JP2000154241A - ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル - Google Patents
ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステルInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】アンチモン化合物以外の新規の重縮合触媒、お
よびこれを用いて製造されたポリエステルを提供する。 【解決手段】ポリエステルを製造するに際し、重縮合触
媒として、 Sc,Y,Zr,Hf,またはV の金属化合物から成る
新規の触媒を使用する。
よびこれを用いて製造されたポリエステルを提供する。 【解決手段】ポリエステルを製造するに際し、重縮合触
媒として、 Sc,Y,Zr,Hf,またはV の金属化合物から成る
新規の触媒を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合触
媒およびこれを用いて製造されたポリエステルに関する
ものであり、さらに詳しくは、アンチモン化合物を用い
ずに、 Sc,Y,Zr,Hf,V の群から選ばれる一種以上の金属
化合物を用いるポリエステル重合触媒、およびこれを用
いて製造されたポリエステルに関するものである。
媒およびこれを用いて製造されたポリエステルに関する
ものであり、さらに詳しくは、アンチモン化合物を用い
ずに、 Sc,Y,Zr,Hf,V の群から選ばれる一種以上の金属
化合物を用いるポリエステル重合触媒、およびこれを用
いて製造されたポリエステルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（以下、PET と略す）は、機械的特性および化
学的特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣料
用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの各
種フィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラス
チックなどの成形物への応用がなされている。
タレート（以下、PET と略す）は、機械的特性および化
学的特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣料
用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの各
種フィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラス
チックなどの成形物への応用がなされている。
【０００３】PET は、工業的にはテレフタル酸もしくは
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとのエステ
ル化もしくはエステル交換によってビス（2-ヒドロキシ
エチル）テレフタレートを製造し、これを高温、真空下
で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮合時に
用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広く用い
られている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れた
触媒活性をもつ触媒であるが、重縮合時に金属アンチモ
ンが析出するため、PET に黒ずみや異物が発生するとい
う問題点を有している。また、最近環境面からアンチモ
ンの安全性に対する問題が指摘されている。このような
経緯で、アンチモンを含まないポリエステルが望まれて
いる。
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとのエステ
ル化もしくはエステル交換によってビス（2-ヒドロキシ
エチル）テレフタレートを製造し、これを高温、真空下
で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮合時に
用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広く用い
られている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優れた
触媒活性をもつ触媒であるが、重縮合時に金属アンチモ
ンが析出するため、PET に黒ずみや異物が発生するとい
う問題点を有している。また、最近環境面からアンチモ
ンの安全性に対する問題が指摘されている。このような
経緯で、アンチモンを含まないポリエステルが望まれて
いる。
【０００４】重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用
いて、かつ PETの黒ずみや異物の発生を抑制する試みが
行われている。例えば、特許第2666502 号においては、
重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマスおよびセ
レンの化合物を用いることで、PET 中の黒色異物の生成
を抑制している。また、特開平9-291141号においては、
重縮合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を含有す
る三酸化アンチモンを用いると、金属アンチモンの析出
が抑制されることを述べている。ところが、これらの重
縮合触媒では、結局アンチモンを含まないポリエステル
という目的は達成できない。
いて、かつ PETの黒ずみや異物の発生を抑制する試みが
行われている。例えば、特許第2666502 号においては、
重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマスおよびセ
レンの化合物を用いることで、PET 中の黒色異物の生成
を抑制している。また、特開平9-291141号においては、
重縮合触媒としてナトリウムおよび鉄の酸化物を含有す
る三酸化アンチモンを用いると、金属アンチモンの析出
が抑制されることを述べている。ところが、これらの重
縮合触媒では、結局アンチモンを含まないポリエステル
という目的は達成できない。
【０００５】三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触
媒の検討も行われている。特に、テトラアルコキシチタ
ネートがすでに提案されているが、これを用いて製造さ
れたPETは著しく着色すること、ならびに熱分解を容易
に起こすという問題がある。
媒の検討も行われている。特に、テトラアルコキシチタ
ネートがすでに提案されているが、これを用いて製造さ
れたPETは著しく着色すること、ならびに熱分解を容易
に起こすという問題がある。
【０００６】このような、テトラアルコキシチタネート
を重縮合触媒として用いたときの問題点を克服する試み
として、例えば、特開昭55-116722 号では、テトラアル
コキシチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同
時に用いる方法が提案されている。また、特開平8-7358
1 号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチタ
ネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白剤
を用いる方法が提案されている。ところが、これらの提
案では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒とし
て用いたときの PETの着色は低減されるものの、一方 P
ETの熱分解を効果的に抑制することは達成されていな
い。
を重縮合触媒として用いたときの問題点を克服する試み
として、例えば、特開昭55-116722 号では、テトラアル
コキシチタネートをコバルト塩およびカルシウム塩と同
時に用いる方法が提案されている。また、特開平8-7358
1 号によると、重縮合触媒としてテトラアルコキシチタ
ネートをコバルト化合物と同時に用い、かつ蛍光増白剤
を用いる方法が提案されている。ところが、これらの提
案では、テトラアルコキシチタネートを重縮合触媒とし
て用いたときの PETの着色は低減されるものの、一方 P
ETの熱分解を効果的に抑制することは達成されていな
い。
【０００７】三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触
媒でかつ、テトラアルコキシチタネートを用いたときの
ような問題点を克服する重縮合触媒としては、ゲルマニ
ウム化合物が実用化されているが、この触媒は非常に高
価であるという問題点や、重合中に反応系から外へ留出
しやすいため反応系の触媒濃度が変化し重合の制御が困
難になるという問題点を有している。
媒でかつ、テトラアルコキシチタネートを用いたときの
ような問題点を克服する重縮合触媒としては、ゲルマニ
ウム化合物が実用化されているが、この触媒は非常に高
価であるという問題点や、重合中に反応系から外へ留出
しやすいため反応系の触媒濃度が変化し重合の制御が困
難になるという問題点を有している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンチモン
化合物以外の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製
造されたポリエステルを提供するものである。
化合物以外の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製
造されたポリエステルを提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の筆者らは、上記
課題の解決を目指して鋭意検討を重ねた結果、 Sc,Y,Z
r,Hf,またはV の金属化合物はもともと触媒活性は低い
ものの、ある種の添加剤を共存させることで、驚くべき
事に重縮合触媒として十分な活性を持つようになること
を見いだした。本発明の重縮合触媒を用いると、アンチ
モン化合物などの触媒とは異なったSc,Y,Zr,Hf, または
V の金属化合物触媒のポリエステルを得ることができ
る。
課題の解決を目指して鋭意検討を重ねた結果、 Sc,Y,Z
r,Hf,またはV の金属化合物はもともと触媒活性は低い
ものの、ある種の添加剤を共存させることで、驚くべき
事に重縮合触媒として十分な活性を持つようになること
を見いだした。本発明の重縮合触媒を用いると、アンチ
モン化合物などの触媒とは異なったSc,Y,Zr,Hf, または
V の金属化合物触媒のポリエステルを得ることができ
る。
【００１０】すなわち、本発明は上記課題の解決法とし
て、 Sc,Y,Zr,Hf,V の群から選ばれる一種以上の金属化
合物からなる新規のポリエステル重合触媒およびこれを
用いて製造されたポリエステルを提供する。
て、 Sc,Y,Zr,Hf,V の群から選ばれる一種以上の金属化
合物からなる新規のポリエステル重合触媒およびこれを
用いて製造されたポリエステルを提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルを提供するものである。本発明の重縮合触媒
は、 Sc,Y,Zr,Hf,V の群から選ばれる一種以上の金属化
合物からなる触媒であり、詳しくは、Sc,Y,Zr,Hf,V の
群から選ばれる一種以上の金属化合物と添加剤とからな
る触媒である。
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルを提供するものである。本発明の重縮合触媒
は、 Sc,Y,Zr,Hf,V の群から選ばれる一種以上の金属化
合物からなる触媒であり、詳しくは、Sc,Y,Zr,Hf,V の
群から選ばれる一種以上の金属化合物と添加剤とからな
る触媒である。
【００１２】本発明の金属化合物としては、Sc,Y,Zr,H
f,Vから選ばれる一種もしくは二種以上の金属化合物で
あれば特に限定はされないが、例えば、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸の
Sc,Y,Zr,Hf,V塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和脂肪族カルボン酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩、安息香酸などの
芳香族カルボン酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩、トリクロロ酢酸な
どのハロゲン含有カルボン酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩、乳酸、
クエン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸のS
c,Y,Zr,Hf,V塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン
酸、炭酸水素、リン酸水素、硫酸水素、亜硫酸、チオ硫
酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸の
Sc,Y,Zr,Hf,V塩、1-プロパンスルホン酸、1-ペンタンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸
のSc,Y,Zr,Hf,V塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸のSc,
Y,Zr,Hf,V塩、オキシ酢酸、オキシオクチル酸、オキシ
ステアリン酸、オキシ炭酸、オキシ硫酸、オキシ硝酸、
オキシリン酸、オキシ塩酸などのオキシZr,Hf 塩、メト
キシ、エトキシ、n-プロポキシ、iso-プロポキシ、n-ブ
トキシ、ｔ−ブトキシなどのSc,Y,Zr,Hf,Vのアルコキサ
イド、Sc,Y,Zr,Hf,Vのアセチルアセトネートなどのキレ
ート化合物、Sc,Y,Zr,Hf,Vの酸化物、Sc,Y,Zr,Hf,Vの水
酸化物、オキシZr,Hf の水酸化物、Sc,Y,Zr,Hf,Vの金属
などが挙げられ、これらのうち無機酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩
およびSc,Y,Zr,Hf,Vのアルコキサイドが好ましく、さら
にSc,Y,Zr,Hf,Vの塩化物およびSc,Y,Zr,Hf,Vのn-ブトキ
サイドがとくに好ましい。
f,Vから選ばれる一種もしくは二種以上の金属化合物で
あれば特に限定はされないが、例えば、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸の
Sc,Y,Zr,Hf,V塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽
和脂肪族カルボン酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩、安息香酸などの
芳香族カルボン酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩、トリクロロ酢酸な
どのハロゲン含有カルボン酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩、乳酸、
クエン酸、サリチル酸などのヒドロキシカルボン酸のS
c,Y,Zr,Hf,V塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン
酸、炭酸水素、リン酸水素、硫酸水素、亜硫酸、チオ硫
酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸の
Sc,Y,Zr,Hf,V塩、1-プロパンスルホン酸、1-ペンタンス
ルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン酸
のSc,Y,Zr,Hf,V塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸のSc,
Y,Zr,Hf,V塩、オキシ酢酸、オキシオクチル酸、オキシ
ステアリン酸、オキシ炭酸、オキシ硫酸、オキシ硝酸、
オキシリン酸、オキシ塩酸などのオキシZr,Hf 塩、メト
キシ、エトキシ、n-プロポキシ、iso-プロポキシ、n-ブ
トキシ、ｔ−ブトキシなどのSc,Y,Zr,Hf,Vのアルコキサ
イド、Sc,Y,Zr,Hf,Vのアセチルアセトネートなどのキレ
ート化合物、Sc,Y,Zr,Hf,Vの酸化物、Sc,Y,Zr,Hf,Vの水
酸化物、オキシZr,Hf の水酸化物、Sc,Y,Zr,Hf,Vの金属
などが挙げられ、これらのうち無機酸のSc,Y,Zr,Hf,V塩
およびSc,Y,Zr,Hf,Vのアルコキサイドが好ましく、さら
にSc,Y,Zr,Hf,Vの塩化物およびSc,Y,Zr,Hf,Vのn-ブトキ
サイドがとくに好ましい。
【００１３】これらSc,Y,Zr,Hf, またはV の金属化合物
の使用量としては、得られるポリエステルのジカルボン
酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニ
ットのモル数に対して 1×10-6〜0.1 モルが好ましく、
更に好ましくは 5×10-6〜0.05モルである。
の使用量としては、得られるポリエステルのジカルボン
酸や多価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニ
ットのモル数に対して 1×10-6〜0.1 モルが好ましく、
更に好ましくは 5×10-6〜0.05モルである。
【００１４】添加剤としては、下記一般式(1) または
(2) の構造を有する化合物からなる群より選ばれる一種
以上の化合物が好ましい。
(2) の構造を有する化合物からなる群より選ばれる一種
以上の化合物が好ましい。
【００１５】
【化８４】
【００１６】
【化８５】
【００１７】（式(1) 〜(2) 中、Arはアリール基を表
す。）
す。）
【００１８】詳しくは、下記一般式(3) または(4) の構
造を有する化合物からなる群より選ばれる一種以上の化
合物が好ましい。
造を有する化合物からなる群より選ばれる一種以上の化
合物が好ましい。
【００１９】
【化８６】
【００２０】
【化８７】
【００２１】（式(3) 〜(4) 中、X1,X2,X3はそれぞれ独
立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む
基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホ
リルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基な
ど、またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表
し、Arは下記一般式(5) から(12)などに例示されるアリ
ール基を表す。）
立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む
基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホ
リルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基な
ど、またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表
し、Arは下記一般式(5) から(12)などに例示されるアリ
ール基を表す。）
【００２２】
【化８８】
【００２３】
【化８９】
【００２４】
【化９０】
【００２５】
【化９１】
【００２６】
【化９２】
【００２７】
【化９３】
【００２８】
【化９４】
【００２９】
【化９５】
【００３０】Arが一般式(5) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(13)および(14)で表されるような直線状フェ
ノール化合物、直線状アニリン化合物およびそれらの誘
導体、下記一般式(15)および(16)で表されるような枝分
かれ線状フェノール化合物、枝分かれ線状アニリン化合
物およびそれらの誘導体、または下記一般式(17)および
(18)で表されるような環状フェノール化合物、環状アニ
リン化合物およびそれらの誘導体などが挙げられ、これ
らのうち直線状フェノール化合物、直線状アニリン化合
物、または環状フェノール化合物およびそれらの誘導体
が好ましい。さらに、直線状フェノール化合物または環
状フェノール化合物およびそれらの誘導体のなかでも、
下記式(45)で表される2,2'- ビスフェノール、下記式(4
6)で表される2-アミノビフェニル、下記式(47)で表され
る2,2'- ジヒドロキシジフェニルエーテル、下記式(48)
で表される2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノー
ル）、下記式(49)で表される2,2'- メチレンビス（6-te
rt- ブチル-p- クレゾール）、下記式(50)で表されるメ
チレン架橋直線状フェノール化合物（1 から100 量体ま
での混合物）、下記式(51)で表されるメチレン架橋直線
状p-tert- ブチルフェノール化合物（1 から100 量体ま
での混合物）、下記式(52)で表されるカリックス[4] ア
レーン、下記式(53)で表されるカリックス[6] アレー
ン、下記式(54)で表されるカリックス[8] アレーン、下
記式(55)で表されるp-tert- ブチルカリックス[4] アレ
ーン、下記式(56)で表されるp-tert- ブチルカリックス
[6] アレーン、または下記式(57)で表されるp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーンおよびそれらの誘導体がと
くに好ましい。
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(13)および(14)で表されるような直線状フェ
ノール化合物、直線状アニリン化合物およびそれらの誘
導体、下記一般式(15)および(16)で表されるような枝分
かれ線状フェノール化合物、枝分かれ線状アニリン化合
物およびそれらの誘導体、または下記一般式(17)および
(18)で表されるような環状フェノール化合物、環状アニ
リン化合物およびそれらの誘導体などが挙げられ、これ
らのうち直線状フェノール化合物、直線状アニリン化合
物、または環状フェノール化合物およびそれらの誘導体
が好ましい。さらに、直線状フェノール化合物または環
状フェノール化合物およびそれらの誘導体のなかでも、
下記式(45)で表される2,2'- ビスフェノール、下記式(4
6)で表される2-アミノビフェニル、下記式(47)で表され
る2,2'- ジヒドロキシジフェニルエーテル、下記式(48)
で表される2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノー
ル）、下記式(49)で表される2,2'- メチレンビス（6-te
rt- ブチル-p- クレゾール）、下記式(50)で表されるメ
チレン架橋直線状フェノール化合物（1 から100 量体ま
での混合物）、下記式(51)で表されるメチレン架橋直線
状p-tert- ブチルフェノール化合物（1 から100 量体ま
での混合物）、下記式(52)で表されるカリックス[4] ア
レーン、下記式(53)で表されるカリックス[6] アレー
ン、下記式(54)で表されるカリックス[8] アレーン、下
記式(55)で表されるp-tert- ブチルカリックス[4] アレ
ーン、下記式(56)で表されるp-tert- ブチルカリックス
[6] アレーン、または下記式(57)で表されるp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーンおよびそれらの誘導体がと
くに好ましい。
【００３１】
【化９６】
【００３２】
【化９７】
【００３３】
【化９８】
【００３４】
【化９９】
【００３５】
【化１００】
【００３６】
【化１０１】
【００３７】（式(13)〜(18)中、各R1は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各R2は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホル
ミル基、アシル基、( アシル)-O-で表される基、アミノ
基、モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはそ
の置換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、
スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基やスルホネー
ト基など、ホスホリルを含む基、例えばホスホン酸基や
ホスホネート基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ
基などを表し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1か
らC20 の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、各
Y は同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアル
キレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-
、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- などを表し、各n は同
じかまたは異なり、0 から100 の整数を表し、a は1 か
ら3 の整数を表し、b は0 または1 から3 の整数を表
し、各c は同じかまたは異なり、1から3 の整数を表
し、各d は同じかまたは異なり、0 または1 から3 の整
数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦5 、1 ≦c+d ≦4 であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各R2は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホル
ミル基、アシル基、( アシル)-O-で表される基、アミノ
基、モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはそ
の置換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、
スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基やスルホネー
ト基など、ホスホリルを含む基、例えばホスホン酸基や
ホスホネート基など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ
基などを表し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1か
らC20 の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表し、各
Y は同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアル
キレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O-
、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- などを表し、各n は同
じかまたは異なり、0 から100 の整数を表し、a は1 か
ら3 の整数を表し、b は0 または1 から3 の整数を表
し、各c は同じかまたは異なり、1から3 の整数を表
し、各d は同じかまたは異なり、0 または1 から3 の整
数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦5 、1 ≦c+d ≦4 であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。）
【００３８】
【化１０２】
【００３９】
【化１０３】
【００４０】
【化１０４】
【００４１】
【化１０５】
【００４２】
【化１０６】
【００４３】
【化１０７】
【００４４】（式(50)中、n は0 から99の任意の整数を
表す。）
表す。）
【００４５】
【化１０８】
【００４６】（式(51)中、n は0 から99の任意の整数を
表す。）
表す。）
【００４７】
【化１０９】
【００４８】
【化１１０】
【００４９】
【化１１１】
【００５０】
【化１１２】
【００５１】
【化１１３】
【００５２】
【化１１４】
【００５３】Arが一般式(5) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物のその他の例として
は、下記一般式(19)および(20)で表されるようなクマリ
ン誘導体、下記一般式(21)および(22)で表されるような
クロモン誘導体、下記一般式(23)および(24)で表される
ようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(25)および
(26)で表されるようなクロマノン誘導体、下記一般式(2
7)および(28)で表されるようなイソクロマノン誘導体、
下記一般式(29)および(30)で表されるようなクロマン誘
導体、下記一般式(31)および(32)で表されるようなイソ
クロマン誘導体などの複素環式化合物などが挙げられ、
これらのうちクマリン誘導体、クロモン誘導体、または
クロマン誘導体が好ましい。クマリン誘導体、クロモン
誘導体、またはクロマン誘導体のなかでも、下記式(58)
で表されるエスクレチン、下記式(59)で表される7-アミ
ノ−４−メチルクマリン、下記式(60)で表されるクリシ
ン、下記式(61)で表されるモリン、下記式(62)で表され
る2-アミノクロモン、下記式(63)で表されるエピカテキ
ン、または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガレ
ートおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物のその他の例として
は、下記一般式(19)および(20)で表されるようなクマリ
ン誘導体、下記一般式(21)および(22)で表されるような
クロモン誘導体、下記一般式(23)および(24)で表される
ようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(25)および
(26)で表されるようなクロマノン誘導体、下記一般式(2
7)および(28)で表されるようなイソクロマノン誘導体、
下記一般式(29)および(30)で表されるようなクロマン誘
導体、下記一般式(31)および(32)で表されるようなイソ
クロマン誘導体などの複素環式化合物などが挙げられ、
これらのうちクマリン誘導体、クロモン誘導体、または
クロマン誘導体が好ましい。クマリン誘導体、クロモン
誘導体、またはクロマン誘導体のなかでも、下記式(58)
で表されるエスクレチン、下記式(59)で表される7-アミ
ノ−４−メチルクマリン、下記式(60)で表されるクリシ
ン、下記式(61)で表されるモリン、下記式(62)で表され
る2-アミノクロモン、下記式(63)で表されるエピカテキ
ン、または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガレ
ートおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。
【００５４】
【化１１５】
【００５５】
【化１１６】
【００５６】
【化１１７】
【００５７】
【化１１８】
【００５８】（式(19)〜(22)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a およびb は0 または1
から3 の整数を表し、c およびdは0 または1 から2 の
整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、1
≦a+c ≦5 である。ここでいう炭化水素基はアルキル基
やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン
基などの置換基を含んでいてもよい。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a およびb は0 または1
から3 の整数を表し、c およびdは0 または1 から2 の
整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、1
≦a+c ≦5 である。ここでいう炭化水素基はアルキル基
やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン
基などの置換基を含んでいてもよい。）
【００５９】
【化１１９】
【００６０】
【化１２０】
【００６１】
【化１２１】
【００６２】
【化１２２】
【００６３】
【化１２３】
【００６４】
【化１２４】
【００６５】（式(23)〜(28)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a は1 から3 の整数を表
し、b は0 または1 から3 の整数を表し、c およびd は
0 または1 から2 の整数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦2 である。ここでいう炭化水素基はアル
キル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハ
ロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a は1 から3 の整数を表
し、b は0 または1 から3 の整数を表し、c およびd は
0 または1 から2 の整数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦2 である。ここでいう炭化水素基はアル
キル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハ
ロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。）
【００６６】
【化１２５】
【００６７】
【化１２６】
【００６８】
【化１２７】
【００６９】
【化１２８】
【００７０】（式(29)〜(32)中、各R は同じかまたは異
なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カ
ルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル
基、( アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水
素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン
酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、例え
ばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル
結合を有する炭化水素基などを表し、a は1 から3 の整
数を表し、b は0 または1 から3の整数を表し、c およ
びd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦a+
b≦4 、0 ≦c+d ≦3 である。ここでいう炭化水素基は
アルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基
やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。）
なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カ
ルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル
基、( アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水
素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン
酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、例え
ばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル
結合を有する炭化水素基などを表し、a は1 から3 の整
数を表し、b は0 または1 から3の整数を表し、c およ
びd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦a+
b≦4 、0 ≦c+d ≦3 である。ここでいう炭化水素基は
アルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基
やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。）
【００７１】
【化１２９】
【００７２】
【化１３０】
【００７３】
【化１３１】
【００７４】
【化１３２】
【００７５】
【化１３３】
【００７６】
【化１３４】
【００７７】
【化１３５】
【００７８】Arが一般式(6) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(33)および(34)で表されるようなナフタレン
誘導体、または下記一般式(35)および(36)で表されるよ
うなビスナフチル誘導体などが挙げられ、これらのなか
でも、下記式(65)で表される4,5-ジヒドロキシナフタレ
ン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム、下記式(66)で表さ
れる1,8-ジアミノナフタレン、下記式(67)で表されるナ
フトールAS、下記式(68)で表される1,1'- ビ-2- ナフト
ール、または下記式(69)で表される1,1'- ビナフチル-
2,2'-ジアミンおよびそれらの誘導体が好ましく、さら
にこれらの中でも、4,5-ジヒドロキシナフタレン-2,7-
ジスルホン酸二ナトリウムまたは1,8-ジアミノナフタレ
ンおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(33)および(34)で表されるようなナフタレン
誘導体、または下記一般式(35)および(36)で表されるよ
うなビスナフチル誘導体などが挙げられ、これらのなか
でも、下記式(65)で表される4,5-ジヒドロキシナフタレ
ン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム、下記式(66)で表さ
れる1,8-ジアミノナフタレン、下記式(67)で表されるナ
フトールAS、下記式(68)で表される1,1'- ビ-2- ナフト
ール、または下記式(69)で表される1,1'- ビナフチル-
2,2'-ジアミンおよびそれらの誘導体が好ましく、さら
にこれらの中でも、4,5-ジヒドロキシナフタレン-2,7-
ジスルホン酸二ナトリウムまたは1,8-ジアミノナフタレ
ンおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。
【００７９】
【化１３６】
【００８０】
【化１３７】
【００８１】（式(33)〜(34)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦6 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦6 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。）
【００８２】
【化１３８】
【００８３】
【化１３９】
【００８４】（式(35)〜(36)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、Y は直接結合、C1からC
10 のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)
-S-、-O- 、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- などを表し、a
、b 、c 、d 、e 、f 、g 、およびh は0 または1 か
ら3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦
3 、0 ≦e+f ≦4 、0 ≦g+h ≦3 、1 ≦a+c+e+g ≦12で
ある。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基
などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換
基を含んでいてもよい。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、Y は直接結合、C1からC
10 のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)
-S-、-O- 、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- などを表し、a
、b 、c 、d 、e 、f 、g 、およびh は0 または1 か
ら3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦
3 、0 ≦e+f ≦4 、0 ≦g+h ≦3 、1 ≦a+c+e+g ≦12で
ある。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基
などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換
基を含んでいてもよい。）
【００８５】
【化１４０】
【００８６】
【化１４１】
【００８７】
【化１４２】
【００８８】
【化１４３】
【００８９】
【化１４４】
【００９０】Arが一般式(7) または(8) で表されるAr-O
-X1 またはAr-N(-X2)-X3の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(37)および(38)で表されるよう
なアントラセン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(70)で表されるアンスラロビン、下記式(71)
で表される9,10- ジメトキシアントラセン、または下記
式(72)で表される2-アミノアントラセンおよびそれらの
誘導体が好ましく、さらにこれらの中でも、アンスラロ
ビンおよびその誘導体がとくに好ましい。
-X1 またはAr-N(-X2)-X3の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(37)および(38)で表されるよう
なアントラセン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(70)で表されるアンスラロビン、下記式(71)
で表される9,10- ジメトキシアントラセン、または下記
式(72)で表される2-アミノアントラセンおよびそれらの
誘導体が好ましく、さらにこれらの中でも、アンスラロ
ビンおよびその誘導体がとくに好ましい。
【００９１】
【化１４５】
【００９２】
【化１４６】
【００９３】（式(37)〜(38)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、e 、およびf は
0 または1 から3 の整数を表し、c およびd は0 または
1 から2 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+
d≦2 、0 ≦e+f ≦4 、1 ≦a+c+e ≦8 である。ここで
いう炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、
分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでい
てもよい。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、e 、およびf は
0 または1 から3 の整数を表し、c およびd は0 または
1 から2 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+
d≦2 、0 ≦e+f ≦4 、1 ≦a+c+e ≦8 である。ここで
いう炭化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、
分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでい
てもよい。）
【００９４】
【化１４７】
【００９５】
【化１４８】
【００９６】
【化１４９】
【００９７】Arが一般式(9) で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(39)および(40)で表されるようなベンゾキノ
ン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式(7
3)で表される2,5-ジヒドロキシベンゾキノンおよびその
誘導体が好ましい。
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(39)および(40)で表されるようなベンゾキノ
ン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式(7
3)で表される2,5-ジヒドロキシベンゾキノンおよびその
誘導体が好ましい。
【００９８】
【化１５０】
【００９９】
【化１５１】
【０１００】（式(39)〜(40)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から2 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦2
、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c ≦4 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から2 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦2
、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c ≦4 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。）
【０１０１】
【化１５２】
【０１０２】Arが一般式(10)または(11)で表されるAr-O
-X1 またはAr-N(-X2)-X3の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(41)および(42)で表されるよう
なナフトキノン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(74)で表される5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフ
トキノンまたは下記式(75)で表される2-アミノナフトキ
ノンおよびそれらの誘導体が好ましい。
-X1 またはAr-N(-X2)-X3の構造を有する化合物として
は、例えば、下記一般式(41)および(42)で表されるよう
なナフトキノン誘導体などが挙げられ、これらのなかで
も、下記式(74)で表される5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフ
トキノンまたは下記式(75)で表される2-アミノナフトキ
ノンおよびそれらの誘導体が好ましい。
【０１０３】
【化１５３】
【０１０４】
【化１５４】
【０１０５】（式(41)〜(42)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a およびb は0 または1
から2 の整数を表し、c およびdは0 または1 から3 の
整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦2 、0 ≦c+d ≦4 、1
≦a+c ≦5 である。ここでいう炭化水素基はアルキル基
やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン
基などの置換基を含んでいてもよい。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a およびb は0 または1
から2 の整数を表し、c およびdは0 または1 から3 の
整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦2 、0 ≦c+d ≦4 、1
≦a+c ≦5 である。ここでいう炭化水素基はアルキル基
やアリール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン
基などの置換基を含んでいてもよい。）
【０１０６】
【化１５５】
【０１０７】
【化１５６】
【０１０８】Arが一般式(12)で表されるAr-O-X1 または
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(43)および(44)で表されるようなアントラキ
ノン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式
(76)で表されるキナリザリン、下記式(77)で表されるア
リザリン、下記式(78)で表されるキニザリン、下記式(7
9)で表されるアントラルフィン、下記式(80)で表される
エモジン、下記式(81)で表される1,4-ジアミノアントラ
キノン、下記式(82)で表される1,8-ジアミノ-4,5- ジヒ
ドロキシアントラキノン、または下記式(83)で表される
アシッドブルー25およびそれらの誘導体が好ましく、さ
らにこれらの中でも、キナリザリンまたは1,4-ジアミノ
アントラキノンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。
Ar-N(-X2)-X3の構造を有する化合物としては、例えば、
下記一般式(43)および(44)で表されるようなアントラキ
ノン誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下記式
(76)で表されるキナリザリン、下記式(77)で表されるア
リザリン、下記式(78)で表されるキニザリン、下記式(7
9)で表されるアントラルフィン、下記式(80)で表される
エモジン、下記式(81)で表される1,4-ジアミノアントラ
キノン、下記式(82)で表される1,8-ジアミノ-4,5- ジヒ
ドロキシアントラキノン、または下記式(83)で表される
アシッドブルー25およびそれらの誘導体が好ましく、さ
らにこれらの中でも、キナリザリンまたは1,4-ジアミノ
アントラキノンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。
【０１０９】
【化１５７】
【０１１０】
【化１５８】
【０１１１】（式(43)〜(44)中、各R は同じかまたは異
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦6 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。）
なり、C1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキ
シル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、(
アシル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアル
キルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、ア
ルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、
例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホリル
を含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基など、
ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基や
スルホネート基など、ホスホリルを含む基、例えばホス
ホン酸基やホスホネート基など、またはエーテル結合を
有する炭化水素基などを表し、a 、b 、c 、およびd は
0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦a+b ≦4
、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦6 である。ここでいう炭
化水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖
中に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。）
【０１１２】
【化１５９】
【０１１３】
【化１６０】
【０１１４】
【化１６１】
【０１１５】
【化１６２】
【０１１６】
【化１６３】
【０１１７】
【化１６４】
【０１１８】
【化１６５】
【０１１９】
【化１６６】
【０１２０】このような添加剤の使用量としては、共存
するSc,Y,Zr,Hf, またはV の金属化合物のモル数に対し
て0.01〜100 モルが好ましく、更に好ましくは0.05〜50
モルである。
するSc,Y,Zr,Hf, またはV の金属化合物のモル数に対し
て0.01〜100 モルが好ましく、更に好ましくは0.05〜50
モルである。
【０１２１】本発明によるポリエステルの製造は、従来
公知の方法で行うことができる。例えば、テレフタル酸
とエチレングリコールとのエステル化後、重縮合する方
法、もしくは、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル
酸のアルキルエステルとエチレングリコールとのエステ
ル交換反応を行った後、重縮合する方法のいずれの方法
でも行うことができる。また、重合の装置は、回分式で
あっても、連続式であってもよい。
公知の方法で行うことができる。例えば、テレフタル酸
とエチレングリコールとのエステル化後、重縮合する方
法、もしくは、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル
酸のアルキルエステルとエチレングリコールとのエステ
ル交換反応を行った後、重縮合する方法のいずれの方法
でも行うことができる。また、重合の装置は、回分式で
あっても、連続式であってもよい。
【０１２２】本発明の触媒は、重縮合反応のみならずエ
ステル交換反応にも触媒活性を有する。テレフタル酸ジ
メチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルとエチレ
ングリコールとのエステル交換反応は、通常マンガンも
しくは亜鉛などのエステル交換触媒の存在下で行われる
が、これらの触媒の代わりに本発明の触媒を用いること
もできる。
ステル交換反応にも触媒活性を有する。テレフタル酸ジ
メチルなどのテレフタル酸のアルキルエステルとエチレ
ングリコールとのエステル交換反応は、通常マンガンも
しくは亜鉛などのエステル交換触媒の存在下で行われる
が、これらの触媒の代わりに本発明の触媒を用いること
もできる。
【０１２３】本発明の重縮合触媒の添加時期は、重縮合
反応の開始前が望ましいが、エステル化反応もしくはエ
ステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階で
反応系に添加することもできる。
反応の開始前が望ましいが、エステル化反応もしくはエ
ステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階で
反応系に添加することもできる。
【０１２４】本発明の重縮合触媒の添加方法は、粉末状
であってもよいし、エチレングリコールなどの溶媒のス
ラリー状もしくは溶液であってもよく、特に限定されな
い。また、 Sc,Y,Zr,Hf,またはV の金属化合物と添加剤
とを予め混合したものを添加してもよいし、これらを別
々に添加してもよい。
であってもよいし、エチレングリコールなどの溶媒のス
ラリー状もしくは溶液であってもよく、特に限定されな
い。また、 Sc,Y,Zr,Hf,またはV の金属化合物と添加剤
とを予め混合したものを添加してもよいし、これらを別
々に添加してもよい。
【０１２５】本発明の重縮合触媒は、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などの他の重縮
合触媒を共存させて用いてもよい。
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などの他の重縮
合触媒を共存させて用いてもよい。
【０１２６】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコール
を含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。
ン酸を含む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から選ばれる一種または二種以上とグリコール
を含む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。
【０１２７】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１, ３ーシクロブタン
ジカルボン酸、１, ３ーシクロペンタンジカルボン酸、
１, ２ーシクロヘキサンジカルボン酸、１, ３ーシクロ
ヘキサンジカルボン酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボ
ン酸、２, ５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸
などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれら
のエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸また
はこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、５ー（アルカリ金属）スル
ホイソフタル酸、ジフェニン酸、１, ３ーナフタレンジ
カルボン酸、１, ４ーナフタレンジカルボン酸、１, ５
ーナフタレンジカルボン酸、２, ６ーナフタレンジカル
ボン酸、２, ７ーナフタレンジカルボン酸、４、４’ー
ビフェニルジカルボン酸、４、４’ービフェニルスルホ
ンジカルボン酸、４、４’ービフェニルエーテルジカル
ボン酸、１, ２ービス（フェノキシ）エタンーｐ, ｐ’
ージカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン
酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカルボン
酸のうちテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン
酸、ヘキサデカンジカルボン酸、１, ３ーシクロブタン
ジカルボン酸、１, ３ーシクロペンタンジカルボン酸、
１, ２ーシクロヘキサンジカルボン酸、１, ３ーシクロ
ヘキサンジカルボン酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボ
ン酸、２, ５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸
などに例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれら
のエステル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタ
コン酸などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸また
はこれらのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、５ー（アルカリ金属）スル
ホイソフタル酸、ジフェニン酸、１, ３ーナフタレンジ
カルボン酸、１, ４ーナフタレンジカルボン酸、１, ５
ーナフタレンジカルボン酸、２, ６ーナフタレンジカル
ボン酸、２, ７ーナフタレンジカルボン酸、４、４’ー
ビフェニルジカルボン酸、４、４’ービフェニルスルホ
ンジカルボン酸、４、４’ービフェニルエーテルジカル
ボン酸、１, ２ービス（フェノキシ）エタンーｐ, ｐ’
ージカルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン
酸などに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカルボン
酸のうちテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。
【０１２８】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。
【０１２９】グリコールとしてはエチレングリコール、
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１、２ーブチレングリコール、１、３ーブチレン
グリコール、２、３ーブチレングリコール、１, ４ーブ
チレングリコール、１、５ーペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１, ６ーヘキサンジオール、１, ２
ーシクロヘキサンジオール、１, ３ーシクロヘキサンジ
オール、１, ４ーシクロヘキサンジオール、１, ２ーシ
クロヘキサンジメタノール、１, ３ーシクロヘキサンジ
メタノール、１, ４ーシクロヘキサンジメタノール、
１, ４ーシクロヘキサンジエタノール、１, １０ーデカ
メチレングリコール、１、１２ードデカンジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族
グリコール、ヒドロキノン、４, ４’ージヒドロキシビ
スフェノール、１, ４ービス（βーヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１, ４ービス（βーヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２ービス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールA
、ビスフェノールＣ、２, ５ーナフタレンジオール、
これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリ
コール、などに例示される芳香族グリコールが挙げら
れ、これらのグリコールのうちエチレングリコールおよ
び１, ４ーブチレングリコールが好ましい。
１、２ープロピレングリコール、１、３ープロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１、２ーブチレングリコール、１、３ーブチレン
グリコール、２、３ーブチレングリコール、１, ４ーブ
チレングリコール、１、５ーペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１, ６ーヘキサンジオール、１, ２
ーシクロヘキサンジオール、１, ３ーシクロヘキサンジ
オール、１, ４ーシクロヘキサンジオール、１, ２ーシ
クロヘキサンジメタノール、１, ３ーシクロヘキサンジ
メタノール、１, ４ーシクロヘキサンジメタノール、
１, ４ーシクロヘキサンジエタノール、１, １０ーデカ
メチレングリコール、１、１２ードデカンジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族
グリコール、ヒドロキノン、４, ４’ージヒドロキシビ
スフェノール、１, ４ービス（βーヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１, ４ービス（βーヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１、２ービス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノールA
、ビスフェノールＣ、２, ５ーナフタレンジオール、
これらのグリコールにエチレンオキシドが付加したグリ
コール、などに例示される芳香族グリコールが挙げら
れ、これらのグリコールのうちエチレングリコールおよ
び１, ４ーブチレングリコールが好ましい。
【０１３０】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロール、ヘキサントリオールなどが挙げられる。
【０１３１】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。
【０１３２】環状エステルとしては、ε- カプロラクト
ン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β- プロピオ
ラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。
ン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β- プロピオ
ラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。
【０１３３】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。
【０１３４】本発明のポリエステルは、主たる繰り返し
単位がアルキレンテレフタレートからなるポリエステル
が好ましい。ここで言う主たる繰り返し単位がアルキレ
ンテレフタレートからなるポリエステルとは、主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、
主たるグリコール成分がアルキレングリコールからなる
ものである。ここで言うアルキレングリコールは、分子
鎖中に置換基や脂環構造を含んでいても良い。
単位がアルキレンテレフタレートからなるポリエステル
が好ましい。ここで言う主たる繰り返し単位がアルキレ
ンテレフタレートからなるポリエステルとは、主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、
主たるグリコール成分がアルキレングリコールからなる
ものである。ここで言うアルキレングリコールは、分子
鎖中に置換基や脂環構造を含んでいても良い。
【０１３５】酸成分として蓚酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデ
カンジカルボン酸、１, ３ーシクロブタンジカルボン
酸、１, ３ーシクロペンタンジカルボン酸、１, ２ーシ
クロヘキサンジカルボン酸、１, ３ーシクロヘキサンジ
カルボン酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボン酸、２,
５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示
される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル
形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸など
に例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル
酸、５ー（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフェ
ニン酸、１, ３ーナフタレンジカルボン酸、１, ４ーナ
フタレンジカルボン酸、１, ５ーナフタレンジカルボン
酸、２, ６ーナフタレンジカルボン酸、２, ７ーナフタ
レンジカルボン酸、４、４’ービフェニルジカルボン
酸、４、４’ービフェニルスルホンジカルボン酸、４、
４’ービフェニルエーテルジカルボン酸、１, ２ービス
（フェノキシ）エタンーｐ, ｐ’ージカルボン酸、パモ
イン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳
香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導
体、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェニル
テトラカルボン酸などに例示される多価カルボン酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体などを共重合成分とし
て含むこともできる。また、乳酸、クエン酸、リンゴ
酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒドロキシ酪酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒドロキシエトキ
シ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキサンカルボン
酸などに例示されるヒドロキシカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体を含むこともできる。また、ε- カ
プロラクトン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β
- プロピオラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリ
ド、ラクチドなどに例示される環状エステルを含むこと
もできる。
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデ
カンジカルボン酸、１, ３ーシクロブタンジカルボン
酸、１, ３ーシクロペンタンジカルボン酸、１, ２ーシ
クロヘキサンジカルボン酸、１, ３ーシクロヘキサンジ
カルボン酸、１,4ーシクロヘキサンジカルボン酸、２,
５ーノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに例示
される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエステル
形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸など
に例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらの
エステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタル
酸、５ー（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフェ
ニン酸、１, ３ーナフタレンジカルボン酸、１, ４ーナ
フタレンジカルボン酸、１, ５ーナフタレンジカルボン
酸、２, ６ーナフタレンジカルボン酸、２, ７ーナフタ
レンジカルボン酸、４、４’ービフェニルジカルボン
酸、４、４’ービフェニルスルホンジカルボン酸、４、
４’ービフェニルエーテルジカルボン酸、１, ２ービス
（フェノキシ）エタンーｐ, ｐ’ージカルボン酸、パモ
イン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳
香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導
体、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、
ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリッ
ト酸、トリメシン酸、３、４、３’、４’ービフェニル
テトラカルボン酸などに例示される多価カルボン酸およ
びこれらのエステル形成性誘導体などを共重合成分とし
て含むこともできる。また、乳酸、クエン酸、リンゴ
酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３ーヒドロキシ酪酸、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸、ｐー（２ーヒドロキシエトキ
シ）安息香酸、４ーヒドロキシシクロヘキサンカルボン
酸などに例示されるヒドロキシカルボン酸またはそのエ
ステル形成性誘導体を含むこともできる。また、ε- カ
プロラクトン、β- プロピオラクトン、β- メチル- β
- プロピオラクトン、δ- バレロラクトン、グリコリ
ド、ラクチドなどに例示される環状エステルを含むこと
もできる。
【０１３６】主たるグリコール成分のアルキレングリコ
ールとしては、１、２ープロピレングリコール、１、３
ープロピレングリコール、１、２ーブチレングリコー
ル、１、３ーブチレングリコール、２、３ーブチレング
リコール、１, ４ーブチレングリコール、１、５ーペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１, ６ーヘキ
サンジオール、１, ２ーシクロヘキサンジオール、１,
３ーシクロヘキサンジオール、１, ４ーシクロヘキサン
ジオール、１, ２ーシクロヘキサンジメタノール、１,
３ーシクロヘキサンジメタノール、１, ４ーシクロヘキ
サンジメタノール、１, ４ーシクロヘキサンジエタノー
ル、１, １０ーデカメチレングリコール、１、１２ード
デカンジオール等があげられる。これらは同時に２種以
上を使用しても良い。また、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
トリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、
４, ４’ージヒドロキシビスフェノール、１, ４ービス
（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１, ４ービス
（βーヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１、２ービス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、ビスフェノールA 、ビスフェノールＣ、
２, ５ーナフタレンジオール、これらのグリコールにエ
チレンオキシドが付加したグリコール、などに例示され
る芳香族グリコール、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどに例
示される多価アルコール等を含むことができる。
ールとしては、１、２ープロピレングリコール、１、３
ープロピレングリコール、１、２ーブチレングリコー
ル、１、３ーブチレングリコール、２、３ーブチレング
リコール、１, ４ーブチレングリコール、１、５ーペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１, ６ーヘキ
サンジオール、１, ２ーシクロヘキサンジオール、１,
３ーシクロヘキサンジオール、１, ４ーシクロヘキサン
ジオール、１, ２ーシクロヘキサンジメタノール、１,
３ーシクロヘキサンジメタノール、１, ４ーシクロヘキ
サンジメタノール、１, ４ーシクロヘキサンジエタノー
ル、１, １０ーデカメチレングリコール、１、１２ード
デカンジオール等があげられる。これらは同時に２種以
上を使用しても良い。また、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
トリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、
４, ４’ージヒドロキシビスフェノール、１, ４ービス
（βーヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１, ４ービス
（βーヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１、２ービス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、ビスフェノールA 、ビスフェノールＣ、
２, ５ーナフタレンジオール、これらのグリコールにエ
チレンオキシドが付加したグリコール、などに例示され
る芳香族グリコール、トリメチロールメタン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどに例
示される多価アルコール等を含むことができる。
【０１３７】本発明のポリエステルとしてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリ（1,4 ーシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、およびこれらの共重
合体が特に好ましく、これらのうちポリエチレンテレフ
タレートがさらに好ましい。
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリ（1,4 ーシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、およびこれらの共重
合体が特に好ましく、これらのうちポリエチレンテレフ
タレートがさらに好ましい。
【０１３８】本発明のポリエステル中には他の任意の重
合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、消泡剤、染色性改
良剤、染料、顔料、艶消剤、蛍光増白剤、その他の添加
剤が含有されていてもよい。
合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、消泡剤、染色性改
良剤、染料、顔料、艶消剤、蛍光増白剤、その他の添加
剤が含有されていてもよい。
【０１３９】Sc,Y,Zr,Hf,またはV の金属化合物はもと
もと触媒活性は低いものの、本発明の添加剤を共存させ
ることで、重縮合触媒として十分な活性を持つようにな
り、既存のアンチモン化合物などの触媒とは異なったS
c,Y,Zr,Hf, またはV の金属化合物触媒のポリエステル
を得ることができる。
もと触媒活性は低いものの、本発明の添加剤を共存させ
ることで、重縮合触媒として十分な活性を持つようにな
り、既存のアンチモン化合物などの触媒とは異なったS
c,Y,Zr,Hf, またはV の金属化合物触媒のポリエステル
を得ることができる。
【０１４０】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例においてポリエステル
の固有粘度（IV）は次のようにして測定した。フェノー
ル / 1,1,2,2- テトラクロロエタンの 6 / 4混合溶媒
（重量比）を用いて、温度 30 ℃で測定した。
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例においてポリエステル
の固有粘度（IV）は次のようにして測定した。フェノー
ル / 1,1,2,2- テトラクロロエタンの 6 / 4混合溶媒
（重量比）を用いて、温度 30 ℃で測定した。
【０１４１】（実施例１）ビス（2-ヒドロキシエチル）
テレフタレート8900重量部に対し5g/l濃度の塩化イット
リウムのエチレングリコール溶液を0.68容量部加え、次
いで2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノール）
（A ）をポリエステル中の酸成分に対して0.1mol% 加え
て、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次いで50分を要
して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて
0.1mmHg としてさらに同温同圧で180分間重縮合反応を
行った。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
テレフタレート8900重量部に対し5g/l濃度の塩化イット
リウムのエチレングリコール溶液を0.68容量部加え、次
いで2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノール）
（A ）をポリエステル中の酸成分に対して0.1mol% 加え
て、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次いで50分を要
して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて
0.1mmHg としてさらに同温同圧で180分間重縮合反応を
行った。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１４２】（実施例２）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）を2,2'- ビスフェノール（Ｂ）に変
えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステル
を重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
クチルフェノール）を2,2'- ビスフェノール（Ｂ）に変
えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステル
を重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１４３】（実施例３）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をメチレン架橋直線状フェノール化
合物（1 から100 量体までの混合物）（C ）に変えたこ
と以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
クチルフェノール）をメチレン架橋直線状フェノール化
合物（1 から100 量体までの混合物）（C ）に変えたこ
と以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１４４】（実施例４）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をメチレン架橋直線状p-tert- ブチ
ルフェノール化合物（1 から100 量体までの混合物）
（D ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
1 に示す。
クチルフェノール）をメチレン架橋直線状p-tert- ブチ
ルフェノール化合物（1 から100 量体までの混合物）
（D ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
1 に示す。
【０１４５】（実施例５）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をカリックス[8] アレーン（E ）に
変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステ
ルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示
す。
クチルフェノール）をカリックス[8] アレーン（E ）に
変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステ
ルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示
す。
【０１４６】（実施例６）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をp-tert- ブチルカリックス[8] ア
レーン（F ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表1 に示す。
クチルフェノール）をp-tert- ブチルカリックス[8] ア
レーン（F ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表1 に示す。
【０１４７】（実施例７）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をエスクレチン（G ）に変えたこと
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
クチルフェノール）をエスクレチン（G ）に変えたこと
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１４８】（実施例８）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をモリン（H ）に変えたこと以外は
実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合した。得
られたポリマーの物性値を表1 に示す。
クチルフェノール）をモリン（H ）に変えたこと以外は
実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合した。得
られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１４９】（実施例９）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）をエピカテキン（I ）に変えたこと
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
クチルフェノール）をエピカテキン（I ）に変えたこと
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１５０】（実施例１０）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を4,5-ジヒドロキシナフタレン-
2,7- ジスルホン酸二ナトリウム（J ）に変えたこと以
外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）を4,5-ジヒドロキシナフタレン-
2,7- ジスルホン酸二ナトリウム（J ）に変えたこと以
外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１５１】（実施例１１）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,1'- ビ-2- ナフトール（K ）
に変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示
す。
オクチルフェノール）を1,1'- ビ-2- ナフトール（K ）
に変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示
す。
【０１５２】（実施例１２）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアンスラロビン（L ）に変えた
こと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）をアンスラロビン（L ）に変えた
こと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１５３】（実施例１３）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフト
キノン（M ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表1 に示す。
オクチルフェノール）を5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフト
キノン（M ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表1 に示す。
【０１５４】（実施例１４）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をキナリザリン（N ）に変えたこ
と以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）をキナリザリン（N ）に変えたこ
と以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１５５】（実施例１５）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアリザリン（O ）に変えたこと
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）をアリザリン（O ）に変えたこと
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１５６】（実施例１６）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエモジン（P ）に変えたこと以
外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）をエモジン（P ）に変えたこと以
外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１５７】（実施例１７）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,4-ジアミノアントラキノン
（Q ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
1 に示す。
オクチルフェノール）を1,4-ジアミノアントラキノン
（Q ）に変えたこと以外は実施例１と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
1 に示す。
【０１５８】（実施例１８）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキ
シアントラキノン（R ）に変えたこと以外は実施例１と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）を1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキ
シアントラキノン（R ）に変えたこと以外は実施例１と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表1 に示す。
【０１５９】（実施例１９）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアシッドブルー25（S ）に変え
たこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
オクチルフェノール）をアシッドブルー25（S ）に変え
たこと以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーの物性値を表1 に示す。
【０１６０】（比較例１）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）を加えなかったこと以外は実施例１
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表1 に示す。
クチルフェノール）を加えなかったこと以外は実施例１
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表1 に示す。
【０１６１】（比較例２）塩化イットリウムのエチレン
グリコール溶液を加えなかったこと以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマ
ーの物性値を表1に示す。
グリコール溶液を加えなかったこと以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリマ
ーの物性値を表1に示す。
【０１６２】（実施例２０）ビス（2-ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート8900重量部に対し50g/l 濃度のn-ブ
トキシジルコニウムのn-ブタノール溶液を0.13容量部加
え、次いで2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノー
ル）（A ）をポリエステル中の酸成分に対して0.1mol%
加えて、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次いで50分
を要して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下
げて0.1mmHg としてさらに同温同圧で180 分間重縮合反
応を行った。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
ル）テレフタレート8900重量部に対し50g/l 濃度のn-ブ
トキシジルコニウムのn-ブタノール溶液を0.13容量部加
え、次いで2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノー
ル）（A ）をポリエステル中の酸成分に対して0.1mol%
加えて、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次いで50分
を要して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下
げて0.1mmHg としてさらに同温同圧で180 分間重縮合反
応を行った。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１６３】（実施例２１）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を2,2'- ビスフェノール（Ｂ）に
変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステ
ルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示
す。
オクチルフェノール）を2,2'- ビスフェノール（Ｂ）に
変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステ
ルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示
す。
【０１６４】（実施例２２）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状フェノール
化合物（1 から100 量体までの混合物）（C ）に変えた
こと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状フェノール
化合物（1 から100 量体までの混合物）（C ）に変えた
こと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１６５】（実施例２３）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状p-tert- ブ
チルフェノール化合物（1 から100 量体までの混合物）
（D ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
2 に示す。
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状p-tert- ブ
チルフェノール化合物（1 から100 量体までの混合物）
（D ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
2 に示す。
【０１６６】（実施例２４）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をカリックス[8] アレーン（E ）
に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示
す。
オクチルフェノール）をカリックス[8] アレーン（E ）
に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示
す。
【０１６７】（実施例２５）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をp-tert- ブチルカリックス[8]
アレーン（F ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をp-tert- ブチルカリックス[8]
アレーン（F ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表2 に示す。
【０１６８】（実施例２６）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエスクレチン（G ）に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をエスクレチン（G ）に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１６９】（実施例２７）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をモリン（H ）に変えたこと以外
は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合した。
得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をモリン（H ）に変えたこと以外
は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合した。
得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７０】（実施例２８）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエピカテキン（I ）に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をエピカテキン（I ）に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７１】（実施例２９）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を4,5-ジヒドロキシナフタレン-
2,7- ジスルホン酸二ナトリウム（J ）に変えたこと以
外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）を4,5-ジヒドロキシナフタレン-
2,7- ジスルホン酸二ナトリウム（J ）に変えたこと以
外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７２】（実施例３０）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,1'- ビ-2- ナフトール（K ）
に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示
す。
オクチルフェノール）を1,1'- ビ-2- ナフトール（K ）
に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示
す。
【０１７３】（実施例３１）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアンスラロビン（L ）に変えた
こと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をアンスラロビン（L ）に変えた
こと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７４】（実施例３２）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフト
キノン（M ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表2 に示す。
オクチルフェノール）を5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフト
キノン（M ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表2 に示す。
【０１７５】（実施例３３）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をキナリザリン（N ）に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をキナリザリン（N ）に変えたこ
と以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７６】（実施例３４）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアリザリン（O ）に変えたこと
以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をアリザリン（O ）に変えたこと
以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７７】（実施例３５）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエモジン（P ）に変えたこと以
外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をエモジン（P ）に変えたこと以
外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１７８】（実施例３６）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,4-ジアミノアントラキノン
（Q ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
2 に示す。
オクチルフェノール）を1,4-ジアミノアントラキノン
（Q ）に変えたこと以外は実施例20と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
2 に示す。
【０１７９】（実施例３７）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキ
シアントラキノン（R ）に変えたこと以外は実施例20と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）を1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキ
シアントラキノン（R ）に変えたこと以外は実施例20と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表2 に示す。
【０１８０】（実施例３８）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアシッドブルー25（S ）に変え
たこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
オクチルフェノール）をアシッドブルー25（S ）に変え
たこと以外は実施例20と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーの物性値を表2 に示す。
【０１８１】（比較例３）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）を加えなかったこと以外は実施例20
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表2 に示す。
クチルフェノール）を加えなかったこと以外は実施例20
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表2 に示す。
【０１８２】（実施例３９）ビス（2-ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート8900重量部に対し5g/l濃度の塩化ハ
フニウムのエチレングリコール溶液を1.12容量部加え、
次いで2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノール）
（A ）をポリエステル中の酸成分に対して0.1mol% 加え
て、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次いで50分を要
して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて
0.1mmHg としてさらに同温同圧で180 分間重縮合反応を
行った。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
ル）テレフタレート8900重量部に対し5g/l濃度の塩化ハ
フニウムのエチレングリコール溶液を1.12容量部加え、
次いで2,2'- チオビス（4-tert- オクチルフェノール）
（A ）をポリエステル中の酸成分に対して0.1mol% 加え
て、常圧にて245 ℃で10分間攪拌した。次いで50分を要
して275 ℃まで昇温しつつ反応系の圧力を徐々に下げて
0.1mmHg としてさらに同温同圧で180 分間重縮合反応を
行った。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１８３】（実施例４０）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を2,2'- ビスフェノール（Ｂ）に
変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステ
ルを重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示
す。
オクチルフェノール）を2,2'- ビスフェノール（Ｂ）に
変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステ
ルを重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示
す。
【０１８４】（実施例４１）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状フェノール
化合物（1 から100 量体までの混合物）（C ）に変えた
こと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状フェノール
化合物（1 から100 量体までの混合物）（C ）に変えた
こと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１８５】（実施例４２）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状p-tert- ブ
チルフェノール化合物（1 から100 量体までの混合物）
（D ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
3 に示す。
オクチルフェノール）をメチレン架橋直線状p-tert- ブ
チルフェノール化合物（1 から100 量体までの混合物）
（D ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
3 に示す。
【０１８６】（実施例４３）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をカリックス[8] アレーン（E ）
に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示
す。
オクチルフェノール）をカリックス[8] アレーン（E ）
に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示
す。
【０１８７】（実施例４４）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をp-tert- ブチルカリックス[8]
アレーン（F ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をp-tert- ブチルカリックス[8]
アレーン（F ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様
にしてポリエステルを重合した。得られたポリマーの物
性値を表3 に示す。
【０１８８】（実施例４５）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエスクレチン（G ）に変えたこ
と以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をエスクレチン（G ）に変えたこ
と以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１８９】（実施例４６）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をモリン（H ）に変えたこと以外
は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合した。
得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をモリン（H ）に変えたこと以外
は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合した。
得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９０】（実施例４７）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエピカテキン（I ）に変えたこ
と以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をエピカテキン（I ）に変えたこ
と以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９１】（実施例４８）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を4,5-ジヒドロキシナフタレン-
2,7- ジスルホン酸二ナトリウム（J ）に変えたこと以
外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）を4,5-ジヒドロキシナフタレン-
2,7- ジスルホン酸二ナトリウム（J ）に変えたこと以
外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９２】（実施例４９）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,1'- ビ-2- ナフトール（K ）
に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示
す。
オクチルフェノール）を1,1'- ビ-2- ナフトール（K ）
に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエス
テルを重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示
す。
【０１９３】（実施例５０）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアンスラロビン（L ）に変えた
こと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をアンスラロビン（L ）に変えた
こと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重
合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９４】（実施例５１）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフト
キノン（M ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表3 に示す。
オクチルフェノール）を5,8-ジヒドロキシ-1,4- ナフト
キノン（M ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様に
してポリエステルを重合した。得られたポリマーの物性
値を表3 に示す。
【０１９５】（実施例５２）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をキナリザリン（N ）に変えたこ
と以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をキナリザリン（N ）に変えたこ
と以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合
した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９６】（実施例５３）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアリザリン（O ）に変えたこと
以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をアリザリン（O ）に変えたこと
以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９７】（実施例５４）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をエモジン（P ）に変えたこと以
外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をエモジン（P ）に変えたこと以
外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを重合し
た。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０１９８】（実施例５５）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,4-ジアミノアントラキノン
（Q ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
3 に示す。
オクチルフェノール）を1,4-ジアミノアントラキノン
（Q ）に変えたこと以外は実施例39と全く同様にしてポ
リエステルを重合した。得られたポリマーの物性値を表
3 に示す。
【０１９９】（実施例５６）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）を1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキ
シアントラキノン（R ）に変えたこと以外は実施例39と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）を1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキ
シアントラキノン（R ）に変えたこと以外は実施例39と
全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポリ
マーの物性値を表3 に示す。
【０２００】（実施例５７）2,2'- チオビス（4-tert-
オクチルフェノール）をアシッドブルー25（S ）に変え
たこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
オクチルフェノール）をアシッドブルー25（S ）に変え
たこと以外は実施例39と全く同様にしてポリエステルを
重合した。得られたポリマーの物性値を表3 に示す。
【０２０１】（比較例４）2,2'- チオビス（4-tert- オ
クチルフェノール）を加えなかったこと以外は実施例39
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表3 に示す。
クチルフェノール）を加えなかったこと以外は実施例39
と全く同様にしてポリエステルを重合した。得られたポ
リマーの物性値を表3 に示す。
【０２０２】
【表１】
【０２０３】
【表２】
【０２０４】
【表３】
【０２０５】
【発明の効果】本発明によれば、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルが提供される。本発明のポリエステルは、衣
料用繊維、産業資材用繊維、各種フィルム、シート、ボ
トルやエンジニアリングプラスチックなどの各種成形
物、および塗料や接着剤などへの応用が可能である。
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルが提供される。本発明のポリエステルは、衣
料用繊維、産業資材用繊維、各種フィルム、シート、ボ
トルやエンジニアリングプラスチックなどの各種成形
物、および塗料や接着剤などへの応用が可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AB07 AC02 AD01 AE01 AE02 AE03 BA03 CB06A JA051 JA091 JA101 JB111 JB121 JB171 JB231 JC011 JC051 JC121 JC361 JC371 JC481 JC571 JC581 JC751 JF261 JF331 JF341 JF421
Claims (52)
- 【請求項１】Sc,Y,Zr,Hf,Vの群から選ばれる一種以上の
金属化合物と、下記一般式(1) または(2) の構造を有す
る化合物からなる群より選ばれる一種以上の化合物とか
らなるポリエステル重合触媒。 【化１】 【化２】 （式(1) 〜(2) 中、Arはアリール基を表す。） - 【請求項２】請求項１に記載の触媒を用いて製造された
ポリエステル。 - 【請求項３】一般式(1) および(2) の構造を有する化合
物がそれぞれ下記一般式(3) および(4) で表される構造
を有する化合物である請求項１記載のポリエステル重合
触媒。 【化３】 【化４】 （式(3) 〜(4) 中、Arはアリール基を表し、X1,X2,X3は
それぞれ独立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニ
ルを含む基、ホスホリルを含む基、またはエーテル結合
を有する炭化水素基を表す。） - 【請求項４】請求項３に記載の触媒を用いて製造された
ポリエステル。 - 【請求項５】一般式(3) および(4) のArが下記一般式
(5) から(12)からなる群より選ばれることを特徴とする
請求項３記載のポリエステル重合触媒。 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 - 【請求項６】請求項５に記載の触媒を用いて製造された
ポリエステル。 - 【請求項７】一般式(3) または(4) で表される構造を有
する化合物が、下記一般式(13)および(14)で表されるよ
うな直線状フェノール化合物、直線状アニリン化合物お
よびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物であ
ることを特徴とする請求項３記載のポリエステル重合触
媒。 【化１３】 【化１４】 （式(13)〜(14)中、各R1は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各R2は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1からC20
の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基またはその
エステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-O-で表さ
れる基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ基、ア
ミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシル基、ア
ルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、
またはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Y は
同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアルキレ
ン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O- 、-S
- 、-SO2- 、-CO-、-COO- を表し、n は0 から100 の整
数を表し、a およびc は1 から3 の整数を表し、b およ
びd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦a+
b ≦5 、1 ≦c+d ≦4 である。） - 【請求項８】請求項７に記載の触媒を用いて製造された
ポリエステル。 - 【請求項９】一般式(3) または(4) で表される構造を有
する化合物が、下記一般式(15)および(16)で表されるよ
うな枝分かれ線状フェノール化合物、枝分かれ線状アニ
リン化合物およびそれらの誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項３記載のポリエ
ステル重合触媒。 【化１５】 【化１６】 （式(15)〜(16)中、各R1は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各R2は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1からC20
の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基またはその
エステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-O-で表さ
れる基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ基、ア
ミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシル基、ア
ルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む
基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表し、各X は
同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭化水素基、
アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、
またはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Y は
同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10 のアルキレ
ン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O- 、-S
- 、-SO2- 、-CO-、-COO- を表し、各n は同じかまたは
異なり、0 から100 の整数を表し、各c は同じかまたは
異なり、1 から3 の整数を表し、各d は同じかまたは異
なり、0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦c+
d ≦4 である。） - 【請求項１０】請求項９に記載の触媒を用いて製造され
たポリエステル。 - 【請求項１１】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(17)および(18)で表される
ような環状フェノール化合物、環状アニリン化合物およ
びそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物である
ことを特徴とする請求項３記載のポリエステル重合触
媒。 【化１７】 【化１８】 （式(17)〜(18)中、各R1は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、各Y は同じかまたは異なり、直接結合、C1からC10
のアルキレン基、-(アルキレン)-O-、-(アルキレン)-S
-、-O- 、-S- 、-SO2- 、-CO-、-COO- を表し、n は0
から100 の整数を表し、c は1 から3 の整数を表し、d
は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、1 ≦c+d ≦
4 である。） - 【請求項１２】請求項１１に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項１３】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(19)および(20)で表される
ようなクマリン誘導体、または下記一般式(21)および(2
2)で表されるようなクロモン誘導体からなる群より選ば
れる化合物であることを特徴とする請求項３記載のポリ
エステル重合触媒。 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【化２２】 （式(19)〜(22)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a およびb は0 または1から3 の整数を表し、c お
よびd は0 または1 から2 の整数を表す。ただし、0≦a
+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c ≦5 である。） - 【請求項１４】請求項１３に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項１５】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(23)および(24)で表される
ようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式(25)および
(26)で表されるようなクロマノン誘導体、または下記一
般式(27)および(28)で表されるようなイソクロマノン誘
導体からなる群より選ばれる化合物であることを特徴と
する請求項３記載のポリエステル重合触媒。 【化２３】 【化２４】 【化２５】 【化２６】 【化２７】 【化２８】 （式(23)〜(28)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a は1 から3 の整数を表し、b は0 または1 から3
の整数を表し、c およびd は0 または1 から2 の整数を
表す。ただし、1 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 である。） - 【請求項１６】請求項１５に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項１７】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(29)および(30)で表される
ようなクロマン誘導体、または下記一般式(31)および(3
2)で表されるようなイソクロマン誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３記載の
ポリエステル重合触媒。 【化２９】 【化３０】 【化３１】 【化３２】 （式(29)〜(32)中、各R は同じかまたは異なり、水素、
C1からC20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有
するC1からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシ
ル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( ア
シル)-O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキ
ルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アル
コキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホ
スホリルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基
を表し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20
の炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホ
リルを含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基
を表し、a は1 から3 の整数を表し、b は0 または1 か
ら3 の整数を表し、c およびd は0 または1 から3の整
数を表す。ただし、1 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦3 であ
る。） - 【請求項１８】請求項１７に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項１９】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(33)および(34)で表される
ようなナフタレン誘導体、または下記一般式(35)および
(36)で表されるようなビスナフチル誘導体からなる群よ
り選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３記載
のポリエステル重合触媒。 【化３３】 【化３４】 （式(33)〜(34)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、c 、およびd は0 または1 から3 の整数を
表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c
≦6 である。） 【化３５】 【化３６】 （式(35)〜(36)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、Y は直接結合、C1からC1 0 のアルキレン基、-(アル
キレン)-O-、-(アルキレン)-S-、-O- 、-S- 、-SO2-、-
CO-、-COO- を表し、a 、b 、c 、d 、e 、f 、g 、お
よびh は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0 ≦
a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦3 、0 ≦e+f ≦4 、0 ≦g+h ≦3
、1 ≦a+c+e+g ≦12である。） - 【請求項２０】請求項１９に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項２１】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(37)および(38)で表される
ようなアントラセン誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項３記載のポリエステル
重合触媒。 【化３７】 【化３８】 （式(37)〜(38)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、e 、およびf は0 または1 から3 の整数を
表し、c およびd は0 または1 から2 の整数を表す。た
だし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦2 、0 ≦e+f ≦4 、1
≦a+c+e ≦8 である。） - 【請求項２２】請求項２１に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項２３】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(39)および(40)で表される
ようなベンゾキノン誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項３記載のポリエステル
重合触媒。 【化３９】 【化４０】 （式(39)〜(40)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、c 、およびd は0 または1 から2 の整数を
表す。ただし、0 ≦a+b ≦2 、0 ≦c+d ≦2 、1 ≦a+c
≦4 である。） - 【請求項２４】請求項２３に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項２５】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(41)および(42)で表される
ようなナフトキノン誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項３記載のポリエステル
重合触媒。 【化４１】 【化４２】 （式(41)〜(42)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a およびb は0 または1から2 の整数を表し、c お
よびd は0 または1 から3 の整数を表す。ただし、0≦a
+b ≦2 、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c ≦5 である。） - 【請求項２６】請求項２５に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項２７】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記一般式(43)および(44)で表される
ようなアントラキノン誘導体からなる群より選ばれる化
合物であることを特徴とする請求項３記載のポリエステ
ル重合触媒。 【化４３】 【化４４】 （式(43)〜(44)中、各R は同じかまたは異なり、C1から
C20 の炭化水素基、水酸基またはハロゲン基を有するC1
からC20 の炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基ま
たはそのエステル、ホルミル基、アシル基、( アシル)-
O-で表される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミ
ノ基、アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシ
ル基、アルキルチオ基、スルホニルを含む基、ホスホリ
ルを含む基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基を表
し、各X は同じかまたは異なり、水素、C1からC20 の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、ホスホリル
を含む基、またはエーテル結合を有する炭化水素基を表
し、a 、b 、c 、およびd は0 または1 から3 の整数を
表す。ただし、0 ≦a+b ≦4 、0 ≦c+d ≦4 、1 ≦a+c
≦6 である。） - 【請求項２８】請求項２７に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項２９】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(45)で表される2,2'- ビスフェ
ノール、または下記式(46)で表される2-アミノビフェニ
ルおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物
であることを特徴とする請求項３記載のポリエステル重
合触媒。 【化４５】 【化４６】 - 【請求項３０】請求項２９に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項３１】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(47)で表される2,2'- ジヒドロ
キシジフェニルエーテル、下記式(48)で表される2,2'-
チオビス（4-tert- オクチルフェノール）、または下記
式(49)で表される2,2'- メチレンビス（6-tert- ブチル
-p- クレゾール）およびそれらの誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３記載の
ポリエステル重合触媒。 【化４７】 【化４８】 【化４９】 - 【請求項３２】請求項３１に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項３３】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(50)で表されるメチレン架橋直
線状フェノール化合物（1 から100 量体までの混合
物）、または下記式(51)で表されるメチレン架橋直線状
p-tert- ブチルフェノール化合物（1 から100 量体まで
の混合物）およびそれらの誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項３記載のポリエ
ステル重合触媒。 【化５０】 （式(50)中、n は0 から99の任意の整数を表す。） 【化５１】 （式(51)中、n は0 から99の任意の整数を表す。） - 【請求項３４】請求項３３に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項３５】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(52)で表されるカリックス[4]
アレーン、下記式(53)で表されるカリックス[6] アレー
ン、下記式(54)で表されるカリックス[8] アレーン、下
記式(55)で表されるp-tert- ブチルカリックス[4] アレ
ーン、下記式(56)で表されるp-tert-ブチルカリックス
[6] アレーン、または下記式(57)で表されるp-tert- ブ
チルカリックス[8] アレーンおよびそれらの誘導体から
なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
項３記載のポリエステル重合触媒。 【化５２】 【化５３】 【化５４】 【化５５】 【化５６】 【化５７】 - 【請求項３６】請求項３５に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項３７】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(58)で表されるエスクレチン、
または下記式(59)で表される7-アミノ−４−メチルクマ
リンおよびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合
物であることを特徴とする請求項３記載のポリエステル
重合触媒。 【化５８】 【化５９】 - 【請求項３８】請求項３７に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項３９】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(60)で表されるクリシン、下記
式(61)で表されるモリン、または下記式(62)で表される
2-アミノクロモンおよびそれらの誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３記載の
ポリエステル重合触媒。 【化６０】 【化６１】 【化６２】 - 【請求項４０】請求項３９に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項４１】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(63)で表されるエピカテキン、
または下記式(64)で表されるエピガロカテキンガレート
およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物で
あることを特徴とする請求項３記載のポリエステル重合
触媒。 【化６３】 【化６４】 - 【請求項４２】請求項４１に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項４３】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(65)で表される4,5-ジヒドロキ
シナフタレン-2,7- ジスルホン酸二ナトリウム、下記式
(66)で表される1,8-ジアミノナフタレン、下記式(67)で
表されるナフトールAS、下記式(68)で表される1,1'- ビ
-2- ナフトール、または下記式(69)で表される1,1'- ビ
ナフチル-2,2'-ジアミンおよびそれらの誘導体からなる
群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３
記載のポリエステル重合触媒。 【化６５】 【化６６】 【化６７】 【化６８】 【化６９】 - 【請求項４４】請求項４３に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項４５】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(70)で表されるアンスラロビ
ン、下記式(71)で表される9,10- ジメトキシアントラセ
ン、または下記式(72)で表される2-アミノアントラセン
およびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物で
あることを特徴とする請求項３記載のポリエステル重合
触媒。 【化７０】 【化７１】 【化７２】 - 【請求項４６】請求項４５に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項４７】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(73)で表される2,5-ジヒドロキ
シベンゾキノンおよびその誘導体からなる群より選ばれ
る化合物であることを特徴とする請求項３記載のポリエ
ステル重合触媒。 【化７３】 - 【請求項４８】請求項４７に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項４９】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(74)で表される5,8-ジヒドロキ
シ-1,4- ナフトキノンまたは下記式(75)で表される2-ア
ミノナフトキノンおよびそれらの誘導体からなる群より
選ばれる化合物であることを特徴とする請求項３記載の
ポリエステル重合触媒。 【化７４】 【化７５】 - 【請求項５０】請求項４９に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。 - 【請求項５１】一般式(3) または(4) で表される構造を
有する化合物が、下記式(76)で表されるキナリザリン、
下記式(77)で表されるアリザリン、下記式(78)で表され
るキニザリン、下記式(79)で表されるアントラルフィ
ン、下記式(80)で表されるエモジン、下記式(81)で表さ
れる1,4-ジアミノアントラキノン、下記式(82)で表され
る1,8-ジアミノ-4,5- ジヒドロキシアントラキノン、ま
たは下記式(83)で表されるアシッドブルー25およびそれ
らの誘導体からなる群より選ばれる化合物であることを
特徴とする請求項３記載のポリエステル重合触媒。 【化７６】 【化７７】 【化７８】 【化７９】 【化８０】 【化８１】 【化８２】 【化８３】 - 【請求項５２】請求項５１に記載の触媒を用いて製造さ
れたポリエステル。
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| WO2002036538A1 (fr) * | 2000-10-16 | 2002-05-10 | Japan Science And Technology Corporation | Procede de production d'un condensat esterifie |
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-
1998
- 1998-11-18 JP JP32859898A patent/JP2000154241A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002036538A1 (fr) * | 2000-10-16 | 2002-05-10 | Japan Science And Technology Corporation | Procede de production d'un condensat esterifie |
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| JP2006169509A (ja) * | 2004-11-22 | 2006-06-29 | Fuji Xerox Co Ltd | ポリエステルの製造方法、ポリエステル粒子分散液、静電荷現像トナーの製造方法、及び静電荷現像トナー |
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