを処理した。その結果、精製後のＥ
ＭＡ濃度は５ppmに、ＭＤＰ濃度は１０ppmにそれぞれ低
下した。
【００２４】精製例２（再沈澱法） 合成例１で得たポリマー溶液１００ｇを水：メタノール
＝３：１の溶液で３Ｌへ再沈した。１時間攪拌した後、
吸引濾過を行った。得られたポリマーを８０℃で１晩減
圧乾燥を行った。このポリマーをエタノール８０ｇに再
び溶かし、同様の操作を更に２回行った。その結果、精
製後のＥＭＡ濃度は２０ppmに、ＭＤＰ濃度は３０ppmに
それぞれ低下した。
＝３：１の溶液で３Ｌへ再沈した。１時間攪拌した後、
吸引濾過を行った。得られたポリマーを８０℃で１晩減
圧乾燥を行った。このポリマーをエタノール８０ｇに再
び溶かし、同様の操作を更に２回行った。その結果、精
製後のＥＭＡ濃度は２０ppmに、ＭＤＰ濃度は３０ppmに
それぞれ低下した。
【００２５】製造例１ 精製例１で得られたポリマー２０ｇに酸化チタン１ｇ、
雲母チタン１ｇ及びエタノール７８ｇを混合して歯のコ
ーティング剤組成物１を製造した。
雲母チタン１ｇ及びエタノール７８ｇを混合して歯のコ
ーティング剤組成物１を製造した。
【００２６】試験例 製造例１で得た歯のコーティング剤組成物に、表１〜３
記載の成分を添加し、下記の試験を行った。 （１）飲食による剥離性の試験を行った。パネラーを１
群７名とし午前９時に上顎の前歯６本の全面に歯のコー
ティング剤組成物を塗布し該前歯の写真撮影を行った。
午前１０時に水２００mLを摂取し、午後０時に市販のハ
ンバーガー１個、市販のフライドチキン１個、レタスと
トマトのサラダ１００ｇ、蒸したジャガイモ１個、及び
市販のウーロン茶２００mLを飲食し、更に午後３時に水
２００mLを摂取した。次いで午後６時に該前歯の写真撮
影を行い、午前９時に撮影した写真と比較することによ
り、歯のコーティング剤組成物の歯への残存の程度を以
下の基準で判定した。結果を表１〜３に示す。表中には
２点を超える場合を○、２点未満の場合を×として示し
た。
記載の成分を添加し、下記の試験を行った。 （１）飲食による剥離性の試験を行った。パネラーを１
群７名とし午前９時に上顎の前歯６本の全面に歯のコー
ティング剤組成物を塗布し該前歯の写真撮影を行った。
午前１０時に水２００mLを摂取し、午後０時に市販のハ
ンバーガー１個、市販のフライドチキン１個、レタスと
トマトのサラダ１００ｇ、蒸したジャガイモ１個、及び
市販のウーロン茶２００mLを飲食し、更に午後３時に水
２００mLを摂取した。次いで午後６時に該前歯の写真撮
影を行い、午前９時に撮影した写真と比較することによ
り、歯のコーティング剤組成物の歯への残存の程度を以
下の基準で判定した。結果を表１〜３に示す。表中には
２点を超える場合を○、２点未満の場合を×として示し
た。
【００２７】評価基準 ３点：全く剥離がなかった ２点：歯の先端部のみが剥離した １点：１／４未満が剥離した ０点：１／４以上が剥離し （２）表１〜３の組成物の臭気を評価した。明らかに臭
気のあったものを×、臭気のなかったものを○として示
した。
気のあったものを×、臭気のなかったものを○として示
した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
【００３１】表１〜３より、ポリマー中の沸点２００℃
以下のモノマー残留量が５００ppmを超えると臭気があ
り口腔への使用性という点で好ましくなく、一方沸点２
００℃以上のモノマーの残留によってはあまり臭気が生
じなかった。更に、香料、水及びエタノール以外の成分
の含量が５％を超えると歯のコーティング膜の剥離強度
や臭気の面でよくないことがわかる。
以下のモノマー残留量が５００ppmを超えると臭気があ
り口腔への使用性という点で好ましくなく、一方沸点２
００℃以上のモノマーの残留によってはあまり臭気が生
じなかった。更に、香料、水及びエタノール以外の成分
の含量が５％を超えると歯のコーティング膜の剥離強度
や臭気の面でよくないことがわかる。
【００３２】
【発明の効果】本発明のコーティング剤組成物は、不快
臭がなく、かつコーティング膜の強度も優れている。
臭がなく、かつコーティング膜の強度も優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 神舘 隆史 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4C083 AA122 AB242 AB432 AC072 AC102 AC122 AC782 AC902 AD092 AD662 BB41 BB55 CC41 DD23 DD28 EE01 EE06 FF01 4C089 AA20 BE03 BE06 CA03 4J038 CC021 CG011 CG141 CG171 CG181 CJ111 CJ161 CK031 CK041 CR071 GA02 GA06 GA12 GA14 HA156 JA18 JA19 KA03 KA07 MA14 PB01 PC01
Claims (3)
- 【請求項１】 歯に被膜を形成させるポリマーを含有す
る歯のコーティング剤組成物において、該ポリマー中の
沸点２００℃以下の残留モノマー、重合開始剤及びこれ
ら以外の反応性分子が合計で５００ppm以下であり、か
つ香料及び分子量が２０００以下の低分子化合物（水及
び炭素数５以下のアルコールを除く）の組成物中の含有
量が０〜５重量％である歯のコーティング剤組成物。 - 【請求項２】 ポリマーが、分子内にリン酸、ホスホン
酸、ホスフィン酸、これらのハロゲン化物及びこれらの
塩からなる群より選ばれる１若しくは２以上のリン系酸
残基、カルボキシル基及び／又はカルボニルオキシカル
ボニル基を有し、重量平均分子量が１万〜１０００万で
あるポリマーである請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 水又は炭素数１〜５のアルコールを含有
する請求項１又は２記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37251698A JP4205798B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 歯のコーティング剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37251698A JP4205798B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 歯のコーティング剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191983A true JP2000191983A (ja) | 2000-07-11 |
| JP4205798B2 JP4205798B2 (ja) | 2009-01-07 |
Family
ID=18500579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37251698A Expired - Fee Related JP4205798B2 (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | 歯のコーティング剤組成物 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP4205798B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005263678A (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Kao Corp | 歯のコーティング剤組成物 |
| JP2016037455A (ja) * | 2014-08-06 | 2016-03-22 | アース製薬株式会社 | ステイン付着抑制剤および口腔用組成物 |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37251698A patent/JP4205798B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005263678A (ja) * | 2004-03-18 | 2005-09-29 | Kao Corp | 歯のコーティング剤組成物 |
| JP4594635B2 (ja) * | 2004-03-18 | 2010-12-08 | 花王株式会社 | 歯のコーティング剤組成物 |
| JP2016037455A (ja) * | 2014-08-06 | 2016-03-22 | アース製薬株式会社 | ステイン付着抑制剤および口腔用組成物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4205798B2 (ja) | 2009-01-07 |
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