JPH0326761A - 熱可塑性シリコーンコポリマー及び沃素化合物を含有し、成形した後に水処理用に使用することのできる組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、沃素化合物を含有するシリコーンを主体と
した成形可能な組成物、これから得られる物品並びに家
庭消費用及び飲料用に水を処理するのにこれを使用する
ことに関する． ［発明の背景］ 沃素が欠乏している人間又は不充分である人間の数は一
般に世界中に数億人と見積もられている。最も冒されて
いる地域は、ラテンアメリカ（特にアンデス山脈に沿っ
た地域）並びにアフリカ及びアジアのほとんど全ての内
陸部（パキスタン、インド、ネパール、中国、ラオス等
）である。

沃素欠乏による主な病理学的結果はよく知られている．
これらは主として、一方で甲状腺腫及びその合併症（例
えば嘆下障害、呼吸障害、腫瘍化、側副循環）、他方で
甲状腺機能減退症及びその合併症（例えばクレチン症、
脳障害、早産、流産及び先天性奇形）である。

［従来の技術］ 沃素欠乏は調理用食塩の沃素化によって工業化された国
からは消失しているが、開発途上国においてはなくなっ
ておらず、これらの国々ではこれまでに２つの主な運動
が行われているが、まだ効果がなかった。

これらの運動は主として次の２つ点 ・調理用食塩の沃素化、 ・沃素化オイルの筋肉内注射 を目指しているが、前者は、ほとんどの開発途上国にお
いては、大抵の場合食塩の消費が非常に少ないこと、経
済的及び商業的連絡網による食塩の流通機構がほとんど
存在しないこと並びに熱帯地方では食塩に添加した沃素
が包装が不完全であるとすぐに脱離してしまうことのた
めに効果がなく、後者は遅延作用を示すという利点を持
つが、しかし欠点、特に感染の危険性、沃素アレルギー
の危険性及びやむをえず生理学的薬用量を越える量を注
射することによって生じる甲状腺機能過多又は減退症の
危険性がない訳ではない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、沃素を含有しシリコーンを主体とした
組成物であって、所望に応じて成形した後に、家庭用に
使用するために特に湧水池及び井戸の導水及び水処理設
備において水を連続処理するのに用いることができ、且
つ沃素欠乏による種々の外面的徴候の選択的治療及びこ
れら種々の外面的徴候の予防のために沃素を調節された
適当な量で放出することのできる前記組成物を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、所望の形にし且つ処理すべき水が
存在する場所、特に湧水池及び井戸に適宜な態様で浸漬
させた後に、沃素欠乏によって起こる種々の疾患を治療
するために治療上活性な且つ有効な形及び薬量の沃素を
適量で連続的に、好ましくは少なくとも１年間放出する
沃素含有シリコーン組成物を提供することにある。

本発明の他の目的は、処理すべき水が存在する湧水池及
び（又は）井戸に容易に導入・装入することのできる適
宜な形にした物品を提供することにある。

本出願人による仏国特許第２，６１１，７３３号及び同
第２，６１１，７３４号には、沃素化合物に加えてオイ
ル又は樹脂の形の少なくとも１種のポリオルガノシロキ
サンとエラストマーにす，るための触媒とを含有する組
成物が開示されている。これらの組成物は前記の目的を
達成することができる。しかしながら、これら特許の組
成物から得られる沃素化合物含有エラストマ一物品には
、これを得るためには触媒を含有させる必要があるとい
う欠点がある。

従って本発明の目的は、用いられるポリマー状物質が例
えば触媒のような望ましくない不純物を含有していない
沃素化合物含有組成物を得ることにある． 本発明の他の目的は、沃素化合物の他にはシリコーンを
主体としたポリマー状物質のみを含有する組成物を得る
ことにある． 本発明の他の目的は、成形前に、例えば沃素化合物と混
合する前にポリマー状物質を有機溶媒中に溶解させ、次
いで再沈殿（非溶剤中）させることによって該ポリマー
状物質を精製することのできる組成物を得ることにある
． 本発明の他の目的は、沃素化合物と共に用いられるポリ
マーがある種の有機溶媒中に可溶である組成物にある。

本発明の他の目的は、撹拌することによって、用いられ
るポリマーの溶液中に沃素化合物を均質に分布させるこ
とのできる組成物にある．本発明の他の目的は、温度の
作用下で金型成形又は押出成形によって容易に戒形物品
を製造することのできる組成物を得ることにある。

本発明の他の目的は、このような組成物から得られ、ひ
とたび水中に入れたらＯ次速度論に従い且つ８０重量％
以上の沃素化合物が放出されるまで連続的に沃素化合物
を放出する成形物品を製造することにある。

［課題を解決するための手段］ これらの目的及び他の目的は、本発明によって達成され
る．本発明は、熱の作用下で金型成形又は押出成形によ
って成形することのできる組成物に関し、この組成物は
、 （Ａｌ熱可塑性シリコーンコポリマー 並びに （Ｂ）室温において固形であり、水に可溶であり且つ無
毒性の少なくとも１種の有機及び（又は）無機沃素化合
物 を含有することを特徴とする． 本発明のさらに他の目的は、前記組成物によって得られ
る成形物品及びこの成形物品を用いた水処理方法に関す
る． 本発明の範囲内で用いることのできる熱可塑性シリコー
ンコポリマーは、次のいずれかのブロックコポリマーか
ら選択される： ・実質的に線状のポリマー主鎖がポリジオルガノシロキ
サンセグメント若しくはブロックと有機セグメント若し
くはブロックとの交互繰返しから成る線状マルチブロッ
クコポリマー 又は ・ポリジオルガノシロキサン鎖に有機鎖をグラフト結合
させて成るグラフトコポリマー ジオルガノシロキシ単位の有機基は好ましくはＣＩ−Ｃ
４のアルキル基、特にメチル及び３，　３．　３−トリ
フルオルブロビル基並びにフエニル基である。

さらに、本発明の範囲内で用いることのできる熱可塑性
コポリマーは、熱の作用下で軟化し、ある種の有機溶媒
中に可溶であり且つその成形が可逆的物理的工程を伴う
ポリマーである。

好ましい熱可塑性コポリマーは、室温（２５℃）より高
く、好ましくは４０℃より高く且つ一般的に２００℃よ
り低いＴｇ（ガラス転移温度）又は融点（半結晶質ポリ
マーの場合）を有するものである。

本発明の範囲内で用いることのできる熱可塑性シリコー
ンコポリマーは、クロロホルム、アセトン、メチルエチ
ルケトン、テトラヒドロフラン、ジクロルエタン、テト
ラクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ヘ
キサン，ヘプタン、メタノール、エタノール、イソプロ
ビルアルコール及びトルエンから選択される少なくとも
１種の有機溶媒又は有機溶媒混合物中に可溶であるのが
有利である。

熱可塑性シリコーンコポリマーの有機ブロックセグメン
ト、ブロック体又はグラフト体は、特に次のものであっ
てよい； ・ポリウレタン （例えばカナダ国特許第１，０７２，２４１号、米国特
許第４，　１４５，　５０８号、同第４，　１８０，　
５１５号及び同第４，５１８，７５８号を参照されたい
）、・ポリシラリーレン （例えば米国特許第４，　２３３，　４２７号、仏国特
許第２，４０７，９５０号及び同第１，２９９，１６０
号を参照されたい）、 ・ポリスチレン （例えば米国特許第４，２６３，４０１号を参照された
い）、 ・ポリエステル （例えば米国特許第３，７０１，８１５号を参照された
い）、 ・ポリエーテル、 ・ポリカーボネート、 ｛例えばｒ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　ｅ
ｄ．　Ｊ　、ヱ、第５６９〜５７７頁（　１９６９年｝
を参照されたい｝、 ポリアミド、 ポリイミド、 ポリイミド／アミド、 ポリスルホン、 ポリアクリレート、 ポリメタクリレート、 並びに ・一般的にｒ　Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄ　Ｏｒｇａ
ｎｏｍｅｔａｌｌｉｃＰｏＬｙｍｅｒｓＪ　．　１９８
８年版の第１８１　〜１９８頁に記載された熱可塑性シ
リコーンコポリマー しかして、本発明に従う熱可塑性シリコーンコポリマー
は特に前記特許に記載されたものであることができる． 例として、これらのコポリマーは特に（前記の米国特許
第４，　２３３，　４２７号に従えば）次の２種の式Ｆ
，及びＦ゛１： Ｆ，；｛＾［ＳｉＲｔ（ＧＳｉＲＪＪｔＲ．Ｇ’ＳＩＲ
ｔＡ］＋ｔＳｉＲｔ（鑓ｉＲＪ諜ｉＲ＊　（ＱＳｉＲＪ
。｝Ｆ’＋：　｛Ａ［ＳＩＲｔＧ’ＳｉＲｔＡＳｉＲ＊
（ＧＳｉＲＪａＡ］ｐＳｉＲ＊Ｇ’ＳｉＲＪＳｉ％（Ｏ
ＳｉＲＪｎ｝ｃ式中、各記号は次の意味を持つ： 記号Ａは同一であり、２〜６個の炭素原子を有する直鎖
状若しくは分枝鎖状のアルキレン基又はシクロヘキシレ
ン基を表わし、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、 ・Ｉ〜５個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキ
ル基、 ・３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル及びハロ
シク口アルキル基、 ・６〜８個の炭素原子を有するアリール及び八口アリー
ル基、 ・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基 を表わし、 記号Ｇは同一であり、 ・１〜８個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝鎖状
のアルキレン基、 ・次式Ｆ２　： −　（ＣＨａ）ｘＱＴＱ（ＣＨ２），−｛式中、記号Ｑ
は同一であり、基−〇一及びＯＣＯ−　　（とこでーＯ
ＣＯ一は基一ＣＯ−によってＴに結合する）のいずれか
を表わし、 記号Ｔは ・６〜８個の炭素原子を有する２価の単環式炭化水素基 或いは ・互いに融合した２個の炭化水素環、又は原子価結合に
よって若しくは式一〇− −ＣＨ．−　．−Ｃ（ＣＨ．ｌ．−及び−Ｓｉ（Ｒ’）
−（式中、Ｒ゜は１〜３個の炭素原子を有するアルキル
基である）の基の１種によって結合した２個の炭化水素
環から成る１０〜２２個の炭素原子を有する２価の有機
基 を表わし、 記号Ｘは同一であり、１、２又は３である｝ に相当する２価の有機基 又は ・次式Ｆ３　： （ＣＨ２）　Ｉ，Ｔ（Ｃ｝＋２）． （式中、記号ＴはＦ２において前記した意味を持ち、 記号ｂは同一であり、○又はｌを表わ す） に相当する２価の炭化水素基 を表わし、 記号Ｇ゜は同一であり、式Ｆ２を除いてＧについて前記
した意味を持ち、 記号ａは同一であり、Ｏ又は１を表わし、記号ｐは１〜
１２０の範囲の任意の数を表わし、 記号ｎは１〜１５００の範囲の任意の数を表わすコ の一方又は両方に相当する複数の繰返し単位を有するも
のであることができる。

本発明に従う組成物において有機セグメント、ブロック
体又はグラフト体は、熱可塑性シリコーンコポリマーの
総重量に対して５〜６０％、好ましくは１０〜４０％の
範囲の重量含有率に従って存在する。

無機沃素化合物としては、分子状沃素Ｉ２を除いて、一
般式： ＣＭ”）　（Ｉ−）．及び（Ｍａ＋）　（ＩＯ．−１．
［式中、ａは１以上の整数であり、 Ｍはナトリウム及びカリウムのようなアルカリ金属、マ
グネシウム及びカルシウムのようなアルカリ土類金属、
鉄及びマンガンのような遷移金属並びに第４アンモニウ
ム　（ＮＹ４）”　　｛ここで基Ｙは同一であっても異
なっていてもよく、直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ．−Ｃ
．。のアルキル基又は水素原子（この場合、アンモニウ
ムイオンＮＨ４”になる）を表わす｝から選択すること
のできる陽イオンである］ の沃化物又は沃素酸塩を単独で又は混合物として用いる
ことができる。

陽イオンＭ１０及びＮＹ４’″は、対応する沃化物又は
沃素酸塩が室温において固体状又は液状であり、水溶性
であり且つ無毒性であるように選択される。

用いることのできる沃化物及び沃素酸塩は、特に次式の
ものである： Ｎａｌ、　ＮａＩＯｓ、 ＫＩ，　　　ＫＩＯ．、 ＭｇＩｘ．　　ＭｇＩｚ８Ｈ＊Ｏ、 Ｍｇ（ＩＯｓ）１４ＨｚＯ、 ＮＨ４Ｉ． ＦｅＩ１４ＨｚＯ　　、 Ｍｎｌ−。

これらの塩は永和水や生成水を含有していてもよい。

有機化合物であり且つ無機化合物である沃素化合物とし
ては、例えば次式： （Ｃａ＋Ｈ４ｔＩＣＯａ）ａ（：ａ のヨードベヘン酸カルシウムを用いることができる。

有機沃素化合物としては、沃素化ポリビニルピロリドン
を挙げることができる。

使用しやすいという理由から固体状沃素化合物が好まし
く、その中でもＮａＩ及びＫＩＯ！が好ましい。

上記のような沃素化合物は全て、処理すべき水中に溶解
させた場合に無毒性の形であり且つ治療上有効な形で沃
素を放出する。本発明において無毒性の沃素化合物とは
、本発明において推奨される薬量において溶ｌ夜にした
場合に毒性がない化合物を意味する。

水溶性の沃素化合物とは、室温において少なくとも５０
０ｍｇ／ｊ２の溶解性を有する化合物を意味する。

一般的に、本発明に従う組成物においては熱可塑性シリ
コーンコポリマー（Ａ）　１００部につき５〜１３０重
量部、好ましくはＩＱ〜９０重量部の沃素化合物（Ｂ）
が用いられる。

特に開発途上国においては、家庭用の用途（飲料用、洗
浄用、潅激用等）のための水は、実質的に２種のタイプ
、即ち湧水池及び井戸によって提供される。

経費、効率及び衛生上の明白な理由のために、新たな水
の供給源は大抵の場合井戸を掘ることによって作られる
。

井戸は、固い岩を掘削した一般に２０〜１００　ｍの範
囲の深さ及び少なくとも約１０ｃｍの直径を有する空洞
である。亀裂や種々の隙間から水が枦過されてこの空洞
に入り込む。こうして得られる貯蔵水は高さが１０〜７
０　ｍ、一般に３０〜５０ｍになり、この水は例えば浸
漬型のポンプによって汲み出される。

この水は主に井戸の使用度の関数として入れ替わるが、
これは季節に応じて変化する。実際、雨季には井戸はあ
まり用いられない。他方、乾季においては井戸は毎日約
１０〜１２時間（これは５〜１０　ｄ／日の範囲の量で
ある）、約６か月間に渡って供給する。

一般的に湧水池は、乾季においては１日のうちに２回渇
水する場合があり、こ・れは、これらの平均の統計デー
タに基づけば５〜１０Ｍの最大使用量に相当する。

多くの研究から、風土的に甲状腺腫が多い地方では井戸
又は湧水池の水中に予め存在する沃素同等物の割合は２
μｇ／ＩＩ未満であると示されている。一般に、風土的
に甲状腺腫が広まるのを防止するためには、１人当り１
日につき沃素同等物ほぼ■００μｇの摂取量で充分であ
ると見積もられており、造甲状腺腫物質を定期的に摂取
する下においてもほぼ１５０μｇで充分であろう。逆に
、急性沃素中毒は神経過敏や甲状腺機能過多症、甲状腺
機能減退症の原因になり得る。

医学的に用いる場合、成人患者に１回の投与に３ｇの沃
素同等物を投与してち副作用が起こらないと認められて
いる。

従って、ここで求められる目的は、１日当り２０〜２０
０μｇ、好ましくは約１００μｇの沃素同等物を個体に
摂取させることをできるようにすることである。

かくして、成人１人が平均して毎日２Ｉ２の水を摂取す
ることを考え且つ上記のデータ（井戸の給水量が毎時６
００℃であること）に基づけば、処理済水はｌ氾当たり
約５０μｇの沃素を含有する（これは、沃素同等物５０
μｇ／β／人に相当する）のが望ましいようである。従
って、シリコーンエラストマーが１日当り７２０ｍｇの
沃素同等物を放出すること、即ち、１年間で２７０ｇの
沃素同等物が放出することが必要である。

制御された沃素放出系は、活性成分の拡散が通常フィッ
ク（Ｆｉｃｋ）の法則によって（即ち、活性戊分の約６
０重量％だけについて約１／２の拡散速度論によって）
決定されるマトリックス系に属する。６０％を越えると
マトリックスは消耗され、拡散流は著しく減少する。驚
くべきことに、そして予期しなかったことに、本発明に
従う熱可塑性シリコーンコポリマーを用いたマトリック
ス系はＯ次速度論に従い且つ連続的に沃素を放出し、こ
れは８０重量％以上の沃素化合物が放出されるまで続く
ということがわかった。

従って、熱可塑性シリコーンコポリマーマトリックスに
よって寄与される大きな利点は、拡散速度はＯ次のもの
であり且つ少なくとも８０％の沃素化合物がこれら速度
論に従って放出されるということがわかっているので、
少なくとも１か月にわたって放出された量を測定した後
の活性成分の連続的拡散を推定することが非常に容易で
あるということである。

活性成分放出の完全な制御を得るためには、立方体、直
方体、円柱体及び球状体のような種々の形状の基礎モジ
ュール（素子）又は物品の形で熱可塑性シリコーンコポ
リマーマトリックスを存在させるのが有利である。これ
らの基本的なパラメーターは、次のものである： ・沃素化合物の種類 ・沃素化合物が固体である好ましい場合における沃素化
合物の平均粒径（粒度）ｇ ・マトリックス中の沃素化合物の濃度ｔ・モジュールの
表面積／体積比Ｒ。

沃素化合物の種類及びその粒径がマトリックス中への活
性成分の拡散速度Ｖを決定する。

ｇの値が小さくなるほどＶは遅くなり、またその逆も言
える。

ｔの値が高くなるほど活性成分の流量が大きくなり、ま
たその逆も言える。

Ｒの値が大きくなるほど活性成分の流量が大きくなり、
またその逆も言える。

当業者ならば、通常の実験によって、活性成分の真の拡
散時間に対応するであろう理論溶出時間を推定して、困
難なく所望の結果を迅速に得ることができる。

好ましい沃素化合物であるＮａＩ及びＫＩＯ．の場合に
は、ｇ，ｔ及びＲは次の範囲内で有利に選択することが
できる： ・ｇ＝ｌ〜５００μｍの範囲 ・ｔ　＝　（Ａ）　１００部につき沃素化合物１０〜ｉ
ｏｏ重量部の範囲 ・Ｒ＝円柱形状の場合に０．５〜５０の範囲。

さらに、沃素化合物はマトリックス中に均質に分散させ
るのが望ましい。

これを達成するためには、熱可塑性シリコーンコポリマ
ーを前記したものから選択される適宜な有機溶媒の１種
又は有機溶媒混合物中に随意に加熱しながら溶解させ、
この溶解が完了したら次いで沃素化合物を撹拌しながら
添加し、溶液中に均質に分布させる。次いで有機溶媒を
留去させ、次いで得られた組成物を加熱によって成形し
て、本発明に従う組成物を含有する物品が例えば金型成
形又は押出成形によって得られる。

場合によってこれらの物品は、粉末の形で固形沃素化合
物を含有する微細に分割された熱可塑性シリコーンコポ
リマーを均質混合物が得られるまで混練することによっ
て組成物を直接調製した後に、加熱によって、例えば金
型成形又は押出成形によって得ることができる。この場
合、熱可塑性シリコーンコポリマーの溶解を実施する必
要はない。

［実施例］ Ｌ： １．１−　　　　シ１コーンコポリマーの米国特許第４
，２３３，４２７号の例４に製造が記載された熱可塑性
ポリブロックコポリマーを用い、ここで用いられるα．
ω−ジヒドロボリジメチルシロキサンは、ＳｉＨ官能基
の定量分析によって測定して２２，８００　ｇ／モルの
数平均分子量を有する。

このコポリマーは、次の平均一般式： に相当するポリ［（ジメチルシリレン）フエニレン（ジ
メチルシリレン）−１．２−エタンジイル）１セグメン
ト及びポリジメチルシロキサンセグメントの交互の繰返
しから作られている。

このコポリマー中のポリジメチルシロキサンセグメント
の割合は８０重量％である。

このコポリマーの内部粘度は０．４４ｄＪ２／ｇ（３ｇ
／ｄｊ２の濃度のクロロホルム溶液で２５℃において測
定）である。

コポリマーｔｏｏ　ｇをｌｌｏ’ｃに近い温度において
無水トルエン７０　ｇ中に溶解させる。

この准合物が均質になったら、粒度５０μｍ（μ）未満
のＮａＩ２５ｇを添加する。

この混合物を３０分間撹拌してＮａＩ（｝ルエン中に不
溶）をコポリマー中に均質に分散させる。

次いでトルエンをオーブン中で５時間で除去する。

１．３−　″　　　を　　することによる　０の魔　・ ｒｌ．２Ｊにおいて調製した組成物を次いで直径２．３
ｃｍの管中に導入し、オーブンに入れる。次いで温度を
２１０℃（コポリマーの軟化温度）に上昇させ、２時間
保持する。

１．４−　　　　　　のための 上で製造した物品を、所望の表面積／体積比（２．１４
ｃ　ｍ−’）に従って所望の長さ（５０ｍｍ）に細断し
、容器中の２０℃に温度調節した蒸留水６００ｍ℃中に
浸漬させる。

この容器は、溶液の均質化を保証するためにゆっくりし
た回転運動（１００　ｒｐｍ　）で作動する電磁式撹拌
系が備えているものである。この容器は，水の蒸発を最
小限に減ずるために蓋で覆われている。

溶出の初期には毎日、２週間溶出させた後には週一度の
割合で試料を１ｍＪ２ずつを取り出す。

沃素特異的電極を用いた測定によって、１日に放出され
る沃化物又は沃素酸塩の濃度を測定する。

容器から取り出した試料１ｍｊ２中に、蒸留水１ｍＡと
共に、　Ｋ２Ｓ０４及びアスコルビン酸の溶液（この溶
液はイオン緩衝剤として及び沃素酸塩について測定する
場合には還元用溶液としての役割を果たす）２ｍＩ２を
添加する。この溶液中に電極を浸漬させ、溶液の電気化
学的電位を読み取る。

５Ｘ１０−’モル／℃〜５Ｘ１０−”モル／Ｉ２の濃度
の沃素溶液を用いて予め作成しておいた検量線を用いる
ことによって、この溶液中の沃化物又は沃素酸塩の濃度
Ｃ　（ｍｇ／β）を計算することができる。

浸漬させた円柱体（この測定を実施するために用いた物
品）の特性は次の通りである：直径　　　　　　　：２
３ｍｍ 高さ　　　　　　　　：５０ｍｍ 表面積　　　　　　：　　４４．４　ｃｍ”体積　　　
　　　　：　　２０．７６ｃ　ｍ　”表面積／体積比　
　：　　２．１４ｃｍ−’総重量　　　　　　：　　２
３．１７ｇ沃素の初期量（　Ｑ　ｏ）　：　　３．９２
ｇ　，溶出速度の結果を、下記の表（表１）にまとめる
。

累積量Ｑは、時間ｔで溶出した■一同等物（活性イオン
と称する）の量に相当する。

導入した活性イオンの８０モル％が○次速度論に従って
時間と共に溶出するということから、各例についての理
論溶出時間Ｔｅは次式：によって計算することができる
。

Ｔｅ＝１５０日 園ユ ２．１ ｒｌ．ｌＪにおいて調製したコポリマーを使用する。

２．２ 用いる沃化ナトリウムＮａＩが１００〜２００ｔＬｍ（
μ）の範囲の粒度を有することを除いてｒｌ．　２Ｊに
おけるのと同様にして、同量の物質を用いて組成物を調
製する。

２．３ この組成物をｒｌ．３Ｊにおけるのと同様にして成形（
金型成形）して物品を得る。

２．４ 上で製造した物品を所望の表面積／体積比（２．１４ｃ
ｍ−’）に従って所望の長さ（５０ｍｍ）に細断し、こ
の細断したものからの沃素化合物の溶出速度を（ｒｌ．
４Ｊに従って）測定する。

浸漬させた円柱体の特性は次の通りである：直径　　　
　　　　：２３ｍｍ 高さ　　　　　　　　：５０ｍｍ 表面積　　　　　　：　　４４．４　ｃｍ”体積　　　
　　　　：　　２０．７６ｃｍ３表面積／体積比　　：
　　２．１４ｃｍ−’総重量　　　　　　．　　２２．
５　ｇ沃素の初期量（Ｑ．）：　　３．８１ｇ。

溶出速度の結果を、下記の表２にまとめる。

丁ｅ　＝　８０　日 皿旦 ３．１ ｒｌ．　ＩＪにおいて調製したコポリマーを使用する。

３．２ 沃化ナトリウムが２００〜４００μｍ（μ）の範囲の粒
度を有することを除いてｒｌ．２Ｊにおけるのと同様に
して、同量の物質を用いて組成物を調製する。

３３ この組成物を「１、３Ｊにおけるのと同様に金型成形す
ることによって成形して物品を製造する。

３．４ ｒ３．　３Ｊで製造した物品（円柱体）を所望の表面積
／体積比（　２．　１４ｃ　ｍ−’）に従って所望の長
さ（５０ｍｍ）に細断したものの溶出速度をｒｌ．４Ｊ
に記載した操作に従って測定する。

浸漬させた円柱体の特性は次の通りである：直径　　　
　　　　：２３ｍｍ 高さ　　　　　　　　：５０ｍｍ 表面積　　　　　　：　　４４．４　ａｍ”体積　　　
　　　　：　　２０．７６ｃｍ”表面積／体積比　　：
　　２．１４ｃｍ−’総重量　　　　　　：　　２３．
　０４　ｇ沃素の初期量（Ｑｏ）　：　　３．９　ｇ，
溶出速度の結果を、下記の表３にまとめる。

Ｔｅ＝　５８日 園ユ ４．１ ｒｌ．ＩＪにおいて調製したコポリマーを使用する。

４．２ 用いる全部の物質の量を半分にし、沃化ナトリウムを粒
度５０μｍ（μ）以下の沃化カリウムに置き換えること
を除いてｆｌ．２Ｊにおけろのと同様にして組成物を調
製する。

４．３ 用いる管の直径が１０ｍｍであることを除いてＩ１．　
３Ｊにおけるのと同様にして物品を製造する。

４４ ｒ４．３Ｊで製造した物品（円柱体）を所望の表面積／
体積比（４．７　ａｍ−’）に従って所望の長さ（２０
ｍｍ）に細断したもののからの沃素化合物の溶出速度を
ｒｌ．４Ｊに記載した操作に従って測定する。

浸漬させた円柱体の特性は次の通りである：直径　　　
　　　　：１０．８ｍｍ 高さ　　　　　　　　：２０．５ｍｍ 表面積　　　　　　：　　８．６ｃｍ”体積　　　　　
　　：　　ｌ．８３ｃ　ｍ　３表面積／体積比　　：４
．７ｃｍ 総重量　　　　　　：　　２．０６２　ｇ沃素の初期量
（Ｑａ）　：　　０．２４５　ｇ，溶出速度の結果を、
下記の表４にまとめる。

Ｔｅ＝　７６８日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）熱可塑性シリコーンコポリマー並びに （Ｂ）室温において固形であり、水に可溶であり且つ無
   毒性の少なくとも１種の有機及び（又は）無機沃素化合
   物 を含有することを特徴とする、熱の作用下における金型
   成形又は押出成形によって成形することのできる組成物
   。
2. （２）熱可塑性シリコーンコポリマーが ・実質的に線状のポリマー主鎖がポリジオルガノシロキ
   サンセグメント若しくはブロックと有機セグメント若し
   くはブロックとの交互繰返しから成る線状マルチブロッ
   クコポリマー 又は ・ポリジオルガノシロキサン鎖に有機鎖をグラフト結合
   させて成るグラフトコポリマー のいずれかであるブロックコポリマーから選択されるこ
   とを特徴とする請求項１記載の組成物。
3. （３）熱可塑性シリコーンコポリマーの序列体、ブロッ
   ク体又はグラフト体がポリウレタン、ポリシラリーレン
   、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカ
   ーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリイミド／ア
   ミド、ポリスルホン、ポリアクリレート及びポリメタク
   リレートから選択されることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の組成物。
4. （４）有機序列体、ブロック体又はグラフト体の重量含
   有率が５〜６０重量％の範囲であることを特徴とする請
   求項３記載の組成物。
5. （５）熱可塑性シリコーンコポリマーが４０℃より高い
   ガラス転移温度又は融点を有することを特徴とする請求
   項１〜４のいずれかに記載の組成物。
6. （６）熱可塑性シリコーンコポリマーが次の２種の式Ｆ
   ＿１及びＦ′＿１： Ｆ＿１：▲数式、化学式、表等があります▼ Ｆ′＿１：▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、各記号は次の意味を持つ： 記号Ａは同一であり、２〜６個の炭素原子を有する直鎖
   状若しくは分枝鎖状のアルキレン基又はシクロヘキシレ
   ン基を表わし、 記号Ｒは同一であっても異なっていてもよく、 ・１〜５個の炭素原子を有するアルキル及びハロアルキ
   ル基、 ・３〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル及びハロ
   シクロアルキル基、 ・６〜８個の炭素原子を有するアリール及びハロアリー
   ル基、 ・３〜４個の炭素原子を有するシアノアルキル基 を表わし、 記号Ｇは同一であり、 ・１〜８個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分枝鎖状
   のアルキレン基、 ・次式Ｆ＿２： −（ＣＨ＿２）＿ｘＱＴＱ（ＣＨ＿２）＿ｘ−（式中、
   記号Ｑは同一であり、基−Ｏ−及び−ＯＣＯ−（ここで
   −ＯＣＯ−は基−ＣＯ−によってＴに結合する）のいず
   れかを表わし、 記号Ｔは ・６〜８個の炭素原子を有する２価の単環式炭化水素基 或いは ・互いに融合した２個の炭化水素環、又は 原子価結合によって若しくは式−Ｏ−、 −ＣＨ＿２、−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−及び−Ｓｉ（Ｒ′
   ）＿２−（式中、Ｒ′は１〜３個の炭素原子を有する アルキル基である）の基の１種によって結合した２個の
   炭化水素環から成る１０〜２２個の炭素原子を有する２
   価の有機基 を表わし、 記号ｘは同一であり、１、２又は３である） に相当する２価の有機基 又は ・次式Ｆ＿３： （ＣＨ＿２）＿ｂＴ（ＣＨ＿２）＿ｂ （式中、記号ＴはＦ＿２において前記した意味を持ち、 記号をは同一であり、０又は１を表わす） に相当する２価の炭化水素基 を表わし、 記号Ｇ′は同一であり、式Ｆ＿２を除いてＧについて前
   記した意味を持ち、 記号ａは同一であり、０又は１を表わし、 記号ｐは１〜１２０の範囲の任意の数を表わし、 記号ｎは１〜１５００の範囲の任意の数を表わす］ の一方又は両方に相当する複数の繰返し単位から作られ
   たことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の組
   成物。
7. （７）熱可塑性シリコーンコポリマー（Ａ）１００部に
   つき沃素化合物（Ｂ）５〜１３０重量部、好ましくは１
   ０〜９０重量部を含有することを特徴とする請求項１〜
   ６のいずれかに記載の組成物。
8. （８）沃素化合物（Ｂ）が ・一般式： （Ｍ＾ａ＾＋）（Ｉ＾−）＿ａ及び（Ｍ＾ａ＾＋）（Ｉ
   Ｏ＿３＾−）＿ａ（式中、ａは１以上の整数であり、 Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属及び第
   ４アンモニウム（ＮＹ＿４）＾＋（ここで基Ｙは同一で
   あっても異なっていてもよく、直鎖状若しくは分枝鎖状
   のＣ＿１〜Ｃ＿２＿０のアルキル基又は水素原子を表わ
   す）から選択される陽イオンである） の沃化物又は沃素酸塩、 ・ヨードベヘン酸カルシウム ・沃素化されたポリビニルピロリドン から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれ
   かに記載の組成物。
9. （９）請求項１〜８のいずれかに記載の組成物によって
   得られる成形物品。
10. （１０）水中に沃素を連続的且つ制御された量で放出さ
    せるために請求項９記載の適量の成形物品を浸漬させる
    ことを特徴とする水の処理方法。