JP2000185953A - セメント用分散剤及びセメント配合物 - Google Patents
セメント用分散剤及びセメント配合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】セメント配合物にスランプロスを抑えた高い流
動性を与え、同時に高い早期強度を与えることができる
セメント用分散剤を提供する。 【解決手段】分子中に特定のウレタン（メタ）アクリレ
ート系単量体から形成された構成単位と（メタ）アクリ
ル酸系単量体から形成された構成単位とを所定割合で有
し、且つ所定の重量平均分子量を有する水溶性ビニル共
重合体を用いた。
動性を与え、同時に高い早期強度を与えることができる
セメント用分散剤を提供する。 【解決手段】分子中に特定のウレタン（メタ）アクリレ
ート系単量体から形成された構成単位と（メタ）アクリ
ル酸系単量体から形成された構成単位とを所定割合で有
し、且つ所定の重量平均分子量を有する水溶性ビニル共
重合体を用いた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセメント用分散剤に
関する。セメント配合物を用いる作業現場においては、
作業の効率化及び省力化を図り、型枠の早期脱型による
工期の短縮化を図る上で、セメント配合物に高い流動性
を与えること、与えた流動性の経時的低下（スランプロ
ス）を抑えること、硬化初期に充分な早期強度を発現さ
せることが要求される。本発明はかかる要求に応えるセ
メント用分散剤に関する。
関する。セメント配合物を用いる作業現場においては、
作業の効率化及び省力化を図り、型枠の早期脱型による
工期の短縮化を図る上で、セメント配合物に高い流動性
を与えること、与えた流動性の経時的低下（スランプロ
ス）を抑えること、硬化初期に充分な早期強度を発現さ
せることが要求される。本発明はかかる要求に応えるセ
メント用分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、セメント配合物に流動性を与える
セメント用分散剤として、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン高縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン高縮合
物塩、水溶性ビニル共重合体等が使用されている。とこ
ろが、セメント分散剤としてナフタレンスルホン酸ホル
マリン高縮合物塩やメラミンスルホン酸ホルマリン高縮
合物塩を用いたセメント配合物はスランプロスが大きい
という問題がある。またセメント分散剤として従来提案
されている水溶性ビニル共重合体（特公昭５８−３８３
８０、特開平２−１６３１０８、特公昭５９−１８３３
８、特公平５−１１０５７、特公平５−３６３７７）を
用いたセメント配合物は、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン高縮合物塩やメラミンスルホン酸ホルマリン高縮合
物塩を用いた場合に比べてスランプロスは小さくなる
が、凝結遅延性が大きくなって早期強度の発現に劣ると
いう問題がある。これらの問題は特に、水／セメント比
を抑えた高強度セメント配合物において大きい。
セメント用分散剤として、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン高縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルマリン高縮合
物塩、水溶性ビニル共重合体等が使用されている。とこ
ろが、セメント分散剤としてナフタレンスルホン酸ホル
マリン高縮合物塩やメラミンスルホン酸ホルマリン高縮
合物塩を用いたセメント配合物はスランプロスが大きい
という問題がある。またセメント分散剤として従来提案
されている水溶性ビニル共重合体（特公昭５８−３８３
８０、特開平２−１６３１０８、特公昭５９−１８３３
８、特公平５−１１０５７、特公平５−３６３７７）を
用いたセメント配合物は、ナフタレンスルホン酸ホルマ
リン高縮合物塩やメラミンスルホン酸ホルマリン高縮合
物塩を用いた場合に比べてスランプロスは小さくなる
が、凝結遅延性が大きくなって早期強度の発現に劣ると
いう問題がある。これらの問題は特に、水／セメント比
を抑えた高強度セメント配合物において大きい。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来のセメント用分散剤では、スランプロ
スが大きいか、或は早期強度の発現に劣り、これらの問
題は特に水／セメント比を抑えた高強度セメント配合物
において大きいという点である。
する課題は、従来のセメント用分散剤では、スランプロ
スが大きいか、或は早期強度の発現に劣り、これらの問
題は特に水／セメント比を抑えた高強度セメント配合物
において大きいという点である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決するべく研究した結果、セメント用分
散剤として、特定の構成単位を所定割合で有し、且つ所
定の重量平均分子量を有する水溶性ビニル共重合体が正
しく好適であることを見出した。
上記の課題を解決するべく研究した結果、セメント用分
散剤として、特定の構成単位を所定割合で有し、且つ所
定の重量平均分子量を有する水溶性ビニル共重合体が正
しく好適であることを見出した。
【０００５】すなわち本発明は、全構成単位中に下記の
式１で示される構成単位と下記の式２で示される構成単
位とを双方の合計で６０モル％以上有し、且つ式１で示
される構成単位／式２で示される構成単位＝０．５／９
９．５〜９９．５／０．５（モル比）の割合で有する重
量平均分子量１５００〜２０００００の水溶性ビニル共
重合体から成ることを特徴とするセメント用分散剤に係
る。
式１で示される構成単位と下記の式２で示される構成単
位とを双方の合計で６０モル％以上有し、且つ式１で示
される構成単位／式２で示される構成単位＝０．５／９
９．５〜９９．５／０．５（モル比）の割合で有する重
量平均分子量１５００〜２０００００の水溶性ビニル共
重合体から成ることを特徴とするセメント用分散剤に係
る。
【０００６】
【式１】
【式２】
【０００７】式１、式２において、 Ｒ1，Ｒ3：水素又はメチル基 Ｒ2：炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又はベン
ジル基 Ａ：オキシアルキレン単位の繰り返し数１〜２５０の
（ポリ）オキシアルキレン基であって、該オキシアルキ
レン単位がオキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位との双方から成るものであ
る（ポリ）オキシアルキレン基 Ｍ1：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミン
ジル基 Ａ：オキシアルキレン単位の繰り返し数１〜２５０の
（ポリ）オキシアルキレン基であって、該オキシアルキ
レン単位がオキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位との双方から成るものであ
る（ポリ）オキシアルキレン基 Ｍ1：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミン
【０００８】本発明のセメント用分散剤として用いる水
溶性ビニル共重合体は、その全構成単位中に式１で示さ
れる構成単位と式２で示される構成単位とを双方の合計
で６０モル％以上、好ましくは７５モル％以上有するも
のである。
溶性ビニル共重合体は、その全構成単位中に式１で示さ
れる構成単位と式２で示される構成単位とを双方の合計
で６０モル％以上、好ましくは７５モル％以上有するも
のである。
【０００９】式１で示される構成単位及び式２で示され
る構成単位はそれぞれ相当するビニル単量体を共重合す
ることによって形成される。式１で示される構成単位を
形成することとなるビニル単量体は、片末端が炭化水素
基で封鎖されたポリオキシアルキレンモノオールと２−
イソシアネートエチル（メタ）アクリレートとを付加反
応させたビニル単量体である。ここで２−イソシアネー
トエチル（メタ）アクリレートは、２−イソシアネート
エチルアクリレートと２−イソシアネートエチルメタク
リレートとを意味する。
る構成単位はそれぞれ相当するビニル単量体を共重合す
ることによって形成される。式１で示される構成単位を
形成することとなるビニル単量体は、片末端が炭化水素
基で封鎖されたポリオキシアルキレンモノオールと２−
イソシアネートエチル（メタ）アクリレートとを付加反
応させたビニル単量体である。ここで２−イソシアネー
トエチル（メタ）アクリレートは、２−イソシアネート
エチルアクリレートと２−イソシアネートエチルメタク
リレートとを意味する。
【００１０】上記の片末端が炭化水素基で封鎖されたポ
リオキシアルキレンモノオールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコール、ペンチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、イソブチルアルコール、ネオペンチルアルコール
等の炭素数１〜５の脂肪族アルコール、フェノール又は
ベンジルアルコールに、アルキレンオキサイドを付加反
応させたものが挙げられるが、なかでもメチルアルコー
ルにアルキレンオキサイドを付加反応させたメトキシポ
リアルキレングリコールが好ましい。
リオキシアルキレンモノオールとしては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコール、ペンチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール、イソブチルアルコール、ネオペンチルアルコール
等の炭素数１〜５の脂肪族アルコール、フェノール又は
ベンジルアルコールに、アルキレンオキサイドを付加反
応させたものが挙げられるが、なかでもメチルアルコー
ルにアルキレンオキサイドを付加反応させたメトキシポ
リアルキレングリコールが好ましい。
【００１１】かかる片末端が炭化水素基で封鎖されたポ
リオキシアルキレンモノオールにおいて、オキシアルキ
レン単位の繰り返し数となるアルキレンオキサイドの付
加モル数は１〜２５０とするが、１０〜２００とするの
が好ましい。アルキレンオキサイドの付加形態として
は、１）エチレンオキサイドの単独付加、２）エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック付加、
３）エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのラ
ンダム付加が挙げられるが、なかでもエチレンオキサイ
ドの単独付加が好ましい。
リオキシアルキレンモノオールにおいて、オキシアルキ
レン単位の繰り返し数となるアルキレンオキサイドの付
加モル数は１〜２５０とするが、１０〜２００とするの
が好ましい。アルキレンオキサイドの付加形態として
は、１）エチレンオキサイドの単独付加、２）エチレン
オキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック付加、
３）エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのラ
ンダム付加が挙げられるが、なかでもエチレンオキサイ
ドの単独付加が好ましい。
【００１２】式１で示される構成単位を形成することと
なるビニル単量体の合成には、片末端が炭化水素基で封
鎖されたポリオキシアルキレンモノオールと２−イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレートとを付加反応させ
る公知の合成方法、例えば特開平４−３１４７１５号公
報に記載されているような合成方法を適用できる。
なるビニル単量体の合成には、片末端が炭化水素基で封
鎖されたポリオキシアルキレンモノオールと２−イソシ
アネートエチル（メタ）アクリレートとを付加反応させ
る公知の合成方法、例えば特開平４−３１４７１５号公
報に記載されているような合成方法を適用できる。
【００１３】式１で示される構成単位を形成することと
なるビニル単量体の具体例としては、分子中にオキシエ
チレン単位のみから成るポリオキシアルキレン基を有す
るものとして、１）いずれも片末端が炭素数１〜５のア
ルキル基で封鎖された、メトキシポリエチレングリコー
ルウレタンエチル（メタ）アクリレート、エトキシポリ
エチレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレー
ト、プロポキシポリエチレングリコールウレタンエチル
（メタ）アクリレート、イソプロポキシポリエチレング
リコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、ブトキ
シポリエチレングリコールウレタンエチル（メタ）アク
リレート、ｓｅｃ−ブトキシポリエチレングリコールウ
レタンエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブトキシポリ
エチレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレー
ト、ペントキシポリエチレングリコールウレタンエチル
（メタ）アクリレート等のアルコキシポリエチレングリ
コールウレタンエチル（メタ）アクリレート、２）片末
端がフェニル基で封鎖されたフェニルオキシポリエチレ
ングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、
３）片末端がベンジル基で封鎖されたベンジルオキシポ
リエチレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレ
ートが挙げられる。また分子中にオキシエチレン単位と
オキシプロピレン単位との双方から成るポリオキシアル
キレン基を有するものとして、４）いずれも片末端が炭
素数１〜５のアルキル基で封鎖された、メトキシポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコールウレタンエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリ
コールポリプロピレングリコールウレタンエチル（メ
タ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールウレタンエチル（メタ）アク
リレート、イソプロポキシポリエチレングリコールポリ
プロピレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレ
ート、ブトキシポリエチレングリコールポリプロピレン
グリコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、ｓｅ
ｃ−ブトキシポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
トキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルウレタンエチル（メタ）アクリレート、ペントキシポ
リエチレングリコールポリプロピレングリコールウレタ
ンエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールウレタンエチ
ル（メタ）アクリレート、５）片末端がフェニル基で封
鎖されたフェニルオキシポリエチレングリコールポリプ
ロピレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレー
ト、６）片末端がベンジル基で封鎖されたベンジルオキ
シポリエチレングリコールポリプロピレングリコールウ
レタンエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
なるビニル単量体の具体例としては、分子中にオキシエ
チレン単位のみから成るポリオキシアルキレン基を有す
るものとして、１）いずれも片末端が炭素数１〜５のア
ルキル基で封鎖された、メトキシポリエチレングリコー
ルウレタンエチル（メタ）アクリレート、エトキシポリ
エチレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレー
ト、プロポキシポリエチレングリコールウレタンエチル
（メタ）アクリレート、イソプロポキシポリエチレング
リコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、ブトキ
シポリエチレングリコールウレタンエチル（メタ）アク
リレート、ｓｅｃ−ブトキシポリエチレングリコールウ
レタンエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブトキシポリ
エチレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレー
ト、ペントキシポリエチレングリコールウレタンエチル
（メタ）アクリレート等のアルコキシポリエチレングリ
コールウレタンエチル（メタ）アクリレート、２）片末
端がフェニル基で封鎖されたフェニルオキシポリエチレ
ングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、
３）片末端がベンジル基で封鎖されたベンジルオキシポ
リエチレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレ
ートが挙げられる。また分子中にオキシエチレン単位と
オキシプロピレン単位との双方から成るポリオキシアル
キレン基を有するものとして、４）いずれも片末端が炭
素数１〜５のアルキル基で封鎖された、メトキシポリエ
チレングリコールポリプロピレングリコールウレタンエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリ
コールポリプロピレングリコールウレタンエチル（メ
タ）アクリレート、プロポキシポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールウレタンエチル（メタ）アク
リレート、イソプロポキシポリエチレングリコールポリ
プロピレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレ
ート、ブトキシポリエチレングリコールポリプロピレン
グリコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、ｓｅ
ｃ−ブトキシポリエチレングリコールポリプロピレング
リコールウレタンエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
トキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルウレタンエチル（メタ）アクリレート、ペントキシポ
リエチレングリコールポリプロピレングリコールウレタ
ンエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシポリエチ
レングリコールポリプロピレングリコールウレタンエチ
ル（メタ）アクリレート、５）片末端がフェニル基で封
鎖されたフェニルオキシポリエチレングリコールポリプ
ロピレングリコールウレタンエチル（メタ）アクリレー
ト、６）片末端がベンジル基で封鎖されたベンジルオキ
シポリエチレングリコールポリプロピレングリコールウ
レタンエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１４】式２で示される構成単位を形成することと
なるビニル単量体としては、１）（メタ）アクリル酸、
２）（メタ）アクリル酸のリチウム塩、ナトリウリ塩、
カリウム塩等のアルカリ金属塩、３）（メタ）アクリル
酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金
属塩、４）（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩、５）
（メタ）アクリル酸のジエタノールアミン塩、トリエタ
ノールアミン塩等の有機アミン塩等が挙げられるが、な
かでも（メタ）アクリル酸のナトリウム塩が好ましい。
ここで（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル
酸とを意味する。
なるビニル単量体としては、１）（メタ）アクリル酸、
２）（メタ）アクリル酸のリチウム塩、ナトリウリ塩、
カリウム塩等のアルカリ金属塩、３）（メタ）アクリル
酸のカルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金
属塩、４）（メタ）アクリル酸のアンモニウム塩、５）
（メタ）アクリル酸のジエタノールアミン塩、トリエタ
ノールアミン塩等の有機アミン塩等が挙げられるが、な
かでも（メタ）アクリル酸のナトリウム塩が好ましい。
ここで（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル
酸とを意味する。
【００１５】本発明のセメント用分散剤として用いる水
溶性ビニル共重合体は、以上説明したように、その全構
成単位中に式１で示される構成単位と式２で示される構
成単位とを双方の合計で６０モル％以上、好ましくは７
５モル％以上有するものであるが、更に式１で示される
構成単位／式２で示される構成単位＝０．５／９９．５
〜９９．５／０．５（モル比）、好ましくは５／９５〜
９５／５（モル比）の割合で有するものである。
溶性ビニル共重合体は、以上説明したように、その全構
成単位中に式１で示される構成単位と式２で示される構
成単位とを双方の合計で６０モル％以上、好ましくは７
５モル％以上有するものであるが、更に式１で示される
構成単位／式２で示される構成単位＝０．５／９９．５
〜９９．５／０．５（モル比）、好ましくは５／９５〜
９５／５（モル比）の割合で有するものである。
【００１６】また本発明のセメント用分散剤として用い
る水溶性ビニル共重合体は、その重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ法、プルラン換算）が１５００〜２０００００、好ま
しくは５０００〜１５００００のものである。なかで
も、重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平均分
子量／数平均分子量、以下Ｍｗ／Ｍｎと略記する）が
１．５〜１０の範囲内のものが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２〜８の範囲内のものが特に好ましい。
る水溶性ビニル共重合体は、その重量平均分子量（ＧＰ
Ｃ法、プルラン換算）が１５００〜２０００００、好ま
しくは５０００〜１５００００のものである。なかで
も、重量平均分子量と数平均分子量との比（重量平均分
子量／数平均分子量、以下Ｍｗ／Ｍｎと略記する）が
１．５〜１０の範囲内のものが好ましく、Ｍｗ／Ｍｎ＝
２〜８の範囲内のものが特に好ましい。
【００１７】本発明のセメント用分散剤として用いる水
溶性ビニル共重合体は、その構成単位として、式１で示
される構成単位及び式２で示される構成単位以外の他の
構成単位を特に制限するものではなく、かかる他の構成
単位は式１で示される構成単位を形成することとなるビ
ニル単量体や式２で示される構成単位を形成することと
なるビニル単量体と共重合可能な公知のビニル単量体か
ら形成される構成単位であるが、かかる他の構成単位と
しては下記の式３で示される構成単位が好ましい。この
場合、式３で示される構成単位は、全構成単位中に４０
モル％以下、好ましくは２５％以下となるようにする
が、なかでも全構成単位中に式１で示される構成単位を
１〜８０モル％、式２で示される構成単位を１０〜９８
モル％、式３で示される構成単位を０．５〜２５モル％
（合計１００モル％）の割合となるようにするのが特に
好ましい。式１〜３で示される各構成単位をかかる割合
で有する水溶性ビニル共重合体は、水／セメント比を抑
えた高強度コンクリートに優れたスランプロス防止性を
与える。
溶性ビニル共重合体は、その構成単位として、式１で示
される構成単位及び式２で示される構成単位以外の他の
構成単位を特に制限するものではなく、かかる他の構成
単位は式１で示される構成単位を形成することとなるビ
ニル単量体や式２で示される構成単位を形成することと
なるビニル単量体と共重合可能な公知のビニル単量体か
ら形成される構成単位であるが、かかる他の構成単位と
しては下記の式３で示される構成単位が好ましい。この
場合、式３で示される構成単位は、全構成単位中に４０
モル％以下、好ましくは２５％以下となるようにする
が、なかでも全構成単位中に式１で示される構成単位を
１〜８０モル％、式２で示される構成単位を１０〜９８
モル％、式３で示される構成単位を０．５〜２５モル％
（合計１００モル％）の割合となるようにするのが特に
好ましい。式１〜３で示される各構成単位をかかる割合
で有する水溶性ビニル共重合体は、水／セメント比を抑
えた高強度コンクリートに優れたスランプロス防止性を
与える。
【００１８】
【式３】
【００１９】式３において、 Ｒ4：水素又はメチル基 Ｍ2：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミン
ニウム又は有機アミン
【００２０】式３で示される構成単位を形成することと
なるビニル単量体としては、１）（メタ）アリルスルホ
ン酸、２）（メタ）アリルスルホン酸のリチウム塩、ナ
トリウリ塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、３）（メ
タ）アリルスルホン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩
等のアルカリ土類金属塩、４）（メタ）アリルスルホン
酸のアンモニウム塩、５）（メタ）アリルスルホン酸の
ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有
機アミン塩等が挙げられるが、なかでもメタリルスルホ
ン酸のナトリウム塩が好ましい。ここで（メタ）アリル
スルホン酸は、アリルスルホン酸とメタリルスルホン酸
とを意味する。
なるビニル単量体としては、１）（メタ）アリルスルホ
ン酸、２）（メタ）アリルスルホン酸のリチウム塩、ナ
トリウリ塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、３）（メ
タ）アリルスルホン酸のカルシウム塩、マグネシウム塩
等のアルカリ土類金属塩、４）（メタ）アリルスルホン
酸のアンモニウム塩、５）（メタ）アリルスルホン酸の
ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有
機アミン塩等が挙げられるが、なかでもメタリルスルホ
ン酸のナトリウム塩が好ましい。ここで（メタ）アリル
スルホン酸は、アリルスルホン酸とメタリルスルホン酸
とを意味する。
【００２１】式１〜３で示される構成単位以外の他の構
成単位を形成することとなるビニル単量体としては、
１）ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸又はその
塩、スチレンスルホン酸又はその塩、２−メチルプロパ
ンスルホン酸（メタ）アクリルアミド又はその塩、スル
ホエチル（メタ）アクリレート等の不飽和スルホン酸又
はその塩類、２）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその塩類、
３）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル等の、炭素数１〜２２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキル、４）炭素数１〜３のアル
コキシ基を有するアルコキシエチル（メタ）アクリレー
ト、６）炭素数１〜３のアルコキシ基を有するアルコキ
シ（ポリ）エトキシ（エトキシ単位の繰り返し数１〜１
００）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
成単位を形成することとなるビニル単量体としては、
１）ｐ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸又はその
塩、スチレンスルホン酸又はその塩、２−メチルプロパ
ンスルホン酸（メタ）アクリルアミド又はその塩、スル
ホエチル（メタ）アクリレート等の不飽和スルホン酸又
はその塩類、２）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸又はその塩類、
３）（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル等の、炭素数１〜２２のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキル、４）炭素数１〜３のアル
コキシ基を有するアルコキシエチル（メタ）アクリレー
ト、６）炭素数１〜３のアルコキシ基を有するアルコキ
シ（ポリ）エトキシ（エトキシ単位の繰り返し数１〜１
００）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】本発明のセメント用分散剤として用いる水
溶性ビニル共重合体は、ラジカル開始剤の存在下に、以
上説明したような各構成単位を形成することとなるビニ
ル単量体を所定の共重合比率となるようにラジカル共重
合することにより得られる。共重合方法としては、水又
は水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いた水系溶液重
合により行なうことができ、連続式でも或いは回分式で
も行なうことができる。より具体的には、先ず各ビニル
単量体を合計量として１０〜４０重量％含むｐＨ２．０
〜７．５の水溶液を調製する。次に、窒素ガス雰囲気下
において、該水溶液にラジカル開始剤を加え、５０〜９
０℃で５〜８時間ラジカル共重合させて、水溶性ビニル
共重合体を得ることができる。この際、用いるラジカル
開始剤としては、共重合反応温度下において分解し、ラ
ジカル発生するものであればその種類は特に制限されな
いが、水溶性のラジカル開始剤を用いるのが好ましい。
かかる水溶性のラジカル開始剤としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素、２，２−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩、４，４’アゾビス（４−シアノ吉草
酸）等が挙げられる。これらは、亜硫酸塩やＬ−アスコ
ルビン酸の如き還元性物質更にはアミン等と組み合わ
せ、レドックス開始剤として用いることもできる。
溶性ビニル共重合体は、ラジカル開始剤の存在下に、以
上説明したような各構成単位を形成することとなるビニ
ル単量体を所定の共重合比率となるようにラジカル共重
合することにより得られる。共重合方法としては、水又
は水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いた水系溶液重
合により行なうことができ、連続式でも或いは回分式で
も行なうことができる。より具体的には、先ず各ビニル
単量体を合計量として１０〜４０重量％含むｐＨ２．０
〜７．５の水溶液を調製する。次に、窒素ガス雰囲気下
において、該水溶液にラジカル開始剤を加え、５０〜９
０℃で５〜８時間ラジカル共重合させて、水溶性ビニル
共重合体を得ることができる。この際、用いるラジカル
開始剤としては、共重合反応温度下において分解し、ラ
ジカル発生するものであればその種類は特に制限されな
いが、水溶性のラジカル開始剤を用いるのが好ましい。
かかる水溶性のラジカル開始剤としては、過硫酸カリウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸
塩、過酸化水素、２，２−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）二塩酸塩、４，４’アゾビス（４−シアノ吉草
酸）等が挙げられる。これらは、亜硫酸塩やＬ−アスコ
ルビン酸の如き還元性物質更にはアミン等と組み合わ
せ、レドックス開始剤として用いることもできる。
【００２３】得られる水溶性ビニル共重合体の重量平均
分子量及びＭｗ／Ｍｎの調節は、それ自体は公知の方
法、例えばラジカル共重合に供する重合系中の各ビニル
単量体濃度、該重合系のｐＨ、該重合系の反応温度、該
重合系への連鎖移動剤の添加等を適宜組み合わせる方法
で行なうことができる。所望通りの重量平均分子量及び
Ｍｗ／Ｍｎを有する水溶性ビニル共重合体を得るために
は、重合系のｐＨを３．０〜７．０にするのが有利であ
り、また重合系に２−メルカプトエタノール、２−メル
カプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チ
オグリコール酸、チオグリセリン等の連鎖移動剤を添加
するのが有利であるが、式３で示される構成単位を形成
することとなるビニル単量体はそれ自体が連鎖移動剤と
して作用するので、これを利用することもできる。
分子量及びＭｗ／Ｍｎの調節は、それ自体は公知の方
法、例えばラジカル共重合に供する重合系中の各ビニル
単量体濃度、該重合系のｐＨ、該重合系の反応温度、該
重合系への連鎖移動剤の添加等を適宜組み合わせる方法
で行なうことができる。所望通りの重量平均分子量及び
Ｍｗ／Ｍｎを有する水溶性ビニル共重合体を得るために
は、重合系のｐＨを３．０〜７．０にするのが有利であ
り、また重合系に２−メルカプトエタノール、２−メル
カプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、チ
オグリコール酸、チオグリセリン等の連鎖移動剤を添加
するのが有利であるが、式３で示される構成単位を形成
することとなるビニル単量体はそれ自体が連鎖移動剤と
して作用するので、これを利用することもできる。
【００２４】本発明のセメント配合物は、セメント、骨
材、セメント用分散剤及び水を含有するセメント配合物
において、セメント用分散剤として以上説明したような
本発明のセメント用分散剤を用いて成るものである。セ
メントとしては、１）普通セメント、早強セメント、中
庸熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメン
ト、２）高炉セメント、フライアッシュセメント、シリ
カヒュームセメント等の各種混合セメントが挙げられる
が、セメントと共に結合材としてシリカヒューム、高炉
スラグ微粉末、フライアッシュ等の微粉末混和材料も併
用できる。また骨材としては、１）川砂、山砂、海砂、
砕砂等の細骨材、２）川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げ
られる。本発明のセメント用分散剤の使用量は、通常の
場合にセメント又はセメントを含む結合材１００重量部
に対し固形分換算で０．０５〜２．５重量部の割合とす
るが、０．１〜２．０重量部の割合とするのが好まし
い。
材、セメント用分散剤及び水を含有するセメント配合物
において、セメント用分散剤として以上説明したような
本発明のセメント用分散剤を用いて成るものである。セ
メントとしては、１）普通セメント、早強セメント、中
庸熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセメン
ト、２）高炉セメント、フライアッシュセメント、シリ
カヒュームセメント等の各種混合セメントが挙げられる
が、セメントと共に結合材としてシリカヒューム、高炉
スラグ微粉末、フライアッシュ等の微粉末混和材料も併
用できる。また骨材としては、１）川砂、山砂、海砂、
砕砂等の細骨材、２）川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げ
られる。本発明のセメント用分散剤の使用量は、通常の
場合にセメント又はセメントを含む結合材１００重量部
に対し固形分換算で０．０５〜２．５重量部の割合とす
るが、０．１〜２．０重量部の割合とするのが好まし
い。
【００２５】本発明のセメント配合物は、セメント、骨
材、本発明のセメント用分散剤及び水を必須成分として
含有するものであるが、合目的的に他の剤を含有するこ
ともできる。かかる他の剤としては、空気連行剤、消泡
剤、防水剤、硬化促進剤、防腐剤等がある。本発明のセ
メント用分散剤も含めてこれらの使用方法は、セメント
配合物の調製時に練り混ぜ水と一緒に添加する方法、練
り混ぜ後のセメント配合物に後添加する方法等がある。
材、本発明のセメント用分散剤及び水を必須成分として
含有するものであるが、合目的的に他の剤を含有するこ
ともできる。かかる他の剤としては、空気連行剤、消泡
剤、防水剤、硬化促進剤、防腐剤等がある。本発明のセ
メント用分散剤も含めてこれらの使用方法は、セメント
配合物の調製時に練り混ぜ水と一緒に添加する方法、練
り混ぜ後のセメント配合物に後添加する方法等がある。
【００２６】本発明のセメント用分散剤として用いる水
溶性ビニル共重合体は、式１で示される構成単位と式２
で示される構成単位とを必須の構成単位する水溶性ビニ
ル共重合体であるが、式１で示される構成単位を有する
点に特長を有する。かかる特長を有する水溶性ビニル共
重合体をセメント用分散剤として用いると、水／セメン
ト比が４５％を超える通常のセメント配合物に対してだ
けでなく、水／セメント比が１５〜４５％のセメント配
合物に対してもその効果の発現が高い。すなわち、水／
セメント比を１５〜４５％に抑えた高強度コンクリート
に対しても、高い流動性を与え、スランプロスが小さ
く、しかも凝結遅延を抑えて充分な早期強度を発現させ
るのである。
溶性ビニル共重合体は、式１で示される構成単位と式２
で示される構成単位とを必須の構成単位する水溶性ビニ
ル共重合体であるが、式１で示される構成単位を有する
点に特長を有する。かかる特長を有する水溶性ビニル共
重合体をセメント用分散剤として用いると、水／セメン
ト比が４５％を超える通常のセメント配合物に対してだ
けでなく、水／セメント比が１５〜４５％のセメント配
合物に対してもその効果の発現が高い。すなわち、水／
セメント比を１５〜４５％に抑えた高強度コンクリート
に対しても、高い流動性を与え、スランプロスが小さ
く、しかも凝結遅延を抑えて充分な早期強度を発現させ
るのである。
【００２７】
【発明の実施の形態】本発明のセメント用分散剤の実施
形態としては、次の１）〜１１）が挙げられる。 １）式１で示される構成単位と式２で示される構成単位
とで構成された水溶性ビニル共重合体であって、式１で
示される構成単位がメトキシポリエチレングリコール
（オキシエチレン単位の繰り返し数６８、以下ｎ＝６８
という）ウレタンエチルメタクリレートから形成された
構成単位、式２で示される構成単位がメタクリル酸ナト
リウムから形成された構成単位であり、式１で示される
構成単位／式２で示される構成単位＝１１／８９（モル
％）の割合で有する重量平均分子量４９０００、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４．２の水溶性ビニル共重合体からなるセメント
用分散剤。
形態としては、次の１）〜１１）が挙げられる。 １）式１で示される構成単位と式２で示される構成単位
とで構成された水溶性ビニル共重合体であって、式１で
示される構成単位がメトキシポリエチレングリコール
（オキシエチレン単位の繰り返し数６８、以下ｎ＝６８
という）ウレタンエチルメタクリレートから形成された
構成単位、式２で示される構成単位がメタクリル酸ナト
リウムから形成された構成単位であり、式１で示される
構成単位／式２で示される構成単位＝１１／８９（モル
％）の割合で有する重量平均分子量４９０００、Ｍｗ／
Ｍｎ＝４．２の水溶性ビニル共重合体からなるセメント
用分散剤。
【００２８】２）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がメトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレ
タンエチルメタクリレートから形成された構成単位、式
２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから形
成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリル
スルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であり、
式１で示される構成単位／式２で示される構成単位／式
３で示される構成単位＝１０／８０／１０（モル％）の
割合で有する重量平均分子量５４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
５．１の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がメトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレ
タンエチルメタクリレートから形成された構成単位、式
２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから形
成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリル
スルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であり、
式１で示される構成単位／式２で示される構成単位／式
３で示される構成単位＝１０／８０／１０（モル％）の
割合で有する重量平均分子量５４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
５．１の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
【００２９】３）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であ
って、式１で示される構成単位がメトキシポリエチレン
グリコール（ｎ＝２３）ウレタンエチルメタクリレート
から形成された構成単位、式２で示される構成単位がメ
タクリル酸ナトリウムから形成された構成単位であり、
式１で示される構成単位／式２で示される構成単位＝３
５／６５（モル％）の割合で有する重量平均分子量４９
５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０の水溶性ビニル共重合体か
らなるセメント用分散剤。
れる構成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であ
って、式１で示される構成単位がメトキシポリエチレン
グリコール（ｎ＝２３）ウレタンエチルメタクリレート
から形成された構成単位、式２で示される構成単位がメ
タクリル酸ナトリウムから形成された構成単位であり、
式１で示される構成単位／式２で示される構成単位＝３
５／６５（モル％）の割合で有する重量平均分子量４９
５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０の水溶性ビニル共重合体か
らなるセメント用分散剤。
【００３０】４）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がメトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１０）ウレ
タンエチルメタクリレートから形成された構成単位、式
２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから形
成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリル
スルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であり、
式１で示される構成単位／式２で示される構成単位／式
３で示される構成単位＝７４／２１／４（モル％）の割
合で有する重量平均分子量３４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．６の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がメトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１０）ウレ
タンエチルメタクリレートから形成された構成単位、式
２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから形
成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリル
スルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であり、
式１で示される構成単位／式２で示される構成単位／式
３で示される構成単位＝７４／２１／４（モル％）の割
合で有する重量平均分子量３４０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．６の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
【００３１】５）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であ
って、式１で示される構成単位がメトキシポリエチレン
グリコール（ｎ＝１１５）ウレタンエチルメタクリレー
トから形成された構成単位、式２で示される構成単位が
メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位であ
り、式１で示される構成単位／式２で示される構成単位
＝６／９４（モル％）の割合で有する重量平均分子量６
７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５の水溶性ビニル共重合体
からなるセメント用分散剤。
れる構成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であ
って、式１で示される構成単位がメトキシポリエチレン
グリコール（ｎ＝１１５）ウレタンエチルメタクリレー
トから形成された構成単位、式２で示される構成単位が
メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単位であ
り、式１で示される構成単位／式２で示される構成単位
＝６／９４（モル％）の割合で有する重量平均分子量６
７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５の水溶性ビニル共重合体
からなるセメント用分散剤。
【００３２】６）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がメトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１８０）ウ
レタンエチルメタクリレートから形成された構成単位、
式２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから
形成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリ
ルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であ
り、式１で示される構成単位／式２で示される構成単位
／式３で示される構成単位＝５／７４／２１（モル％）
の割合で有する重量平均分子量８８５００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝６．７の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分
散剤。
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がメトキシポリエチレングリコール（ｎ＝１８０）ウ
レタンエチルメタクリレートから形成された構成単位、
式２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから
形成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリ
ルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であ
り、式１で示される構成単位／式２で示される構成単位
／式３で示される構成単位＝５／７４／２１（モル％）
の割合で有する重量平均分子量８８５００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝６．７の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分
散剤。
【００３３】７）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であ
って、式１で示される構成単位がプロポキシポリエチレ
ングリコール（ｎ＝９０）ウレタンエチルメタクリレー
トから形成された構成単位、式２で示される構成単位が
メタクリル酸から形成された構成単位であり、式１で示
される構成単位／式２で示される構成単位＝８／９２
（モル％）の割合で有する重量平均分子量５２０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４の水溶性ビニル共重合体からなるセ
メント用分散剤。
れる構成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であ
って、式１で示される構成単位がプロポキシポリエチレ
ングリコール（ｎ＝９０）ウレタンエチルメタクリレー
トから形成された構成単位、式２で示される構成単位が
メタクリル酸から形成された構成単位であり、式１で示
される構成単位／式２で示される構成単位＝８／９２
（モル％）の割合で有する重量平均分子量５２０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝５．４の水溶性ビニル共重合体からなるセ
メント用分散剤。
【００３４】８）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝９０）ウ
レタンエチルメタクリレートから形成された構成単位、
式２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから
形成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリ
ルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であ
り、式１で示される構成単位／式２で示される構成単位
／式３で示される構成単位＝７／９１／２（モル％）の
割合で有する重量平均分子量６１５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．０の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
れる構成単位と式３で示される構成単位とで構成された
水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成単
位がフェノキシポリエチレングリコール（ｎ＝９０）ウ
レタンエチルメタクリレートから形成された構成単位、
式２で示される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから
形成された構成単位、式３で示される構成単位がメタリ
ルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位であ
り、式１で示される構成単位／式２で示される構成単位
／式３で示される構成単位＝７／９１／２（モル％）の
割合で有する重量平均分子量６１５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．０の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
【００３５】９）式１で示される構成単位と式２で示さ
れる構成単位とその他の構成単位とで構成された水溶性
ビニル共重合体であって、式１で示される構成単位がメ
トキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレタンエ
チルメタクリレートから形成された構成単位、式２で示
される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから形成され
た構成単位、その他の構成単位が２−ヒドロキシエチル
メタクリレートから形成された構成単位であり、式１で
示される構成単位／式２で示される構成単位／その他の
構成単位＝１４／７６／１０（モル％）の割合で有する
重量平均分子量４３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．２の水溶
性ビニル共重合体からなるセメント用分散剤。
れる構成単位とその他の構成単位とで構成された水溶性
ビニル共重合体であって、式１で示される構成単位がメ
トキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレタンエ
チルメタクリレートから形成された構成単位、式２で示
される構成単位がメタクリル酸ナトリウムから形成され
た構成単位、その他の構成単位が２−ヒドロキシエチル
メタクリレートから形成された構成単位であり、式１で
示される構成単位／式２で示される構成単位／その他の
構成単位＝１４／７６／１０（モル％）の割合で有する
重量平均分子量４３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．２の水溶
性ビニル共重合体からなるセメント用分散剤。
【００３６】１０）式１で示される構成単位と式２で示
される構成単位と式３で示される構成単位とその他の構
成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であって、
式１で示される構成単位がメトキシポリエチレングリコ
ール（ｎ＝２３）ウレタンエチルメタクリレートから形
成された構成単位、式２で示される構成単位がメタクリ
ル酸ナトリウムから形成された構成単位、式３で示され
る構成単位がメタリルスルホン酸ナトリウムから形成さ
れた構成単位、その他の構成単位がアクリル酸メチルか
ら形成された構成単位であり、式１で示される構成単位
／式２で示される構成単位／式３で示される構成単位／
その他の構成単位＝２０／５９／６／１５（モル％）の
割合で有する重量平均分子量３９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．８の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
される構成単位と式３で示される構成単位とその他の構
成単位とで構成された水溶性ビニル共重合体であって、
式１で示される構成単位がメトキシポリエチレングリコ
ール（ｎ＝２３）ウレタンエチルメタクリレートから形
成された構成単位、式２で示される構成単位がメタクリ
ル酸ナトリウムから形成された構成単位、式３で示され
る構成単位がメタリルスルホン酸ナトリウムから形成さ
れた構成単位、その他の構成単位がアクリル酸メチルか
ら形成された構成単位であり、式１で示される構成単位
／式２で示される構成単位／式３で示される構成単位／
その他の構成単位＝２０／５９／６／１５（モル％）の
割合で有する重量平均分子量３９０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝
４．８の水溶性ビニル共重合体からなるセメント用分散
剤。
【００３７】１１）式１で示される構成単位と式２で示
される構成単位と式３で示される構成単位とで構成され
た水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成
単位がベンジルオキシポリプロピレングリコール（オキ
シプロピレン単位の繰り返し数２０）ポリエチレングリ
コール（ｎ＝２００）ウレタンエチルアクリレートから
形成された構成単位、式２で示される構成単位がメタク
リル酸ナトリウムから形成された構成単位、式３で示さ
れる構成単位がメタリルスルホン酸ナトリウムから形成
された構成単位であり、式１で示される構成単位／式２
で示される構成単位／式３で示される構成単位＝１５／
６５／２０（モル％）の割合で有する重量平均分子量１
５１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．２の水溶性ビニル共重
合体からなるセメント用分散剤。
される構成単位と式３で示される構成単位とで構成され
た水溶性ビニル共重合体であって、式１で示される構成
単位がベンジルオキシポリプロピレングリコール（オキ
シプロピレン単位の繰り返し数２０）ポリエチレングリ
コール（ｎ＝２００）ウレタンエチルアクリレートから
形成された構成単位、式２で示される構成単位がメタク
リル酸ナトリウムから形成された構成単位、式３で示さ
れる構成単位がメタリルスルホン酸ナトリウムから形成
された構成単位であり、式１で示される構成単位／式２
で示される構成単位／式３で示される構成単位＝１５／
６５／２０（モル％）の割合で有する重量平均分子量１
５１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．２の水溶性ビニル共重
合体からなるセメント用分散剤。
【００３８】また本発明のセメント配合物の実施形態と
しては、次の１２）及び１３）が挙げられる。 １２）セメント５００kg／ｍ3、骨材として細骨材７４
２kg／ｍ3及び粗骨材９４４kg／ｍ3、水１６５kg／
ｍ3、並びに前記１）〜１１）のうちでいずれかのセメ
ント用分散剤をセメントに対し固形分換算で０．２０〜
０．３８重量％、以上の割合でセメント、骨材、水及び
セメント用分散剤を含有してなるセメント配合物
しては、次の１２）及び１３）が挙げられる。 １２）セメント５００kg／ｍ3、骨材として細骨材７４
２kg／ｍ3及び粗骨材９４４kg／ｍ3、水１６５kg／
ｍ3、並びに前記１）〜１１）のうちでいずれかのセメ
ント用分散剤をセメントに対し固形分換算で０．２０〜
０．３８重量％、以上の割合でセメント、骨材、水及び
セメント用分散剤を含有してなるセメント配合物
【００３９】１３）セメント３３０kg／ｍ3、骨材とし
て細骨材８６７kg／ｍ3及び粗骨材９６０kg／ｍ3、水１
６５kg／ｍ3、並びに前記１）〜１１）のうちでいずれ
かのセメント用分散剤をセメントに対し固形分換算で
０．１７〜０．３５重量％、以上の割合でセメント、骨
材、水及びセメント用分散剤を含有してなるセメント配
合物
て細骨材８６７kg／ｍ3及び粗骨材９６０kg／ｍ3、水１
６５kg／ｍ3、並びに前記１）〜１１）のうちでいずれ
かのセメント用分散剤をセメントに対し固形分換算で
０．１７〜０．３５重量％、以上の割合でセメント、骨
材、水及びセメント用分散剤を含有してなるセメント配
合物
【００４０】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に
限定されるというものではない。尚、以下の実施例等に
おいて、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は
空気量を除き重量％を意味する。
にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に
限定されるというものではない。尚、以下の実施例等に
おいて、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は
空気量を除き重量％を意味する。
【００４１】
【実施例】試験区分１（式１で示される構成単位を形成
することとなるビニル単量体の合成） メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）６０５
ｇ、２−イソシアネートエチルメタクリレート３１ｇ及
び触媒としてのジブチル錫ジラウレート０．６ｇを反応
容器に仕込み、撹拌しながら７５℃で３時間付加反応さ
せて、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウ
レタンエチルメタクリレート（Ａ−１）を得た。同様に
して、ウレタン（メタ）アクリレート系単量体（Ａ−
２）〜（Ａ−８）を得た。これらの内容を表１にまとめ
て示した。
することとなるビニル単量体の合成） メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）６０５
ｇ、２−イソシアネートエチルメタクリレート３１ｇ及
び触媒としてのジブチル錫ジラウレート０．６ｇを反応
容器に仕込み、撹拌しながら７５℃で３時間付加反応さ
せて、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウ
レタンエチルメタクリレート（Ａ−１）を得た。同様に
して、ウレタン（メタ）アクリレート系単量体（Ａ−
２）〜（Ａ−８）を得た。これらの内容を表１にまとめ
て示した。
【００４２】
【表１】
【００４３】表１において、式１で示される構成単位を
形成することとなるビニル単量体：下記の式４で示され
るウレタン（メタ）アクリレート系単量体
形成することとなるビニル単量体：下記の式４で示され
るウレタン（メタ）アクリレート系単量体
【００４４】
【式４】
【００４５】試験区分２（水溶性ビニル共重合体の合
成） ・水溶性ビニル共重合体（実施例１）の合成 試験区分１で合成したメトキシポリエチレングリコール
（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−１）
３２０部（０．１モル）、メタクリル酸７３部（０．８
５モル）、２−メルカプトプロピオン酸５．５部及び水
４００部を反応容器に仕込み、水酸化ナトリウムの３０
％水溶液５７部を投入して反応容器内の重合系をｐＨ６
に調整し、均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒
素置換した。次に、反応容器内の重合系の温度を温水浴
にて６０℃に保ち、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）の１０％水溶液８０部を滴下して３時間重合反応
を行なった後、更に２時間重合反応を継続して重合反応
を完結した。その後、反応容器に３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液６５部を投入して反応物を完全中和し、生成物
を得た。得られた生成物の一部をエバポレータで濃縮し
た後、混合溶媒で精製乾燥し、水溶性ビニル共重合体
（実施例１）を得た。この水溶性ビニル共重合体（実施
例１）を元素分析、滴定分析、ＧＰＣ測定等で分析した
ところ、全構成単位中に、メトキシポリエチレングリコ
ール（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−
１）から形成された構成単位を１１モル％、メタクリル
酸ナトリウムから形成された構成単位を８９モル％（合
計１００モル％）の割合で有する、重量平均分子量が４
９０００で、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２の水溶性ビニル共重合
体であった。
成） ・水溶性ビニル共重合体（実施例１）の合成 試験区分１で合成したメトキシポリエチレングリコール
（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−１）
３２０部（０．１モル）、メタクリル酸７３部（０．８
５モル）、２−メルカプトプロピオン酸５．５部及び水
４００部を反応容器に仕込み、水酸化ナトリウムの３０
％水溶液５７部を投入して反応容器内の重合系をｐＨ６
に調整し、均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒
素置換した。次に、反応容器内の重合系の温度を温水浴
にて６０℃に保ち、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉
草酸）の１０％水溶液８０部を滴下して３時間重合反応
を行なった後、更に２時間重合反応を継続して重合反応
を完結した。その後、反応容器に３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液６５部を投入して反応物を完全中和し、生成物
を得た。得られた生成物の一部をエバポレータで濃縮し
た後、混合溶媒で精製乾燥し、水溶性ビニル共重合体
（実施例１）を得た。この水溶性ビニル共重合体（実施
例１）を元素分析、滴定分析、ＧＰＣ測定等で分析した
ところ、全構成単位中に、メトキシポリエチレングリコ
ール（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−
１）から形成された構成単位を１１モル％、メタクリル
酸ナトリウムから形成された構成単位を８９モル％（合
計１００モル％）の割合で有する、重量平均分子量が４
９０００で、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２の水溶性ビニル共重合
体であった。
【００４６】・水溶性ビニル共重合体（実施例２）の合
成 試験区分１で合成したメトキシポリエチレングリコール
（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−１）
３２０部（０．１モル）、メタクリル酸７０部（０．８
１モル）、メタリルスルホン酸ナトリウム１８部（０．
１１モル）及び水４２０部を反応容器に仕込み、水酸化
ナトリウムの３０％水溶液６５部を投入して反応容器内
の重合系をｐＨ６に調整し、均一に溶解した後、反応容
器内の雰囲気を窒素置換した。次に、反応容器内の重合
系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過硫酸ナトリウム
の１０％水溶液６０部を滴下して３時間重合反応を行な
った後、更に２時間重合反応を継続して重合反応を完結
した。その後、反応容器に３０％水酸化ナトリウム水溶
液４２部を投入して反応物を完全中和し、生成物を得
た。得られた生成物の一部をエバポレータで濃縮した
後、混合溶媒で精製乾燥し、水溶性ビニル共重合体（実
施例２）を得た。この水溶性ビニル共重合体（実施例
２）を元素分析、滴定分析、ＧＰＣ測定等で分析したと
ころ、全構成単位中に、メトキシポリエチレングリコー
ル（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−
１）から形成された構成単位を１０モル％、メタクリル
酸ナトリウムから形成された構成単位を８０モル％、メ
タリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位を
１０モル％（合計１００モル％）の割合で有する、重量
平均分子量が５４０００で、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１の水溶
性ビニル共重合体であった。
成 試験区分１で合成したメトキシポリエチレングリコール
（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−１）
３２０部（０．１モル）、メタクリル酸７０部（０．８
１モル）、メタリルスルホン酸ナトリウム１８部（０．
１１モル）及び水４２０部を反応容器に仕込み、水酸化
ナトリウムの３０％水溶液６５部を投入して反応容器内
の重合系をｐＨ６に調整し、均一に溶解した後、反応容
器内の雰囲気を窒素置換した。次に、反応容器内の重合
系の温度を温水浴にて６０℃に保ち、過硫酸ナトリウム
の１０％水溶液６０部を滴下して３時間重合反応を行な
った後、更に２時間重合反応を継続して重合反応を完結
した。その後、反応容器に３０％水酸化ナトリウム水溶
液４２部を投入して反応物を完全中和し、生成物を得
た。得られた生成物の一部をエバポレータで濃縮した
後、混合溶媒で精製乾燥し、水溶性ビニル共重合体（実
施例２）を得た。この水溶性ビニル共重合体（実施例
２）を元素分析、滴定分析、ＧＰＣ測定等で分析したと
ころ、全構成単位中に、メトキシポリエチレングリコー
ル（ｎ＝６８）ウレタンエチルメタクリレート（Ａ−
１）から形成された構成単位を１０モル％、メタクリル
酸ナトリウムから形成された構成単位を８０モル％、メ
タリルスルホン酸ナトリウムから形成された構成単位を
１０モル％（合計１００モル％）の割合で有する、重量
平均分子量が５４０００で、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．１の水溶
性ビニル共重合体であった。
【００４７】・水溶性ビニル共重合体（実施例３〜１
１）の合成 水溶性ビニル共重合体（実施例１，２）と同様の方法に
より、水溶性ビニル共重合体（実施例３〜１１）を得
た。実施例１，２を含め、合成した各実施例の水溶性ビ
ニル共重合体の内容を表２に示した。
１）の合成 水溶性ビニル共重合体（実施例１，２）と同様の方法に
より、水溶性ビニル共重合体（実施例３〜１１）を得
た。実施例１，２を含め、合成した各実施例の水溶性ビ
ニル共重合体の内容を表２に示した。
【００４８】
【表２】
【００４９】表２において、 ａ−１〜ａ−８：それぞれ試験区分１で合成したウレタ
ン（メタ）アクリレート系単量体Ａ−１〜Ａ−８から形
成された構成単位 ｂ−１：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単
位 ｂ−２：アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位 ｂ−３：メタクリル酸から形成された構成単位 ｃ−１：メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された
構成単位 ｄ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートから形成
された構成単位 ｄ−２：アクリル酸メチルから形成された構成単位
ン（メタ）アクリレート系単量体Ａ−１〜Ａ−８から形
成された構成単位 ｂ−１：メタクリル酸ナトリウムから形成された構成単
位 ｂ−２：アクリル酸ナトリウムから形成された構成単位 ｂ−３：メタクリル酸から形成された構成単位 ｃ−１：メタリルスルホン酸ナトリウムから形成された
構成単位 ｄ−１：２−ヒドロキシエチルメタクリレートから形成
された構成単位 ｄ−２：アクリル酸メチルから形成された構成単位
【００５０】・水溶性ビニル共重合体（比較例１）の合
成 メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレタン
エチルメタクリレート（ａ−１）３２部（０．０１モ
ル）、メタクリル酸３８６部（４．４９モル）、２−メ
ルカプトプロピオン酸１７．５部及び水４４０部を反応
容器に仕込み、水酸化ナトリウムの３０％水溶液５１０
部を投入して反応容器内の重合系のｐＨを同様に調整
し、均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒素置換
した。次に、反応容器内の重合系の温度を温水浴にて６
０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの１０％水溶液６３部を
滴下して３時間重合反応を行なった後、更に２時間重合
反応を継続して重合反応を完結した。その後、反応容器
に３０％水酸化ナトリウム水溶液９０部を投入して反応
物を完全中和し、生成物を得た。得られた生成物の一部
をエバポレータで濃縮した後、混合溶媒で精製乾燥し、
水溶性ビニル共重合体（比較例１）を得た。この水溶性
ビニル共重合体を同様に分析したところ、全構成単位中
に、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレ
タンエチルメタクリレート（ａ−１）から形成された構
成単位を０．２モル％、メタクリル酸ナトリウムから形
成された構成単位を９９．８モル％（合計１００モル
％）の割合で有する、重量平均分子量が７５０００で、
Ｍｗ／Ｍｎ＝９．０の水溶性ビニル共重合体であった。
成 メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレタン
エチルメタクリレート（ａ−１）３２部（０．０１モ
ル）、メタクリル酸３８６部（４．４９モル）、２−メ
ルカプトプロピオン酸１７．５部及び水４４０部を反応
容器に仕込み、水酸化ナトリウムの３０％水溶液５１０
部を投入して反応容器内の重合系のｐＨを同様に調整
し、均一に溶解した後、反応容器内の雰囲気を窒素置換
した。次に、反応容器内の重合系の温度を温水浴にて６
０℃に保ち、過硫酸ナトリウムの１０％水溶液６３部を
滴下して３時間重合反応を行なった後、更に２時間重合
反応を継続して重合反応を完結した。その後、反応容器
に３０％水酸化ナトリウム水溶液９０部を投入して反応
物を完全中和し、生成物を得た。得られた生成物の一部
をエバポレータで濃縮した後、混合溶媒で精製乾燥し、
水溶性ビニル共重合体（比較例１）を得た。この水溶性
ビニル共重合体を同様に分析したところ、全構成単位中
に、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝６８）ウレ
タンエチルメタクリレート（ａ−１）から形成された構
成単位を０．２モル％、メタクリル酸ナトリウムから形
成された構成単位を９９．８モル％（合計１００モル
％）の割合で有する、重量平均分子量が７５０００で、
Ｍｗ／Ｍｎ＝９．０の水溶性ビニル共重合体であった。
【００５１】・水溶性ビニル共重合体（比較例２〜７）
の合成 水溶性ビニル共重合体（比較例１）と同様の方法によ
り、水溶性ビニル共重合体（比較例２〜７）を得た。比
較例１を含め、合成した各比較例の水溶性ビニル共重合
体の内容を表３に示した。
の合成 水溶性ビニル共重合体（比較例１）と同様の方法によ
り、水溶性ビニル共重合体（比較例２〜７）を得た。比
較例１を含め、合成した各比較例の水溶性ビニル共重合
体の内容を表３に示した。
【００５２】
【表３】
【００５３】表３において、 ａ−１，ａ−２，ｂ−１，ｃ−１：表２と同じ ｄ−３：メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９）メ
タクリレート ｄ−４：スチレンスルホン酸ナトリウム
タクリレート ｄ−４：スチレンスルホン酸ナトリウム
【００５４】試験区分３（コンクリートの調製及び評
価） ・コンクリートの調製 表４に記載の調合条件で、各試験例のコンクリートを次
のように調製した。５０リットルのパン型強制練りミキ
サーに普通ポルトランドセメント（比重＝３．１６、ブ
レーン値３３００）、細骨材（大井川水系砂、比重＝
２．６３）及び粗骨材（岡崎産砕石、比重＝２．６６）
を順次投入して１５秒間空練りした。次いで各試験例い
ずれも目標スランプが２１±１cmの範囲に入るよう、試
験区分２で合成したセメント用分散剤を、セメントに対
し固形分換算で０．１〜１．５重量％の範囲で練り混ぜ
水とともに添加して２分間練り混ぜた。この際、目標空
気量が４．０〜５．０％となるように空気量調整剤を添
加した。
価） ・コンクリートの調製 表４に記載の調合条件で、各試験例のコンクリートを次
のように調製した。５０リットルのパン型強制練りミキ
サーに普通ポルトランドセメント（比重＝３．１６、ブ
レーン値３３００）、細骨材（大井川水系砂、比重＝
２．６３）及び粗骨材（岡崎産砕石、比重＝２．６６）
を順次投入して１５秒間空練りした。次いで各試験例い
ずれも目標スランプが２１±１cmの範囲に入るよう、試
験区分２で合成したセメント用分散剤を、セメントに対
し固形分換算で０．１〜１．５重量％の範囲で練り混ぜ
水とともに添加して２分間練り混ぜた。この際、目標空
気量が４．０〜５．０％となるように空気量調整剤を添
加した。
【００５５】
【表４】
【００５６】・コンクリートの評価 調製した各試験例のコンクリートについて、次のように
評価した。結果を表５〜表８にまとめて示した。 スランプ：練り混ぜ直後、更に６０分静置後及び９０分
静置後に、ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。 スランプ残存率：（９０分後のスランプ／直後のスラン
プ）×１００ 空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した。 凝結時間：ＪＩＳ−Ａ６２０４に準拠して測定した。 圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した。
評価した。結果を表５〜表８にまとめて示した。 スランプ：練り混ぜ直後、更に６０分静置後及び９０分
静置後に、ＪＩＳ−Ａ１１０１に準拠して測定した。 スランプ残存率：（９０分後のスランプ／直後のスラン
プ）×１００ 空気量：ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定した。 凝結時間：ＪＩＳ−Ａ６２０４に準拠して測定した。 圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠して測定した。
【００５７】
【表５】
【００５８】
【表６】
【００５９】
【表７】
【００６０】
【表８】
【００６１】表５〜表８において、 セメント用分散剤の添加量：セメント１００部に対する
固形分換算の添加量 ＊：硬化していなかったので測定できなかった 比較例８のセメント用分散剤：ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン高縮合物塩 比較例９のセメント用分散剤：メラミンスルホン酸ホル
マリン高縮合物塩
固形分換算の添加量 ＊：硬化していなかったので測定できなかった 比較例８のセメント用分散剤：ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン高縮合物塩 比較例９のセメント用分散剤：メラミンスルホン酸ホル
マリン高縮合物塩
【００６２】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、セメント配合物にスランプロスを抑えた高い流
動性を与え、同時に高い早期強度を与えることができる
という効果がある。
明には、セメント配合物にスランプロスを抑えた高い流
動性を与え、同時に高い早期強度を与えることができる
という効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｆ 290/06 Ｃ０８Ｇ 65/333 Ｃ０８Ｇ 65/32 Ｍ // Ｃ０４Ｂ 103:40 111:20 Ｆターム(参考） 4G012 PB28 PB31 PC01 PC04 4J005 AA04 BD03 BD05 4J027 AC03 AC04 AC08 AJ02 BA04 BA06 CD01 4J100 AJ02Q AK01Q AK03Q AK08Q AK12Q AL08P AL08Q AP01R BA04P BA04Q BA07P BA07Q BA34P BA34Q BA56R BC43P BC43Q CA04 CA05 DA01 DA38 JA67
Claims (6)
- 【請求項１】 全構成単位中に下記の式１で示される構
成単位と下記の式２で示される構成単位とを双方の合計
で６０モル％以上有し、且つ式１で示される構成単位／
式２で示される構成単位＝０．５／９９．５〜９９．５
／０．５（モル比）の割合で有する重量平均分子量１５
００〜２０００００の水溶性ビニル共重合体から成るこ
とを特徴とするセメント用分散剤。 【式１】 【式２】 （式１、式２において、 Ｒ1，Ｒ3：水素又はメチル基 Ｒ2：炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又はベン
ジル基 Ａ：オキシアルキレン単位の繰り返し数１〜２５０の
（ポリ）オキシアルキレン基であって、該オキシアルキ
レン単位がオキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン
単位とオキシプロピレン単位との双方から成るものであ
る（ポリ）オキシアルキレン基 Ｍ1：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミン） - 【請求項２】 水溶性ビニル共重合体が、全構成単位中
に式１で示される構成単位と式２で示される構成単位と
を双方の合計で７５モル％以上有するものである請求項
１記載のセメント用分散剤。 - 【請求項３】 水溶性ビニル共重合体が、式１中のＡが
オキシエチレン単位の繰り返し数１０〜２００のポリオ
キシエチレン基である場合のものである請求項１又は２
記載のセメント用分散剤。 - 【請求項４】 水溶性ビニル共重合体が、重量平均分子
量５０００〜１５００００のものであり、且つ重量平均
分子量／数平均分子量＝１．５〜１０のものである請求
項１、２又は３記載のセメント用分散剤。 - 【請求項５】 水溶性ビニル共重合体が、更に下記の式
３で示される構成単位を有するものであり、且つ全構成
単位中に式１で示される構成単位を１〜８０モル％、式
２で示される構成単位を１０〜９８モル％及び式３で示
される構成単位を０．５〜２５モル％（合計１００モル
％）の割合で有するものである請求項１、２、３又は４
記載のセメント用分散剤。 【式３】 （式３において、 Ｒ4：水素又はメチル基 Ｍ2：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニウム又は有機アミン） - 【請求項６】 セメント、骨材、セメント用分散剤及び
水を含有するセメント配合物において、セメント用分散
剤として請求項１、２、３、４又は５記載のセメント用
分散剤を用いて成ることを特徴とするセメント配合物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
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|---|---|
| JP2000185953A true JP2000185953A (ja) | 2000-07-04 |
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