JP2000169761A

JP2000169761A - 防汚塗料組成物

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Publication number: JP2000169761A
Application number: JP10343863A
Authority: JP
Inventors: Hironari Tanabe; 弘往田邉; Toru Taki; 徹多記; Yoshinori Nagai; 昌憲永井
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 1998-12-03
Filing date: 1998-12-03
Publication date: 2000-06-20

Abstract

(57)【要約】【課題】各種海中の物体表面に、毒性を有する防汚剤
を含まなくとも、海中生物が付着するのを効果的に、長
期間防止できる防汚塗料組成物を提供する。【解決手段】成分として、（Ａ）反応硬化型オルガノ
ポリシロキサン１００重量部、（Ｂ）５０〜１２００
センチストークス（２５℃）の粘度を有するメチルフェ
ニルシリコーンオイル１０〜８０重量部、及び（Ｃ）
流動パラフィン５〜４０重量部を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機錫化合物など
の毒性物質を含まなくとも、各種海中の物体表面に海中
生物が付着するのを防止することのできる防汚塗膜を形
成する防汚塗料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】海洋構造物や船舶、海水導入管などの没
水部の物体表面には、貝類や藻類などの各種海中生物が
付着するため、耐用年数の低下や機能低下などの問題が
生じるので、その対策として防汚塗料が塗装されてい
る。従来、防汚塗料は、該塗料に配合した防汚剤成分が
塗膜から海水中に徐々に溶出することによって海中生物
の付着を防止するのであるが、毒性のある防汚剤を多量
に用いているために、長期的にみれば海水を汚染する恐
れがあり、魚貝類に対して悪影響を及ぼすことが考えら
れる。そこで、毒性のある防汚剤を配合しない無毒性防
汚塗料が提案されてきている。例えば、特公昭５６−２
６２７２号公報においては、シリコーンゴムとブリード
成分であるシリコーン油とからなる防汚塗料が開示され
ており、特公昭６３−２９９５号公報においては、反応
硬化型シリコーンゴムとブリード成分であるペトロラタ
ムと低粘度シリコーンオイルとからなる防汚塗料が開示
されている。

【０００３】しかしながら、前者の防汚塗料は、長期防
汚性に劣り、また、海中生物付着の激しい海域では十分
なる防汚効果が発揮されない問題点を有していた。ま
た、後者の防汚塗料は、ペトロラタムを含有しているた
め、塗料としての貯蔵安定性が悪く、また長期防汚性や
塗膜強度が不十分であるといった問題点を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の防汚
塗料の問題点を克服し、毒性物質を含まなくとも、各種
塗膜性能を低下させることなく、長期間防汚性能を発揮
する防汚塗料組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために鋭意研究を行った結果、反応硬化型オ
ルガノポリシロキサンを結合剤とする防汚塗料に、ブリ
ード速度の異なる二種類のブリード成分を配合すること
により、毒性のある防汚剤を配合しなくともブリード成
分が塗膜表面に徐々にブリードし、防汚性能を長期間維
持できるという知見を得た。本発明は、かかる知見に基
づき完成したものである。従って、本発明は、（Ａ）反
応硬化型オルガノポリシロキサン１００重量部、
（Ｂ）５０〜１２００センチストークス（２５℃）の粘
度を有するメチルフェニルシリコーンオイル１０〜８
０重量部、及び（Ｃ）流動パラフィン５〜４０重量
部、を含有することを特徴とする防汚塗料組成物に関す
るものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。
本発明で用いる反応硬化型オルガノポリシロキサン
（Ａ）は、防汚塗料組成物の結合剤となるものであり、
室温、加温もしくは紫外線照射などによって化学的に反
応して硬化するシロキサン結合を有するオルガノポリシ
ロキサンを主成分とするものである。この反応硬化型オ
ルガノポリシロキサンは、水酸基や、炭素数１〜５個の
アルコキシ基（メトキシ基や、エトキシ基、プロポキシ
基等）などの硬化反応官能基、及びメチル基や、エチル
基、ビニル基、フェニル基などの有機基がＳｉに直接結
合したものである。反応硬化型オルガノポリシロキサン
の数平均分子量は、通常、２５０〜７００００、好まし
くは、１０００〜５００００のものが適当である。

【０００７】反応硬化型オルガノポリシロキサンには、
さらにアセトキシ基や、アシロキシ基、アミノ基、ケト
キシム基などの加水分解可能な基を有する多官能シラン
化合物を架橋剤とし、亜鉛、鉄、スズなどのラウリン酸
塩や、オクチル酸塩、ナフテン酸塩あるいは有機アミ
ン、過酸化物などを硬化触媒とし、それぞれから選ばれ
た１種以上を配合することもできる。これらの反応硬化
型オルガノポリシロキサンは、室温もしくは加熱するこ
とによって、加水分解、脱アルコール、脱アミン、脱オ
キシムなどの化学反応を生じつつ架橋し、網状構造の硬
化塗膜を形成するものである。本発明においては、１液
型で、かつ常温で硬化する形態のシリコーンゴム系が特
に好ましい。市販品としては、ＳＥ９１４０、ＳＥ５０
７０、ＳＥ５０６０、ＳＥ５００４（以上、東レ・ダウ
コーニング社製商品名）やＫＥ４４、ＫＥ４５、ＫＥ４
４１（以上、信越化学工業社製商品名）、シラシール３
ＦＷ、ＳＩＬＡＳＴＩＣ７３９ＲＴＶ（以上、ダウコー
ニング社製商品名）、ＴＳＥ３７０、トスシール３８０
（以上、東芝シリコーン社製商品名）等が代表的なもの
として挙げられる。

【０００８】本発明で用いるメチルフェニルシリコーン
オイル（Ｂ）は、ブリード成分となるものであり、代表
的には、

【０００９】

【化１】（上記式中、Ｒは、メチル基及びフェニル基を示す。）
で示される直鎖状の分子構造を有するものである。本発
明で使用されるメチルフェニルシリコーンオイルは、反
応硬化型オルガノポリシロキサンと相溶性があまり良く
ないため、前述の網状構造の隙間から塗膜表面にブリー
ドし、それが塗膜表面に不安定な流動層を形成し、塗膜
に防汚性を発現させるのである。メチルフェニルシリコ
ーンオイルは、ＪＩＳＺ８８０３の規定に基づく粘度が
５０〜１２００センチストークス（２５℃）、好ましく
は１００〜１０００センチストークスのものが適当であ
る。粘度が５０センチストークスより低いと揮発し易
く、ブリード成分として寄与し難くなり、一方、この粘
度が、１２００センチストークスより高いと塗膜中から
のブリードがし難くなり、いずれも防汚性が不十分とな
り、好ましくない。

【００１０】また、前記式中のＲは、メチル基とフェニ
ル基とからなり、その合計数に対するフェニル基の割合
が３〜３０モル％、好ましくは、５〜２０モル％のメチ
ルフェニルシリコーンオイルが適当である。ここで、フ
ェニル基は、メチルフェニルシリコーンオイルが、前述
の網状構造の塗膜からその表面にブリードする際、立体
障害によるブリードのし易さを調整する機能を有し、そ
のためフェニル基の割合が３モル％未満になると、メチ
ルフェニルシリコーンオイルが早くブリードし、長期防
汚性が低下する傾向にある。一方、フェニル基の割合が
３０モル％を越えると、ブリードし難くなり、防汚性が
低下する傾向にある。このようなメチルフェニルシリコ
ーンオイルの市販品としては、ＳＨ５１０、ＳＨ５５
０、ＳＨ７１０（以上、東レ・ダウコーニング社製商品
名）、ＫＦ５０、ＫＦ５３、ＫＦ５４（以上、信越化学
工業社製商品名）等が代表的なものとして挙げられる。

【００１１】本発明で用いる流動パラフィン（Ｃ）は、
第二のブリード成分となるものであり、原油を蒸留して
ガソリン分、灯油分、軽油分等を除き、スピンドル油か
らエンジン油までの留分を採り、精製して得られる、主
としてアルキルナフテン類からなる液状炭化水素油であ
り、好ましくは、ＪＩＳＫ９００３の規定に適合するも
のである。流動パラフィンは、早期に塗膜表面にブリー
ドし、初期防汚性に寄与するとともに、メチルフェニル
シリコーンオイルの初期におけるブリードを助ける作用
をも有する。本発明の防汚塗料組成物は、以上説明した
反応硬化型オルガノポリシロキサン、メチルフェニルシ
リコーンオイル及び流動パラフィンを主成分とするもの
である。その配合割合は、反応硬化型オルガノポリシロ
キサン１００重量部に対し、メチルフェニルシリコーン
オイルは、１０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重
量部が適当であり、また流動パラフィンは、５〜４０重
量部、好ましくは１５〜３５重量部が適当である。

【００１２】メチルフェニルシリコーンオイルが１０重
量部より少ないと長期防汚性が悪くなり、一方、８０重
量部を越えると塗膜強度が低下するので好ましくない。
また、流動パラフィンが５重量部より少ないと初期防汚
性が悪く、一方、４０重量部を越えると塗膜強度が低下
するので好ましくない。本発明の防汚塗料組成物は、必
要に応じて、上記各成分の他に、塗装作業性をよくする
ための有機溶剤や、顔料、その他顔料分散剤、タレ止め
剤、発泡防止剤等の各種添加剤を配合することも可能で
ある。本発明の防汚塗料組成物は、前記成分をボールミ
ルやディスパーなどの通常の塗料製造装置で、一括又は
分割して混合分散し、調製した防汚塗料組成物は、その
まま、又は溶剤で塗装作業性がよくなるように粘度調整
した後、エアレススプレー塗装、エアスプレー塗装、ロ
ーラー塗装、刷毛塗りなどにより、船舶や海洋構造物の
物体に塗布する。なお、本発明の防汚塗料組成物は、乾
燥後に約３０μｍ〜３００μｍの膜厚になるように塗布
するのが好ましい。

【００１３】

【実施例】以下、本発明を実施例により、更に詳細に説
明する。なお、実施例中「部」及び「％」は、重量を基
準として示す。〔実施例１〜５及び比較例１〜３〕以下の表１に示した
組成物を混合分散し、実施例１〜５及び比較例１〜３の
防汚塗料を製造した。これら各防汚塗料をプライマー塗
布した硬質塩化ビニル樹脂板（厚み×長さ×巾＝２×５
００×１００ｍｍ）に乾燥膜厚１００μｍになるように
エアスプレー塗装し、６日間自然乾燥させた。

【００１４】得られた試験板を三重県鳥羽市鳥羽湾の海
中に沈め、防汚性試験した。その結果を、それぞれ以下
の表２に示す。

【００１５】

【表１】表１（単位：部）塗料組成実施例比較例１２３４５１２３反応硬化型オルガノポリ 100 100 100 100 100 100 シロキサン溶液注¹⁾ 反応硬化型オルガノポリ 154 154 シロキサン溶液注²⁾ メチルフェニルシリコーン 40 64 54 オイル注³⁾ メチルフェニルシリコーン 31 66 オイル注⁴⁾ メチルフェニルシリコーン 40 オイル注⁵⁾ ジメチルシリコーンオイル注⁶⁾ 40 流動パラフィン注⁷⁾ 27 18 31 17 27 40 27キシレン 4 注１）「ＫＥ４４１」（信越化学工業社製商品名）；シリコーンゴム系、粘度８００センチストークス（２５℃）、固形分１００％注２）「ＳＥ５０７０」（東レ・ダウコーニング社製商品名）；シリコーンゴム系、粘度３００００センチストークス（２５℃）、固形分６５％注３）「ＫＦ５０−３００」（信越化学工業社製商品名）；フェニル基５モル％、粘度３００センチストークス（２５℃）、固形分１００％注４）「ＳＨ５１０−５００」（東レ・ダウコーニング社製商品名）；フェニル基５モル％、粘度５００センチストークス（２５℃）、固形分１００％注５）「ＫＦ５４」（信越化学工業社製商品名）；フェニル基２５モル％、粘度４００センチストークス（２５℃）、固形分１００％注６）「ＫＦ９６−１００」（信越化学工業社製商品名）；フェニル基０モル％、粘度１００センチストークス（２５℃）、固形分１００％注７）和光純薬社製試薬特級

【００１６】

【表２】表２実施例比較例１２３４５１２３防汚性注⁸⁾ １年後５５５５５４５５２年後５５５５５４４４３年後５５５５４２１３４年後５５５４３１１１注８）評価５：薄くスライム付着のみ４：面積１％未満に藻類又は貝類付着３：面積１〜２０％未満に藻類又は貝類付着２：面積２０〜５０％未満に藻類又は貝類付着１：面積５０％以上に藻類又は貝類付着上記表２から明らかの通り、本発明の防汚塗料組成物で
ある実施例１〜５は、従来の毒性を有する防汚剤を配合
しなくとも、優れた長期防汚性を有していた。

【００１７】一方、流動パラフィンを含有しない比較例
１、メチルフェニルシリコーンオイルを含有しない比較
例２、メチルフェニルシリコーンオイルの代わりにジメ
チルシリコーンオイルを配合した比較例３は、いずれも
長期防汚性が劣っていた。

【００１８】

【発明の効果】本発明の防汚塗料組成物は、従来の毒性
を有する防汚剤を配合しなくとも長期防汚性に優れた塗
膜を形成する。

フロントページの続きＦターム(参考） 4H011 AD01 BA06 BB01 BB19 DA23 DD07 DG05 DH07 4J038 DL031 DL032 DL111 GA01 GA03 JA02 NA05 PB05 PB07 PC02 PC04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）反応硬化型オルガノポリシロキサ
ン１００重量部、（Ｂ）５０〜１２００センチストー
クス（２５℃）の粘度を有するメチルフェニルシリコー
ンオイル１０〜８０重量部、及び（Ｃ）流動パラフィ
ン５〜４０重量部、を含有することを特徴とする防汚
塗料組成物。
【請求項２】前記メチルフェニルシリコーンオイルに
おいて、ケイ素原子に直接結合しているメチル基とフェ
ニル基との合計数に対するフェニル基の割合が３〜３０
モル％である、請求項１に記載の防汚塗料組成物。