JP2005290294A - 殺菌性樹脂成型物及び殺菌性樹脂成型物の製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】 ポリマーに持続的な除菌・殺菌能力を付与した殺菌性樹脂成型物及び殺菌性樹脂成型物の製造方法を提供する。
【解決手段】 樹脂包接化合物又は樹脂包接化合物粉末と他の樹脂との複合体を成型する工程と、該成型物をヨウ素化する工程とを有することを特徴とする殺菌性樹脂成型物の製造方法。特に、ポリアミド樹脂又はポリアミド樹脂粉末、陰イオン交換樹脂粉末と他の樹脂との複合体を成型する工程と、該成型物をヨウ素化する工程とを有することを特徴とする殺菌性樹脂成型物の製造方法。
【選択図】 図1

Description

本発明は、殺菌性樹脂成型物及び殺菌性樹脂成型物の製造方法に関する。
1800年以降、ヨウ素は外用殺菌剤、消毒剤として使用され、近年では皮膚への刺激、開放創の疼痛、アレルギー反応を考慮した包接化合物の形で使用されている。
ヨウ素は(1)アミノ酸、ヌクレオチドのN−H結合に作用してN−I誘導体を作り、水素結合を阻害することで蛋白構造を障害する。(2)アミノ酸のS−H群を酸化して、蛋白合成要素である二硫化結合による架橋を阻害する(3)アミノ酸のフェノール群に対し、1〜2個のヨウ素誘導体を作り、オルト位置に結合したヨウ素によりフェノールのO−H基による結合を阻害する。(4)不飽和脂肪酸のC=C結合に作用して、脂質を変成させることで殺菌作用を示す。
表1に代表的なヨウ素の結合化合物を示した。
Figure 2005290294
表1に代表されるいずれの場合も、ヨウ素とポリマーを結合させることでヨウ素包接化合物の形となる。又、これら化合物のヨウ素は水溶液、アルコール中で遊離し、下記化学式1で示されるように、I、HOI、[HOI]のヨウ素形態となる。
Figure 2005290294
化学式1のヨードフォアの抗菌活性は、pH、温度、暴露時間、利用できる全ヨウ素濃度及び溶液媒体で左右され、グラム陰性、グラム陽性、結核菌、ウィルス、真菌及び数種の芽胞形成細菌に対して殺菌性を有する。
ポビドンヨードは、下記化学式2で示されるように、ポリビニルピロリドンにヨードを組み入れた樹脂−ヨウ素化合物であり、イソジン(明治)、ネオヨジン(岩城)、ポピヨドン(吉田)の商品名で市販されている。
Figure 2005290294
下記化学式3で示されるように、陰イオン交換樹脂にヨウ素を結合させた包接化合物は、トリオシン(トリオシン・コーポレーション)の商品名で市販されている。この製造方法はヨウ素にヨウ化カリウム、水を混合し、スラッジ化したものに、前処理洗浄された陰イオン交換樹脂を最適な温度、圧力、時間で反応させ、水洗、乾燥の工程を得て製品化したものである。その特徴、特性を表2及び表3に示す。
Figure 2005290294
Figure 2005290294
Figure 2005290294
トリオシンは、単体もしくは他の物質との複合物の形で使用され、用途として水中にあっては浄水器、浄水システム冷却塔に繁殖するレジオネラ菌の除菌、養魚場の殺菌、風呂、温泉、プールの浄化であり、空気中にあっては室内空気の殺菌(エアコンのフィルター)、空気浄化、医療用マスク、細菌戦用の防毒マスク、艦船の換気装置である。又、砂場の殺菌、絆創膏、スリッパ等の抗菌剤、ペイントにも使用される。
トリオシンの欠点はそれ自身が溶融しない為、単身として成型が出来ないことである。この欠点を克服した商品が松井産業よりアイオマックの商品名で市販されている。この内容は、陰イオン交換樹脂−ヨウ素包接化合物を微細粉砕し、これと低融点樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレンを混合後、押出し成形、射出成形し一体成型物を得ることである。欠点としては成型工程の加温でヨウ素が昇華し、装置並びに金型の腐食を招くことであり、実用的ではない。
本発明は、ポリマーに持続的な除菌・殺菌能力を付与した殺菌性樹脂成型物及び殺菌性樹脂成型物の製造方法を提供することにある。
本発明者は、ポリアミド樹脂、陰イオン交換樹脂を含む各種成型体に対して、溶液法によりヨウ素を浸透させることで、上記課題が解決されることを見出し、本発明に至った。
即ち、第1に、本発明は殺菌性樹脂成型物の製造方法の発明であり、樹脂包接化合物又は樹脂包接化合物粉末と他の樹脂との複合体粉末を成型する工程と、該成型物をヨウ素化する工程とを有する。好ましくは、ポリアミド樹脂又は、ポリアミド樹脂粉末、陰イオン交換樹脂粉末と他の樹脂との複合体を成型する工程と、該成形物をヨウ素化する工程とを有する。
ヨウ素化される成型物としては何ら限定されない。この中で、樹脂ペレット、フィルム、繊維、押出し成型物,射出成形品から選択されることが好ましい。
前記樹脂包接化合物と他の樹脂との複合体からなる成型物としては、ポリアミド樹脂粉末、陰イオン交換樹脂粉末とポリオレフィンとの複合体が好ましく例示される。
第2に、本発明は殺菌性樹脂成型物の発明であり、ヨウ素化された樹脂包接化合物成型物、又は樹脂包接化合物粉末と他の樹脂とからなる複合体であってヨウ素化された複合体成型物からなる。好ましくは、ヨウ素化されたポリアミド樹脂成型物、又はポリアミド樹脂粉末、陰イオン交換樹脂粉末と他の樹脂とからなる複合体である。殺菌剤としての用途の他に、除菌剤や消臭剤としても有効である。
ポリアミド樹脂、陰イオン交換樹脂を含む各種成型体に対して、溶液法によりヨウ素を浸透させることで、ポリマーに持続的な除菌・殺菌能力を付与した殺菌性樹脂成型物が得られる。
本発明は、ヨウ素との包接化合物を形成できる樹脂単身、もしくはこれと他の樹脂との混合物を紡糸、成型等をした製品にヨウ素を付加するものである。図1に、本発明の殺菌性樹脂成形物の製造工程を示す。
本発明において、イオン交換樹脂と複合して用いられる他の樹脂は特に限定されないが、所望する用途に応じて、適宜選択される。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニール、ポリスチレン、ABS樹脂、AS樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ガラス強化ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等、及びこれらを2種以上ブレンドした材料を用いることが可能である。
製品としては射出成形品、押出し成型品、糸、織物、不織布、フィルム等が考慮できる。実験を行うに際しての、試験片はすべて径85m/m,高さ14m/m,厚み1.7m/mの射出成形樹脂製シャーレを作成し使用する。
個別の工程について以下に述べる。
1)粉砕
表4に示すように、カッティングミル、凍結粉砕等で包接化合物を微細化するが、粉砕粒子はより細かい方が成型時樹脂媒体に分散しやすく、ヨウ素化時に斑等の欠陥が生じにくい。
Figure 2005290294
2)ペレット成形
粉砕された包接化合物は樹脂媒体と混合した後、押出機でペレット化する。表5は陰イオン交換樹脂ダイヤイオンSA10A(三菱化学製)粉末とポリエチレンNUC8360(日本ユニカー製)との混合物をコスモテックNVC型ベント押出機でペレット製作した時の条件であり、これにより、径4.0m/m、長さ4.0m/mのものが得られた。
Figure 2005290294
3)押出し・射出成形
ダイヤイオンSA10A(三菱化学製)粉末とポリエチレンNUC8360(日本ユニカー製)を1:9の重量比で混合したものと66ナイロンCM3001N(東レ製)を射出成型し外径85m/m、高さ14m/m、厚み1.7m/mの樹脂製シャーレを作成したところの条件を表6に示す。
Figure 2005290294
4)紡糸
ヨウ素化に際しては市販の繊維で充分満足できるものとなるが、実験として、6ナイロン1017(東レ製)を用いて押出し紡糸した。表7の条件で径0.4m/mの糸が得られた。
Figure 2005290294
5)ヨウ素化
ヨウ素化する為にはヨウ素溶液を作成する。溶質としては、ヨウ素化合物(例えばヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム等)とヨウ素であり、溶媒としては水、アルコール及びその混液を使用する。ヨウ化カリウム、ヨウ素は
KI+I→K+I
の反応式で表されるように同一モル分率の混合組成である。ダイヤイオンSA10A(三菱化学製)粉末とポリエチレンNUC8360(日本ユニカー製)を1:9の重合比で混合したものを用いた。溶液媒体として水を使用した場合のヨウ素化の結果を表8〜10に示す。又、表11は溶媒の違いでのヨウ素化率を示したものである。
Figure 2005290294
Figure 2005290294
Figure 2005290294
Figure 2005290294
理論イオン交換量(カタログ数値)はダイヤイオンSA10A(三菱化学製)にあっては1.3meq/ml以上、IRA400JCL(オルガノ製)では1.4meq/ml以上とあり、ヨウ素化率で計算するなら44.5wt%以上、49wt%以上となり、実験値の指数とほぼ同じとなる。
樹脂包接化合物のイオン交換容量が大きいほど、且つその混合比率が高いほどヨウ素化濃度が高くなり、ヨードフォアの持続時間も長くなる。表12のように
(包接化合物)÷(樹脂媒体)
の指数が大きいほどヨウ素化率は大きくなる。
Figure 2005290294
又、ポリアミド樹脂・ヨウ素包接化合物は、ポリアミド樹脂
[NH(CHNHCO(CHy−2CO][NH(CHCO]
等のもつアミド基の窒素原子にヨウ素が配位結合することで生じるものであり、その結果を表13に示す。この場合の製作工程手順は図1と同様である。又、樹脂・ヨウ素包接化合物の形をとらない樹脂であっても表14に示す様にヨウ素が浸透し、増量となり、結果として殺菌性を保持する物質となるが、その持続性は乏しい。
Figure 2005290294
Figure 2005290294
以下、ヨウ素の離脱と殺菌性について説明する。
1)ヨウ素の離脱
ヨウ素・樹脂包接化合物では、長い時間の経過であっても結合体にヨウ素が保持している。このことは表15及び表16の樹脂製シャーレのヨウ素離脱結果より明らかである。ヨウ素含有量が大きいもの程、長期間にわたってヨードフォアが生成し殺菌性を有することとなる。
Figure 2005290294
Figure 2005290294
2)殺菌性
殺菌試験は今までの実験試料を使用して測定される。表17の試験はJIS Z 2801:2000に基づいて行なわれた(日本食品分析センター、新潟県環境衛生研究所)。この方法は、滅菌容器に試供菌10mlを注入し検体2.0gを入れ、30秒後に試供菌液を計測培地で混釈、培養(35℃,48時間)し、その集落数を計測したものである。
Figure 2005290294
尚、接種用菌液は、試供菌をNA培地に移植し培養(35〜37℃,20時間)したものを、さらにNA培地に一白金耳移植し培養(35〜37℃,20時間)した。これを滅菌リン酸援衡生理食塩水にて均一分散させたものを使用した。
白癬菌に関しては、表18に示すように、ポリエチレン+イオン交換樹脂試料に菌液を滴下後、ポリエチレンフィルムをかぶせ35℃に保存し、1、3、5時間後の生菌数を測定した。又、表19にナイロンとイオン交換樹脂試料+ポリエチレンの抗菌持続性を示した。
Figure 2005290294
Figure 2005290294
本発明により、樹脂ペレットは、浴室、洗濯槽用等の除菌用各種製品に、樹脂フィルムとしては、農業用資材、内装資材、文房具、医療器具等に、繊維としては、雑巾、フィルター、マスク、医療用繊維製品等の日用雑貨に用いられる。射出成形品、押出し成型品としては、殺菌、抗菌が要望される固体(形状、体積があるもの)であり、文房具、日用雑貨等に使用される。このように、本発明の殺菌性樹脂成型物の用途は広範である。
本発明の殺菌性樹脂成型物の製造工程を示す。

Claims (7)

  1. ヨウ素を含有できる樹脂包接化合物又はヨウ素を含有できる樹脂包接化合物と他の樹脂との複合体で成型する工程と、該成型物をヨウ素化する工程とを有することを特徴とする殺菌性樹脂成型物の製造方法。
  2. 前記樹脂包接化合物はポリアミド樹脂又は陰イオン交換樹脂であり、ポリアミド樹脂又は陰イオン交換樹脂と他の樹脂との複合体で成型する工程と、該成型物をヨウ素化する工程とを有することを特徴とする請求項1に記載の殺菌性樹脂成型物の製造方法。
  3. 前記成形物が、ペレット、フィルム、繊維、射出成形品、押出し成型品から選択されることを特徴とする請求項1又は2に記載の殺菌性樹脂成型物の製造方法。
  4. 前記ポリアミド樹脂又は陰イオン交換樹脂と他の樹脂との複合体からなる成型物が、ポリアミド樹脂又は陰イオン交換樹脂とポリオレフィンとの複合体であることを特徴とする請求項3に記載の殺菌性樹脂成型物の製造方法。
  5. ヨウ素化された樹脂包接化合物成型物、又は樹脂包接化合物粉末と他の樹脂とからなる複合体であってヨウ素化された複合体成型形物からなる殺菌性樹脂成型物。
  6. 樹脂成型物がポリアミド樹脂であり、又はポリアミド樹脂粉末、陰イオン交換樹脂粉末と他の樹脂とからなる複合体であってヨウ素化された複合体成型物からなる請求項5に記載の殺菌性樹脂成型物。
  7. ヨウ素化されたポリアミド樹脂成型物、又はポリアミド樹脂粉末、陰イオン交換樹脂粉末と他の樹脂とからなる複合体であってヨウ素化された複合体成型物からなる殺菌性樹脂成型物からなる除菌剤。
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