JP2000144336A - 耐酸化性および耐粒界腐食性に優れた高耐食性クロム含有鋼 - Google Patents
耐酸化性および耐粒界腐食性に優れた高耐食性クロム含有鋼Info
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Abstract
でありながら、低Crステンレス鋼(Cr含有量:11
〜13重量%)と同等あるいはそれ以上の耐食性および
耐酸化性を持ち、さらに、従来にない優れた耐粒界腐食
性を持つ高耐食性クロム含有鋼の提供。 【解決手段】重量%で、C:0.015%以下、Si:
1.0%を超え、2.0%以下、Mn:0.5%以下、
P:0.05%以下、S:0.01%以下、Ni:1.
0%以下、Cr:5.0%以上、10.4%以下、A
l:0.1%以下、N:0.015%以下、ただし、
(C+N)の含有量の和:0.020%以下、Ti:
0.30%を超え、0.50%以下、を含有し、かつC
r、Ti、CおよびNの含有量が式:[Ti]/
([C]+[N])≧64−4×[Cr]を満たす関係
にあり、残部Feおよびその他不可避的不純物からなる
高耐食性クロム含有鋼。
Description
疇に入らない低いクロム(Cr)含有量でありながら、
低Crステンレス鋼と同等あるいはそれ以上の耐食性お
よび耐酸化性を持ち、さらに、従来にない優れた耐粒界
腐食性を有する高耐食性クロム含有鋼に関するものであ
る。
は、Crを11重量%以上含有している鋼である。しか
し、Crは高価な元素成分であるため、経済的な面から
Cr量を減らしてもその特性が劣化しない成分系が求め
られている。Cr量を低減した鋼の耐食性の劣化を補う
ために、Siを添加する方法が一般的に知られている。
例えば、特開昭58−224148号公報には、5.0
重量%を超え10.0重量%未満のCr含有量で、Si
を1.5重量%を超え3.0重量%未満、Tiを0.3
重量%以下添加した、自動車排気系部材用クロム鋼が提
案されている。また、特許公報第2689207号に
は、5.5〜9.9重量%のCr含有量の鋼にSiを
0.01重量%以上、1.2重量%未満添加した、湿潤
耐食性の優れた内燃機関排気系用鋼が提案されている。
ロム鋼では、CrがCあるいはNと化合物を作りその周
辺にCr欠乏層を形成することに起因する鋭敏化の防止
が十分ではなかった。例えば、自動車の排気系部材の素
材として用いられる場合には、成形時に溶接されたり、
また、実車に搭載された際に排ガス温度の上昇により加
熱されたりした場合に生じる鋭敏化を防止できず、Cr
が炭化物あるいは窒化物として析出し、それに伴いCr
濃度が低下した部分で腐食が加速される粒界腐食が発生
し、重度の場合にはその腐食部位が破損する場合があっ
た。
は、前記問題を解決し、鋼成分の適正化により、ステン
レス鋼の範疇に入らない低いCr含有量でありながら、
低Crステンレス鋼(Cr含有量:11〜13重量%)
と同等あるいはそれ以上の耐食性および耐酸化性を持
ち、さらに、従来にない優れた耐粒界腐食性を持つ高耐
食性クロム含有鋼を提供することにある。
を達成すべく、クロム含有鋼の耐食性、耐酸化性および
耐粒界腐食性に及ぼす種々の添加元素の影響について詳
細に調査した。その結果、SiおよびTi、必要に応じ
てMo等を添加し、さらにCrの含有量に応じてTi/
(C+N)を特定の値以上とすることにより、低Crス
テンレス鋼と同等あるいはそれ以上の耐食性、耐酸化性
および耐粒界腐食性を有する鋼を得ることができること
を新たに見出した。
よび耐酸化性を改善するためには、まず、Siを特定の
値以上添加し、さらに必要に応じてMo、Cu、Co、
Ca、NbおよびBから選んだ元素を添加することが有
効である。一方、耐粒界腐食性を改善させるには、ま
ず、上記のSi、Moなどの添加量を適正の値とするこ
とにより、素材の耐食性を改善し、さらに、充分な量の
Tiを添加するとともに、Cr含有量[Cr]に応じ
て、Tiの含有量[Ti]と、Cの含有量[C]とNの
含有量[N]の和の比:[Ti]/([C]+[N])
を特定の値以上とすることが有効であることを見出し
た。
r−1.2重量%Siをベースとし、Ti、CおよびN
の含有量を変化させたクロム含有鋼板について、粒界腐
食試験を行い、Cr含有鋼におけるCr含有量[Cr]
と、Tiの含有量[Ti]と、Cの含有量[C]とNの
含有量[N]の和の比:[Ti]/([C]+[N])
との関係について調査した。その結果を、図1に示す。
をTIG溶接で突き合わせ溶接した試験片を、沸騰させ
た硫酸+硫酸銅溶液に16時間浸漬し、その後曲げ試験
を行ったのち、断面組織観察により粒界腐食の有無を確
認して行った。図1において、○は粒界腐食なしを表
し、●は粒界腐食ありを表す。
1.2重量%Si鋼においては、Ti添加量を0.30
重量%を超え,かつ式:[Ti]/([C]+[N])
の値を28以上とすることにより、優れた耐粒界腐食性
が得られることを見出した。また、さらに詳細な調査を
行った結果、優れた耐粒界腐食性を有する鋼を得るため
には、[Cr]の低下に伴い、より高い[Ti]/
([C]+[N])の値が必要となり、具体的には1.
0重量%を超えるSiでかつ[Ti]/([C]+
[N])はCr含有量[Cr]に応じ、(64−4×
[Cr])以上必要であることを確認し、本発明に至っ
た。
は、重量%で、 C:0.015%以下、 Si:1.0%を超え、2.0%以下、 Mn:0.5%以下、 P:0.05%以下、 S:0.01%以下、 Ni:1.0%以下、 Cr:5.0%以上、10.4%以下、 Al:0.1%以下、 N:0.015%以下、 ただし、Cの含有量とNの含有量の和(C+N):0.
020%以下、 Ti:0.30%を超え、0.50%以下、を含有し、
かつCr、Ti、CおよびNの含有量[Cr]、[T
i]、[C]および[N]が下記式を満たす関係にあ
り、 [Ti]/([C]+[N])≧64−4×[Cr] 残部Feおよびその他不可避的不純物からなる高耐食性
クロム含有鋼を提供するものである。
て、さらに、重量%で、 Mo:0.02%以上、2.0%以下、 Cu:0.02%以上、2.0%以下、および Co:0.02%以上、2.0%以下 から選ばれる少なくとも1種を含有する高耐食性クロム
含有鋼が、好ましい。
えて、さらに、重量%で、 Ca:0.0005%以上、0.0030%以下、 Nb:0.001%以上、0.030%以下、および B:0.0002%以上、0.0050%以下 から選ばれる少なくとも1種を含有する高耐食性クロム
含有鋼が、好ましい。
下、「本発明の鋼」という)について詳細に説明する。
耐粒界腐食性に悪影響を及ぼす元素成分であり、0.0
15重量%を超えると、その影響が顕著となるので、
0.015重量%以下に限定される。特に、耐食性、耐
酸化性および耐粒界腐食性の向上の観点から、Cの含有
量は低いほど良く、0.008重量%以下が望ましい。
酸化性および耐粒界腐食性の向上に有効な元素成分であ
り、これらの効果を発揮するためには1.0重量%を超
える添加量が必要である。2.0重量%を超えるとその
効果が飽和するばかりでなく、鋼を硬化させ成形性を劣
化させる。
り、製鋼上必要な元素成分であるが、過剰に添加すると
鋼の耐酸化性、成形性を劣化させるため0.5重量%以
下に限定される。
性および成形性の向上に有効であるが、製鋼の経済的制
限から0.05重量%以下に限定される。
方が耐食性が向上するが、製鋼時の脱S処理にかかる経
済的制限から0.01重量%以下に限定される。耐食
性、耐酸化性および耐粒界腐食性の観点から、Sの含有
量は低いほど良く、0.005重量%以下であることが
望ましい。本発明の鋼において、Niは、耐食性を向上
させる元素成分であるが、高価であり積極的な添加はコ
ストの上昇を招くため1.0重量%以下に限定される。
性、耐酸化性および耐粒界腐食性の向上に有効な元素成
分であり、ステンレス鋼と同等のあるいはそれ以上の耐
食性を得るためには5.0重量%以上が必要であり、こ
れを下限とするが、耐食性、耐酸化性および耐粒界腐食
性はCr量の増加に伴い向上するため、8.0重量%以
上が望ましい。しかし、Crは高価な元素成分であり、
過剰な添加はコストの上昇を招くため10.4重量%以
下に限定される。本発明において、Crの含有量が1
0.0重量%未満でも、充分な耐食性、耐酸化性および
耐粒界腐食性を得ることができる。
酸剤として必要であるが、過剰の添加は介在物の生成に
より耐食性および表面性状が劣化する原因となるため、
0.1重量%以下に限定される。また、Nは、耐食性お
よび耐粒界腐食性に悪影響を及ぼす元素であり、0.0
15重量%を超えると、その影響が顕著となるので、
0.015重量%以下に限定される。本発明において、
耐食性、耐酸化性および耐粒界腐食性の向上の観点か
ら、Nの含有量は低いほど良く、0.008重量%以下
が望ましい。
び耐粒界腐食性の向上の観点から、Cの含有量とNの含
有量の和(C+N)は、0.020重量%以下に限定さ
れる。耐食性、耐酸化性および耐粒界腐食性の向上の観
点から、Cの含有量とNの含有量の和(C+N)は低い
ほど良く、0.015重量%以下が望ましい。
よびNを固定し、耐食性および耐粒界腐食性の向上に有
効な元素成分である。このTiによる耐食性および耐粒
界腐食性の向上効果は、本発明の鋼におけるCrの含有
量の範囲では、Tiの含有量が0.30重量%超で得る
ことができる。しかし、Tiを0.50重量%を超えて
含有しても効果が飽和するばかりでなく、介在物を生成
し、耐食性の劣化あるいは表面疵の原因となるため、T
i含有量は、0.50重量%以下である。
びNの含有量[Cr]、[Ti]、[C]および[N]
が、[Cr]が5〜10.4重量%の範囲で下記式を満
たす関係にあるものである。 [Ti]/([C]+[N])≧64−4×[Cr] この式において、左辺:[Ti]/([C]+[N])
の式の値が、右辺:64−4×[Cr]の式の値よりも
小であると、C、NがTiとの化合物として十分に固定
されず、Crとの化合物を多く形成するため、粒界にC
r欠乏層を生じ、粒界腐食を起こしやすくなる。Cr含
有量が11重量%以上のステンレス鋼においては、通
常、[Ti]/([C]+[N])の式の値は11以上
で良いとされている。しかし、本発明者らの発見によれ
ば、11重量%未満のCr含有量の鋼においては、地鉄
のCrが少ないために、鋼はより鋭敏化しやすく、より
[Ti]/([C]+[N])の式の値が大のものが必
要であった。さらには、Cr量の低下に伴い、[Ti]
/([C]+[N])はより大のものが必要とされるこ
とを見出し、上記の式の関係を得た。
に、Mo、CuおよびCoから選ばれる少なくとも1種
の元素成分を添加すると、耐食性の向上に有効である。
これらのMo、CuまたはCoは、1種のみが添加され
ていてもよいし、2種以上の組み合わせが添加されてい
てもよい。このMo、CuまたはCoは、いずれも0.
02重量%以上の添加により耐食性を向上させる効果を
有する。さらに優れた耐食性の向上効果を得るために
は、0.1重量%以上の添加が好ましい。しかし、この
Mo、CuまたはCoのそれぞれが、2.0重量%を超
えて含有しても効果が飽和するばかりでなく、製造性お
よび経済性を損なう。
よび必要に応じて添加されるMo、CuおよびCoから
選ばれる少なくとも1種の元素成分以外に、Ca、Nb
およびBから選ばれる少なくとも1種の元素成分を含む
ものであると、耐酸化性の向上に有効である。このC
a、NbおよびBは、1種のみが添加されていてもよい
し、2種以上の組み合わせが添加されていてもよい。特
に、耐酸化性の向上の観点から、Caは0.0005重
量%以上、Nbは0.001重量%以上、Bは0.00
02重量%の中から選ばれる1種または2種以上添加さ
せることが有効である。また、これらの元素成分を過剰
に添加すると、鋼の靱性の低下を招くため、添加量の上
限は、それぞれCaは0.003重量%、Nbは0.0
30重量%、Bは0.0050重量%と限定される。
れず、ステンレス鋼等のCr含有鋼の製造に一般的に採
用されている方法をほぼそのまま適用することができ
る。例えば、製鋼は、前記必須成分、および必要に応じ
て添加される成分とを、転炉、電気炉等で溶製し、VO
Dにより2次精錬を行う方法が好適である。溶製した溶
鋼は、通常公知の鋳造方法にしたがって鋼素材とするこ
とができるが、生産性および品質の観点から、連続鋳造
法を適用するのが好ましい。
じて所定温度に加熱され、次いで熱間圧延により所望の
板厚の熱延板とされる。この熱延板は、必要に応じ好ま
しくは700〜1050℃の焼鈍を施した後、冷間圧延
を施され所定の板厚の冷延板とされる。また、冷延板
は、好ましくは700〜1030℃の焼鈍および酸洗を
施して、冷延焼鈍板とされるのが望ましい。また、用途
によっては、熱延板もしくは熱延焼鈍板のまま使用に供
することも可能である。
態は特に限定されず、板材は勿論のこと、パイプ、プレ
ス品および線材などのあらゆる加工品のどのような形状
および形態にも適用することができる。
本発明をより具体的に説明する。
有するクロム含有鋼を真空溶解炉で溶製し、50kg鋼
塊とし、通常の方法により厚さ3mmの板に熱間圧延
し、焼鈍した後、厚さ1mmの板に冷間圧延した。その
後、仕上げ焼鈍および酸洗を行い、厚さ1mmの冷延焼
鈍板を得た。この冷延焼鈍板を供試材とし、下記の方法
にしたがって、耐食性、耐酸化性および耐粒界腐食性を
評価した。結果を表1に示す。
行い、その発錆面積率より下記の基準で評価した。 ◎ 発錆面積率が5%以下で最も耐食性が良好である ○ 発錆面積率が5%を超え20%以下で良好な耐食性
を示す × 発錆面積率が20%超で耐食性の劣化が著しい
し、100時間後に炉から取り出して空冷して重量を測
定し単位面積当たりの酸化増量を耐酸化性の指標とし
た。
A、シールドガス:表(電極側)10リットル/分、裏
5リットル/分、移動速度60cm/分)により突き合
わせ溶接した後、沸騰させた2%硫酸+6%硫酸銅溶液
中に16時間浸漬した。その後、R=2mm、角度18
0度の曲げ試験を行い、断面組織を観察し、粒界腐食の
有無により評価した。
含有鋼は、優れた耐食性、耐酸化性および耐粒界腐食性
を有するものであることがわかる。
耐粒界腐食性に優れたクロム含有鋼である。この鋼は高
価なCrを11重量%以上含有するステンレス鋼に比べ
て経済的でありながら、低Crステンレス鋼と同等ある
いはそれ以上の耐食性、耐酸化性および耐粒界腐食性を
有するため、現在、低Crステンレス鋼が用いられてい
る用途への広範囲の適用が可能である。特に、素材およ
び溶接部における耐食性や高温に保持された場合の耐酸
化性が必要な自動車排気系のエキゾーストパイプや消音
器(マフラー)などの素材として好適である。
基本成分とし、さらにTi、CおよびNの含有量を変化
させたクロム含有鋼について、粒界腐食試験を行った結
果を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項1】重量%で、 C:0.015%以下、 Si:1.0%を超え、2.0%以下、 Mn:0.5%以下、 P:0.05%以下、 S:0.01%以下、 Ni:1.0%以下、 Cr:5.0%以上、10.4%以下、 Al:0.1%以下、 N:0.015%以下、 ただし、Cの含有量とNの含有量の和(C+N):0.
020%以下、 Ti:0.30%を超え、0.50%以下、 を含有し、かつCr、Ti、CおよびNの含有量[C
r]、[Ti]、[C]および[N]が下記式を満たす
関係にあり、 [Ti]/([C]+[N])≧64−4×[Cr] 残部Feおよびその他不可避的不純物からなる高耐食性
クロム含有鋼。 - 【請求項2】前記の成分に加えて、さらに、重量%で、 Mo:0.02%以上、2.0%以下、 Cu:0.02%以上、2.0%以下、および Co:0.02%以上、2.0%以下 から選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1に記載
の高耐食性クロム含有鋼。 - 【請求項3】前記の成分に加えて、さらに、重量%で、 Ca:0.0005%以上、0.0030%以下、 Nb:0.001%以上、0.030%以下、および B:0.0002%以上、0.0050%以下 から選ばれる少なくとも1種を含有する請求項1または
2に記載の高耐食性クロム含有鋼。
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