JP2000181134A - 電子写真用非磁性トナーおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光体やクリーニング部材を傷つけることな
く、感光体汚染物の研磨およびクリーニングができるだ
けでなく、初期の帯電性能および流動性を維持しつつ良
好な画質を長期間維持できる電子写真用非磁性トナーを
提供すること。 【解決手段】 平均一次粒子径０．３μm以上の無機粒
子を１０重量％以上含有し、湿式法により造粒すること
により該無機粒子をトナー表面に突出させたことを特徴
とする電子写真用非磁性トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用非磁性ト
ナーに関し、特に感光体上の付着物の研磨・クリーニン
グ効果に優れたトナーを提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式の複写機やプリンタが広く
普及されるにつれ、高品位画像が長期間維持・再現され
ることが要求されている。係る要求を満足させるために
は感光体の高耐久化が必須である。現在主に採用されて
いる有機感光体は、表面硬度、耐摩耗性の点で十分では
ない。感光体上の残留トナーをクリーニングブレードや
ファーブラシで除去する際、トナーから遊離した無機表
面処理剤やコピー用紙から脱落した紙粉等により感光体
上に傷が発生し、そこにトナーや紙粉が埋まり、付着物
を形成しやすい。また、傷に前記遊離した無機処理剤が
蓄積する場合もある。こういった感光体汚染はコピー画
像のノイズとなり、画像品位を極めて損なわしめるた
め、回避しなければならない。

【０００３】この課題を克服するため、一般にクリーニ
ングブレード、ファーブラシの材質や感光体への接触圧
力、角度等を制御する試みがなされているが、大きな効
果をあげるのが難しく、また設計上の制約が大きい。

【０００４】また、特開平８−２８６４２１号公報はト
ナー表面にフェライト・マグネタイト系磁性粉を付着さ
せて感光体を研磨および／またはクリーニングするトナ
ーを提案しているが、上記の無機表面処理剤同様、トナ
ーから遊離しやすく、研磨と同時に感光体やクリーニン
グ部材に傷をつけたり、また研磨量が大きすぎ感光体の
寿命を低下させるという問題点がある。

【０００５】一方、有機感光体より耐摩耗性に優れたア
モルファスシリコーン感光体の研磨用トナーも特開平８
−１９０２２１号公報で提案されている。この感光体は
長期間の電子写真プロセスで使用されると表面に酸化層
が形成され特性劣化を起こしやすく、研磨する必要があ
るため、当該公報に記載のトナーは、炭酸カルシウムを
含むモース硬度３．５以上の研磨粒子を表面処理したト
ナーを用いることを特徴とするが、やはり、トナーから
研磨粒子が遊離しやすく、研磨量の制御が困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、感光体やク
リーニング部材を傷つけることなく、感光体汚染物の研
磨およびクリーニングができるだけでなく、初期の帯電
性能および流動性を維持しつつ良好な画質を長期間維持
できる電子写真用非磁性トナーを提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、平均一次粒子
径０．３μm以上の無機粒子を１０重量％以上含有し、
湿式法により造粒することにより該無機粒子をトナー表
面に突出させたことを特徴とする電子写真用非磁性トナ
ーに関する。

【０００８】本発明はまた、結着樹脂またはそのモノマ
ー、および比重が２．０以上であって且つ平均一次粒径
が０．３μm以上の無機粒子を含む混合分散液を、水性
媒体と混合し、４０×g以上の遠心力が働く撹拌を行う
ことによって造粒することを特徴とする電子写真用非磁
性トナーの製造方法に関する。

【０００９】本発明の発明者等は、鋭意検討の結果、平
均一次粒子径０．３μm以上の無機粒子を１０重量％以
上添加混合してなるトナー組成物を用いて、湿式法によ
って造粒することにより、トナー表面に当該無機粒子が
均一に突出したトナー粒子が得られることを見出し、さ
らには、このような表面性状を有するトナーは上記課題
を解決できることを見出した。

【００１０】本発明のトナーはトナー粒子中に特定粒径
の無機粒子を特定量含有してなり、該無機粒子はトナー
粒子表面に突出している。本明細書中、「無機粒子がト
ナー粒子表面に突出している」とは、無機粒子の一部が
トナー粒子表面から突き出ており、一方、無機粒子の他
の部分がトナー粒子中に埋没している状態を指すものと
し、その突出割合は特に限定的でないものとする。この
ように本発明のトナーにおいては、無機粒子の一部がト
ナー中に埋まっていることから、無機粒子の遊離が極め
て起こりにくいため、当該トナーは感光体汚染物の研磨
およびクリーニングができるだけでなく、初期の帯電性
能および流動性を維持しつつ良好な画質を長期間維持で
きると考えられる。

【００１１】本発明のトナーにおいて、無機粒子として
は、感光体の研磨効果およびクリーニング効果を有する
無機粒子であれば公知のいかなる無機粒子も使用可能で
あり、例えば、銅粉、ニッケル粉、アルミナ、ジルコニ
ア、シリカ、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム、窒
化ケイ素、炭化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ホウ素、ムラ
イト(３Ａl₂Ｏ₃・２ＳiＯ₂)、スピネル(ＭgＯ・Ａl
₂Ｏ₃)、マグネシア、タングステンカーバイト、酸化セ
リウム、酸化クロム、酸化スズ、ベンガラ、鉛酸カルシ
ウム、鉛白、珪酸カルシウム、メタ硫酸バリウム、非磁
性フェライト、酸化銅、二酸化マンガン、硫化アンチモ
ン、亜鉛華、カーボンブラック、マイカ、タルク、カオ
リン等の金属粉、金属化合物、セラミックス、および感
光体より高硬度で研磨性のある鉱物粒子等を挙げること
ができる。上記無機粒子は単独であるいは組み合わせて
使用することができる。

【００１２】上記無機粒子はそのまま使用することも可
能であるが、溶媒への分散性を高め、また、トナー粒子
表面に突出しやすくするためや、トナーとしての帯電極
性、流動性、離型性を制御するために、表面処理を施し
て使用するのが好ましい。詳しくはジメチルシリコー
ン、ヘキサメチルジシラザン、アミノ変性シラン等のシ
ラン化合物、ポリエステル、ポリアクリル、ポリアミ
ド、エポキシ等の高分子化合物等による表面処理が挙げ
られる。

【００１３】トナー粒子中における上記無機粒子の含有
量は１０重量％以上、好ましくは１０〜６０重量％、よ
り好ましくは２０〜５５重量％が好適である。１０重量
％未満ではトナー粒子表面から突出する無機粒子の数が
少なくなって、感光体の研磨効果およびクリーニング効
果を十分発揮できない。また、６０重量％を超えると、
無機粒子の溶媒中の均一分散は難しく、この状態で造粒
してもトナー粒子の粒度分布はブロードで、形状も不均
一となり易いため好ましくない。

【００１４】無機粒子の平均１次粒径は０．３μm以
上、好ましくは０．３μm以上５μm以下、より好ましく
は０．３μm以上３μm以下が望ましい。当該粒径が０．
３μm未満であると、トナー表面への突出が十分でな
く、研磨効果が小さい。なお、当該粒径が５μmを超え
ると湿式中、トナー粒子への分散・充填が困難となって
好ましくない。

【００１５】また、無機粒子の真比重は２．０以上が好
ましく、より好ましくは２．０〜６である。２．０未満
では、湿式中、遠心力を利用して造粒しても無機粒子は
十分にトナー表面に突出しない。

【００１６】本発明のトナーにおいては、トナー粒子１
個当たり平均で１００個以上、好ましくは１００個以上
５００個以下、より好ましくは２００個以上４００個以
下の無機粒子が見掛け粒子径０．１μm以上でトナー粒
子表面から突出している。無機粒子の突出個数が１００
個未満であると、感光体の研磨効果およびクリーニング
効果が十分に得られない。無機粒子の突出個数は電子顕
微鏡によるトナー粒子の観察で容易に求めることができ
る。ここで、見掛け粒子径とは、本発明の無機粒子突出
トナーのトナー粒子表面を電子顕微鏡により観察した際
に見える無機粒子突出部分の径をいうものとする。

【００１７】上記のような本発明のトナーは湿式法によ
り造粒することによって得られる。湿式法としては、従
来から湿式中でのトナーの造粒に利用されている公知の
方法を採用することができ、例えば、懸濁重合法、乳化
重合法、ソープフリー乳化重合法、乳化重合凝集法、界
面重合法等の重合トナー化法やトナー成分を溶媒に分散
あるいは溶解してエマルジョンを得た後、溶媒除去によ
り造粒する乳化分散造粒法等が適用可能である。

【００１８】本発明においては、上記のいずれの湿式法
を採用する場合においても、造粒時に遠心力が働く撹拌
を行う。例えば、乳化分散造粒法を採用する場合、結着
樹脂、着色剤および荷電制御剤等のトナー成分ならびに
上記無機粒子を有機溶剤中に溶解・分散させて得られた
混合分散液を、水性媒体と混合し、遠心力の働く撹拌に
よって造粒してＯ／Ｗエマルジョンを得る。その後、得
られたエマルジョンを加熱して、油滴中の有機溶剤を除
去し、冷却後、ろ過／水洗を数回繰り返し行い、乾燥・
解砕を行い、本発明のトナーを得ることができる。

【００１９】また、懸濁重合法を採用する場合、結着樹
脂を構成し得るモノマー、着色剤および荷電制御剤等の
トナー成分ならびに上記無機粒子を有機溶剤中に溶解・
分散させて得られた混合分散液を、水性媒体と混合し、
遠心力の働く撹拌によって造粒して懸濁液を得る。その
後、得られた懸濁液を加温して重合を行い、次いで油滴
中の有機溶剤を除去し、冷却後、ろ過／水洗を数回繰り
返し行い、乾燥・解砕を行い、本発明のトナーを得るこ
とができる。

【００２０】遠心力の働く撹拌とは、遠心力を利用して
行われる撹拌を意味し、例えば、羽根の回転によって生
じる遠心力を利用して行われる撹拌等が例示できる。本
発明において詳しくは、造粒時に４０×g以上、好まし
くは１００×ｇ以上の遠心力が働く撹拌を行うことが望
ましい。すなわち、本発明においては、造粒時におい
て、撹拌羽根先端で上記遠心力が働くような撹拌を行う
ことが望ましい。このように遠心力を利用して造粒する
ことにより、トナー粒子表面に無機粒子が突出した本発
明のトナーを効率よく得ることができる。遠心力が４０
×ｇ未満であると無機粒子のトナー粒子表面への突出が
不十分となり、本発明の効果が得られにくい。ここで、
例えば「１００×ｇ」とは、重力（ｇ）の１００倍の遠
心力が働くことを意味する。

【００２１】上記のような造粒を行うことが可能な撹拌
装置としては、羽根の回転によって撹拌することができ
る公知の撹拌装置であれば、いずれの撹拌装置も使用可
能であり、例えば、単純撹拌機（Ｔ．Ｋホモディスパ
ー、特殊機化工業社製）、Ｔ．Ｋオートホモミクサー
（特殊機化工業社製）、ホモジナイザーＨＦ９３（エス
エムテー社製）等を例示することができる。遠心力は、
羽根の回転速度を調整することによって制御可能であ
る。

【００２２】湿式法を採用してトナー粒子を造粒するに
あたって、無機粒子の添加量は、得られるトナー粒子中
の無機粒子の含有量が上記範囲内になるような量であ
り、すなわち、無機粒子を含むトナー成分中に占める無
機粒子の割合（固形分基準）は、１０重量％以上、１０
〜６０重量％、好ましくは２０〜５５重量％である。

【００２３】結着樹脂としては、例えばスチレン系樹
脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル
系共重合体樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエ
ーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂など
の、公知の各種の樹脂を１種又は２種以上用いることが
可能である。

【００２４】湿式法として重合トナー化法、例えば、懸
濁重合法を採用する場合においては、上記スチレン系樹
脂、(メタ)アクリル系樹脂、スチレン−(メタ)アクリル
系共重合体樹脂等の原料となり得るビニル系モノマーが
用いられ、アゾ化合物系、ハイドロパーオキサイド系、
レドックス系等のラジカル重合開始剤も併用される。ま
た、乳化分散造粒法を採用する場合においては、使用さ
れる有機溶剤に可溶な樹脂であれば特に制限されない。

【００２５】着色剤として黒色顔料には、カーボンブラ
ック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活
性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイ
トなどがある。黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カド
ミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ベンジジンイエローＧな
どがある。

【００２６】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、パラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジなどがある。赤色顔料として
は、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カ
ドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、
ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム
塩、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカ
ーミン６Ｂなどがある。

【００２７】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアルブルーレー
キ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルーなどがある。体質顔料として
はバライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイ
トカーボン、タルク、アルミナホワイトなどがある。こ
れらの着色剤は、単独あるいは複数組み合わせて用いる
ことができるが、通常、結着樹脂１００重量部に対し
て、１〜２０重量部、より好ましくは２〜１５重量部使
用することが望ましい。すなわち、２０重量部より多い
とトナーの定着性が低下し、１重量部より少ないと所望
の画像濃度が得られないことがある。また、本発明で用
いる上記の研磨性無機粒子で着色剤として使える場合は
兼用可能である。

【００２８】荷電制御剤(ＣＣＡ)としては、摩擦帯電に
より正または負の荷電を与え得るいかなる物質も使用可
能であり、正荷電制御剤としては、例えば、第４級アン
モニウム塩Ｐ−５１(オリエント化学社製)、コピーチャ
ージＰＸ ＶＰ２０３８(ヘキスト社製)などが挙げら
れ、負荷電制御剤としては含金属錯塩ボントロンＥ８
１、同Ｅ８４(ともにオリエント化学社製)、ＬＲ１４７
(日本カーリット社製)、チオインジゴ系顔料、コピーチ
ャージＮＸ ＶＰ４３５(ヘキスト社製)、ＦＴ−３０
０、３１０(ネオス社製)などの含窒素化合物などが挙げ
られる。

【００２９】本発明のトナーには、微粒子による表面処
理を施すことにより、トナーの流動性、帯電性、耐熱性
等をさらに向上させることができる。その微粒子とし
て、シリカ、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア等の金
属酸化物、チタン酸ストロンチウム、炭化ケイ素、窒化
ケイ素等の金属化合物、高分子フッ化物、シリコーン化
合物、アクリル系等の樹脂系微粒子の中から選択するこ
とができる。このような微粒子の添加量はトナー１００
重量部に対して０．３〜２重量部が好適である。

【００３０】以上のようにして得られる本発明のトナー
は単独で用いても良いし、または、着色剤を添加せず、
前記の無機粒子のうち白色の無機粒子を用いて白色トナ
ー化し、異なる色の公知の画像形成用トナーと混合して
用いてもよい。このように、本発明のトナーを白色と
し、かつ画像形成用トナーと混合して用いることによっ
て、画像形成用トナーによる画像を妨害することなく、
感光体やクリーニング部材を傷つけずに感光体汚染物の
研磨およびクリーニングを行うことができる。このと
き、本発明の白色トナーと画像形成用トナーとの混合重
量比（白色トナー：画像形成用トナー）は１：９９〜２
０：８０、好ましくは５：９５〜１５：８５が望まし
い。なお、白色トナーと画像形成用トナーの帯電極性は
同極性とする。

【００３１】本発明の白トナーが画像形成用トナーと同
極性である場合、白トナーは画像形成用トナーとともに
転写され、画像そのものの上（例えば文字の線の上）に
転写される。画像形成用のトナーが黒の場合には本発明
のトナーは有色でも問題ないが、画像形成用トナーがシ
アンやイエローなどの場合には本発明のトナーを有色と
すると色が濁り問題となる。そこで、本発明ではどのよ
うな色のトナーと組み合わせても使用可能なように白ト
ナーとすることが好ましい。なお、本発明のトナーが画
像形成用トナーと逆極性である場合には、理論的に本発
明のトナーが用紙上に転写されることはないため、必ず
しも白である必要はない。

【００３２】上記のように本発明のトナーを白色トナー
として用いる場合の、無機粒子としては、アルミナ、ジ
ルコニア、チタニア、チタン酸ストロンチウム、鉛白等
の隠ぺい性を有する無機粒子が挙げられる。このとき、
上記無機粒子は着色剤としても機能する必要があるた
め、前記の含有量と比較して多めに含有させることが好
ましく、詳しくはトナー粒子中の含有量は４０〜６０重
量％とする。

【００３３】また、本発明のトナーを、本発明のトナー
と逆の帯電極性を有する公知の画像形成用トナーと混合
して用いてもよい。このように、本発明のトナーを画像
形成用トナーと逆帯電極性にすることにより、通常の転
写プロセスの後、本発明の無機粒子突出トナーは感光体
上に残存するため、感光体の研磨効率およびクリーニン
グ効率を向上させることができる。本発明のトナーと画
像形成用トナーにおける帯電極性の制御は、それぞれの
トナー粒子中に含有される荷電制御剤の種類を選択する
ことによって行われる。なお、それぞれのトナー粒子に
含有される着色剤は同色系であることが好ましい。

【００３４】このとき本発明のトナーに含有される無機
粒子としては当該トナーの帯電極性に帯電され易いもの
を用いることが好ましい。詳しくは、無機粒子をそのま
ま用いる場合、当該トナー極性が負帯電性のときは、例
えば、シリカ、酸化チタン、銅粉、ニッケル粉等の無機
粒子を用いることが好ましく、一方、当該トナーの極性
が正帯電性のときは、例えば、アルミナ、ジルコニア、
亜鉛華等の無機粒子を用いることが好ましい。

【００３５】また、無機粒子を表面処理することによ
り、所望の極性に帯電され易くすることができる。例え
ば、ヘキサメチルジシラザン、ジメチルジクロルシラン
等のシラン化合物（シランカップリング剤）で表面処理
されたものは負に帯電され易く、アミノシラン、メタク
リロキシシラン等で表面処理されたものは正に帯電され
易い。

【００３６】本発明のトナーを、本発明のトナーと逆の
帯電極性を有する画像形成用トナーと混合して用いる場
合の混合重量比（本発明のトナー：画像形成用トナー）
は１：９９〜１０：９０、好ましくは３：９７〜７：９
３とする。

【００３７】本発明のトナーは、単独で用いる場合であ
っても、上述のごとく別の画像形成用トナーと混合して
用いる場合であっても、キャリアとともに用いる２成分
系現像剤またはキャリアを用いない１成分系現像剤、い
ずれの現像剤としても有効に使用され得る。本発明を、
以下の実施例によりさらに詳しく説明する。

【００３８】

【実施例】(実施例１)スチレン90g、n−ブチルメタクリレー
ト１０g、平均一次粒子径０．５μm、真比重４．０のア
ルミナ粉３５g(固形分基準２５重量％)、カーボンブラ
ック４g、４級アンモニウム塩ＶＰ２０３８(ヘキスト社
製)１g、トルエン５０g、イソプロパノール１０gを２l
のポリビンに入れウルトラターラックス(ＩＫＡ社製)で
３０分混合、分散させた後、ジメチル２,２−アゾビス
シソブチレート５g(開始剤)を加え、混合分散液を調整
した。この組成物を、分散安定剤としてpＨ１２．８の
水酸化リン酸カルシウム０．５重量％水懸濁液１０００
gにアルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリ
ウム０．０１gを溶解させた分散液中に混合し、窒素雰
囲気下で、Ｔ．Ｋオートホモミクサー(特殊機化工業社
製)を用い５００×gの遠心力が働く撹拌を１０分行い懸
濁させた。その後、６５℃で８時間重合反応を行い、次
いで、６５℃、１４０mmＨg〜７０mmＨgの条件下でトル
エン、イソプロパノールを除去し、冷却後、濃塩酸によ
り水酸化リン酸カルシウムを溶解した後、ろ過／水洗を
数回繰り返し行った。洗浄後のトナーケーキをステンレ
スバットに移し替え、恒温乾燥機にて３５℃、４８時
間、乾燥を行い、ボールミルを用い解砕し、９０μmの
メッシュでフルイにかけ、平均径８．６μmのトナー粒
子を得た。電子顕微鏡観察の結果、トナー粒子１個当た
り０．１μm径以上のアルミナが平均１８０個析出して
いた。ブローオフ帯電量（トナー母粒子のみの帯電量、
以下同様）を測定の結果、＋６５μc／gの正帯電性トナ
ーを得た。得られたトナーに対しアミノシランで疎水化
処理した正帯電性シリカＲＡ２００(日本アエロジル社
製)０．３重量％を添加し、ヘンシェルミキサ(三井三池
化工機社製)を用い２０m／sの速度で１分間表面処理を
おこなった後９０μmメッシュでフルイを行った。

【００３９】(実施例２)アルミナ粉として平均一次粒子
径０．３μm、真比重４．０のアルミナ粉を１０５ｇ
（固形分基準５０重量％）用いたこと以外、実施例１と
同様にして、平均径８．１μmのトナー粒子を得た。電
子写真顕微鏡観察の結果、トナー粒子１個当たり０．１
μm径以上のアルミナが平均３８０個析出していた。ブ
ローオフ帯電量を測定の結果、＋４５μc／gの正帯電性
トナーを得た。得られたトナーに対し、実施例１と同様
にして、表面処理を行った。

【００４０】(実施例３)ポリエステル(ＮＥ−３８２;花
王社製)１００gをトルエン３６０gに溶解し、平均１次
平均径１μm、真比重２．２のシリカ粉１０６g(固形分
基準５０重量％)、フタロシアニン顔料５g、荷電制御剤
として含金属錯塩ボントロンＥ８４(オリエント化学社
製)１gを２lのポリビンに入れウルトラターラックス(Ｉ
ＫＡ社製)で３０分混合、分散させ、均一混合分散液を
得た。次に、ポリビニルアルコール３．５重量％水溶液
１１００g中にアルキルジフェニルエーテルジスルフォ
ン酸ナトリウム０．０１gを添加して連続相液を得、こ
れを上記分散液中に混合し、Ｔ．Ｋオートホモミクサー
(特殊機化工業社製)で１５００×gの遠心力の働く撹拌
を１０分行い乳化させた。その後、６０℃〜６５℃、１
４０mmＨg〜７０mmＨgの条件下でトルエンを除去し、冷
却後、ろ過／水洗を数回繰り返し行った。洗浄後のトナ
ーケーキをステンレスバットに移し替え、恒温乾燥機に
て３５℃、４８時間、乾燥を行い、ボールミルを用い解
砕し、９０μmのメッシュでフルイにかけ、平均径８．
２μmのトナー粒子を得た。電子写真観察の結果トナー
粒子１個当たり、０．１μm径以上のシリカが平均２８
０個析出していた。ブローオフ帯電量測定の結果、−５
０μc／gの負帯電性トナーを得た。得られたトナーに対
し、ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理した負帯電性
シリカＲＸ２００（日本アエロジル社製）０．３重量％
を添加し、実施例１と同様にして、ヘンシェルミキサに
よる表面処理、フルイを行った。

【００４１】(実施例４)シリカ粉として平均一次粒子径
０．３μm、真比重２．２のシリカ粉を２７ｇ（固形分
基準２２重量％）用いたこと以外、実施例３と同様にし
て、平均径７．８μmのトナー粒子を得た。電子写真顕
微鏡観察の結果、トナー粒子１個当たり０．１μm径以
上のシリカが平均１８０個析出していた。ブローオフ帯
電量を測定の結果、−７０μc／gの負帯電性トナーを得
た。実施例３と同じ表面処理、フルイを行った。

【００４２】(実施例５)シリカ粉の代わりに平均一次粒
子径２μm、真比重２．２の珪酸カルシウム１０６ｇ
（固形分基準５０重量％）を用いたこと以外、実施例３
と同様にして、平均径８．８μmのトナー粒子を得た。
電子写真顕微鏡観察の結果、トナー粒子１個当たり０．
１μm径以上の珪酸カルシウムが平均１６０個析出して
いた。ブローオフ帯電量を測定の結果、−４０μc／gの
負帯電性トナーを得た。実施例３と同じ表面処理、フル
イを行った。

【００４３】(実施例６)Ｔ．Ｋオートホモミクサーで５
０×gの遠心力の働く撹拌を１５分行い乳化させたこと
以外、実施例３と同様にして、平均径１２．８μmのト
ナー粒子を得た。電子写真顕微鏡観察の結果、トナー粒
子１個当たり０．１μm径以上のシリカが平均１１０個
析出していた。ブローオフ帯電量を測定の結果、−４８
μc／gの負帯電性トナーを得た。実施例３と同じ表面処
理、フルイを行った。

【００４４】(実施例７)実施例１で、アルミナ粉１０１
ｇ（固形分基準５０重量％）を用い、またカーボンブラ
ックを用いなかったこと以外、同様にして、平均径８．
３μmのアルミナ含有白色トナー粒子を得た。これを画
像形成用トナーと混合して用いる白色トナーとした。電
子写真顕微鏡観察の結果、トナー粒子１個当たり０．１
μm径以上のアルミナが平均３９０個析出していた。ブ
ローオフ帯電量を測定したところ＋４３μc／gであっ
た。この後、実施例１と同じ表面処理、フルイを行っ
た。また、アルミナを用いなかったこと以外、実施例１
と同様にして、平均径８．０μmのトナー粒子を得た。
これを画像形成用トナーとした。ブローオフ帯電量を測
定したところ＋７６μc／gであった。この後、実施例１
と同じ表面処理、フルイを行った。上記白色トナー１０
部と画像形成用トナー１００部をボールミルにより混合
し１つのトナーとした。

【００４５】(実施例８)ポリエステル樹脂の代わりにス
チレン−アクリル共重合体樹脂を用いたこと、シリカの
代わりに実施例１のアルミナ３５g(固形分基準２５重量
％)を用いたこと、荷電制御剤としてＥ８４の代わりに
実施例１のＶＰ２０３８を用いたこと以外、実施例３と
同様にして、平均径８．６μmのトナー粒子を得た。電
子写真顕微鏡観察の結果、トナー粒子１個当たり０．１
μm径以上のアルミナが平均２００個析出していた。ブ
ローオフ帯電量を測定したところ＋５５μc／gであっ
た。このトナーに実施例１の表面処理、フルイを施し正
帯電性トナーとした。

【００４６】また、荷電制御剤としてＶＰ２０３８の代
わりにＥ８４を用い、アルミナを用いなかったこと以
外、実施例１と同様にして、平均径８．０μmのトナー
粒子を得た。ブローオフ帯電量を測定したところ−６５
μc／gであった。このトナーに対しヘキサメチルジシラ
ザンで疎水化処理したＲＸ２００(日本アエロジル社製)
１．０重量％を添加して、実施例１と同様の方法で表面
処理を行った後、後９０μmメッシュでフルイを行っ
た。これを画像形成用負帯電性トナーとした。上記正帯
電性トナー５部に負帯電性トナー１００部をボールミル
により混合し１つのトナーとした。

【００４７】(比較例１)アルミナ粉として平均一次粒子
径０．１μm、真比重４．０のアルミナ粉を用いたこと
以外、実施例１と同様にして、平均径７．６μmのトナ
ー粒子を得た。電子写真顕微鏡観察の結果、トナー粒子
１個当たり０．１μm径以上のアルミナが平均３５個析
出していた。ブローオフ帯電量を測定したところ帯電量
は＋６２μc／gであった。得られたトナーに対し、実施
例１と同様にして、表面処理を行った。

【００４８】(比較例２)シリカ粉の添加量を８g(固形分
基準７重量％)としたこと以外、実施例３と同様にし
て、平均径８．３μmのトナー粒子を得た。電子写真顕
微鏡観察の結果、トナー粒子１個当たり０．１μm径以
上のシリカが平均７８個析出していた。ブローオフ帯電
量を測定したところ帯電量は−５３μc／gであった。得
られたトナーに対し、実施例３と同様にして、表面処理
を行った。

【００４９】(比較例３)アルミナを用いなかったこと以
外、実施例１と同様にして、平均径７．８μmのトナー
粒子を得た。ブローオフ帯電量を測定したところ帯電量
は＋７０μc／gであった。得られたトナーに対し、平均
一次粒子径０．５μｍ、真比重４．０のアルミナ３重量
％、シリカＲＡ２００ ０．３重量％を混合した後、ヘ
ンシェルミキサで２０m／sの速度で３分間表面処理を行
った。

【００５０】(比較例４)シリカを用いなかったこと以
外、実施例３と同様にして、平均径８．５μmのトナー
粒子を得た。ブローオフ帯電量を測定したところ帯電量
は−６５μc／gであった。得られたトナーに対し、実施
例３のシリカ２重量％、実施例８のシリカＲＸ２００
０．３重量％を混合した後、ヘンシェルミキサで２０m
／sの速度で３分間表面処理を行った。

【００５１】無機粒子の突出個数は電子顕微鏡（１００
００倍）によるトナー粒子の観察で求めた。本実施例に
おいては、１０個のトナー粒子の観察により求めた平均
値を示している。

【００５２】以上の実施例および比較例で得られたトナ
ーを、下記のキャリアとトナー混合比６重量％で混合し
て２成分非磁性現像剤とし、実機耐久テストにより、帯
電量および画質の推移（初期５枚後および１万枚後）を
評価した。また、感光体上の汚染による画像ノイズが発
生したときの枚数を評価した。評価方法を以下に示す。

【００５３】評価 用いた実機は、正帯電性現像剤(実施例１、２および
７、比較例１および３のトナー由来の現像剤）の場合は
電子写真方式複写機ＥＰ６０００(ミノルタ社製)、負帯
電性現像剤(実施例３〜６および８、比較例２および４
のトナー由来の現像剤)の場合はＣＦ９００(ミノルタ社
製)であった。

【００５４】(帯電量）図１の電界分離方式の帯電量測
定装置で、上記現像剤２ｇをスリーブ２上まぶし、負帯
電トナーの場合−２ＫＶ、正帯電トナーの場合＋２ＫＶ
をバイアス電源４でスリーブ２に印加し、スリーブ２を
１０００ｒｐｍ、１分間回転し円筒電極１にトナー７を
分離した。分離されたトナー重量（ｇ）、トナー分離時
測定用コンデンサ５に流れ込んだ電荷量（μｃ）より、
帯電量（μｃ／ｇ）を計算した。

【００５５】（画像濃度）被複写画像としてＥＰ６００
０、ＣＦ９００を用いた初期および１万枚耐刷後の複写
画像における任意の１０点の濃度をマクベス濃度計（マ
クベス社製）により測定し、これらの平均値ｘを求めて
以下に従って評価した。 ○：１．０＜ｘ＜１．３ △：０．８＜ｘ≦１．０または１．３≦ｘ＜１．５ ×：ｘ≦０．８または１．５≦ｘ

【００５６】（粒状性）被複写画像としてＥＰ６００
０、ＣＦ９００を用いた初期および１万枚耐刷後の複写
画像を目視により観察し、以下のランク付けに従って評
価した。なお、粒状性とは特に低濃度のベタ画像の均一
性（キメの良悪）をいう。 ○：原稿と損色なく良好。 △：原稿に比べかなり落ちるが実用上問題なし。 ×：実用上不可。

【００５７】（地肌かぶり）被複写画像としてＥＰ６０
００、ＣＦ９００を用いた初期および１万枚耐刷後の複
写画像を目視により観察し、以下のランク付けに従って
評価した。なお、地肌かぶりとは複写用紙上、本来の画
像部以外に、低帯電・逆帯電のトナーが現像、転写され
て発生するトナーによる汚れをいう。 ○：用紙そのものの色と差がなく良好。 △：かぶりがあるものの実用上問題なし。 ×：実用上不可。

【００５８】（画像ノイズ）被複写画像としてＥＰ６０
００、ＣＦ９００を用いて連続的に複写し、感光体上の
汚染による画像ノイズが複写画像上に発生したときの枚
数を求めた。なお、感光体上の汚染による画像ノイズと
はクリーニングでも除去できない感光体上の現像剤ある
いはその成分、紙粉等の付着物で複写用紙そのものが汚
れたり、上記付着物や感光体の粗さ変化で異常な現像、
転写が起こることによるトナーによる汚れをいう。

【００５９】以上の評価結果を以下の表１および表２に
示す。

【表１】

【００６０】

【表２】

【００６１】キャリア ポリエステル樹脂バイロン２００(東洋紡社製)をトルエ
ン、メチルエチルケトンの混合溶媒に溶解し、平均径５
０μmの焼成フェライト粉Ｆ３００(パウダーテック社
製)にスピラコータ(岡田精工社製)で塗布、乾燥した。
オーブン中１４０℃、２時間焼成後、解砕、フルイを行
い、平均径５２μmのポリエステル樹脂コートのフェラ
イトキャリアを調製した。このキャリアは正帯電性トナ
ーと負帯電性トナーのいずれにも使用可能なキャリア
で、ＥＰ６０００とＣＦ９００の両方に使用可能であ
る。従って、本発明の実施例ではトナーをこのキャリア
と混ぜて２成分現像剤として評価した。

【００６２】

【発明の効果】本発明により、感光体やクリーニング部
材を傷つけることなく、感光体汚染物の研磨およびクリ
ーニングができるだけでなく、初期のトナー帯電性能お
よびトナー流動性を維持しつつ良好な画質を長期間維持
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 帯電量の測定に用いた帯電量測定装置の概略
構成を示す図である。

【符号の説明】

１ 円筒電極、２ 導電性スリーブ、３ 磁性ロール、
４ バイアス電源、５測定用コンデンサ、６ 現像剤、
７ 分離トナー

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 光俊 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 (72)発明者 町田 純二 大阪府大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪国際ビル ミノルタ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA05 AA18 AB03 CB07 CB08 CB13 DA01 DA05 DA07 EA05 EA07 EA10 FA02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均一次粒子径０．３μm以上の無機粒
   子を１０重量％以上含有し、湿式法により造粒すること
   により該無機粒子をトナー表面に突出させたことを特徴
   とする電子写真用非磁性トナー。
2. 【請求項２】 トナー粒子１個当たり平均１００個以上
   の無機粒子が見掛け粒子径０．１μm以上でトナー粒子
   表面に突出していることを特徴とする請求項１に記載の
   電子写真用非磁性トナー。
3. 【請求項３】 白色を有するトナーであって、異なる色
   の画像形成用トナーと混合して用いられることを特徴と
   する請求項１または２に記載の電子写真用非磁性トナ
   ー。
4. 【請求項４】 逆帯電極性を有する画像形成用トナーと
   混合して用いられることを特徴とする請求項１または２
   に記載の電子写真用非磁性トナー。
5. 【請求項５】 結着樹脂またはそのモノマー、および比
   重が２．０以上であって且つ平均一次粒径が０．３μm
   以上の無機粒子を含む混合分散液を、水性媒体と混合
   し、４０×g以上の遠心力が働く撹拌を行うことによっ
   て造粒することを特徴とする電子写真用非磁性トナーの
   製造方法。