JP2000167764A - 研磨方法及びスラリー - Google Patents
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Abstract
する場合に、研磨レートを大きくし、しかも下地に対す
る研磨レートの選択比を大きくする。 【解決手段】 Ru又はRu化合物15を硝酸二アンモ
ニウムセリウムを添加したスラリーを用いて研磨する。
Ru化合物としては例えばSrRuO3 をあげることが
できる。スラリーには研磨粒子が含まれていなくてもよ
い。
Description
等に好適な研磨方法及びスラリーに関する。
半導体装置の高密度化・微細化に伴い、種々の微細加工
技術が研究開発されている。その中でCMP(Chemical
Mechanical Polishing)技術は、層間絶縁膜の平坦
化、プラグの形成、埋め込み金属配線の形成、埋め込み
素子分離などを行う際に、欠かすことのできない必須の
技術になっている。
電極加工を行う試みもなされている。特に、誘電体膜と
してペロフスカイト結晶を用いる次世代のDRAMやF
RAMでは、CMP技術を用いた手法の確立が非常に重
要になると考えられる。なぜなら、キャパシタの下部電
極には、誘電体膜との整合性の観点から、貴金属或いは
ペロフスカイト型導電性酸化物を選択する必要がある
が、これらの物質は一般に化学的に安定であるため、ウ
ェットエッチング法或いはドライエッチング法によって
加工することが困難だからである。
と機械的な作用のバランスで研磨を行うので、加工の可
能性が広がることになる。
法を用いた場合でも、従来のスラリーでは、研磨レート
が小さいため製造効率が低くなるという問題があった。
また、下地のストッパー膜に対する研磨レートの選択比
も小さくなるため、同一のウエハ面内或いは異なるウエ
ハ間での安定した加工形状を得ることが困難であるとい
う問題もあった。
たものであり、貴金属或いはペロフスカイト型導電性酸
化物をCMP法によって研磨する場合に、研磨レートが
大きく、しかも下地に対する研磨レートの選択比を大き
くすることが可能な研磨方法及びスラリーを提供するこ
とを目的とする。
は、Ru又はRu化合物を硝酸二アンモニウムセリウム
を添加したスラリーを用いて研磨(化学的機械的研磨)
することを特徴とする。前記Ru化合物としてはSrR
uO3 をあげることができる。また、前記スラリーには
研磨粒子が含まれていなくてもよい。
酸二アンモニウムセリウムが含まれていることを特徴と
する。前記スラリーには研磨粒子が含まれていなくても
よい。
ウムを添加したスラリーを用いることにより、Ru又は
Ru化合物の研磨レートが大幅に向上するとともに、R
u又はRu化合物の研磨レートのSiO2 の研磨レート
に対する比(選択比)を大幅に向上させることができ
る。
参照して説明する。
して、CMP法によるキャパシタの製造方法について、
図1(a)〜(c)を参照して説明する。
あり、シリコン基板(図示せず)の主面側に形成された
絶縁体膜12中に埋め込まれている。このような下地上
に、TEOSを用いたプラズマCVD法によりプラズマ
SiO2 膜13を厚さ100nm程度成膜する。そし
て、プラグ11の真上に間口が直径300nm程度の穴
14(開口部)を形成する。続いて、キャパシタの下部
電極となるRu膜15をスパッタ法或いはCVD法によ
り150nm程度成膜し、穴14を埋め込む(図1
(a))。
13をストッパーとしてRu膜15のCMPを行い、R
u膜15からなる下部電極をセルごとに絶縁する。ここ
でスラリーとしては、粒径30nmのアルミナ粒子を水
に分散させたものに、硝酸二アンモニウムセリウムを添
加したものを用いる。アルミナ粒子2wt%、硝酸二ア
ンモニウムセリウム5wt%(4〜7wt%でもよい)
が好適な分量である。また、研磨パッドには、ロデール
・ニッタ(株)製のIC1000/Suba400を用
いる。研磨時の荷重を200g重/cm2 に、トップリ
ング及びターンテーブルの回転数を100rpmに設定
する(図1(b))。
SrTiO3 膜16をスパッタ法或いはCVD法により
40nm程度成膜する。BaSrTiO3 膜がアモルフ
ァス状態の場合は、さらにアニール処理を施し、ペロフ
スカイト結晶化させる。続いて、キャパシタの上部電極
として、Ru膜17をスパッタ法或いはCVD法により
60nm程度成膜する(図1(c))。
せず)を成膜し、この層間絶縁膜の一部を開口し、Ru
膜17と電気的接続をとるためのプラグ(図示せず)を
形成して、次世代DRAMのキャパシタが完成する。
して、CMP法によるキャパシタの製造方法について、
図2(a)〜(c)を参照して説明する。
あり、シリコン基板(図示せず)の主面側に形成された
絶縁体膜22中に埋め込まれている。このような下地上
に、TEOSを用いたプラズマCVD法によりプラズマ
SiO2 膜23を厚さ150nm程度成膜する。そし
て、プラグ21の真上に間口が直径300nm程度の穴
24(開口部)を形成する。続いて、キャパシタの下部
電極となるRu膜25をスパッタ法或いはCVD法によ
り200nm程度成膜し、穴24を埋め込む(図2
(a))。
23をストッパーとしてRu膜25のCMPを行い、R
u膜25からなる下部電極をセルごとに絶縁する。ここ
でスラリーとしては、粒径30nmのアルミナ粒子を水
に分散させたものに、硝酸二アンモニウムセリウムを添
加したものを用いる。アルミナ粒子2wt%、硝酸二ア
ンモニウムセリウム5wt%(4〜7wt%でもよい)
が好適な分量である。また、研磨パッドには、ロデール
・ニッタ(株)製のIC1000/Suba400を用
いる。研磨時の荷重を200g重/cm2 に、トップリ
ング及びターンテーブルの回転数を100rpmに設定
する(図2(b))。
るウエットエッチング法、或いはフロロカーボン系ガス
による反応性イオンエッチング法により、プラズマSi
O2膜23を除去する。続いて、キャパシタの誘電体膜
として、BaSrTiO3 膜26をスパッタ法或いはC
VD法により40nm程度成膜する。BaSrTiO 3
膜がアモルファス状態の場合は、さらにアニール処理を
施し、ペロフスカイト結晶化させる。続いて、キャパシ
タの上部電極として、Ru膜27をスパッタ法或いはC
VD法により60nm程度成膜する(図2(c))。
せず)を成膜し、この層間絶縁膜の一部を開口し、Ru
膜27と電気的接続をとるためのプラグ(図示せず)を
形成して、次世代DRAMのキャパシタが完成する。
して、CMP法によるキャパシタの製造方法について、
図3(a)〜(c)を参照して説明する。
あり、シリコン基板(図示せず)の主面側に形成された
絶縁体膜32中に埋め込まれている。このような下地上
に、TEOSを用いたプラズマCVD法によりプラズマ
SiO2 膜33を厚さ300nm程度成膜する。そし
て、プラグ31の真上に穴34(開口部)を形成する。
穴34は、間口が直径200nm程度の丸穴であり、側
面は垂直方向から10度程傾くようにテーパーをつける
ことが望ましい。次に、キャパシタの下部電極として、
Ru膜35をスパッタ法或いはCVD法により60nm
程度成膜する。さらに、レジストやSOG(Spin
On Glass)等のキャッピング膜38をスピンコ
ート法等により成膜し、穴34を埋め込む(図3
(a))。
33をストッパーとしてRu膜35及びキャッピング膜
38のCMPを行い、Ru膜35からなる下部電極をセ
ルごとに絶縁する。ここでスラリーとしては、粒径30
nmのアルミナ粒子を水に分散させたものに、硝酸二ア
ンモニウムセリウムを添加したものを用いる。アルミナ
粒子2wt%、硝酸二アンモニウムセリウム5wt%
(4〜7wt%でもよい)が好適な分量である。また、
研磨パッドには、ロデール・ニッタ(株)製のIC10
00/Suba400を用いる。研磨時の荷重を200
g重/cm2 に、トップリング及びターンテーブルの回
転数を100rpmに設定する。
38を除去する。キャッピング膜38がレジストの場合
には、剥離液に浸すか、アッシングを行えばよい。キャ
ッピング膜38がSOGの場合には、HF蒸気にさらす
方法が有効である。なお、キャッピング膜38は、CM
P時に発生するダストが穴34内のRu膜35に付着す
るのを防ぐための犠牲膜として機能するものである(図
3(b))。
SrTiO3 膜36をスパッタ法或いはCVD法により
40nm程度成膜する。BaSrTiO3 膜がアモルフ
ァス状態の場合は、さらにアニール処理を施し、ペロフ
スカイト結晶化させる。続いて、キャパシタの上部電極
として、Ru膜37をスパッタ法或いはCVD法により
60nm程度成膜する(図3(c))。
せず)を成膜し、この層間絶縁膜の一部を開口し、Ru
膜37と電気的接続をとるためのプラグ(図示せず)を
形成して、次世代DRAMのキャパシタが完成する。
場合、SiO2 膜の研磨レートに対するRu膜の研磨レ
ートの比(選択比)は高々2程度と小さかった。そのた
め、プラズマSiO2 膜(13、23、33)のストッ
パーとしての機能は不十分であり、研磨後のRu膜(1
5、25、35)の膜厚制御が困難であった。したがっ
て、同一のウエハ面内或いは異なるウエハ間において下
部電極形状にばらつきが出てしまい、信頼性に欠けると
いう問題があった。
iO2 膜に対するRu膜の選択比が30と十分大きくな
ったため、安定した加工形状を得ることが可能になっ
た。また、従来のスラリーではRu膜の研磨レートは高
々200Å/minと小さかったが、本発明のスラリー
を用いることにより900Å/minに増大した。これ
により、ウエハ1枚当たりのCMP処理時間が短縮さ
れ、製造効率を向上させることが可能となった。
るキャパシタは(特に実施形態1及び2)、誘電体膜と
接する下部電極表面がCMPによりミクロ的にも滑らか
になるため、電界集中が緩和され、リーク電流が低減す
る。さらに、同様の理由から、誘電体膜の結晶性及び配
向性が向上し、誘電率が上がるという効果もある。これ
により、キャパシタの電気特性及び信頼性の向上につな
がることになる。
のデータにより示す。これは、スラリーに添加する酸化
剤を変えることにより、Ru膜の研磨レートがどのよう
に変化するかを示したものである。いずれも研磨粒子と
してアルミナが2wt%含有されている。
を用いた時は、Ru膜の研磨レートは900Å/min
と飛躍的に増大することがわかる。酸化力の指標である
標準酸化還元電位を比べた場合、硝酸二アンモニウムセ
リウムは過硫酸アンモニウムより小さい(硝酸二アンモ
ニウムセリウムのセリウムイオン(4価)がセリウムイ
オン(3価)に変化する際の標準酸化還元電位は1.7
2ボルトであり、過硫酸アンモニウムの過硫酸イオンが
硫酸イオンに変化する際の標準酸化還元電位は2.01
ボルトである)。にもかかわらず、硝酸二アンモニウム
セリウムの方が研磨レートが大きくなるのは、硝酸二ア
ンモニウムセリウムがRuに対して特別な反応をもたら
すことを示唆している。
では、スラリーに含有させる研磨粒子としてアルミナを
用いたが、シリカ或いはセリア等の研磨粒子を含有させ
てもよい。また、研磨粒子を含まない硝酸二アンモニウ
ムセリウム水溶液そのものをスラリーとして用いること
も可能である。また、研磨時の荷重、トップリング及び
ターンテーブルの回転数等に関しても、適宜変更可能で
ある。
して、CMP法によるキャパシタの製造方法について、
図1(a)〜(c)を参照して説明する。
は下部電極及び上部電極にRuを用いたが、実施形態
4、5及び6は、下部極及び上部電極にRuの代わりに
SrRuO3 を用いるものであり、その他の構成要素に
ついては実施形態1、2及び3と同様である。したがっ
て、実施形態4、5及び6の図面については、先に示し
た図1、図2及び図3を援用するものとする。
あり、シリコン基板(図示せず)の主面側に形成された
絶縁体膜12中に埋め込まれている。このような下地上
に、TEOSを用いたプラズマCVD法によりプラズマ
SiO2 膜13を厚さ100nm程度成膜する。そし
て、プラグ11の真上に間口が直径300nm程度の穴
14(開口部)を形成する。続いて、キャパシタの下部
電極となるSrRuO3膜15をスパッタ法或いはCV
D法により150nm程度成膜し、穴14を埋め込む
(図1(a))。
13をストッパーとしてSrRuO 3 膜15のCMPを
行い、SrRuO3 膜15からなる下部電極をセルごと
に絶縁する。ここでスラリーとしては、研磨粒子を含ま
ない硝酸二アンモニウムセリウム1wt%(1〜2wt
%でもよい)水溶液を用いる。また、研磨パッドには、
ロデール・ニッタ(株)製のIC1000/Suba4
00を用いる。研磨時の荷重を400g重/cm2 に、
トップリング及びターンテーブルの回転数を50rpm
に設定する(図1(b))。
SrTiO3 膜16をスパッタ法或いはCVD法により
40nm程度成膜する。BaSrTiO3 膜がアモルフ
ァス状態の場合は、さらにアニール処理を施し、ペロフ
スカイト結晶化させる。続いて、キャパシタの上部電極
として、SrRuO3 膜17をスパッタ法或いはCVD
法により60nm程度成膜する(図1(c))。
膜(図示せず)を成膜し、この層間絶縁膜の一部を開口
し、SrRuO3 膜17と電気的接続をとるためのプラ
グ(図示せず)を形成して、次世代DRAMのキャパシ
タが完成する。
して、CMP法によるキャパシタの製造方法について、
図2(a)〜(c)を参照して説明する。
あり、シリコン基板(図示せず)の主面側に形成された
絶縁体膜22中に埋め込まれている。このような下地上
に、TEOSを用いたプラズマCVD法によりプラズマ
SiO2 膜23を厚さ150nm程度成膜する。そし
て、プラグ21の真上に間口が直径300nm程度の穴
24(開口部)を形成する。続いて、キャパシタの下部
電極となるSrRuO3膜25をスパッタ法或いはCV
D法により200nm程度成膜し、穴24を埋め込む
(図2(a))。
23をストッパーとしてSrRuO 3 膜25のCMPを
行い、SrRuO3 膜25からなる下部電極をセルごと
に絶縁する。ここでスラリーとしては、研磨粒子を含ま
ない硝酸二アンモニウムセリウム1wt%(1〜2wt
%でもよい)水溶液を用いる。また、研磨パッドには、
ロデール・ニッタ(株)製のIC1000/Suba4
00を用いる。研磨時の荷重を400g重/cm2 に、
トップリング及びターンテーブルの回転数を50rpm
に設定する(図2(b))。
るウエットエッチング法、或いはフロロカーボン系ガス
による反応性イオンエッチング法により、プラズマSi
O2膜23を除去する。続いて、キャパシタの誘電体膜
として、BaSrTiO3 膜26をスパッタ法或いはC
VD法により40nm程度成膜する。BaSrTiO 3
膜がアモルファス状態の場合は、さらにアニール処理を
施し、ペロフスカイト結晶化させる。続いて、キャパシ
タの上部電極として、SrRuO3 膜27をスパッタ法
或いはCVD法により60nm程度成膜する(図2
(c))。
膜(図示せず)を成膜し、この層間絶縁膜の一部を開口
し、SrRuO3 膜27と電気的接続をとるためのプラ
グ(図示せず)を形成して、次世代DRAMのキャパシ
タが完成する。
して、CMP法によるキャパシタの製造方法について、
図3(a)〜(c)を参照して説明する。
あり、シリコン基板(図示せず)の主面側に形成された
絶縁体膜32中に埋め込まれている。このような下地上
に、TEOSを用いたプラズマCVD法によりプラズマ
SiO2 膜33を厚さ300nm程度成膜する。そし
て、プラグ31の真上に穴34(開口部)を形成する。
穴34は、間口が直径200nm程度の丸穴であり、側
面は垂直方向から10度程傾くようにテーパーをつける
ことが望ましい。次に、キャパシタの下部電極として、
SrRuO3 膜35をスパッタ法或いはCVD法により
60nm程度成膜する。さらに、レジストやSOG等の
キャッピング膜38をスピンコート法等により成膜し、
穴34を埋め込む(図3(a))。
33をストッパーとしてSrRuO 3 膜35及びキャッ
ピング膜38のCMPを行い、SrRuO3 膜35から
なる下部電極をセルごとに絶縁する。ここでスラリーと
しては、研磨粒子を含まない硝酸二アンモニウムセリウ
ム1wt%(1〜2wt%でもよい)水溶液を用いる。
また、研磨パッドには、ロデール・ニッタ(株)製のI
C1000/Suba400を用いる。研磨時の荷重を
400g重/cm2 に、トップリング及びターンテーブ
ルの回転数を50rpmに設定する。
38を除去する。キャッピング膜38がレジストの場合
には、剥離液に浸すか、アッシングを行えばよい。キャ
ッピング膜38がSOGの場合には、HF蒸気にさらす
方法が有効である。なお、キャッピング膜38は、CM
P時に発生するダストが穴34内のSrRuO3 膜35
に付着するのを防ぐための犠牲膜として機能するもので
ある(図3(b))。
SrTiO3 膜36をスパッタ法或いはCVD法により
40nm程度成膜する。BaSrTiO3 膜がアモルフ
ァス状態の場合は、さらにアニール処理を施し、ペロフ
スカイト結晶化させる。続いて、キャパシタの上部電極
として、SrRuO3 膜37をスパッタ法或いはCVD
法により60nm程度成膜する(図3(c))。
膜(図示せず)を成膜し、この層間絶縁膜の一部を開口
し、SrRuO3 膜37と電気的接続をとるためのプラ
グ(図示せず)を形成して、次世代DRAMのキャパシ
タが完成する。
合、SiO2 膜の研磨レートに対するSrRuO3 膜の
研磨レートの比(選択比)を1より大きくすることは容
易ではなかった。そのため、プラズマSiO2 膜(1
3、23、33)のストッパーとしての機能は不十分で
あり、研磨後のSrRuO3 膜(15、25、35)の
膜厚制御が困難であった。したがって、同一のウエハ面
内或いは異なるウエハ間で下部電極形状にばらつきが出
てしまい、信頼性に欠けるという問題があった。
iO2 膜に対するSrRuO3 膜の選択比が250と十
分大きくなったため、安定した加工形状を得ることが可
能になった。また、SrRuO3 膜の研磨レートに関し
ても、3000Å/minと大きな値をもつようになっ
た。これにより、ウエハ1枚当たりのCMP処理時間は
短縮され、製造効率を向上させることが可能となった。
るキャパシタは(特に実施形態4及び5)、誘電体膜と
接する下部電極表面がCMPによりミクロ的にも滑らか
になるため、電界集中が緩和され、リーク電流が低減す
る。さらに、同様の理由から、誘電体膜の結晶性及び配
向性が向上し、誘電率が上がるという効果もある。これ
により、キャパシタの電気特性及び信頼性の向上につな
がることになる。
のデータにより示す。これは、スラリーに添加する酸化
剤を変えることにより、SrRuO3 膜の研磨レートが
どのように変化するかを示したものである。いずれも研
磨粒子は含有されていない。
を用いた時は、SrRuO3 膜の研磨レートは3000
Å/minと飛躍的に増大することがわかる。酸化力の
指標である標準酸化還元電位を比べた場合、すでに述べ
たように、硝酸二アンモニウムセリウムは過硫酸アンモ
ニウムより小さい。にもかかわらず、硝酸二アンモニウ
ムセリウムの方が研磨レートが大きくなるのは、硝酸二
アンモニウムセリウムがSrRuO3 に対して特別な反
応をもたらすことを示唆している。
では、スラリーとして硝酸二アンモニウムセリウム水溶
液を用いたが、アルミナ、シリカ或いはセリア等の研磨
粒子を含有させてもよい。研磨時の荷重、トップリング
及びターンテーブルの回転数等に関しても、適宜変更可
能である。
て、上部電極には、RuやSrRuO3 以外にも、Ru
O2 、W、WN等も用いることが可能である。誘電体膜
としては、BaSrTiO3 以外に、SrTiO3 、B
aTiO3 、PbTiO3 、PbZrTiO3 等のペロ
フスカイト結晶を用いることができる。PbZrTiO
3 、PbTiO3 、BaTiO3 、BaSrTiO3 の
ように強誘電性を発現するペロフスカイト結晶を誘電体
膜として用いる場合は、FRAMへの適用も可能にな
る。
が、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、
その趣旨を逸脱しない範囲内において種々変形して実施
することが可能である。
リウムを添加したスラリーを用いることにより、Ru又
はRu化合物の研磨レートを大幅に向上させることがで
き、さらにRu又はRu化合物の研磨レートのSiO2
の研磨レートに対する比を大幅に向上させることが可能
となる。
シタの製造方法を示した工程断面図。
シタの製造方法を示した工程断面図。
シタの製造方法を示した工程断面図。
た図。
いて示した図。
3 膜) 16、26、36…BaSrTiO3 膜 17、27、37…上部電極(Ru膜、SrRuO
3 膜) 38…キャッピング膜
Claims (5)
- 【請求項1】Ru又はRu化合物を硝酸二アンモニウム
セリウムを添加したスラリーを用いて研磨することを特
徴とする研磨方法。 - 【請求項2】前記Ru化合物はSrRuO3 であること
を特徴とする請求項1に記載の研磨方法。 - 【請求項3】前記スラリーには研磨粒子が含まれていな
いことを特徴とする請求項1に記載の研磨方法。 - 【請求項4】添加剤として硝酸二アンモニウムセリウム
が含まれていることを特徴とするスラリー。 - 【請求項5】前記スラリーには研磨粒子が含まれていな
いことを特徴とする請求項4に記載のスラリー。
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