KR20000005737A

KR20000005737A - 살충조성물

Info

Publication number: KR20000005737A
Application number: KR1019990019499A
Authority: KR
Inventors: 사이또시게루
Original assignee: 고사이 아끼오; 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤
Priority date: 1998-06-02
Filing date: 1999-05-28
Publication date: 2000-01-25
Also published as: IL129757A0; FR2779032B1; US6159991A; IL129757A; TR199901017A3; ZA993197B; FR2779032A1; BR9901761A; TR199901017A2; ES2157797B1; AU745189B2; ES2157797A1; IT1307041B1; CN1238125A; CN1262188C; GR1003324B; ITTO990463A1; KR100559822B1; EG22705A; AU2698799A

Abstract

활성성분으로 화학식 1의 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠:

및 구체적인 피레트로이드 화합물을 함유하는 살충조성물.

Description

살충조성물 {PESTICIDAL COMPOSITION}

본 발명은 살충조성물에 관한 것이다.

피레트로이드 화합물은 우수한 살충활성을 지닌다. 그러나, 근래에는 많은 종류의 해충이 피레트로이드 화합물에 대해 내성이 생겨, 어떤 경우에는 만족할 만한 수준의 방제효과가 발휘되지 않는다. 이와 같이, 여러종류의 내성획득해충에 대해서도 우수한 효과를 나타낼 수 있는 방제제의 개발이 요구되었다.

이러한 상황에서 본 발명자들이 열심히 연구하였다. 그 결과, 활성성분으로 화학식 1의 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠:

[화학식 1]

및 하기에 언급된 구체적인 피레트로이드 화합물을 함유하는 살충조성물은 피레트로이드-내성 해충 및 피레트로이드-비내성 해충 모두를 효과적으로 방제하고, 그들의 협력작용이 승가적이므로 피레트로이드 내성발현을 억제할 수 있을 뿐 아니라 피레트로이드 화합물의 적용량을 감량할 수 있다는 것을 발견하므로써 본 발명이 완성되었다.

이와 같이 본 발명은 활성성분으로 화학식 1의 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠: (이하에서는 화합물(I)이라 칭한다)

[화학식 1]

및 α-시아노-3-페녹시벤질 2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트,α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)발리네이트, α-시아노-3-페녹시벤질 4-(디플루오로메톡시)-α-(1-메틸에틸)벤젠아세테이트, α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 및 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 피레트로이드 화합물을 함유하는 살충조성물을 제공한다.

화합물 (I)은 WO 96/11909 에 개시되어 있고, 거기에 기재된 방법에 따라 제조될 수 있다.

본 발명에서 사용되는 모든 피레트로이드 화합물은 본 발명이 속하는 기술분야에서 잘 알려져 있고, 각각 통상의 방법에 따라 제조될 수 있다. 그것들의 상업적으로 이용가능한 광학 이성질체 또는 그것들의 혼합물 또한 사용될 수 있다.

보다 구체적으로, α-시아노-3-페녹시벤질 2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트가 라세믹 변형(racemic modification), (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (RS)-2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트[펜발레레이트], 또는 광학 이성질체, (S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-2(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트[에스펜발레레이트]로 상업적으로 이용가능하고; α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트가 (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트[펜프로파트린]으로 이용가능하고; α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트가 (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트란스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트[시페르메트린],(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R)-시스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 및 (R)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1S)-시스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트[알파-시페르메트린]의 라세메이트, 두쌍의 거울상 이성질체의 혼합물, {(S)(1R)-트란스 및 (R)(1S)-트란스와 공존하는 (S)(1R)-시스 및 (R)(1S)-시스}[베타-시페르메트린], 또는(S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트란스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트[제타-시페르메트린] 으로 이용가능하고; α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트가 (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1RS)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트[시할로트린] 또는 (S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1R)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 및 (R)-α-시아노-3-페녹시벤질 (Z)-(1S)-시스-3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트의 혼합물[람다-시할로트린]으로 이용가능하고; α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)발리네이트가 (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)-D-발리네이트[타우-플루발리네이트]로 이용가능하고; α-시아노-3-페녹시벤질 4-(디플루오로메톡시)-α-(1-메틸에틸)벤젠아세테이트가 (RS)-α-시아노-3-페녹시벤질 (S)-4-(디플루오로메톡시)-α-(1-메틸에틸)벤젠아세테이트[플루시트리네이트]로 이용가능하고; α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트가 (S)-α-시아노-3-페녹시벤질 (1R)-시스-3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트[델타메트린]으로 이용가능하고; α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트가 (RS)-α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 (1RS)-시스,트란스-3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트[시플루트린] 또는 두쌍의 거울상 이성질체의 혼합물, {(S)(1R)-트란스 및 (R)(1S)-트란스와 공존하는 (S)(1R)-시스 및 (R)(1S)-시스}[베타-시플루트린]으로 이용가능하고; 및 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르가 관용명 에토펜프록스로서 상업적으로 이용가능하다.

본 발명의 살충조성물에 의해 방제가능한 해충으로는 예를 들어, 하기에 인용된 절족동물들이 포함될 수 있다:

반시목해충(Hemiptera):

라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 닐라파르바타 루겐스 (Nilaparvata lugens)및 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera)와 같은 델파시다애; 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps) 및 엠포아스카 오누키(Empoasca onukii)와 같은 델토세팔리다애; 아피스 고시피(Aphis gossypii) 및 미주스 페르시카애(Myzus persicae)와 같은 아피디다애; 펜타토미다애; 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 베미시아 타바시(bemisia tabaci) 및 베미시아 아르겐티폴리(Bemisia argentifolii)와 같은 알레이로디다애; 코키다애; 틴기다애; 실리다애, 등.

인시목해충(Lepidoptera):

킬로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 크나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis) 및 파라페디아시아 테테렐라(Parapediasia teterrella)와 같은 피랄리다애; 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 스포돕테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 슈달레티아 세파라타(Pseudaletia separata), 마메스트라브라시카애(Mamestra brassicae), 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon), 트리코플루시아 spp.(Trichoplusia spp.), 헬리오티스 spp.(Heliothis spp.), 헬리코베르파 spp.(Helicoverpa spp.) 및 에아리아스 spp.(Earias spp.)와 같은 녹투이다애; 피에리스 라파애 크루시보라(Pieris rapae crucivora)와 같은 피에리다애; 아독소피에스 오라나 파스시아타(Adoxophyes orana fasciata), 그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta) 및 시디아 포모넬라(Cydia pomonella)와 같은 토르트리시다애; 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis)와 같은 카르포시니다애; 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella)와 같은 리오네티다애; 필로노릭테르 링고니엘라(Phhyllonorycter ringoniella)와 같은 그라실라리다애; 필로크니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella)와 같은 필로크니스티다애; 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella)와 같은 이포노메우티다애; 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella)와 같은 겔레키다애; 아르크티다애; 티네이다애, 등.

쌍시목해충(Diptera):

칼리시다애, 아에데스 spp., 아노펠레스 spp., 키로노미다애, 무스시다애, 칼리포리다애, 사르코파기다애, 안토미이다애, 세시도미이다애, 아그로미지다애, 테프리티다애, 드로소필리다애, 사이코디다애, 시물리다애, 타바니다애, 스토목시이다애, 등.

초시목해충(Coleoptera):

크리소멜리다애, 스카라바에이다애, 쿠르쿨리오니다애, 아텔라비다애, 코키넬리다애, 케람비시다애, 테네브리오니다애, 등.

아자미마목해충(Thysanoptera):

트립스 spp., 예를 들어, 트립스 팔미(Thrips palmi), 프랑클리니엘라 spp., 예를 들어, 프랑클리니엘라 오시덴탈리스(Frankliniella occidentalis) 스킬토트립스 spp., 예를 들어, 스킬토트립스 도르살리스(Scitothrips dorsalis)와 같은 트리피다애; 및 플라에오테리피다애, 등.

막시목해충(Hymenoptera):

텐트레디니다애, 포르미시다애, 베스피다애, 등.

망시목해충(Dictyoptera):

블라티다애, 블라텔리다애, 등.

직시목해충(Orthoptera):

아크리디다애, 그릴로탈피다애, 등.

은시목해충(Aphaniptera):

푸렉스 이리탄스(Purex irritans) 등.

시라미목해충(Anoplura):

페디쿨루스 후마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis) 등.

다니목해충(Acarina):

테트라니쿠스 spp.(Tetranychus spp.) 및 파노니쿠스 spp.(Panonychus spp.)와 같은 테트라니키다애; 타르소네미다애; 에리오피이다애; 아카리다애; 이그조디다애, 등.

본 발명의 살충조성물에 있어서, 화합물 (I) 및 피레트로이드 화합물의 혼합비율은 통상 0.5: 99.5 내지 99.5: 0.5 중량비 범위내, 바람직하게는 1: 99 내지 98: 2 중량비 범위내, 특히 바람직하게는 1: 70 내지 90: 10 중량비 범위내이다.

본 발명의 살충조성물은 통상 화합물 (I), 피레트로이드 화합물 및 비활성담체를 함유하고, 화합물 (I)을 피레트로이드 화합물과 혼합하고; 그것을 고체담체, 액체담체 , 가스상담체, 미끼 또는 그외의 것들과 혼합하고; 필요하다면 계면활성제 및 다른 보조제를 첨가하고; 및 혼합물을 오일 스프레이, 유제, 수화제 (wettable powder), 유동제, 과립제, 분제, 에어러솔제, 훈증제 (예를 들어, 연무제) 또는 독성미끼와 같은 여러가지 형태로 제제화 함으로써 수득될 수 있다.

이러한 제제에는, 활성성분으로서 화합물 (I) 및 피레트로이드 화합물이 통상 0.01 내지 95 중량% 함유되어 있다.

제제에서 사용될 수 있는 고체담체로는 예를 들어, 카올린 클레이, 규조토, 합성 수화 산화규소, 벤토나이트, 푸바사미클레이 및 산성 클레이와 같은 클레이 물질; 다양한 종류의 탈크, 세라믹, 및 세리사이트, 석영, 유황, 활성탄, 탄산칼슘 및 수화 실리카와 같은 다른 무기광물들; 및 황산 암모늄, 인산 암모늄, 질산 암모늄, 우레아 및 염화 암모늄과 같은 화학비료의 미세분말 또는 과립이 포함될 수 있다.

액체담체로는 예를 들어, 물; 메탄올 및 에탄올과 같은 알코올; 아세톤 및 메틸 에틸 케톤과 같은 케톤; 헥산, 시클로헥산, 케로센 및 경유와 같은 탄화수소; 에틸 아세테이트 및 부틸 아세테이트와 같은 에스테르; 아세토니트릴 및 이소부티로니트릴과 같은 니트릴; 디이소프로필 에테르 및 디옥산과 같은 에테르; N,N-디메틸포름아미드 및 N,N-디메틸아세트아미드와 같은 산 아미드; 디클로로메탄, 트리클로로에탄 및 사염화탄소와 같은 할로겐화 탄화수소; 디메틸 술폭시드; 및 대두유 및 면실유와 같은 식물유가 포함될 수 있다.

가스상 담체 또는 분사제로는 예를 들어, 프레온 가스, 부탄 가스, LPG (액화석유가스), 디메틸 에테르 및 이산화 탄소가 포함될 수 있다.

계면활성제로는 예를 들어, 황산 알킬, 아황산 알킬, 아황산 알킬 아릴, 알킬 아릴 에테르 및 그것들의 폴리옥시에틸렌 유도체, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알코올 에스테르, 및 당 알코올 유도체가 포함될 수 있다.

고착제 또는 분산제와 같은 보조제로는 예를 들어, 카제인, 젤라틴, 및 전분, 아라비아 고무, 셀룰로스 유도체 및 알긴산과 같은 다당류; 리그닌 유도체, 벤토나이트, 설탕, 및 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈 및 폴리아크릴산과 같은 합성 수용성 폴리머가 포함될 수 있다.

안정제로는 예를 들어, PAP (산성 인산 이소프로필), BHT (2,6-di-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성 오일, 광물성 오일, 계면활성제, 지방산, 및 그것들의 에스테르가 포함될 수 있다.

독성미끼에 사용되는 기재로는 예를 들어, 곡물분말, 식물성 오일, 설탕 및 결정셀룰로스와 같은 미끼물질; 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산과 같은 항산화제; 데히드로아세트산과 같은 보존제; 고추가루와 같은 오식방지제; 및 치즈향 및 양파향과 같은 유인성 향료가 포함될 수 있다.

본 발명의 살충조성물은 또한 상기에 기재된 기술에 따라 활성성분을 각각 제제화한 후, 이러한 제제들을 서로 혼합하므로써 제조될 수 있다.

이와같이 제제화된 본 발명의 살충조성물은 그 자체로 또는 물로 희석한 후에 사용된다. 또한, 그것은 다른 살충제, 살선충제, 살진드기제, 살균제, 살진균제, 제초제, 식물성장조절제, 증강제, 비료, 토양개량제 및 /또는 동물용 사료와 부가혼합하여, 또는 개별적으로 동시에 각각 사용될수 있다.

본 발명의 살충조성물이 농업용으로 사용될 때, 그것의 사용량은 통상 10 아르 당 0.1 내지 100 g 이다. 물로 희석한 후에 사용되는 유제, 수화제, 유동제, 또는 유사한 제제의 경우, 그것들의 사용농도는 통상 1 내지 10,000ppm 이다. 과립제, 분제, 또는 유사한 제제의 경우, 그것들은 희석하지 않고 제제 그대로 사용된다. 본 발명의 살충조성물이 방역용으로 사용될 때, 그것은 통상 , 유제, 수화제, 유동제, 또는 유사한 제제의 경우에는 물을 사용하여 0.1 내지 500 ppm 의 농도로 희석한 후; 또는 오일 스프레이, 에어로솔제, 훈증제,독성미끼, 또는 유사제제의 경우에는 그대로 사용된다.

적용량 및 농도는 제제의 형태, 적용시기, 적용장소 및 적용방법, 해충의 종류, 및 피해정도를 포함하는 조건에 따라 변화될 수 있고, 그것들은 상기 범위내에 국한되지 않고 증감될 수 있다.

실시예

하기 제제예 및 시험예에 의해 본 발명을 상세히 설명하겠으나, 본 발명이이러한 실시예에 국한되는 것은 아니다.

하기는 제제예이고, 부는 중량부이다.

제제예 1: 유제

먼저, 화합물 (I) 10 중량부 및 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 2.5 중량부를 크실렌 35 중량부 및 디메틸포름아미드 35 중량부에 용해시키고, 거기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 11.5 중량부 및 칼슘 도데실벤젠술포네이트 6 중량부를 첨가하고, 그 혼합물을 잘 교반하여 유제를 수득한다.

제제예 2: 수화제

먼저, 화합물 (I) 10 중량부 및 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 2.5 중량부를 소디움 라우릴설페이트 4 중량부, 칼슘 리그닌 술포네이트 2 중량부, 합성 수화 산화규소 미세분말 20 중량부 및 규조토 61.5 중량부의 혼합물에 가하고, 그 혼합물을 잘 교반하여 수화제를 수득한다.

제제예 3: 과립제

화합물 (I) 2.5 중량부 및 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린,시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 2.5 중량부를 합성 수화 산화규소 미세분말 5 중량부, 소디움 도데실벤젠술포네이트 5 중량부, 벤토나이트 30 중량부 및 클레이 55 중량부에 가하고, 그 혼합물을 잘 교반한다. 혼합물에 적당량의 물을 가하고, 더 교반한 후, 과립제조기로 과립화 하고, 공기-건조시켜 과립을 수득한다.

제제예 4: 분제

먼저, 화합물 (I) 0.5 중량부 및 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 0.5 중량부,합성 수화 산화규소 미세분말 1 중량부, 응집제로서 드라이리스 B (산쿄사 제품) 1 중량부, 및 클레이 7 중량부를 모르타르 내에서 잘 혼합한 후, 믹서로 교반한다. 상기 혼합물에 컷-클레이 90 중량부를 가하고, 혼합물을 잘 교반하여 분제를 수득한다.

제제예 5: 유동제

먼저, 화합물 (I) 10 중량부, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 2.5 중량부, 및 소르비탄 트리올레에이트 1.5 중량부를 폴리비닐 알코올 2 중량부를 함유하는 수용액 26 중량부와 혼합한다. 샌드 분쇄기를 이용하여 혼합물을 입자크기 3㎛ 이하의 미세입자로 분쇄하고, 거기에 크산탄 고무 0.05 중량부 및 알루미늄 마그네슘 실리케이트 0.1 중량부를 함유하는 수용액 50 중량부를 가한 후, 프로필렌 글리콜 10 중량부를 가한다. 혼합물을 교반하여 유동제를 수득한다.

제제예 6: 오일 스프레이

먼저, 화합물 (I) 0.1 중량부 및 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 0.1 중량부를 크실렌 5 중량부 및 트리클로로에탄 5 중량부에 용해시킨다. 상기 용액을 탈취 케로신 89.8 중량부와 혼합하여 오일 스프레이를 수득한다.

제제예 7: 유성 에어로솔

먼저, 화합물 (I) 0.5 중량부, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 0.5 중량부, 트리클로로에탄 10 중량부 및 탈취 케로신 59 중량부를 혼합하여 용액을 제조한다. 상기 용액을 에어로솔 용기에 넣는다. 용기에 밸브를 장착하고, 밸브를 통하여 가압하에 분사제 (액화석유가스) 30 중량부를 충진시켜 유성 에어로솔을 수득한다.

제제예 8: 수성 에어로솔

에어로솔 용기에 화합물 (I) 0.1 중량부, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 타우-플루발리네이트, 플루시트리네이트, 델타메트린, 시플루트린, 베타-시플루트린 또는 에토펜프록스 0.1 중량부, 크실렌 5 중량부, 탈취 케로신 3.8 중량부 및 유화제 (ATMOS 300 아틀라스 케미칼사 제품) 1 중량부; 및 순수(pure water) 50 중량부의 혼합물로 충진한다. 용기에 밸브를 장착하고, 밸브를 통하여 가압하에 분사제 (액화석유가스) 40 중량부를 충진시켜 수성 에어로솔을 수득한다.

제제예 9: 유제

먼저, 화합물 (I) 20 중량부 및 시페르메트린 5 중량부를 크실렌 27.5 중량부 및 디메틸포름아미드 27.5 중량부에 용해시킨 후, 거기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 14 중량부 및 칼슘 도데실벤젠술포네이트 6 중량부를 가하고, 혼합물을 잘 교반하여 유제를 수득한다.

제제예 10: 유제

먼저, 화합물 (I) 0.156 중량부 및 에토펜프록스 20 중량부를 크실렌 30 중량부 및 디메틸포름아미드 30 중량부에 용해시킨 후, 거기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 14 중량부 및 칼슘 도데실벤젠술포네이트 5.844 중량부를 가하고, 혼합물을 잘 교반하여 유제를 수득한다.

하기 시험예는 본 발명의 살충조성물이 우수한 해충-방제 효과를 나타냄을보여준다.

일반적으로, 기재된 활성성분 2 종류가 부가혼합되어 사용될 때, 만일 상호작용이 없다면 , 기대되는 해충방제효과는 하기식에 따라 계산된다:

E=X+Y-(X×Y)/100

X: 활성 화합물 A 를 M ppm 으로 적용시, 살충률, 피해억제율, 또는 방제값 (%) 을 포함하는 치사율(mortality);

Y: 활성 화합물 B 를 N ppm 으로 적용시, 살충률, 피해억제율, 또는 방제값 (%) 을 포함하는 치사율(mortality);

E: 활성 화합물 A 및 B 를 M ppm 및 N ppm 으로 각각 적용시, 살충률, 피해억제율, 또는 방제값 (%) 을 포함하는 치사율(mortality);

시험예 1: 헬리코베르파 아르미게라 (합성 피레트로이드 제제에 대해 내성인 해충계통)에 대한 피해억제시험

제제예 1 에 따라 수득한 시험화합물제제의 수성 희석액에 헬리코베르파 아르미게라 4 령(4-instar) 유충 몇마리를 5 초간 침지시킨 후, 여과지를 이용하여 과량의 수분을 제거하였다. 그후, 이러한 유충들에게 처리되지 않은 면잎조각(untreated cotten leaf chip; 직경 1 cm) 을 먹이로 공급했다. 각 처리 당 10 마리의 유충을 사용했다. 24 시간 후, 하기에 인용된 기준에 따라 면 잎조각 섭식에 의한 피해정도를 평가하고, 피해-억제율을 하기식에 의해 결정했다:

피해억제율 (%)=(처리되지 않은 잎조각의 피해-처리된 잎조각의 피해)×100/처리되지 않은 잎조각의 피해

섭식에 의한 피해정도기준: 0 = 0% 피해면적; 1 = 1% 내지 10% 피해면적; 2 = 11% 내지 20% 피해면적; 3 = 21% 내지 30% 피해면적; 4 = 31% 내지 40% 피해면적; 5 = 41% 내지 50% 피해면적; 6= 51% 내지 60% 피해면적; 7 = 61% 내지 70% 피해면적; 8 = 71% 내지 80% 피해면적; 9 = 81% 내지 90% 피해면적; 10 = 91% 내지 100% 피해면적. 각 피해면적의 % 값은 소수점 이하는 버린다.

결과를 하기 표 1 에 나타내었다.

시험화합물	적용농도 (ppm)	피해억제율 기대치(%)	피해억제율 실측치 (%)
(I)에스펜발레레이트(I)+에스펜발레레이트	10025100+25	68	652192
(I)펜발레레이트(I)+펜발레레이트	10025100+25	54	491098
(I)플루시트리네이트(I)+플루시트리네이트	10025100+25	79	78690
(I)타우-플루발리네이트(I)+타우-플루발리네이트	10025100+25	77	75795
(I)펜프로파트린(I)+펜프로파트린	5010050+100	72	612894

시험예 2: 헬리코베르파 아르미게라 (합성 피레트로이드 제제에 대해 내성인 해충계통)에 대한 피해억제시험

먼저, 화합물 (I) 10 중량부를 크실렌 37 중량부 및 디메틸포름아미드 37 중량부에 용해시키고, 거기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 10 중량부 및 칼슘 도데실벤젠술포네이트 6 중량부를 가하고, 혼합물을 잘 교반하여 유제를 수득했다. 유제의 수성 희석액을 페르메트린 (상품명, 아디온; 스미또모 케미칼사 제품) 또는 시페르메트린 (상품명, 아그로트린; 스미또모 케미칼사 제품) 의 상업적으로 이용가능한 유제의 수성 희석액과 혼합하여 기재된 농도를 가지게 했다.

상기 희석액에 헬리코베르파 아르미게라 4 령(4-instar) 유충 몇마리를 5 초간 침지시킨 후, 여과지를 이용하여 과량의 수분을 제거하였다. 그후, 이러한 유충들에게 처리되지 않은 면잎조각(untreated cotten leaf chip; 직경 1 cm) 을 먹이로 공급했다. 각 처리 당 10 마리의 유충을 사용했다. 24 시간 후, 하기에 인용된 기준에 따라 면잎조각 섭식에 의한 피해정도를 평가하고, 피해-억제율을 하기식에 의해 결정했다:

결과를 하기 표 2 에 나타내었다.

시험화합물	적용농도 (ppm)	피해억제율 기대치(%)	피해억제율 실측치 (%)
(I)페르메트린(I)+페르메트린	255025+50	31	151992
(I)시페르메트린(I)+시페르메트린	10030100+30	64	64092
(I)시페르메트린(I)+시페르메트린	10060100+60	76	643496

시험예 3: 플루텔라 크실로스텔라 (유기 인 제제, 합성 피레트로이드 제제 및 다른 제제에 대해 내성인 해충계통)에 대한 살충시험

제제예 1 에 따라 수득한 시험화합물제제의 수성 희석액에 전착제 (New RINOU; 니혼 노야쿠 K.K. 제품) 를 가해 3000 배 희석했다. 희석액을 4내지 5 잎 씩 포트에 넣은 양배추에 각 포트 당 25 ml 씩 스프레이했다. 처리된 식물을 공기 건조한 후, 플루텔라 크실로스텔라 23 령(23-instar) 유충 을 각 포트에 풀어 놓았다. 5 일 후, 치사율을 측정했다.

결과를 하기 표 3 에 나타내었다.

시험화합물	적용농도 (ppm)	치사율 기대치(%)	치사율 실측치 (%)
(I)에스펜발레레이트(I)+에스펜발레레이트	3.136.253.13+6.25	55	402575
(I)시할로트린(I)+시할로트린	3.13253.13+25	76	4060100
(I)펜프로파트린(I)+펜프로파트린	1.561001.56+100	36	152580

시험예 4: 헬리코베르파 아르미게라 (합성 피레트로이드 제제에 대해 내성인 해충계통)에 대한 살충시험

먼저, 화합물 (I) 10 중량부를 크실렌 37 중량부 및 디메틸포름아미드 37 중량부에 용해시키고, 거기에 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 10 중량부 및 칼슘 도데실벤젠술포네이트 6 중량부를 가하고, 혼합물을 잘 교반하여 유제를 수득했다. 유제의 수성 희석액을 람다-시할로트린 (상품명, Karate; 임페리알 케미칼 공업사 제품), 델타메트린 (상품명, Decis; 호에크스트 AG 제품) 또는 시플루트린 (상품명, Baythroid; 바이에르 AG 제품) 의 상업적으로 이용가능한 유제의 수성 희석액과 혼합하여 기재된 농도를 가지게 했다.

상기 희석액에 헬리코베르파 아르미게라 4 령(4-instar) 유충 몇마리를 5 초간 침지시킨 후 여과지를 이용하여 과량의 수분을 제거하였다. 그후, 이러한 유충들에게 처리되지 않은 면잎조각(untreated cotten leaf chip; 직경 1 cm) 을 먹이로 공급했다. 각 처리 당 10 마리의 유충을 사용했다. 24 시간 후, 살충율을 포함한 치사율을 측정했다:

결과를 하기 표 4 에 나타내었다.

시험화합물	적용농도 (ppm)	살충율을 포함한 치사율 기대치(%)	살충율을 포함한 치사율실측치 (%)
(I)람다-시할로트린(I)+람다-시할로트린	502550+25	76	4060100
(I)델타메트린(I)+델타메트린	502550+25	52	402090
(I)시플루트린(I)+시플루트린	10050100+50	64	4040100

활성성분으로 화학식 1의 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠: 및 구체적인 피레트로이드 화합물을 함유하는 살충제 조성물은 피레트로이드-내성 해충 및 피레트로이드-비내성 해충 모두를 효과적으로 방제하고, 그들의 협력작용이 승가적이므로 피레트로이드 내성발현을 억제할 수 있을 뿐 아니라 피레트로이드 화합물의 적용량을 감량할 수 있다.

Claims

활성성분으로서, 화학식 1의 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠:

[화학식 1]

및 α-시아노-3-페녹시벤질 2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트,α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)발리네이트, α-시아노-3-페녹시벤질 4-(디플루오로메톡시)-α-(1-메틸에틸)벤젠아세테이트, α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 및 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 피레트로이드 화합물, 및 담체로 구성된 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠 및 피레트로이드 화합물의 혼합비가 상승적으로 효과를 발휘하는 비율인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠 및 피레트로이드 화합물의 혼합비가 0.5: 99.5 내지 99.5: 0.5 중량비인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질 2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)발리네이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질-4-(디플루오로메톡시)-α-(1-메틸에틸)벤젠아세테이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트인 살충조성물.
제 1 항에 있어서, 피레트로이드 화합물이 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르인 살충조성물.
화학식 1의 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠:

[화학식 1]

및 α-시아노-3-페녹시벤질 2-(4-클로로페닐)-3-메틸부티레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트,α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2-클로로-3,3,3-트리플루오로프로프-1-에닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-3-페녹시벤질 N-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴)발리네이트, α-시아노-3-페녹시벤질 4-(디플루오로메톡시)-α-(1-메틸에틸)벤젠아세테이트, α-시아노-3-페녹시벤질 3-(2,2-디브로모비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트, α-시아노-4-플루오로-3-페녹시벤질 3-(2,2-디클로로비닐)-2,2-디메틸시클로프로판카르복실레이트 및 2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시벤질 에테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 피레트로이드 화합물의 유효량을 해충 또는 해충서식지역에 적용하는 것으로 이루어지는 해충방제방법.
제 13 항에 있어서, 3,5-디클로로-1-(3,3-디클로로-2-프로페닐옥시)-4-[3-(5-트리플루오로메틸피리딘-2-일옥시)프로폭시]벤젠 및 피레트로이드 화합물의 적용량이 0.5: 99.5 내지 99.5: 0.5 중량비 범위내인 방법.