JP2000319371A - ポリエステル重合触媒およびこれを用いて製造されたポリエステル並びにポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】アンチモン化合物及びテトラアルコキシチタネ
ート以外の新規なポリエステル重合触媒、及び該ポリエ
ステル重合触媒を用いて製造されたポリエステル、並び
にポリエステルの製造方法を提供する。 【解決手段】インジウムまたはその化合物と下記一般式
（１）及び／または（２）の構造を含む化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種の化合物より構成される
触媒とする。 （１）Ａｒ−Ｏ− （２）Ａｒ−Ｎ＜ （式（１）、（２）中、Ａｒはアリール基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル重合触
媒およびこれを用いて製造されたポリエステルに関する
ものであり、さらに詳しくは、アンチモン化合物を用い
ずに、インジウムまたはその化合物を用いるポリエステ
ル重合触媒、およびこれを用いて製造されたポリエステ
ルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（以下、ＰＥＴと略す）は、機械的特性および
化学的特性に優れており、多用途への応用、例えば、衣
料用や産業資材用の繊維、包装用や磁気テープ用などの
各種フィルムやシート、ボトルやエンジニアリングプラ
スチックなどの成形物への応用がなされている。

【０００３】ＰＥＴは、工業的にはテレフタル酸もしく
はテレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ルとのエス
テル化もしくはエステル交換によってビス（２−ヒドロ
キシエチル）テレフタレートを製造し、これを高温、真
空下で触媒を用いて重縮合することで得られる。重縮合
時に用いられる触媒としては、三酸化アンチモンが広く
用いられている。三酸化アンチモンは、安価で、かつ優
れた触媒活性をもつ触媒であるが、重縮合時に金属アン
チモンが析出するため、ＰＥＴに黒ずみや異物が発生す
るという問題点を有している。また、最近環境面からア
ンチモンの安全性に対する問題が指摘されている。この
ような経緯で、アンチモンを合まないポリエステルが望
まれている。

【０００４】重縮合触媒として、三酸化アンチモンを用
いて、かつＰＥＴの黒ずみや異物の発生を抑制する試み
が行われている。例えば、特許第２６６６５０２号にお
いては、重縮合触媒として三酸化アンチモンとビスマス
およびセレンの化合物を用いることで、ＰＥＴ中の黒色
異物の生成を抑制している。また、特開平９−２９１１
４１号においては、重縮合触媒としてナトリウムおよび
鉄の酸化物を合有する三酸化アンチモンを用いると、金
属アンチモンの祈出が抑制されることを述べている。と
ころが、これらの重縮合触媒では、結局アンチモンを合
まないポリエステルという目的は達成できない。

【０００５】三酸化アンチモンの代わりとなる重縮合触
媒の検討も行われている。特に、テトラアルコキシチタ
ネートがすでに提案されているが、この化合物を用いて
製造されたＰＥＴは著しく着色すること、ならびに熱分
解を容易に起こすという問題がある。

【０００６】このような、テトラアルコキシチタネート
を重縮合触媒として用いたときの問題点を克服する技術
として、例えば、特開昭５５−１１６７２２号において
は、テトラアルコキシチタネートをコバルト塩およびカ
ルシウム塩と同時に用いる方法が提案されている。ま
た、特開平８−７３５８１号においては、重縮合触媒と
してテトラアルコキシチタネートとコバルト化合物とを
用い、かつ蛍光増白剤を添加する方法が提案されてい
る。これらの技術によれば、テトラアルコキシチタネー
トを重縮合触媒として用いたときのＰＥＴの着色という
問題は抑制されるが、ＰＥＴの熱分解の効果的な抑制は
達成されていない。

【０００７】三酸化アンチモンに代わる重縮合触媒であ
って、テトラアルコキシチタネートを用いたときの問題
点を克服した重縮合触媒としては、ゲルマニウム化合物
が実用化されている。しかし、この触媒は非常に高価で
あるという問題点や、重合中に反応系から外へ留出しや
すいために反応系の触媒濃度が変化し、その結果重合の
制御が困難になるという問題を有している。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アンチモン
化合物及びテトラアルコキシチタネート以外の新規の重
縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポリエステ
ル、並びにその製造方法を提供するものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本願の発明者らは、上記
課題の解決を目指して鋭意検討を重ねた結果、インジウ
ムまたはその化合物はそれ自体は重縮合触媒としての活
性は十分ではないが、驚くべき事にある種の添加剤を共
存させることによって、活性がより高められ、重縮合触
媒として十分実用的な活性を示すことを見いだした。

【００１０】本発明の重縮合触媒を用いた製造方法によ
ると、アンチモン化合物などの触媒とは異なったインジ
ウム化合物触媒のポリエステルを得ることができる。

【００１１】本発明のポリエステル重合触媒は、インジ
ウムまたはその化合物及び添加剤として下記一般式（８
４）及び／または（８５）の構造を含む化合物からなる
群より選ばれる少なくとも一種の化合物より構成され
る。

【００１２】

【化８４】

【化８５】 （式（８４）〜（８５）中、Ａｒはアリール基を表
す。） 本発明の添加剤は、一般式（８４）、（８５）の双方を
備えた、例えばアミノフェノール類等のような芳香環に
ＮとＯの双方が結合された化合物やその誘導体であって
もよい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明は、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルを提供するものである。本発明の重縮合触媒
は、インジウムまたはその化合物からなる触媒であり、
詳しくは、インジウムまたはその化合物と特定の有機化
合物とからなる触媒である。

【００１４】本発明におけるインジウムまたはその化合
物としては、インジウム金属の他、ギ酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸のイン
ジウム塩、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和脂肪
族カルボン酸のインジウム塩、安息香酸などの芳香族カ
ルボン酸のインジウム塩、トリクロロ酢酸などのハロゲ
ン合有カルボン酸のインジウム塩、乳酸、クエン酸、サ
リチル酸などのヒドロキシカルボン酸のインジウム塩、
炭酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホスホン酸、炭酸水素、リ
ン酸水素、硫酸水素、亜硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水
素酸、塩素酸、臭素酸などの無機酸のインジウム塩、１
−プロパンスルホン酸、１−ペンタンスルホン酸、ナフ
タレンスルホン酸などの有機スルホン酸のインジウム
塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸のインジウム塩、メト
キシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのインジウ
ムのアルコキサイド、インジウムのアセチルアセトネー
トなどのキレート化合物、インジウムの酸化物、水酸化
物などが挙げられ、これらのうち飽和脂肪族カルボン酸
のインジウム塩が好ましく、さらにインジウムの酢酸塩
がとくに好ましい。

【００１５】これらインジウムまたはその化合物の使用
量としては、得られるポリエステルのジカルボン酸や多
価カルボン酸などのカルボン酸成分の全構成ユニットの
モル数に対して１×１０^-6〜０．１モルが好ましく、更
に好ましくは５×１０^-6〜０．０５モルである。

【００１６】本発明のポリエステル重合触媒において、
添加剤として使用される前記一般式（８４）及び／また
は（８５）、即ちＡｒ−Ｏ−Ｘ¹ 及び／またはＡｒ−Ｎ
（−Ｘ² ）−Ｘ³ の構造を含む化合物としては、詳しく
は、下記一般式（８６）及び／または（８７）の構造を
含む化合物からなる群より選ばれる一種以上の化合物が
好ましい。

【００１７】

【化８６】

【化８７】 式（８６）、（８７）中、Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｘ² はそれぞれ
独立に水素、炭化水素基、アシル基、スルホニルを含む
基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホスホ
リルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基な
ど、またはエーテル結合を有する炭化水素基などを表
し、Ａｒは下記一般式（８８）から（９５）などに例示
されるアリール基を表す。

【００１８】

【化８８】

【化８９】

【化９０】

【化９１】

【化９２】

【化９３】

【化９４】

【化９５】 Ａｒが一般式（８８）で表されるＡｒ−Ｏ−Ｘ¹ 及び／
またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ ² ）−Ｘ³ の構造を含む化合物と
しては、例えば、下記一般式（９６）および（９７）で
表されるような直線状フェノール化合物、直線状アニリ
ン化合物並びにおよびそれらの誘導体、下記一般式（９
８）および（９９）で表されるような枝分かれ線状フェ
ノール化合物、枝分かれ線状アニリン化合物およびそれ
らの誘導体、または下記一般式（１００）および（１０
１）で表されるような環状フェノール化合物、環状アニ
リン化合物およびそれらの誘導体などが挙げられ、これ
らのなかでも直線状フェノール化合物、直線状アニリン
化合物、または環状フェノール化合物およびそれらの誘
導体が好ましい。さらに、直線状フェノール化合物また
は環状フェノール化合物およびそれらの誘導体のなかで
も、下記式（１０２）で表される２，２’−ビスフェノ
ール、下記式（１０３）で表される２−アミノビフェニ
ル、下記式（１０４）で表される２，２’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル、下記式（１０５）で表される
２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノー
ル）、下記式（１０６）で表される２，２’−メチレン
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、下記
式（１０７）で表されるメチレン架橋直線状フエノール
化合物（２から１００量体までの混合物）、下記式（１
０８）で表されるメチレン架橋直線状ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール化合物（２から１００量体までの混合
物）、下記式（１０９）で表されるカリックス［４］ア
レーン、下記式（１１０）で表されるカリックス［６］
アレーン、下記式（１１１）で表されるカリックス
［８］アレーン、下記式（１１２）で表されるｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカリックス［４］アレーン、下記式（１１
３）で表されるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［６］
アレーン、または下記式（１１４）で表されるｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンおよびそれらの
誘導体が特に好ましい。

【００１９】

【化９６】

【化９７】

【化９８】

【化９９】

【化１００】

【化１０１】 式（９６）〜（１０１）中、各Ｒ¹ は同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｒ² は同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の
炭化水素基、ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエ
ステル、ホルミル基、アシル基、（アシル）−Ｏ−で表
される基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ基、
アミド基またはその置換体、水酸基、アルコキシル基、
アルキルチオ基、スルホニルを含む基、例えばスルホン
酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、例え
ばホスホン酸基やホスホネート基など、ニトロ基、シア
ノ基、チオシアノ基などを表し、各Ｘは同じかまたは異
なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、アシル基、
スルホニルを含む基、例えばスルホン酸基やスルホネー
ト基など、ホスホリルを含む基、例えばホスホン酸基や
ホスホネート基など、またはエーテル結合を有する炭化
水素基などを表し、各Ｙは同じかまたは異なり、直接結
合、Ｃ１からＣ１０のアルキレン基、−（アルキレン）
−Ｏ−、−（アルキレン）−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−などを表し、各ｎは同
じかまたは異なり、１から１００の整数を表し、ａは１
から３の整数を表し、ｂは０または１から３の整数を表
し、各ｃは同じかまたは異なり、１から３の整数を表
し、各ｄは同じかまたは異なり、０または１から３の整
数を表す。ただし、１≦ａ＋ｂ≦５、１≦ｃ＋ｄ≦４で
ある。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基
などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換
基を含んでいてもよい。

【００２０】

【化１０２】

【化１０３】

【化１０４】

【化１０５】

【化１０６】

【化１０７】 （式（１０７）中、ｎは１から９９の任意の整数を表
す。）

【化１０８】 （式（１０８）中、ｎは１から９９の任意の整数を表
す。）

【化１０９】

【化１１０】

【化１１１】

【化１１２】

【化１１３】

【化１１４】 Ａｒが一般式（８８）で表されるＡｒ−Ｏ−Ｘ¹ 及び／
またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ ² ）−Ｘ³ の構造を含む化合物の
その他の例としては、下記一般式（１１５）および（１
１６）で表されるようなクマリン誘導体、下記一般式
（１１７）および（１１８）で表されるようなクロモン
誘導体、下記一般式（１１９）および（１２０）で表さ
れるようなジヒドロクマリン誘導体、下記一般式（１２
１）および（１２２）で表されるようなクロマノン誘導
体、下記一般式（１２３）および（１２４）で表される
ようなイソクロマノン誘導体、下記一般式（１２５）お
よび（１２６）で表されるようなクロマン誘導体、下記
一般式（１２７）および（１２８）で表されるようなイ
ソクロマン誘導体などの複素環式化合物などが挙げら
れ、これらのうちクマリン誘導体、クロモン誘導体、ま
たはクロマン誘導体が好ましい。クマリン誘導体、クロ
モン誘導体、またはクロマン誘導体のなかでも、下記式
（１２９）で表されるエスクレチン、下記式（１３０）
で表される７−アミノ−４−メチルクマリン、下記式
（１３１）で表されるクリシン、下記式（１３２）で表
されるモリン、下記式（１３３）で表される２−アミノ
クロモン、下記式（１３４）で表されるエピカテキン、
または下記式（１３５）で表されるエピガロカテキンガ
レートおよびそれらの誘導体がとくに好ましい。

【００２１】

【化１１５】

【化１１６】

【化１１７】

【化１１８】 式（１１５）〜（１１８）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ｊおよびｂは
０または１から３の整数を表し、ｍおよびｄは０または
１から２の整数を表す。ただし、０≦ｊ＋ｂ≦４、０≦
ｍ＋ｄ≦２、１≦ｊ＋ｍ≦５である。ここでいう炭化水
素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中に
水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。

【００２２】

【化１１９】

【化１２０】

【化１２１】

【化１２２】

【化１２３】

【化１２４】 式（１１９）〜（１２４）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ａは１から３
の整数を表し、ｂは０または１から３の整数を表し、ｃ
およびｄは０または１から２の整数を表す。ただし、１
≦ａ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦２である。ここでいう炭化
水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中
に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【００２３】

【化１２５】

【化１２６】

【化１２７】

【化１２８】 式（１２５）〜（１２８）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを合む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ａは１から３
の整数を表し、ｂは０または１から３の整数を表し、ｃ
およびｄは０または１から３の整数を表す。ただし、１
≦ａ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦３である。ここでいう炭化
水素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中
に水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【００２４】

【化１２９】

【化１３０】

【化１３１】

【化１３２】

【化１３３】

【化１３４】

【化１３５】 Ａｒが一般式（８９）で表されるＡｒ−Ｏ−Ｘ¹ 及び／
またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ ² ）−Ｘ³ の構造を含む化合物と
しては、例えば、下記一般式（１３６）および（１３
７）で表されるようなナフタレン誘導体、または下記一
般式（１３８）および（１３９）で表されるようなビス
ナフチル誘導体などが挙げられ、これらのなかでも、下
記式（１４０）で表される４，５−ジヒドロキシナフタ
レン−２，７−ジスルホン酸二ナトリウム、下記式（１
４１）で表される１，８−ジアミノナフタレン、下記式
（１４２）で表されるナフトールＡＳ、下記式（１４
３）で表される１，１’ビ−２−ナフトール、または下
記式（１４４）で表される１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンおよびそれらの誘導体が好ましく、さら
にこれらの中でも、４，５−ジヒドロキシナフタレン−
２，７−ジスルホン酸二ナトリウムまたは１，８−ジア
ミノナフタレンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。

【００２５】

【化１３６】

【化１３７】 式（１３６）、（１３７）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを合
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを合む基、例えばホスホン酸基やホスホネ−ト基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを合む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを合む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ｊ、ｂ、ｃ、
およびｄは０または１から３の整数を表す。ただし、０
≦ｊ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦４、１≦ｊ＋ｃ≦６であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。

【００２６】

【化１３８】

【化１３９】 式（１３８）、（１３９）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを合
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを合む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを合む基、
例えばホスホン酸基やホスホネ−ト基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、Ｙは直接結
合、Ｃ１からＣ１０のアルキレン基、−（アルキレン）
−Ｏ−、−（アルキレン）−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−などを表し、ｊ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは０または１から３の整
数を表す。ただし、０≦ｊ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦３、
０≦ｅ＋ｆ≦４、０≦ｇ＋ｈ≦３、１≦ｊ＋ｃ＋ｅ＋ｇ
≦１２である。ここでいう炭化水素基はアルキル基やア
リール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基な
どの置換基を含んでいてもよい。

【００２７】

【化１４０】

【化１４１】

【化１４２】

【化１４３】

【化１４４】 Ａｒが一般式（９０）または（９１）で表されるＡｒ−
Ｏ−Ｘ¹ 及び／またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ² ）−Ｘ³ の構造
を含む化合物としては、例えば、下記一般式（１４５）
および（１４６）で表されるようなアントラセン誘導体
などが挙げられ、これらのなかでも、下記式（１４７）
で表されるアンスラロビン、下記式（１４８）で表され
る９，１０−ジメトキシアントラセン、または下記式
（１４９）で表される２−アミノアントラセンおよびそ
れらの誘導体が好ましく、さらにこれらの中でも、アン
スラロビンおよびその誘導体がとくに好ましい。

【００２８】

【化１４５】

【化１４６】 式（１４５）、（１４６）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを合
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを合む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを含む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを合む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ｊ、ｂ、ｅ、
およびｆは０または１から３の整数を表し、ｐおよびｑ
は０または１から２の整数を表す。ただし、０≦ｊ＋ｂ
≦４、０≦ｐ＋ｑ≦２、０≦ｅ＋ｆ≦４、１≦ｊ＋ｐ＋
ｅ≦８である。ここでいう炭化水素基はアルキル基やア
リール基などを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基な
どの置換基を含んでいてもよい。

【００２９】

【化１４７】

【化１４８】

【化１４９】 Ａｒが一般式（９２）で表されるＡｒ−Ｏ−Ｘ¹ 及び／
またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ ² ）−Ｘ³ の構造を含む化合物と
しては、例えば、下記一般式（１５０）および（１５
１）で表されるようなベンゾキノン誘導体などが挙げら
れ、これらのなかでも、下記式（１５２）で表される
２，５−ジヒドロキシベンゾキノンおよびその誘導体が
好ましい。

【００３０】

【化１５０】

【化１５１】 式（１５０）、（１５１）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを合む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ｋ、ｌ、ｐ、
およびｑは０または１から２の整数を表す。ただし、０
≦ｋ＋ｌ≦２、０≦ｐ＋ｑ≦２、１≦ｋ＋ｐ≦４であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。

【００３１】

【化１５２】 Ａｒが一般式（９３）または（９４）で表されるＡｒ−
Ｏ−Ｘ¹ 及び／またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ² ）−Ｘ³ の構造
を含む化合物としては、例えば、下記一般式（１５３）
および（１５４）で表されるようなナフトキノン誘導体
などが挙げられ、これらのなかでも、下記式（１５５）
で表される５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノ
ンまたは下記式（１５６）で表される２−アミノナフト
キノンおよびそれらの誘導体が好ましい。

【００３２】

【化１５３】

【化１５４】 式（１５３）〜（１５４）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、ホルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを合
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを含む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを合む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを含む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ｋおよびｌは
０または１から２の整数を表し、ｃおよびｄは０または
１から３の整数を表す。ただし、０≦ｋ＋ｌ≦２、０≦
ｃ＋ｄ≦４、１≦ｋ＋ｃ≦５である。ここでいう炭化水
素基はアルキル基やアリール基などを表し、分子鎖中に
水酸基やハロゲン基などの置換基を含んでいてもよい。

【００３３】

【化１５５】

【化１５６】 Ａｒが一般式（９５）で表されるＡｒ−Ｏ−Ｘ¹ 及び／
またはＡｒ−Ｎ（−Ｘ ² ）−Ｘ³ の構造を含む化合物と
しては、例えば、下記一般式（１５７）および（１５
８）で表されるようなアントラキノン誘導体などが挙げ
られ、これらのなかでも、下記式（１５９）で表される
キナリザリン、下記式（１６０）で表されるアリザリ
ン、下記式（１６１）で表されるキニザリン、下記式
（１６２）で表されるアントラルフィン、下記式（１６
３）で表されるエモジン、下記式（１６４）で表される
１，４−ジアミノアントラキノン、下記式（１６５）で
表される１，８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアン
トラキノン、または下記式（１６６）で表されるアシッ
ドブル−２５およびそれらの誘導体が好ましく、さらに
これらの中でも、キナリザリンまたは１，４−ジアミノ
アントラキノンおよびそれらの誘導体がとくに好まし
い。

【００３４】

【化１５７】

【化１５８】 式（１５７）、（１５８）中、各Ｒは同じかまたは異な
り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン基、カルボ
キシル基またはそのエステル、水ルミル基、アシル基、
（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、アミド基またはその置換体、水酸
基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スルホニルを含
む基、例えばスルホン酸基やスルホネート基など、ホス
ホリルを合む基、例えばホスホン酸基やホスホネート基
など、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基などを表し、
各Ｘは同じかまたは異なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭
化水素基、アシル基、スルホニルを合む基、例えばスル
ホン酸基やスルホネート基など、ホスホリルを合む基、
例えばホスホン酸基やホスホネート基など、またはエー
テル結合を有する炭化水素基などを表し、ｊ、ｂ、ｃ、
およびｄは０または１から３の整数を表す。ただし、０
≦ｊ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦４、１≦ｊ＋ｃ≦６であ
る。ここでいう炭化水素基はアルキル基やアリール基な
どを表し、分子鎖中に水酸基やハロゲン基などの置換基
を含んでいてもよい。

【００３５】

【化１５９】

【化１６０】

【化１６１】

【化１６２】

【化１６３】

【化１６４】

【化１６５】

【化１６６】 このような添加剤の使用量としては、共存するインジウ
ムまたはその化合物のモル数に対して０．０１〜１００
モルが好ましく、更に好ましくは０．０５〜５０モルで
ある。

【００３６】本発明によるポリエステルの製造は、従来
公知の方法で行うことができる。例えば、テレフタル酸
とエチレングリコールとのエステル化後、重縮合する方
法、もしくは、テレフタル酸ジメチルなどのテレフタル
酸のアルキルエステルと工チレングリコールとのエステ
ル交換反応を行った後、重縮合する方法のいずれの方法
でも行うことができる。また、重合の装置は、回分式で
あっても、連続式であってもよい。

【００３７】本発明の触媒は、重縮合反応のみならずエ
ステル化反応およびエステル交換反応にも触媒活性を有
する。テレフタル酸ジメチルなどのジカルボン酸のアル
キルエステルとエチレングリコールなどのグリコールと
のエステル交換反応による重合は、通常マンガンもしく
は亜鉛などのエステル交換触媒の存在下で行われるが、
これらの触媒に代えて本発明の触媒を用いることもでき
る。また、本発明の触媒は、溶融重合のみならず固相重
合や溶液重合においても触媒活性を有する。

【００３８】本発明の重縮合触媒の添加時期は、重縮合
反応の開始前が望ましいが、エステル化反応もしくはエ
ステル交換反応の開始前および反応途中の任意の段階で
反応系に添加することもできる。

【００３９】本発明の重縮合触媒の添加方法は、粉末状
での添加であってもよいし、エチレングリコールなどの
溶媒のスラリー状もしくは溶液状での添加であってもよ
く、特に限定されない。また、インジウムまたはその化
合物と添加剤とを予め混合したものを添加してもよい
し、これらを別々に添加してもよい。

【００４０】本発明の重縮合触媒は、アンチモン化合
物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などの他の重縮
合触媒を共存させて用いてもよい。

【００４１】本発明に言うポリエステルとは、ジカルボ
ン酸を合む多価カルボン酸およびこれらのエステル形成
性誘導体から適ばれる一種または二種以上とグリコール
を合む多価アルコールから選ばれる一種または二種以上
とから成るもの、またはヒドロキシカルボン酸およびこ
れらのエステル形成性誘導体から成るもの、または環状
エステルから成るものをいう。

【００４２】ジカルボン酸としては、蓚酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジビン酸、ビメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸、ドカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、
ヘキサデカンジカルボン酸、３−シクロブタンジカルボ
ン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサン
ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに
例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエス
テル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸
などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソ
フタル酸、ジフェニン酸、１，３−ナフタレンジカルボ
ン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフ
タレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフ
ェニルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスルホンジ
カルボン酸、４，４’−ビフェニルエーテルジカルボン
酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジ
カルボン酸、パモイン酸、アントラセンジカルボン酸な
どに例示される芳香族ジカルボン酸またはこれらのエス
テル形成性誘導体が挙げられ、これらのジカルボン酸の
うちテレフタル酸およびイソフタル酸が好ましい。

【００４３】これらジカルボン酸以外の多価カルボン酸
として、エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメ
リット酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’−ビフェ
ニルテトラカルボン酸、およびこれらのエステル形成性
誘導体などが挙げられる。

【００４４】グリコールとしてはエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレン
グリコール、２，３−ブチレングリコール、１，４−ブ
チレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジ
オール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シ
クロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
１，４−シクロヘキサンジエタノール、１，１０−デカ
メチレングリコール、１，１２−ドデカンジオール、ポ
リエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどに例示される脂肪族
グリコール、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシビ
スフェノ−ル、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、１，２−ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＣ、２，５−ナフタレンジオール、
これらのグリコールにエチレンオキシドが付加されたグ
リコール、などに例示される芳香族グリコールが挙げら
れ、これらのグリコールのうちエチレングリコ−ルおよ
び１，４−ブチレングリコールが好ましい。

【００４５】これらグリコール以外の多価アルコールと
して、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、グリ
セロ−ル、ヘキサントリオールなどが挙げられる。

【００４６】ヒドロキシカルボン酸としては、乳酸、ク
エン酸、リンゴ酸、酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒド
ロキシ酪酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸、４−ヒドロキシシクロヘキ
サンカルボン酸、またはこれらのエステル形成性誘導体
などが挙げられる。

【００４７】環状エステルとしては、ε−カプロラクト
ン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロピオ
ラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラクチド
などが挙げられる。

【００４８】多価カルボン酸もしくはヒドロキシカルボ
ン酸のエステル形成性誘導体としては、これらのアルキ
ルエステル、酸クロライド、酸無水物などが挙げられ
る。

【００４９】本発明のポリエステルは、主たる繰り返し
単位がアルキレンテレフタレ−トからなるポリエステル
が好ましい。ここで言う主たる繰り返し単位がアルキレ
ンテレフタレートからなるポリエステルとは、主たる酸
成分がテレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体、
主たるグリコール成分がアルキレングリコールからなる
ものである。ここで言うアルキレングリコールは、分子
鎖中に置換基や脂環構造を含んでいても良い。

【００５０】酸成分として蓚酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸、ヘキサデ
カンジカルボン酸、１，３−シクロプタンジカルボン
酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シ
クロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
２，５−ノルボルナンジカルボン酸、ダイマー酸などに
例示される飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれらのエス
テル形成性誘導体、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸
などに例示される不飽和脂肪族ジカルボン酸またはこれ
らのエステル形成性誘導体、オルソフタル酸、イソフタ
ル酸、５−（アルカリ金属）スルホイソフタル酸、ジフ
ェニン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，４−
ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボ
ン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフ
タレンジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン
酸、４、４’−ビフェニルスルホンジカルボン酸、４，
４’−ビフェニルエーテルジカルボン酸、１，２−ビス
（フェノキシエタン−ｐ，ｐ’−ジカルボン酸、パモイ
ン酸、アントラセンジカルボン酸などに例示される芳香
族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体、
エタントリカルボン酸、プロパントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、３，４，３’，４’−ビフェニルテ
トラカルボン酸などに例示される多価カルボン酸および
これらのエステル形成性誘導体などを共重合成分として
合むこともできる。また、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、
酒石酸、ヒドロキシ酢酸、３−ヒドロキシ酪酸、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安
息香酸、４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸など
に例示されるヒドロキシカルボン酸またはそのエステル
形成性誘導体を合むこともできる。また、ε−カプロラ
クトン、β−プロピオラクトン、β−メチル−β−プロ
ピオラクトン、δ−バレロラクトン、グリコリド、ラク
チドなどに例示される環状エステルを含むこともでき
る。

【００５１】主たるグリコール成分のアルキレングリコ
ールとしては、１，２−プロピレングリコール、１，３
−プロピレングリコール、１，２−ブチレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、２，３−ブチレング
リコール、１，４−ブチレングリコール、１，５−ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，
３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，
３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノー
ル、１，１０−デカメチレングリコール、１，１２−ド
デカンジオール等があげられる。これらは同時に２種以
上を使用しても良い。また、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
トリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコー
ルなどに例示される脂肪族グリコール、ヒドロキノン、
４，４’−ジヒドロキシビスフェノール、１，４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン、ビス
（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ｐ−ヒド
ロキシフエニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）エタン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、
２，５−ナフタレンジオール、これらのグリコールにエ
チレンオキシドが付加されたグリコール、などに例示さ
れる芳香族グリコール、トリメチロールメタン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリ
スリトール、グリセロール、ヘキサントリオールなどに
例示される多価アルコール等を含むことができる。

【００５２】本発明のポリエステルとしてはポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
プロピレンテレフタレート、ポリ（１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート）、ポリエチレンナフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、およびこれらの共
重合体が特に好ましく、これらのうちポリエチレンテレ
フタレートがさらに好ましい。

【００５３】本発明のポリエステル中には他の任意の重
合体や安定剤、酸化防止剤、制電剤、消泡剤、染色性改
良剤、染料、顔料、艶消剤、蛍光増白剤、その他の添加
剤が含有されていてもよい。

【００５４】インジウムまたはその化合物はもともとポ
リエステル重縮合触媒としての活性は十分ではないが、
本発明の添加剤を共存させることによって触媒活性がよ
り高められ、重縮合触媒として十分実用的な活性を持つ
ようになり、既存のアンチモン化合物などの触媒とは異
なったインジウム化合物触媒により製造されたポリエス
テルを得ることができる。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが本発
明はもとよりこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、各実施例および比較例においてポリエステル
の固有粘度（ＩＶ）は、フェノール／１，１，２，２‐
テトラクロロエタンの６／４混合溶媒（重量比）を用い
て得られたポリエステルを溶解し、温度３０℃で測定し
た。

【００５６】（実施例１）ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート８９００重量部に対して濃度が５ｇ
／Ｌの酢酸インジウムのエチレングリコール溶液を０．
４６容量部添加し、次いで１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミン（Ａ）をポリエステル中の酸成分に対し
て０．１モル％加え、常圧下に２４５℃にて１０分間攪
拌した。次いで５０分を要して２７５℃まで昇温しつつ
反応系を徐々に減圧して０．１ｔｏｒｒ（ｍｍＨｇ）と
し、２７５℃、０．１ｔｏｒｒにて１８０分間重縮合反
応を行い、ポリエステルを得た。

【００５７】（実施例２）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えて１，１’−ビ−２−ナフトール
（Ｂ）を使用した以外は実施例１と全く同様にしてポリ
エステルを得た。

【００５８】（実施例３）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えて７−アミノ−４−メチルクマリ
ン（Ｃ）を使用した以外は実施例１と全く同様にしてポ
リエステルを得た。

【００５９】（実施例４）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えてモリン（Ｄ）を使用した以外は
実施例１と全く同様にしてポリエステルを得た。

【００６０】（実施例５）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えて２−アミノクロモン（Ｅ）を使
用した以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを
得た。

【００６１】（実施例６）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えてエピガロカテキンガレート
（Ｆ）を使用した以外は実施例１と全く同様にしてポリ
エステルを得た。

【００６２】（実施例７）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えてエピカテキン（Ｇ）を使用した
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを得た。

【００６３】（実施例８）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えてカリックス［８］アレーン
（Ｈ）を使用した以外は実施例１と全く同様にしてポリ
エステルを得た。

【００６４】（実施例９）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミンに代えてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリック
ス［８］アレーン（Ｉ）を使用した以外は実施例１と全
く同様にしてポリエステルを得た。

【００６５】（実施例１０）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えてアリザリン（Ｊ）を使用し
た以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを得
た。

【００６６】（実施例１１）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えてアントラルフィン（Ｋ）を
使用した以外は実施例１と全く同様にしてポリエステル
を得た。

【００６７】（実施例１２）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えてエモジン（Ｌ）を使用した
以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを得た。

【００６８】（実施例１３）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えて１，４−ジアミノアントラ
キノン（Ｍ）を使用した以外は実施例１と全く同様にし
てポリエステルを得た。

【００６９】（実施例１４）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えて１，８−ジアミノ−４，５
−ジヒドロキシアントラキノン（Ｎ）を使用した以外は
実施例１と全く同様にしてポリエステルを得た。

【００７０】（実施例１５）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えて５，８−ジヒドロキシ−
１，４−ナフトキノン（Ｏ）を使用した以外は実施例１
と全く同様にしてポリエステルを得た。

【００７１】（実施例１６）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えてアンスラロビン（Ｐ）を使
用した以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを
得た。

【００７２】（実施例１７）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えて４，５−ジヒドロキシナフ
タレン−２，７−ジスルホン酸二ナトリウム（Ｑ）を使
用した以外は実施例１と全く同様にしてポリエステルを
得た。

【００７３】（実施例１８）１，１’−ビナフチル−
２，２’−ジアミンに代えて１，８−ジアミノナフタレ
ン（Ｒ）を使用した点以外実施例１と全く同様にしてポ
リエステルを得た。

【００７４】（比較例１）１，１’−ビナフチル−２，
２’−ジアミン（Ａ）を添加しなかったこと以外は実施
例１と全く同様にしてポリエステルを得た。

【００７５】（比較例２）酢酸インジウムのエチレング
リコール溶液を加えなかったこと以外は実施例１と全く
同様にしてポリエステルを得た。

【００７６】実施例１〜１８並びに比較例１、２にて得
られたポリエステルの固有粘度の測定結果を表１にまと
めて示した。

【００７７】

【表１】

【発明の効果】本発明によれば、アンチモン化合物以外
の新規の重縮合触媒、およびこれを用いて製造されたポ
リエステルが提供される。本発明のポリエステルは、衣
料用繊維、産業資材用繊維、各種フィルム、シート、ボ
トルやエンジニアリングプラスチックなどの各種成形
物、および塗料や接着剤などへの応用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田口 裕朗 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4J029 AA02 AA03 AA05 AB01 AB04 AB07 AE01 AE02 AE03 AE11 AE13 CA02 JB041 JB111 JB141 JB151 JB171 JB191 JC051 JC061 JC121 JC341 JC351 JC421 JC751 JC771 JD05 JF241 KB05

Claims (28)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】インジウムまたはその化合物と、下記一般
   式（１）及び／または（２）の構造を含む化合物からな
   る群より選ばれる一種以上の化合物とからなるポリエス
   テル重合触媒。 【化１】 【化２】 （式（１）、（２）中、Ａｒはアリール基を表す。）
2. 【請求項２】一般式（１）及び／または（２）の構造を
   含む化合物がそれぞれ下記一般式（３）及び／または
   （４）で表される構造を含む化合物である請求項１記載
   のポリエステル重合触媒。 【化３】 【化４】 （式（３）、（４）中、Ａｒはアリール基を表し、Ｘ
   ¹ ，Ｘ² ，Ｘ³ はそれぞれ独立に水素、炭化水素基、ア
   シル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ま
   たはエーテル結合を有する炭化水素基を表す。）
3. 【請求項３】前記一般式（３）および（４）のＡｒが下
   記一般式（５）から（１２）からなる群より選ばれるこ
   とを特徴とする請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】
4. 【請求項４】前記一般式（３）及び／または（４）で表
   される構造を含む化合物が、下記一般式（１３）、（１
   ４）で表されるような直線状フェノール化合物、直線状
   アニリン化合物およびそれらの誘導体からなる群より選
   ばれる化合物であることを特徴とする請求項２記載のポ
   リエステル重合触媒。 【化１３】 【化１４】 （式（１３）、（１４）中、各Ｒ¹ は同じかまたは異な
   り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
   ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
   基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
   アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
   モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
   換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
   ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
   ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｒ ² は同じかまたは異な
   り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
   ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロ
   ゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル
   基、アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ
   基、モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはそ
   の置換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、
   スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、
   シアノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異
   なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基また
   はハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ア
   シル基、スルホニルを合む基、ホスホリルを含む基、ま
   たはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Ｙは同
   じかまたは異なり、直接結合、Ｃ１からＣ１０のアルキ
   レン基、−（アルキレン）−Ｏ−、−（アルキレン）−
   Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ
   Ｏ−を表し、ｎは１から１００の整数を表し、ａおよび
   ｃは１から３の整数を表し、ｂおよびｄは０または１か
   ら３の整数を表す。ただし、１≦ａ＋ｂ≦５、１≦ｃ＋
   ｄ≦４である。各ｄは同じでも異なってもよい。）
5. 【請求項５】前記一般式（３）及び／または（４）で表
   される構造を含む化合物が、下記一般式（１５）および
   （１６）で表されるような枝分かれ線状フェノール化合
   物、枝分かれ線状アニリン化合物およびそれらの誘導体
   からなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする
   請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化１５】 【化１６】 （式（１５）〜（１６）中、各Ｒ¹ は同じかまたは異な
   り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
   ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
   基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
   アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
   モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
   換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
   ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
   ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｒ ² は同じかまたは異な
   り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
   ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロ
   ゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル
   基、アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ
   基、モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはそ
   の置換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、
   スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、
   シアノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異
   なり、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基また
   はハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ア
   シル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ま
   たはエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Ｙは同
   じかまたは異なり、直接結合、Ｃ１からＣ１０のアルキ
   レン基、−（アルキレン）−Ｏ−、−（アルキレン）−
   Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯ
   Ｏ−を表し、各ｎは同じかまたは異なり、１から１００
   の整数を表し、各ｃは同じかまたは異なり、１から３の
   整数を表し、各ｄは同じかまたは異なり、０または１か
   ら３の整数を表す。ただし、１≦ｃ＋ｄ≦４である。）
6. 【請求項６】前記一般式（３）及び／または（４）で表
   される構造を含む化合物が、下記一般式（１７）および
   （１８）で表されるような環状フェノール化合物、環状
   アニリン化合物およびそれらの誘導体からなる群より選
   ばれる化合物であることを特徴とする請求項２記載のポ
   リエステル重合触媒。 【化１７】 【化１８】 （式（１７）、（１８）中、各Ｒ¹ は同じかまたは異な
   り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
   ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
   基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
   アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
   モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
   換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
   ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
   ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
   り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
   ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
   ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
   はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、各Ｙは同じ
   かまたは異なり、直接結合、Ｃ１からＣ１０のアルキレ
   ン基、−（アルキレン）−Ｏ−、−（アルキレン）−Ｓ
   −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＯ
   −を表し、ｎは１から１００の整数を表し、ｃは１から
   ３の整数を表し、ｄは０または１から３の整数を表す。
   ただし、１≦ｃ＋ｄ≦４である。各ｄは同じでも異なっ
   てもよい。）
7. 【請求項７】前記一般式（３）及び／または（４）で表
   される構造を含む化合物が、下記一般式（１９）および
   （２０）で表されるクマリン誘導体、または下記一般式
   （２１）および（２２）で表されるクロモン誘導体から
   なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
   項２記載のポリエステル重合触媒。 【化１９】 【化２０】 【化２１】 【化２２】 （式（１９）〜（２２）中、各Ｒは同じかまたは異な
   り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
   ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
   基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
   アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
   モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
   換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
   ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
   ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
   り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
   ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
   ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
   はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ｊおよびｂ
   は０または１から３の整数を表し、ｍおよびｄは０また
   は１から２の整数を表す。ただし、０≦ｊ＋ｂ≦４、０
   ≦ｍ＋ｄ≦２、１≦ｊ＋ｍ≦５である。）
8. 【請求項８】前記一般式（３）及び／または（４）で表
   される構造を含む化合物が、下記一般式（２３）および
   （２４）で表されるジヒドロクマリン誘導体、下記一般
   式（２５）および（２６）で表されるクロマノン誘導
   体、または下記一般式（２７）および（２８）で表され
   るイソクロマノン誘導体からなる群より選ばれる化合物
   であることを特徴とする請求項２記載のポリエステル重
   合触媒。 【化２３】 【化２４】 【化２５】 【化２６】 【化２７】 【化２８】 （式（２３）〜（２８）中、各Ｒは同じかまたは異な
   り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
   ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
   基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
   アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
   モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
   換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
   ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
   ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
   り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
   ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
   ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
   はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ａは１から
   ３の整数を表し、ｂは０または１から３の整数を表し、
   ｐおよびｑは０または１から２の整数を表す。ただし、
   １≦ａ＋ｂ≦４、０≦ｐ＋ｑ≦２である。）
9. 【請求項９】前記一般式（３）及び／または（４）で表
   される構造を含む化合物が、下記一般式（２９）および
   （３０）で表されるクロマン誘導体、または下記一般式
   （３１）および（３２）で表されるイソクロマン誘導体
   からなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする
   請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化２９】 【化３０】 【化３１】 【化３２】 （式（２９）〜（３２）中、各Ｒは同じかまたは異な
   り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
   ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
   基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
   アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
   モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
   換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
   ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
   ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
   り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
   ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
   ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
   はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ａは１から
   ３の整数を表し、ｂは０または１から３の整数を表し、
   ｃおよびｄは０または１から３の整数を表す。ただし、
   １≦ａ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦３である。）
10. 【請求項１０】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記一般式（３３）およ
    び（３４）で表されるようなナフタレン誘導体、または
    下記一般式（３５）および（３６）で表されるようなビ
    スナフチル誘導体からなる群より選ばれる化合物である
    ことを特徴とする請求項２記載のポリエステル重合触
    媒。 【化３３】 【化３４】 （式（３３）、（３４）中、各Ｒは同じかまたは異な
    り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
    ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
    基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
    アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
    モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
    換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
    ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
    ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
    り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
    ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
    ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
    はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ｊ、ｂ、
    ｃ、およびｄは０または１から３の整数を表す。ただ
    し、０≦ｊ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦４、１≦ｊ＋ｃ≦６
    である。） 【化３５】 【化３６】 （式（３５）、（３６）中、各Ｒは同じかまたは異な
    り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
    ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
    基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
    アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
    モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
    換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
    ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
    ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
    り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
    ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
    ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
    はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、Ｙは直接結
    合、Ｃ１からＣ１０のアルキレン基、−（アルキレン）
    −Ｏ−、−（アルキレン）−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−
    ＳＯ₂ −、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−を表し、ｊ、ｂ、ｃ、
    ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、およびｈは０または１から３の整数を
    表す。ただし、０≦ｊ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦３、０≦
    ｅ＋ｆ≦４、０≦ｇ＋ｈ≦３、１≦ｊ＋ｃ＋ｅ＋ｇ≦１
    ２である。）
11. 【請求項１１】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記一般式（３７）およ
    び（３８）で表されるようなアントラセン誘導体からな
    る群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項
    ２記載のポリエステル重合触媒。 【化３７】 【化３８】 （式（３７）、（３８）中、各Ｒは同じかまたは異な
    り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
    ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
    基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
    アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
    モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
    換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
    ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
    ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
    り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
    ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
    ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
    はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ｊ、ｂ、
    ｅ、およびｆは０または１から３の整数を表し、ｐおよ
    びｑは０または１から２の整数を表す。ただし、０≦ｊ
    ＋ｂ≦４、０≦ｐ＋ｑ≦２、０≦ｅ＋ｆ≦４、１≦ｊ＋
    ｐ＋ｅ≦８である。）
12. 【請求項１２】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記一般式（３９）およ
    び（４０）で表されるようなベンゾキノン誘導体からな
    る群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項
    ２記載のポリエステル重合触媒。 【化３９】 【化４０】 （式（３９）、（４０）中、各Ｒは同じかまたは異な
    り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
    ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
    基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
    アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
    モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
    換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
    ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
    ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
    り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
    ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
    ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
    はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ｋ、ｌ、
    ｐ、およびｑは０または１から２の整数を表す。ただ
    し、０≦ｋ＋ｌ≦２、０≦ｐ＋ｑ≦２、１≦ｋ＋ｐ≦４
    である。）
13. 【請求項１３】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記一般式（４１）およ
    び（４２）で表されるようなナフトキノン誘導体からな
    る群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項
    ２記載のポリエステル重合触媒。 【化４１】 【化４２】 （式（４１）、（４２）中、各Ｒは同じかまたは異な
    り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
    ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
    基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
    アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
    モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
    換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
    ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
    ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
    り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
    ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
    ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
    はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ｋおよびｌ
    は０または１から２の整数を表し、ｃおよびｄは０また
    は１から３の整数を表す。ただし、０≦ｋ＋ｌ≦２、０
    ≦ｃ＋ｄ≦４、１≦ｋ＋ｃ≦５である。）
14. 【請求項１４】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記一般式（４３）およ
    び（４４）で表されるようなアントラキノン誘導体から
    なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
    項２記載のポリエステル重合触媒。 【化４３】 【化４４】 （式（４３）、（４４）中、各Ｒは同じかまたは異な
    り、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基またはハロゲ
    ン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、ハロゲン
    基、カルボキシル基またはそのエステル、ホルミル基、
    アシル基、（アシル）−Ｏ−で表される基、アミノ基、
    モノまたはジアルキルアミノ基、アミド基またはその置
    換体、水酸基、アルコキシル基、アルキルチオ基、スル
    ホニルを含む基、ホスホリルを含む基、ニトロ基、シア
    ノ基、チオシアノ基を表し、各Ｘは同じかまたは異な
    り、水素、Ｃ１からＣ２０の炭化水素基、水酸基または
    ハロゲン基を有するＣ１からＣ２０の炭化水素基、アシ
    ル基、スルホニルを含む基、ホスホリルを含む基、また
    はエーテル結合を有する炭化水素基を表し、ｊ、ｂ、
    ｃ、およびｄは０または１から３の整数を表す。ただ
    し、０≦ｊ＋ｂ≦４、０≦ｃ＋ｄ≦４、１≦ｊ＋ｃ≦６
    である。）
15. 【請求項１５】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（４５）で表され
    る２，２’−ビスフェノ−ル、または下記式（４６）で
    表される２−アミノビフェニルおよびそれらの誘導体か
    らなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請
    求項２に記載のポリエステル重合触媒。 【化４５】 【化４６】
16. 【請求項１６】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（４７）で表され
    る２，２’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、下記式
    （４８）で表される２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ
    −オクチルフェノ−ル）、または下記式（４９）で表さ
    れる２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
    ｐ−クレゾール）およびそれらの誘導体からなる群より
    選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２記載の
    ポリエステル重合触媒。 【化４７】 【化４８】 【化４９】
17. 【請求項１７】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（５０）で表され
    るメチレン架橋直線状フェノール化合物（２から１００
    量体までの混合物）、または下記式（５１）で表される
    メチレン架橋直線状ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール化
    合物（２から１００量体までの混合物）およびそれらの
    誘導体からなる群より選ばれる化合物であることを特徴
    とする請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化５０】 （式（５０）中、ｎは１から９９の任意の整数を表
    す。） 【化５１】 （式（５１）中、ｎは１から９９の任意の整数を表
    す。）
18. 【請求項１８】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（５２）で表され
    るカリックス［４］アレーン、下記式（５３）で表され
    るカリックス［６］アレーン、下記式（５４）で表され
    るカリックス［８］アレーン、下記式（５５）で表され
    るｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［４］アレーン、下
    記式（５６）で表されるｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカリック
    ス［６］アレーン、または下記式（５７）で表されるｐ
    −ｔｅｒｔ−ブチルカリックス［８］アレーンおよびそ
    れらの誘導体からなる群より選ばれる化合物であること
    を特徴とする請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化５２】 【化５３】 【化５４】 【化５５】 【化５６】 【化５７】
19. 【請求項１９】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（５８）で表され
    るエスクレチン、または下記式（５９）で表される７−
    アミノ−４−メチルクマリンおよびそれらの誘導体から
    なる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請求
    項２記載のポリエステル重合触媒。 【化５８】 【化５９】
20. 【請求項２０】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（６０）で表され
    るクリシン、下記式（６１）で表されるモリン、または
    下記式（６２）で表される２−アミノクロモンおよびそ
    れらの誘導体からなる群より選ばれる化合物であること
    を特徴とする請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化６０】 【化６１】 【化６２】
21. 【請求項２１】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（６３）で表され
    るエピカテキン、または下記式（６４）で表されるエピ
    ガロカテキンガレートおよびそれらの誘導体からなる群
    より選ばれる化合物であることを特徴とする請求項２記
    載のポリエステル重合触媒。 【化６３】 【化６４】
22. 【請求項２２】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（６５）で表され
    る４，５−ジヒドロキシナフタレン−２，７−ジスルホ
    ン酸二ナトリウム、下記式（６６）で表される１，８―
    ジアミノナフタレン、下記式（６７）で表されるナフト
    −ルＡＳ、下記式（６８）で表される１，１’−ビ−２
    −ナフトール、または下記式（６９）で表される１，
    １’−ビナフチル−２，２’−ジアミンおよびそれらの
    誘導体からなる群より選ばれる化合物であることを特徴
    とする請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化６５】 【化６６】 【化６７】 【化６８】 【化６９】
23. 【請求項２３】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（７０）で表され
    るアンスラロビン、下記式（７１）で表される９，１０
    −ジメトキシアントラセン、または下記式（７２）で表
    される２−アミノアントラセンおよびそれらの誘導体か
    らなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする請
    求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化７０】 【化７１】 【化７２】
24. 【請求項２４】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（７３）で表され
    る２，５−ジヒドロキシベンゾキノンおよびその誘導体
    からなる群より選ばれる化合物であることを特徴とする
    請求項２記載のポリエステル重合触媒。 【化７３】
25. 【請求項２５】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（７４）で表され
    る５，８−ジヒドロキシ−１，４−ナフトキノンまたは
    下記式（７５）で表される２−アミノナフトキノンおよ
    びそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物である
    ことを特徴とする請求項２記載のポリエステル重合触
    媒。 【化７４】 【化７５】
26. 【請求項２６】前記一般式（３）及び／または（４）で
    表される構造を含む化合物が、下記式（７６）で表され
    るキナリザリン、下記式（７７）で表されるアリザリ
    ン、下記式（７８）で表されるキニザリン、下記式（７
    ９）で表されるアントラルフィン、下記式（８０）で表
    されるエモジン、下記式（８１）で表される１，４−ジ
    アミノアントラキノン、下記式（８２）で表される１，
    ８−ジアミノ−４，５−ジヒドロキシアントラキノン、
    または下記式（８３）で表されるアシッドブルー２５お
    よびそれらの誘導体からなる群より選ばれる化合物であ
    ることを特徴とする請求項２記載のポリエステル重合触
    媒。 【化７６】 【化７７】 【化７８】 【化７９】 【化８０】 【化８１】 【化８２】 【化８３】
27. 【請求項２７】請求項１〜２６のいずれかに記載のポリ
    エステル重合触媒を使用して製造されたポリエステル。
28. 【請求項２８】請求項１〜２６のいずれかに記載のポリ
    エステル重合触媒を使用することを特徴とするポリエス
    テルの製造方法。