JP2000178367A

JP2000178367A - ポリエステルフィルムおよびその製造方法

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Publication number: JP2000178367A
Application number: JP11266787A
Authority: JP
Inventors: Hikari Sugii; 光杉井; Masaaki Kotoura; 正晃琴浦; Tetsuya Tsunekawa; 哲也恒川
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-10-05
Filing date: 1999-09-21
Publication date: 2000-06-27

Abstract

(57)【要約】【課題】幅方向物性差が小さく、生産性に優れ、磁気記
録媒体用、プリンタリボン用、コンデンサー用、製版
用、写真用、カード用等として好適なポリエステルフィ
ルムを提供すること。【解決手段】ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
る未延伸フィルムを長手方向および幅方向に延伸した
後、フィルムをガラス転移温度以下に冷却し、その後、
フィルムの厚み方向の少なくとも一方向からＵＶ光を照
射することを特徴とするポリエステルフィルムの製造方
法、およびその製造方法により製造されたポリエステル
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、従来のポリエステ
ルフィルムの物性・品質を大幅に向上させたフィルム、
具体的には、幅方向の物性ムラの少ない、製膜安定性に
優れた、磁気記録媒体用、プリンタリボン用、コンデン
サー用、包装用、写真用などとして好適なポリエステル
フィルムとその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムは、その優れた機
械的特性、熱的特性、電気的特性、表面特性、光学特
性、また、耐熱性、耐薬品性などの性質を利用して、磁
気記録媒体用、コンデンサー用、包装用などの種々の用
途に幅広く用いられている。

【０００３】中でも、写真、磁気ディスク、カード、リ
ボン、製版などの用途では、フィルムの縦横方向の物性
がバランスしていることが望まれている。さらに、熱や
化学薬品に対する寸法変化、熱膨張率、機械的強度など
の物性が製品の幅方向のいかなる部分でも均等なことが
望まれる。

【０００４】しかし、延伸ムラやボーイング現象によっ
て、延伸フィルムの幅方向で物性（特に熱収縮率、Ｆ５
値、熱膨張率）の分布が生じ、延伸フィルムの商品価値
を著しく低下させている。ボーイング現象とは、テンタ
ーに入る前に、幅方向に引いた直線が、テンターを出る
と、フィルム中央部が遅れた弓形に湾曲するというもの
である。このボーイング現象により、配向の主軸が幅方
向で傾き、そのために強度、寸法安定性などが幅方向で
変化してしまう。このことによって、印刷加工時のず
れ、蛇行、カールなど、また、フロッピーディスクのベ
ースフィルムとしては装置内でのそりなどによる記録特
性低下などのトラブルが生じる。

【０００５】このボーイング現象は、従来の配向フィル
ムの製造工程である、横延伸と熱処理工程を同一のテン
ターで、連続に行うことに起因している。そのため、特
開平３−１９３３２８号公報、特開平３−２１６３２６
公報などでは、ある長さ以上の冷却工程を横延伸と熱処
理工程の間に設ける方法、特開昭５７−５７６３０号公
報では、縦横延伸後、ガラス転移温度まで冷却した後、
熱処理し、その後長手方向に弛緩処理して幅方向物性差
を小さくする方法が開示されている。また、特開平４−
３２１８２０号公報では、熱処理工程において急速昇温
する方法などが開示されている。しかし、従来技術にお
けるこれらの手法のみでは、幅方向物性差を小さくする
効果が十分ではなく、新規な手法の開発が期待されてい
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
達成されたものである。

【０００７】すなわち、本発明の目的は、弾性率などの
機械特性を低下させたりすることなく、幅方向の物性差
が小さく、生産性に優れたポリエステルフィルムを提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、フィルムを延伸
後、いったん冷却し、その後、ＵＶ光照射を行うことが
幅方向物性差を小さくするのに極めて有効であることを
見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】すなわち、本発明の骨子は、ポリエチレン
テレフタレートを主成分とする未延伸フィルムを長手方
向および幅方向に延伸した後、フィルムをガラス転移温
度以下に冷却し、その後、フィルムの厚み方向の少なく
とも一方向からＵＶ光を照射することを特徴とするポリ
エステルフィルムの製造方法である。

【００１０】また、本発明のフィルムは、該本発明のポ
リエステルフィルムの製造方法によって得られる、フィ
ルムの長手方向または幅方向に対する配向角が−３０度
〜＋３０度で、フィルムの表面部のカルボキシル基量
（Ｒ１）と中央部のカルボキシル基量（Ｒ２）が、下記
（１）式を満足することを特徴とするポリエステルフィ
ルムである。

【００１１】Ｒ１／Ｒ２≧１．１・・・（１）

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００１３】本発明の方法は、ポリエチレンテレフタレ
ートを主成分とする未延伸フィルムを長手方向および幅
方向に延伸した後に、いったん該フィルムをガラス転移
温度以下に冷却し、その後にフィルムの厚み方向の少な
くとも一方向から、ＵＶ光を照射するものである。

【００１４】本発明において、ポリエチレンテレフタレ
ートとは、酸成分として、テレフタル酸を少なくとも８
０モル％以上含有するポリマーである。酸成分について
は、少量の他のジカルボン酸成分を共重合してもよく、
またエチレングリコールを主たるジオール成分とする
が、他のジオール成分を共重合成分として加えてもかま
わない。

【００１５】テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、芳香族ジカルボン酸成分として例えば、イソフタ
ル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルエ−テルジカルボン酸、４，４’
−ジフェニルスルホンジカルボン酸等を用いることがで
きる。脂環族ジカルボン酸成分としては例えば、シクロ
ヘキサンジカルボン酸等を用いることができる。脂肪族
ジカルボン酸成分としては例えば、アジピン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等を用いることが
できる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種
以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシエトキシ安
息香酸等のオキシ酸等を一部共重合してもよい。また、
エチレングリコール以外のジオール成分としては例え
ば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサ
ンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレン
グリコール、２，２’−ビス（４’−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン等を用いることができる。こ
れらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上
併用してもよい。

【００１６】また、本発明に用いられるポリエチレンテ
レフタレートには必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂
肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤、あるいは消泡剤
を配合することができる。

【００１７】また、易滑性や耐摩耗性、耐スクラッチ性
を付与するためにクレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、カオリン、タルク、湿式または乾式シリカ、
コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、
アルミナ、ジルコニア等の無機粒子、アクリル酸類、ス
チレン等を構成成分とする有機粒子等を配合したり、ポ
リエステル重合反応時に添加する触媒等によって析出す
る、いわゆる内部粒子を含有せしめたり、界面活性剤を
配合したりすることができる。

【００１８】本発明では、フィルムの延伸方法は、特に
限定されないが、長手方向および幅方向に二軸配向して
いることが、幅方向物性差および熱収縮率を小さくする
観点から重要なことである。二軸配向の方法としては、
同時二軸延伸方式、逐次二軸延伸方式、いずれでもよい
が、実質的に無配向なフィルムをまず周速差のあるロー
ル間で長手方向に延伸し、続いてフィルムの両端部をク
リップで把持するテンターにて幅方向に延伸する、ある
いは、先に幅方向に延伸し、その後、長手方向に延伸す
る、逐次二軸延伸法、長手方向および幅方向に同時に延
伸する同時二軸延伸法を好ましく採用することができ
る。

【００１９】ここでいう実質的に無配向な状態のフィル
ムとは、十分乾燥された原料ペレットを押出機に供給
し、Ｔ型口金により、回転する金属製キャスティングド
ラム上にシート状に押し出し、冷却固化せしめたもの、
もしくは未乾燥ペレットをベント式押出機に供給し同様
に得られたものをいう。

【００２０】幅方向延伸については、段階昇温延伸やオ
ニオン延伸で行ってもよい。通常の幅方向延伸では、延
伸ゾーンの温度は一定に設定されているが、段階昇温延
伸ではテンターゾーンを数セクションに分割して、徐々
に昇温して延伸する方法である。オニオン延伸とは、段
階昇温延伸に加えて延伸速度、延伸倍率を延伸初期に大
きく採る方法である。

【００２１】次に、フィルムをいったん、ガラス転移温
度以下に冷却し、その後、フィルムの厚み方向の少なく
とも１方向から、ＵＶ光照射をフィルムに行う。

【００２２】ＵＶ光照射は、ガラス転移温度以下に冷却
されていれば、延伸後のどの工程で行ってもよい。

【００２３】該ＵＶ光照射は、例えば、まず長手方向に
延伸され、次いで幅方向に延伸された後、テンターで把
持されているときに行ってもよいし、テンターの把持か
ら解放され中間スプールに巻き取られるまでに行っても
よい。あるいは、幅方向次いで長手方向に延伸された
後、縦延伸のロール上で行ってもよいし、縦延伸機を出
て、中間スプールに巻き取られるまでに行ってもよい。
また、中間スプールにフィルム巻き取り後、製品幅にス
リットするときなどに行ってもよい。５０μｍ以上の厚
手のフィルムでは、両側からＵＶ光照射を行うことが好
ましい。

【００２４】本発明でいうＵＶ光とは、一般に、波長４
００ｎｍ以下の波長の光を含有する光であり、本発明で
は、２７０〜３３０ｎｍの波長の紫外光を選択的に照射
することが好ましい。使用する光源としては、２７０〜
３００ｎｍの波長を有する光の相対強度が１０％以上で
あることが好ましい。また、２５０ｎｍ未満の波長の光
については、実質的にカットされていることが好まし
く、相対強度で１％未満である光源を使用することが好
ましい。２７０〜３００ｎｍの波長を有する光の相対強
度が１０％以上であることが、フィルムの幅方向物性差
を小さくする観点から好ましい。また、２５０ｎｍ未満
の波長の光がフィルムに照射されると、ポリエステルの
光劣化が激しくなり、フィルム機械物性が悪化すること
が多いので注意すべきである。波長２７０〜３００ｎｍ
の光の相対強度は、２５％以上がより好ましく、３５％
以上がさらに好ましい。

【００２５】本発明では、具体的には、高圧水銀ランプ
やメタルハライド型ランプ等、従来から知られているラ
ンプやレーザー光を好ましく使用できるが、本発明では
メタルハライド型の光源が特に好ましい。ランプを光源
として使用する場合、その様式は集光型、平行型（半集
光型）、拡散型のいずれでもよい。使用するポリマーの
組成、製造条件、使用する設備の都合等により適宜に選
択可能である。中でも、集光型、半集光型が、フィルム
破れ抑制の観点から好ましい。

【００２６】フィルムとＵＶ光源間の距離は、４０〜３
００ｍｍが好ましい。光源としてレーザーを使用する場
合には、２７０〜３３０ｎｍの波長のレーザーが特に有
効である。また、本発明では、２７０〜３３０ｎｍの波
長の紫外光を選択的に利用することが好ましいため、各
種の光学フィルターを光源と組み合わせて使用すること
も好適に行うことができる。この光学フィルターとして
は、光干渉フィルター、バンドパスフィルター、短波長
カットするフィルター、長波長カットフィルター、石英
ガラスまたは色ガラスなどの吸収材などが使用できるも
のである。

【００２７】ポリエステルフィルムにＵＶ光を照射する
際のエネルギー密度は、０．１Ｊ／ｃｍ²以上、１０Ｊ
／ｃｍ²以下であることが好ましい。

【００２８】本発明でいうエネルギー密度とは、３００
〜３９０ｎｍの波長の光を検知するセンサーを有したＵ
Ｖ強度計による積算値である。幅方向物性差を小さくす
る観点からは、エネルギー密度が０．１Ｊ／ｃｍ²以
上、また、フィルム破れ抑制の観点からは、エネルギー
密度が１０Ｊ／ｃｍ²以下であることが好ましい。

【００２９】ＵＶ光をポリエステルフィルムに照射する
時間は、０．０５秒から１０秒間が好ましい。幅方向物
性差を小さくする観点からは、０．０５秒以上が好まし
く、フィルム破れ抑制による生産性向上、機械特性維持
の観点からは１０秒以下が好ましい。

【００３０】ＵＶ光照射後に熱処理を行う場合、熱処理
は、１８０℃〜２４０℃の温度範囲で行うことが好まし
い。また、この熱処理に際して熱処理温度を２段階以上
で行うこともできる。

【００３１】ＵＶ光照射後に熱処理を行わない場合に
は、ＵＶ光照射を、繰り返し行ってもよい。つまり、フ
ィルムにＵＶ光を照射した後、フィルムを冷却すること
を２回〜１０回繰り返すことも、熱収縮率を小さくし、
その結果、幅方向物性差を小さくする観点から好まし
い。なお、ポリエステルフィルムの幅方向の大きさは、
０．２ｍ〜１０ｍである。

【００３２】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ムの長手方向または幅方向に対する配向角が−３０度〜
＋３０度であることが必要である。好ましくは、−２０
度〜＋２０度、さらに好ましくは−１０度〜＋１０度で
ある。

【００３３】フィルムの長手方向または幅方向に対する
配向角が−３０度より小さくなったり、＋３０度より大
きくなると幅方向物性差が大きくなり、写真、磁気ディ
スク、磁気記録媒体などに用いた場合、カール、しわ、
トラックずれ等が発生する。

【００３４】さらに本発明のポリエステルフィルムは、
フィルムの表層部のカルボキシル基量（Ｒ１）と中央部
のカルボキシル基量（Ｒ２）が、下記（１）式を満足す
ることが必要である。

【００３５】Ｒ１／Ｒ２≧１．１・・・（１）好ましくは、Ｒ１／Ｒ２≧１．３、さらに好ましくは、
Ｒ１／Ｒ２≧１．４である。Ｒ１／Ｒ２＜１．１である
と、幅方向物性差が大きくなり、写真、リボン、磁気記
録媒体、磁気ディスク用等のフィルムとして使用する上
で好ましくない。

【００３６】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ム幅方向における長手方向の１５０℃の熱収縮率の最大
値と最小値の差が、０〜０．５％であることが好まし
い。さらに好ましくは、０．３％以下、最も好ましくは
０．２％以下である。

【００３７】なお、写真用、磁気ディスク用等では長手
方向と幅方向の機械特性のバランス化および平面性向
上、磁気記録媒体用フィルムではトラックずれ防止、プ
リンターリボン用フィルムのしわ発生防止の観点から、
長手方向の最大値と最小値の差が、０．５％以下である
ことが好ましい。

【００３８】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ム幅方向における長手方向の１５０℃の熱収縮率の最大
値が２％以下であることが好ましい。さらに好ましく
は、１．５％以下、最も好ましくは１％以下である。磁
気記録媒体用フィルムのトラックずれ防止、長期保存性
の観点から、熱収縮率の最大値が２％以下が好ましい。

【００３９】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ム幅方向における長手方向の弾性率の最大値と最小値の
差が、０〜０．５ＧＰａ、さらに好ましくは０〜０．３
ＧＰａであることが、幅方向物性差を小さくする観点か
ら好ましい。

【００４０】本発明のポリエステルフィルムの固有粘度
は、０．５５〜３ｄｌ／ｇであることが好ましい。好ま
しくは０．６〜２．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．
６５〜２ｄｌ／ｇである。かかる固有粘度の高いポリエ
ステルを得る手段としては、ポリエステルチップを固相
重合する方法が最も好ましく用いられる。機械強度や製
膜安定性の点から、ポリエステルフィルムの固有粘度は
０．５５ｄｌ／ｇ以上であり、押出時の駆動電流値や濾
圧などの実用的な観点からは３ｄｌ／ｇ以下である。

【００４１】また、本発明のポリエステルフィルムは、
単膜のものでもよいが、これに他のポリマー層、例えば
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化
ビニリデン、アクリル系ポリマーなどを積層してもよ
い。

【００４２】特に、ポリエステル層を表層に薄く積層す
る場合、積層部の厚み（Ｍ）は、該積層部に含有されて
いる粒子の平均径（Ｎ）よりも薄くする（Ｍ＜Ｎ）、好
ましくは、Ｎの１／１０００〜１／２、さらに好ましく
は、１／１００〜１／１０とすることにより、走行性、
易滑性、平滑性に優れたフィルムとすることができ、特
に表面特性を重視する磁気記録用のベースフィルムとし
ては好ましい。また、ポリエステルからなる３層以上の
積層フィルムの場合、中央層に回収原料などを混合させ
ておくことにより、生産性、品質向上を図ることもでき
る。

【００４３】このような粒子としては、酸化珪素、酸化
マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、架橋ポリエステル、架橋ポリスチレン、マイ
カ、タルク、カオリン等が挙げられるが、これらに限定
されることはない。

【００４４】次に、本発明のポリエステルフィルムの製
造方法について具体的に説明する。

【００４５】ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レートのペレット（例えば、比表面積３００ｍ²／ｇの
湿式シリカ０．５重量％配合、固有粘度０．６５ｄｌ／
ｇ）を真空下で１８０℃、３時間以上乾燥する。このペ
レットを２７０℃〜３００℃の温度に加熱された押出機
に供給し、フィルターにて濾過し、Ｔダイよりシート状
に押出す。また、このとき必要があれば、２台以上の押
出機、２層以上に分割されたピノール、または口金を用
いて、２層以上の積層フィルムとしてもよい。また、異
物を除去するために各種のフィルター、例えば焼結金
属、多孔性セラミック、サンド、金網などを用いること
が好ましい。

【００４６】Ｔダイから押出しされたシートを表面温度
２５℃に冷却されたドラム上に静電気力により密着固化
せしめ実質的に非晶状態の未延伸キャストフィルムを得
る。該キャストフィルムを、加熱された複数のロール群
に導き、予熱ロールで８０℃〜１５０℃に加熱され、２
〜７倍の延伸倍率で長手方向延伸を行い、引き続き、該
フィルムを、フィルム両端部を走行するクリップで把持
するテンターに導かれ、ガラス転移温度（Ｔｇ）〜Ｔｇ
＋８０℃の温度に加熱され、２〜７倍の延伸をする。

【００４７】次に、フィルムをガラス転移温度以下にい
ったん冷却し、続いてテンタークリップに把持されてい
る状態で、少なくとも厚み方向の一方向から、ＵＶ光照
射を、光源としてメタルハライドランプ（オゾンレスタ
イプ）を用いて、照射距離８０ｍｍ、平行光線型で、
０．５秒照射する。その後、ワインダーを使用してフィ
ルムを巻き取る。

【００４８】なお、本発明におけるポリエステルフィル
ムの厚みは、０．１〜１５０μｍであることが好まし
い。なお、そのような厚みは、例として、下記に説明す
る如く、用途、目的等に応じて適宜に決定することがで
きる。

【００４９】特に、限定されるものではないが、通常、
磁気材料用途では１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、
また、プリンターリボン用途では１μｍ以上８μｍ以
下、コンデンサー用途では０．１μｍ以上１５μｍ以
下、製版、カード、写真用途では７５μｍ以上１５０μ
ｍ以下であることが好ましい。

【００５０】また、本発明では、フィルムの表面にウレ
タン、アクリル、エステル、シリコン、ワックスなどで
代表される樹脂コート層を付設して表面改質したフィル
ムとしてもよい。この場合、表面改質は、製膜ラインの
途中で行う方が製造コスト低減などの点から好ましい。

【００５１】

【実施例】次に、本発明の効果をより明確にするために
実施例、比較例を示す。

【００５２】なお、ここで用いた物性の測定方法と効果
の評価方法は、次のとおりである。

【００５３】

【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】（１）固有
粘度オルトクロロフェノール中、２５℃で、０．１ｇ／ｍｌ
濃度で、測定した値である。単位はｄｌ／ｇで表す。（２）カルボキシル基の濃度ＥＳＣＡを使用し、中山らの文献（Y. Nakayama et a
l., Surface and Interface analysis vol 24, 711(199
6). ）に記載された方法にしたがって測定した。

【００５４】測定装置と条件は、下記のとおりである。
測定用サンプルは、トリフルオロエタノールによりカル
ボキシル基を気相ラベル化して使用した。結合エネルギ
ーはＣ１ｓのピーク値が２８４．６ｅＶになるように調
整した。カルボキシル濃度は、検出深さ中の炭素原子の
数に対する比率で算出した。

【００５５】フィルム中央層のカルボキシル濃度の測定
では、スピンコーター上でフィルム表面にヘキサフルオ
ロイソプロパノールを滴下し、フィルムを元の厚みの１
／２の厚みになるまで溶解し、その後、前記カルボキシ
ル基のラベル化を施して測定に供した。〔測定装置〕装置本体：ＳＳＸ−１００（米国ＳＳＩ社製）Ｘ線源：Ａｌ-Ｋα（１０ｋＶ、２０ｍＡ）〔測定条件〕真空度：５ｘ１０−７Ｐａ（３）ＵＶ光のエネルギー密度（Ｊ／ｃｍ²）日本電池製のＵＶ強度計（ＵＶ３５０Ｎ型）を用い、積
算値を測定した。（４）波長２７０〜３００ｎｍの相対強度（％）２５℃、６０ＲＨ、１気圧の条件下、分光器を用いて、
光源の発光スペクトル（波長（ｎｍ） vs. 発光強度
（ｍＪ））を測定する。ここで得られた発光スペクトル
のデータを解析し、下記式から波長２７０〜３００ｎｍ
の紫外光の相対強度を求めた。

【００５６】相対強度＝［（発光スペクトルにおける
２７０〜３００ｎｍの発光強度の積分値）／最大発光強
度］ｘ１００ここで、最大発光強度とは、発光スペクトルにおいて最
大の強度を示す波長の発光強度であり、本発明において
好ましく使用する紫外線ランプでは、３６５ｎｍまたは
２５４ｎｍの発光強度である。（５）弾性率（ＧＰａ）ＪＩＳＫ−７１２７に規定された方法にしたがって、
インストロンタイプの引っ張り試験機を用いて、２５
℃、６５％ＲＨの雰囲気下で測定した。長手方向のサン
プルの場合は、中央部を基準とし、１００ｍｍ間隔ごと
にサンプリングを行い、長さ２００ｍｍ、幅１０ｍｍの
短冊状に切り出した。幅方向のサンプルの場合は、全幅
にわたって幅１０ｍｍでサンプルを行い、それを２００
ｍｍごとに切ってサンプルとした。初期引張りチャック
間距離は１００ｍｍとし、引張り速度２００ｍｍ／分と
した。（６）熱収縮率（％）ＪＩＳＣ−２３１８に規定された方法にしたがってフ
ィルム長手方向、幅方向の熱収縮率を測定した。サンプ
リング方法は、弾性率のサンプルと同様にした。試料幅
１０ｍｍ、試料長２００ｍｍのサンプルをギアオーブン
により１５０℃、３０分の条件下で熱処理し、試料長の
変化から、下記式により熱収縮率を算出した。

【００５７】熱収縮率（％）＝［（熱処理前の長さ−熱
処理後の長さ）／熱処理前の長さ］×１００（％）（７）ガラス転移温度示差走査熱量計（ＤＳＣ）として、セイコー電子工業株
式会社製ロボットＤＳＣ「ＲＤＣ２２０」を用い、デー
タ解析装置として、同社製ディスクステーション「ＳＳ
Ｃ／５２００」を用いて、アルミニウム製受皿に５ｍｇ
のフィルムサンプルを充填して、３００℃の温度で５分
間溶融した後、液体窒素中で急冷する。この試料を、常
温から２０℃／分の昇温速度で昇温して、昇温ＤＳＣ曲
線を得た。ガラス転移温度は、ＪＩＳＫ−７１２１に
従い求めた。（８）配向角（度）自動複屈折計（新王子製紙（株）製、ＫＯＢＲＡ−２１
ＡＤＨ型）を用い、測定波長５９０ｎｍで３６０度にわ
たって３６０点測定し、配向角（配向主軸と長手方向あ
るいは幅方向となす角度）を求める。ここで角度０度を
フィルム長手方向あるいはフィルム幅方向の向きとし、
プラス側を時計まわりに、マイナス側を反時計まわりの
方向とする。（９）破れ頻度ポリエステルフィルムの製造工程において、破れ頻度を
次の基準で判定した。

【００５８】 ◎：エッジからの破れが４８時間以上ない場合 ○：エッジからの破れが２４時間以上ない場合 ×：エッジからの破れにより製膜が６時間以上連続して
できない場合上記基準において、製膜安定性、収率などの理由によ
り、◎、○の判定結果が得られたフィルムを合格とし
た。実施例１（表１、２）常法により得られたポリエチレンテレフタレート（固有
粘度０．６５ｄｌ／ｇ、融点２５５℃、）のペレットを
１８０℃で３時間真空乾燥した後に、２８０℃に加熱さ
れた押出機に供給して溶融押出しし、Ｔダイよりシート
状に吐出した。さらにこのシートを表面温度２５℃の冷
却ドラム上に静電気力で密着させて冷却固化し、実質的
に無配向状態のフィルムを得た。

【００５９】このフィルムを、加熱されたロール群に導
き、９２℃に予熱した後、延伸倍率３．４倍で長手方向
に延伸を行った。該１軸延伸フィルムを両端部をクリッ
プで把持するテンターに導き、９５℃で３．４５倍幅方
向に延伸し、いったん、フィルムを３０℃（ガラス転移
温度７９℃）まで冷却した後、テンターで把持された状
態でフィルムにＵＶ照射を行った。ＵＶ光源として日本
電池（株）製、メタルハライドランプ（オゾンレスタイ
プ）を用い、照射距離６０ｍｍ、照射時間０．５秒で片
面から行った。続いてフィルムエッジを除去し、厚さ７
μｍ、幅２ｍのポリエステルフィルムを得た。

【００６０】得られたポリエステルフィルムの配向角、
熱収縮率、破れ頻度等を表１、表２に示した。幅方向物
性差が小さく、生産性に優れるポリエステルフィルムを
得ることができた。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】実施例２、３、比較例１（表１、２）実施例２、３は、エネルギー密度、照射時間を変更し
て、ＵＶ照射を行ったフィルムである。

【００６４】表１、２に示しているように、幅方向の物
性差の小さいポリエステルフィルムを得ることができ
た。一方、ＵＶ照射を行わない場合は、熱収縮率が大き
く、幅方向物性差も大きくなった。

【００６５】比較例２（表１、２）実施例１におけるＵＶ光照射のかわりに、２３０℃、５
秒間の熱処理を幅方向に４％のリラックスをとりながら
行った。熱処理の場合は、配向角が大きくなるため、幅
方向物性差も大きくなり、生産性も悪いフィルムしか得
られなかった。

【００６６】実施例４、５（表３、４）実施例４は、実施例１のポリエステルフィルムに、オフ
ラインでＵＶ照射を実施例１と同じ条件で、さらに３回
繰り返し行ったフィルムである。

【００６７】実施例５は、実施例１のＵＶ照射後、さら
に、２３０℃、５秒間の熱処理を幅方向に４％のリラッ
クスをとりながら行ったフィルムである。

【００６８】表３、４に示しているように、さらに幅方
向物性差の小さいポリエステルフィルムを得ることがで
きた。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】実施例６（表５、６）実施例１と同様にして、実質的に無配向状態のフィルム
を得た。このフィルムを、加熱されたロール群に導き、
９５℃に予熱した後、延伸倍率３．１で長手方向に延伸
を行った。該１軸延伸フィルムを両端部をクリップで把
持するテンターに導き、９８℃で３．３倍幅方向に延伸
し、いったんフィルムを３３℃（ガラス転移温度７９
℃）まで冷却した後、テンターで把持された状態でフィ
ルムにＵＶ照射を行った。ＵＶ照射はフィルム厚み方向
の両側から行った。ＵＶ光源として日本電池（株）製、
メタルハライドランプ（オゾンレスタイプ）を用い、照
射距離６０ｍｍ、照射時間１秒で行った。次いで、２３
０℃で熱処理を行い、２００℃で幅方向に４％リラック
ス処理し、続いて１３０℃で長手方向に２％リラックス
処理を行った後、フィルムエッジを除去し、厚さ７５μ
ｍのポリエステルフィルムを得た。

【００７２】得られたポリエステルフィルムの配向角、
熱収縮率、破れ頻度等を表５、表６に示した。幅方向物
性差が小さく、生産性に優れるポリエステルフィルムを
得ることができた。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】実施例７（表７、８）実施例１と同様にして、実質的に無配向状態のフィルム
を得、長手方向及び幅方向に延伸し、いったん、フィル
ムを３５℃（ガラス転移温度７９℃）まで冷却した後、
テンターとワインダーの間で幅方向に張力がかかってい
ない状態（フリー状態、長手方向には張力負荷している
状態）でＵＶ光を照射した。ＵＶ光源として日本電池
（株）製、メタルハライドランプ（オゾンレスタイプ）
を用い、照射距離９０ｍｍ、照射時間０．５秒で片面か
ら行った。続いてフィルムエッジを除去し、厚さ１５μ
ｍ、幅４ｍのポリエステルフィルムを得た。

【００７６】得られたポリエステルフィルムの配向角、
熱収縮率、破れ頻度等を表７、８に示した。熱収縮率が
小さいポリエステルフィルムを得ることができた。

【００７７】実施例８（表７、８）実施例１と同様にして、実質的に無配向状態のフィルム
を得、長手方向および幅方向への延伸、３０℃までの冷
却を行い、幅２ｍのポリエステルフィルムを得た。その
あと１．２ｍの幅にスリットする工程で、幅方向に張力
がかかっていない状態（長手方向は張力負荷している状
態）でＵＶ光を照射した。ＵＶ光源として日本電池
（株）製、メタルハライドランプ（オゾンレスタイプ）
を用い、照射距離１８０ｍｍ、照射時間０．４秒で両面
から行った。

【００７８】得られたポリエステルフィルムの配向角、
熱収縮率、破れ頻度等を表７、８に示した。熱収縮率が
小さいポリエステルフィルムを得ることができた。

【００７９】

【表７】

【００８０】

【表８】

【００８１】以上のように、本発明の製造方法を用いた
ポリエステルフィルムは、幅方向物性差が小さく、製膜
安定性に優れるが、本発明の範囲外のポリエステルフィ
ルムは、幅方向物性差が大きく、製膜安定性も悪化する
ことがわかる。

【００８２】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、ＵＶ
光照射により、幅方向物性差が小さく、製膜安定性を図
ったものであり、磁気記録用、プリンタリボン用、コン
デンサー用、包装用、写真用など各種フィルム用途に広
く活用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 7:00 67:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエチレンテレフタレートを主成分とす
る未延伸フィルムを長手（縦）方向および幅（横）方向
に延伸した後、フィルムをガラス転移温度以下に冷却
し、その後、フィルムの厚み方向の少なくとも一方向か
ら紫外光（以下、ＵＶ光と略す）を照射することを特徴
とするポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】前記ポリエステルフィルムの長手方向また
は幅方向に対する配向角を−３０度から＋３０度にせし
めることを特徴とする請求項１に記載のポリエステルフ
ィルムの製造方法。
【請求項３】前記ポリエステルフィルムのフィルム幅方
向における長手方向の１５０℃の熱収縮率の最大値と最
小値の差が、０〜０．５％であることを特徴とする請求
項１に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】ＵＶ光照射時のエネルギー密度が、０．１
Ｊ／ｃｍ²以上、１０Ｊ／ｃｍ²以下であることを特徴
とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のポリエ
ステルフィルムの製造方法。
【請求項５】ＵＶ光を０．０５秒〜１０秒間照射するこ
とを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載
のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項６】ＵＶ光を照射するに際して、２７０〜３０
０ｎｍの波長を有するＵＶ光の相対強度を１０％以上と
し、２５０ｎｍ未満の波長のＵＶ光の相対強度を１％未
満とすることを特徴とする請求項１から請求項５のいず
れかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項７】フィルムの長手方向または幅方向に対する
配向角が−３０度〜＋３０度で、フィルムの表面部のカ
ルボキシル基量（Ｒ１）と中央部のカルボキシル基量
（Ｒ２）が、下記（１）式を満足することを特徴とする
ポリエステルフィルム。Ｒ１／Ｒ２≧１．１・・・（１）
【請求項８】フィルム幅方向における長手方向の１５０
℃の熱収縮率の最大値と最小値の差が、０〜０．５％で
あることを特徴とする請求項７に記載のポリエステルフ
ィルム。
【請求項９】フィルム幅方向における長手方向の弾性率
の最大値と最小値の差が、０〜０．５ＧＰａであること
を特徴とする請求項７または請求項８に記載のポリエス
テルフィルム。