JP2000169305A - 殺虫、殺ダニ剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた殺虫、殺ダニ活性を有する組成物を提供
すること。 【解決手段】式 化１ 【化１】 で示される３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ
−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフル
オロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキ
シ]ベンゼンと４−ブロモ−２−（４−クロロフェニ
ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメ
チル）ピロール−３−カルボニトリルとを有効成分とし
て含有する殺虫、殺ダニ剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、殺虫、殺ダニ剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら害虫類の防除を目的とする殺虫剤の開発が広く進めら
れ、多種多様な薬剤が実用に供されている。しかしなが
ら、近年、既存剤に対して抵抗性を有する種々の害虫種
の急速な出現が認められ、既存剤の害虫防除効果が著し
く低下しており、かかる害虫種に対しても防除を達し得
る新しい殺虫剤の開発が望まれている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況下に鋭意検討した結果、式 化２

【化２】 で示される３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ
−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフル
オロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキ
シ]ベンゼンと４−ブロモ−２−（４−クロロフェニ
ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメ
チル）ピロール−３−カルボニトリルとを有効成分とし
て含有する組成物が、殺虫、殺ダニ活性において顕著な
相乗効果を示し、既存剤に抵抗性を有する害虫種を効果
的に防除できることを見出し本発明に至った。即ち、本
発明は３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ−２
−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフルオロ
メチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキシ]ベ
ンゼン（以下、化合物（Ｉ）と記す）と、４−ブロモ−
２−（４−クロロフェニル）−１−（エトキシメチル）
−５−（トリフルオロメチル）ピロール−３−カルボニ
トリル（以下、化合物（ＩＩ）と記す）とを有効成分と
して含有する殺虫、殺ダニ剤組成物（以下、本発明組成
物と記す。）を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】化合物（Ｉ）は、特開平９−１５
１１７２号公報に記載された化合物であり、該公報に記
載の方法等に準じて製造することができる。化合物（Ｉ
Ｉ）は、特開平１−１０４０４２号公報に記載された化
合物であり、該公報に記載の方法等に準じて製造するこ
とができる。

【０００５】本発明組成物が防除効果を発揮し得る有害
昆虫類や有害ダニ類としては、例えば下記のものがあげ
られる。 半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax striatellu
s)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウン
カ(Sogatella furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコ
バイ(Nephotettix cincticeps)、チャノミドリヒメヨコ
バイ(Empoasca onukii)等のヨコバイ類、ワタアブラム
シ(Aphis gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus persi
cae)等のアブラムシ類、カメムシ類、オンシツコナジラ
ミ(Trialeurodes vaporariorum)、タバココナジラミ(Be
misia tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia ar
gentifolii)等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グン
バイムシ類、キジラミ類等 鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノ
メイガ(Cnaphalocrocismedinalis)、ヨーロピアンコー
ンボーラー(Ostrinia nubilalis)、シバツトガ(Paraped
iasia teterrella)等のメイガ類、ハスモンヨトウ(Spod
optera litura)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exig
ua)、アワヨトウ(Pseudaletia separata)、ヨトウガ(Ma
mestra brassicae)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、ト
リコプルシア属(Trichoplusia spp.)、ヘリオティス属
(Heliothis spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa sp
p.)、エアリアス属(Earias spp.)等のヤガ類、モンシロ
チョウ(Pieris rapae crucivora)等のシロチョウ類、リ
ンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana fasciata)、
ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、コドリングモ
ス(Cydia pomonella)等のハマキガ類、モモシンクイガ
(Carposina niponensis)等のシンクイガ類、モモハモグ
リガ(Lyonetia clerkella)等のチビガ類、キンモンホソ
ガ(Phyllonorycter ringoniella)等のホソガ類、ミカン
ハモグリガ(Phyllocnistis citrella)等のコハモグリガ
類、コナガ(Plutella xylostella)等のスガ類、ピンク
ボールワーム(Pectinophora gossypiella)等のキバガ
類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類等 双翅目害虫：イエカ類、ヤブカ類、ハマダラカ類、ユス
リカ類、イエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ハナバ
エ類、タマバエ類、ハモグリバエ類、ミバエ類、ショウ
ジョウバエ類、チョウバエ類、アブ類、ブユ類、サシバ
エ類等 鞘翅目害虫：ハムシ類、コガネムシ類、ゾウムシ類、オ
トシブミ類、テントウムシ類、カミキリムシ類、ゴミム
シダマシ類等 アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ(Thrips pa
lmi)等のスリップス属、ミカンキイロアザミウマ(Frank
liniella occidentalis)等のフランクリニエラ属、チャ
ノキイロアザミウマ(Sciltothrips dorsalis)等のシル
トスリップス属等のアザミウマ類、クダアザミウマ類等 膜翅目害虫：ハバチ類、アリ類、スズメバチ類等 網翅目害虫：ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等 直翅目害虫：バッタ類、ケラ類等 隠翅目害虫：ヒトノミ等 シラミ目害虫：ヒトジラミ等 シロアリ目害虫：シロアリ類等 ダニ目害虫：テトラニカス属(Tetranychus spp.)、パノ
ニカス属(Panonychus spp.)等のハダニ類、ホコリダニ
類、フシダニ類、コナダニ類、マダニ類等 かかる有害昆虫類や有害ダニ類を防除するに際し、本発
明組成物によれば、化合物（Ｉ）または化合物（ＩＩ）
を各々単独で用いた場合に比較して、その処理薬量を低
減できることから、これら２剤に対する害虫種の抵抗性
の発達をも抑制できる。

【０００６】本発明組成物において、化合物（Ｉ）と化
合物（ＩＩ）との混合割合は、重量比で通常10：90〜9
0：10の割合、好ましくは20：80〜80：20の割合、より
好ましくは25：75〜75：25の割合である。本発明組成物
を用いる場合は、他の何らの成分も加えず、そのまま化
合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）とを混合しただけで使用し
てもよいが、通常は、本発明組成物を固体担体、液体担
体、ガス状担体、餌等と混合し、必要あれば界面活性
剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、水
和剤、フロアブル剤、粒剤、粉剤、エアゾール、煙霧剤
（フォッギング等）、毒餌等に製剤して使用する。これ
らの製剤には、有効成分として本発明組成物を、通常、
重量比で0.01％〜95％含有する。

【０００７】製剤化の際に用いられる固体担体として
は、たとえば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含
水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土
等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリ
サイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シ
リカ等）、化学肥料(硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等)
等の微粉末あるいは粒状物等があげられ、液体担体とし
ては、たとえば水、アルコール類(メタノール、エタノ
ール等)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン
等)、芳香族炭化水素類(ヘキサン、シクロヘキサン、灯
油、軽油等)、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル
等)、ニトリル類(アセトニトリル、イソブチロニトリル
等)、エーテル類(ジイソプロピルエーテル、ジオキサン
等)、酸アミド類(Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド等)、ハロゲン化炭化水素類
(ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等)、
ジメチルスルホキシド、大豆油、綿実油等の植物油等が
あげられ、ガス状担体すなわち噴射剤としては、たとえ
ばフロンガス、ブタンガス、ＬＰＧ(液化石油ガス)、ジ
メチルエーテル、炭酸ガス等があげられる。

【０００８】界面活性剤としては、たとえばアルキル硫
酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリー
ルスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類及びその
ポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエー
テル類、多価アルコールエステル類、糖アルコール誘導
体等があげられる。固着剤や分散剤等の製剤用補助剤と
しては、たとえばカゼイン、ゼラチン、多糖類(でんぷ
ん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸
等)、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶
性高分子(ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸類等)があげられ、安定剤として
は、たとえばＰＡＰ(酸性リン酸イソプロピル)、ＢＨＴ
(２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル)、ＢＨＡ(２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェ
ノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ルとの混合物)、植物油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸
またはそのエステル等があげられる。

【０００９】毒餌の基材としては、たとえば穀物粉、植
物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロ
キシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化
防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の誤
食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の誘引性香料等
があげられる。

【００１０】本発明組成物は、夫々の有効成分を上述の
製剤手法により製剤した後、これらを混合することによ
り調製することもできる このようにして製剤化された本発明組成物は、そのまま
であるいは水等で希釈して用いる。また、さらに他の殺
虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長
調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等と混
用または併用することもできる。

【００１１】本発明組成物を農業用殺虫、殺ダニ剤組成
物として用いる場合、その施用量は、通常、10アールあ
たり、0.1ｇ〜100ｇであり、乳剤、水和剤、フロアブル
剤等を水で希釈して用いる場合は、その施用濃度は通
常、１ppm〜10000ppmであり、粒剤、粉剤等は何ら希釈
することなく製剤のままで施用する。また、本発明組成
物を防疫用殺虫、殺ダニ剤として用いる場合には、乳
剤、水和剤、フロアブル剤等は、通常、水で0.1ppm〜50
0ppmに希釈して施用し、油剤、エアゾール、煙霧剤、毒
餌等についてはそのまま施用する。これらの施用量、施
用濃度は、いずれも製剤の種類、施用時期、施用場所、
施用方法、害虫の種類、被害程度等の状況によって異な
り、上記の範囲にかかわることなく増減することができ
る。

【００１２】

【実施例】以下に、本発明を製剤例及び試験例等によ
り、さらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限
定されるものではない。まず、製剤例を示す。尚、部は
重量部を表す。 製剤例1 乳剤 化合物（Ｉ）10部と、化合物（ＩＩ）10部とを、キシレ
ン32部及びジメチルホルムアミド32部に溶解し、これに
ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル1０部及
びドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部を加え、
よく攪拌混合して乳剤を得る。 製剤例2 水和剤 化合物（Ｉ）10部、化合物（ＩＩ）10部とを、ラウリル
硫酸ナトリウム4部、リグニンスルホン酸カルシウム2
部、合成含水酸化珪素微粉末37部及び珪素土37部を混合
した中に加え、よく攪拌混合して水和剤を得る。 製剤例3 粒剤 化合物（Ｉ）１部、化合物（ＩＩ）１部、合成含水酸化
珪素微粉末５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム５部、ベントナイト30部及びクレー58部を加え、よく
攪拌混合し、ついでこれらの混合物に適当量の水を加
え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して粒剤
を得る。

【００１３】製剤例4 粉剤 化合物（Ｉ）１部、化合物（ＩＩ）0.5部、合成含水酸
化珪素微粉末１部、凝集剤としてドリレスＢ(三共社製)
１部及びクレー７部を乳鉢でよく混合した後にジュース
ミキサーで攪拌混合する。得られた混合物にカットクレ
ー８９．５部を加えて、充分攪拌混合し、粉剤を得る。 製剤例5 フロアブル剤 化合物（Ｉ）10部、化合物（ＩＩ）10部及びソルビタン
トリオレエート1.5部とを、ポリビニルアルコール2部を
含む水溶液26部と混合し、サンドグラインダーで微粉砕
（粒径3μm以下）した後、この中に、キサンタンガム0.
05部及びアルミニウムマグネシウムシリケート0.1部を
含む水溶液37.5部を加え、さらにプロピレングリコール
15部を加えて攪拌混合しフロアブル剤を得る。 製剤例6 油剤 化合物（Ｉ）0.1部と、化合物（ＩＩ）0.1部とを、キシ
レン5部及びトリクロロエタン5部に溶解し、これを脱臭
灯油89.8部に混合して油剤を得る。

【００１４】製剤例7 油性エアゾール 化合物（Ｉ）１部、化合物（ＩＩ）0.5部、トリクロロ
エタン10部及び脱臭灯油59部を混合溶解し、エアゾール
容器に充填し、バルブ部分を取り付けた後、該バルブ部
分を通じて噴射剤(液化石油ガス)２９．５部を加圧充填
して油性エアゾールを得る。 製剤例8 水性エアゾール 化合物（Ｉ）0.1部、化合物（ＩＩ）0.1部、キシレン4.
9部、脱臭灯油4.9部及び乳化剤｛アトモス300(アトラス
ケミカル社製)｝1部を混合溶解したものと、純水49部と
をエアゾール容器に充填し、バルブ部分を取り付けた
後、該バルブ部分を通じて噴射剤(液化石油ガス)40部を
加圧充填して各々の水性エアゾールを得る。

【００１５】次に本発明組成物が優れた殺虫、殺ダニ効
果を示すことを試験例により示す。尚、一般に、与えら
れた2種類の有効成分を混合して処理した際に予想され
る殺虫率は下記数１のColbyの計算式により求められ
る。

【数１】Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（Ｘ×Ｙ／１００） Ｘ：有効成分化合物ＡをＭppmで処理したときの殺虫率
（％） Ｙ：有効成分化合物ＢをＮppmで処理したときの殺虫率
（％） Ｅ：有効成分化合物ＡをＭppm、有効成分化合物ＢをＮp
pmで処理したときに予想される殺虫率（％）(以下、理
論値と記す。)

【００１６】試験例１ 〔コナガ Plutella xylostella
（有機リン剤、カーバメート系剤等に抵抗性の系統）に
対する殺虫試験〕 製剤例１に準じて得られた供試組成物製剤の水による希
釈液に、展着剤(新リノー：日本農薬株式会社製)を3000
倍希釈で加用し、ポットに栽培したキャベツ(第4〜5葉
期)に対し、1ポットあたり25mlを散布処理した。処理し
た植物を風乾した後、コナガの3齢幼虫を20頭放し、５
日後に死虫率を求め、該死虫率を式 数２によって補正
して、殺虫率を算出した。

【数２】殺虫率（％）＝１００×（Ｍｔ−Ｍｃ）／（１
００−Ｍｃ） Ｍｔ：供試化合物処理区の死虫率（％） Ｍｃ：供試化合物無処理区の死虫率（％） 結果を表１に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】次に、本発明において用いられる化合物
（Ｉ）の製造例を示す。 参考製造例[化合物（Ｉ）の製造例] １，３−プロパンジオール12.6g及びＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド100ｍｌの混合物を窒素気流下攪拌しつ
つ、室温下3.30gの水酸化ナトリウム60％含有油状物を3
0分間にわたり少しづつ加えた。更に室温下１時間攪拌
を続けた後、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン10.0gのＤＭＦ20ml溶液を40分間にわたり滴下し
た。更に一晩室温、窒素気流下攪拌を続けた後、約２Ｎ
の希塩酸100mlを15分間かけて加えた。得られた反応混
液を、合計500mlのトルエンで２度抽出し、トルエン層
を合わせて、希塩酸及び重曹水で順次洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥の後、濃縮し、9.7gの油状物を得た。こ
の油状物を300mlのヘキサンに加熱溶解し、再結晶を行
い、ほぼ純粋な結晶として２−（３−ヒドロキシプロピ
ルオキシ）−５−トリフルオロメチルピリジン5.3gを得
た。 収率４４％ 融点46.6℃ ２−（３−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−トリフル
オロメチルピリジン4.0g、トリエチルアミン3.4ml及び
トルエン25mlの混合液を窒素気流下激しく攪拌しつつ冷
水浴下５℃に冷却した。この混合物にメタンスルホニル
クロリド1.63gを、反応温度が10℃を越えない速度で滴
下した後、冷水浴を外した。室温下で更に1.5時間攪拌
を続けた後、水250mlを加え、更に30分間激しく攪拌し
た。分液し、トルエン層を水で１度洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥の後、濃縮して、２−（３−メタンスルホ
ニルオキシプロピルオキシ）−５−トリフルオロメチル
ピリジン５gを得た。収率92％¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ）δ（ppm） 8.39（１Ｈ，ｂｒ，ｓ），7.75（１Ｈ，ｄｄ），6.80
（１Ｈ，ｄ），4.0〜5.0（４Ｈ），3.00（３Ｈ，ｓ），
2.30（２Ｈ，ｑｕｉｎｔ．） ２−（３−メタンスルホニルオキシプロピルオキシ）−
５−トリフルオロメチルピリジン５g、４−（３，３−
ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−２，６−ジクロロ
フェノール５g、炭酸カリウム2.64g及びＮ，Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド300mlの混合物を室温下４日間激しく攪
拌した。次にこの混合物に２Ｎ塩酸300mlを加えて攪拌
し、合計300mlのトルエンを用いて２度抽出した。トル
エン層を合わせ、２Ｎ塩酸及び重曹水で順次洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーに付し、３，５−ジクロロ−１
−（３，３−ジクロロ−２−プロペニルオキシ）−４−
[３−（５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオ
キシ）プロピルオキシ]ベンゼン6.0gを得た。収率70％

【００１９】

【発明の効果】本発明組成物は、殺虫、殺ダニ活性にお
いて顕著な相乗効果を示し、既存剤に抵抗性を有する害
虫種を効果的に防除できる。また、本発明組成物によれ
ば、２種の有効成分化合物の各々を単独で用いた場合に
比較して、その処理薬量を低減できることから、これら
２剤に対する害虫種の抵抗性の発達をも抑制できる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式 化１ 【化１】 で示される３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロロ
   −２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフル
   オロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキ
   シ]ベンゼンと４−ブロモ−２−（４−クロロフェニ
   ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメ
   チル）ピロール−３−カルボニトリルとを有効成分とし
   て含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤組成物。
2. 【請求項２】３，５−ジクロロ−１−（３，３−ジクロ
   ロ−２−プロペニルオキシ）−４−[３−（５−トリフ
   ルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）プロピルオキ
   シ]ベンゼンと４−ブロモ−２−（４−クロロフェニ
   ル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメ
   チル）ピロール−３−カルボニトリルとが重量比で10：
   90〜90：10の割合で含有されてなる請求項１に記載の殺
   虫、殺ダニ剤組成物。