JP2000143874A5 - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- JP2000143874A5 JP2000143874A5 JP1998319648A JP31964898A JP2000143874A5 JP 2000143874 A5 JP2000143874 A5 JP 2000143874A5 JP 1998319648 A JP1998319648 A JP 1998319648A JP 31964898 A JP31964898 A JP 31964898A JP 2000143874 A5 JP2000143874 A5 JP 2000143874A5
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- meth
- component
- acrylate
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 38
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 33
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 31
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 18
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 18
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 16
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 vinyl aromatic compound Chemical class 0.000 description 10
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 9
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical class [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 6
- 125000005340 bisphosphate group Chemical group 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N Diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N Triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N propane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCCS(O)(=O)=O AAYRWMCIKCRHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)CS(O)(=O)=O FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CC(C)CS(O)(=O)=O AUZRCMMVHXRSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N Cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DHUSXRNOMZWNNA-UHFFFAOYSA-N ethanesulfonic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.CCS(O)(=O)=O DHUSXRNOMZWNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Description
【特許請求の範囲】
【請求項1】 (A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、および(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%を占め、(B)成分の配合量が10〜90重量%を占めることを特徴とするゴム組成物。
【請求項2】 (A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体、および(C)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を有する変性エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%、(B)成分の配合量が5〜45重量%、(C)成分の配合量が1〜50重量%を各々占めることを特徴とするゴム組成物。
【請求項3】 (C)成分が、未変性エチレン−α−オレフィン系共重合体100重量部に対して、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を持つ反応性単量体0.01〜20重量部を付加することにより得られたものである請求項2に記載のゴム組成物。
【請求項4】 (A)成分を構成する単量体であるα,β−不飽和ニトリル及び共役ジエンの重量比(α,β−不飽和ニトリル/共役ジエン)が、20/80〜40/60であり、(A)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜120である請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
【請求項5】 (B)成分を構成する単量体であるエチレン及びα−オレフィンの重量比(エチレン/α−オレフィン)が、60/40〜80/20であり、(B)成分のヨウ素価が0〜40であり、(B)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜100である請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物。
【請求項1】 (A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、および(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%を占め、(B)成分の配合量が10〜90重量%を占めることを特徴とするゴム組成物。
【請求項2】 (A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体、および(C)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を有する変性エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%、(B)成分の配合量が5〜45重量%、(C)成分の配合量が1〜50重量%を各々占めることを特徴とするゴム組成物。
【請求項3】 (C)成分が、未変性エチレン−α−オレフィン系共重合体100重量部に対して、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を持つ反応性単量体0.01〜20重量部を付加することにより得られたものである請求項2に記載のゴム組成物。
【請求項4】 (A)成分を構成する単量体であるα,β−不飽和ニトリル及び共役ジエンの重量比(α,β−不飽和ニトリル/共役ジエン)が、20/80〜40/60であり、(A)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜120である請求項1〜3のいずれか1項に記載のゴム組成物。
【請求項5】 (B)成分を構成する単量体であるエチレン及びα−オレフィンの重量比(エチレン/α−オレフィン)が、60/40〜80/20であり、(B)成分のヨウ素価が0〜40であり、(B)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜100である請求項1〜4のいずれか1項に記載のゴム組成物。
このようなジエン系ゴムとEPDMとのブレンドの欠点を改良するため、R.T.MorrisseryはEPDMをハロゲン化する方法(Rubber
Chem.Technol.,44,1025(1971))を、またR.P.Mastromatteoらは、長鎖のアルキル基を有するジアルキルジチオカーバメイト塩やテトラアルキルトウラムジスルフィドを加硫促進剤として用いる方法(Rubber
Chem.Technol.,44,1065(1971))を提案している。また、橋本らはEPDMと硫黄や加硫促進剤を反応させてペンダント硫黄を有するEPDMとしたのち他ゴムとブレンドする方法(日本ゴム協会誌,49,236,246(1976))を提案している。
Chem.Technol.,44,1025(1971))を、またR.P.Mastromatteoらは、長鎖のアルキル基を有するジアルキルジチオカーバメイト塩やテトラアルキルトウラムジスルフィドを加硫促進剤として用いる方法(Rubber
Chem.Technol.,44,1065(1971))を提案している。また、橋本らはEPDMと硫黄や加硫促進剤を反応させてペンダント硫黄を有するEPDMとしたのち他ゴムとブレンドする方法(日本ゴム協会誌,49,236,246(1976))を提案している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、良好な耐オゾン性(耐候性)を有する、NBRとオレフィン系ゴムをベースとするゴム組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、かつ良好な耐オゾン性(耐候性)を有すると共に機械的強度にも優れたNBRとオレフィン系ゴムをベースとするゴム組成物を提供することにある。
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、良好な耐オゾン性(耐候性)を有する、NBRとオレフィン系ゴムをベースとするゴム組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、かつ良好な耐オゾン性(耐候性)を有すると共に機械的強度にも優れたNBRとオレフィン系ゴムをベースとするゴム組成物を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記ゴム組成物が提供されて、本発明の上記目的が達成される。
(1)(A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、および(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%を占め、(B)成分の配合量が10〜90重量%を占めることを特徴とするゴム組成物(以下、「第1のゴム組成物」ともいう)。
(2)(A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体、および(C)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を有する変性エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%を、(B)成分の配合量が5〜45重量%を、(C)成分の配合量が1〜50重量%を各々占めることを特徴とするゴム組成物(以下、「第2のゴム組成物」ともいう)。
(3)(C)成分が、未変性エチレン−α−オレフィン系共重合体100重量部に対して、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を持つ反応性単量体0.01〜20重量部を付加することにより得られたものである前記(2)に記載のゴム組成物。
(4)(A)成分を構成する単量体であるα,β−不飽和ニトリル及び共役ジエンの重量比(α,β−不飽和ニトリル/共役ジエン)が、20/80〜40/60であり、(A)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜120である前記(1)〜(3)のいずれかに記載のゴム組成物。
(5)(B)成分を構成する単量体であるエチレン及びα−オレフィンの重量比(エチレン/α−オレフィン)が、60/40〜80/20であり、(B)成分のヨウ素価が0〜40であり、(B)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜100である前記(1)〜(4)のいずれかに記載のゴム組成物。
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記ゴム組成物が提供されて、本発明の上記目的が達成される。
(1)(A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、および(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%を占め、(B)成分の配合量が10〜90重量%を占めることを特徴とするゴム組成物(以下、「第1のゴム組成物」ともいう)。
(2)(A)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基、りん酸基およびカルボン酸エステルからなる群から選択された少なくとも1種の官能基を含有する単量体が10〜60重量%の割合で共重合されており、ガラス転移点が−20℃以下のα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体、および(C)エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を有する変性エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有し、(A)成分と(B)成分と(C)成分の合計配合量100重量%のうち、(A)成分の配合量が10〜90重量%を、(B)成分の配合量が5〜45重量%を、(C)成分の配合量が1〜50重量%を各々占めることを特徴とするゴム組成物(以下、「第2のゴム組成物」ともいう)。
(3)(C)成分が、未変性エチレン−α−オレフィン系共重合体100重量部に対して、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、アミノ基及び酸無水物から選ばれた少なくとも1種の官能基を持つ反応性単量体0.01〜20重量部を付加することにより得られたものである前記(2)に記載のゴム組成物。
(4)(A)成分を構成する単量体であるα,β−不飽和ニトリル及び共役ジエンの重量比(α,β−不飽和ニトリル/共役ジエン)が、20/80〜40/60であり、(A)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜120である前記(1)〜(3)のいずれかに記載のゴム組成物。
(5)(B)成分を構成する単量体であるエチレン及びα−オレフィンの重量比(エチレン/α−オレフィン)が、60/40〜80/20であり、(B)成分のヨウ素価が0〜40であり、(B)成分のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)が20〜100である前記(1)〜(4)のいずれかに記載のゴム組成物。
上記のような(A)特定の単量体が共重合されたα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体と(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体を含有する第1のゴム組成物は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、良好な耐オゾン性(耐候性)を有する。
さらに驚くべきことは、(A)特定の単量体を共重合したα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体、及び(C)特定の官能基を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体を含有する第2のゴム組成物は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、良好な耐オゾン性(耐候性)を有すると共に、機械的強度にも優れる。
さらに驚くべきことは、(A)特定の単量体を共重合したα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体、(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体、及び(C)特定の官能基を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体を含有する第2のゴム組成物は、耐油性と耐寒性のバランスに優れ、良好な耐オゾン性(耐候性)を有すると共に、機械的強度にも優れる。
(5)スルホン酸基を含有する単量体:2−(メタ)アクリルアミドエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、3−(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等の(メタ)アクリルアミド系単量体;2−スルホン酸エチル(メタ)アクリレート、2−スルホン酸プロピル(メタ)アクリレート、3−スルホン酸プロピル(メタ)アクリレート、1,1−ジメチル−2−スルホン酸エチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリレート系単量体;p−ビニルベンゼンスルホン酸、p−イソプロペニルベンゼンスルホン酸等のビニル芳香族化合物系単量体等を挙げることができる。これらのスルホン酸基を有する単量体は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。(6)りん酸基を含有する単量体としては、りん酸エチレン(メタ)アクリレート、りん酸トリメチレン(メタ)アクリレート、りん酸テトラメチレン(メタ)アクリレート、りん酸プロピレン(メタ)アクリレート、りん酸ビス(エチレン(メタ)アクリレート)、りん酸ビス(トリメチレン(メタ)アクリレート)、りん酸ビス(テトラメチレン(メタ)アクリレート)、りん酸ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、りん酸トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、りん酸ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、りん酸ビス(ジエチレングリコール(メタ)アクリレート)、りん酸ビス(トリエチレングリコール(メタ)アクリレート)、りん酸ビス(ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート)等を挙げることができる。これらのりん酸基を有する単量体は、単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
(7)カルボン酸エステルを含有する単量体:
(7−1)メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート類;2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、3,3,3,2,2−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、4,4,4,3,3,2,2−ヘプタフルオロブチル(メタ)アクリレート等のフルオロアルキル(メタ)アクリレート類;(7−2)2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、2−エトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート類;
(7−1)メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)アクリレート、sec−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート類;2,2,2−トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、3,3,3,2,2−ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、4,4,4,3,3,2,2−ヘプタフルオロブチル(メタ)アクリレート等のフルオロアルキル(メタ)アクリレート類;(7−2)2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、2−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、2−エトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート類;
(A)成分であるα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体は、α,β−不飽和ニトリルと共役ジエンが、重量比(α,β−不飽和ニトリル/共役ジエン)で、20/80〜40/60の割合で共重合していることが好ましい。
また、官能基含有単量体の共重合量は、α,β−不飽和ニトリル、共役ジエン及び官能基含有単量体の合計共重合量の内、10〜60重量%、好ましくは15〜50重量%を占める。10重量%未満では、(B)成分であるエチレン−α−オレフィン共重合体との反応性に乏しく、本発明のゴム組成物の耐油性と耐寒性のバランスに劣り、耐オゾン性(耐候性)にも劣る結果となる。60重量%を越えるとゴム弾性に乏しくなり実用上好ましくない。
また、α,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体のガラス転移点(Tg)は、−20℃以下である。Tgが−20℃以下であることにより、本発明のゴム組成物を用いた工業材料の耐寒性が良好となり、好ましい。
また、共重合体のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)は、20〜120、特には40〜100が好ましい。20未満ではゴム弾性に乏しく、また120を越えると加工性が劣る。
また、官能基含有単量体の共重合量は、α,β−不飽和ニトリル、共役ジエン及び官能基含有単量体の合計共重合量の内、10〜60重量%、好ましくは15〜50重量%を占める。10重量%未満では、(B)成分であるエチレン−α−オレフィン共重合体との反応性に乏しく、本発明のゴム組成物の耐油性と耐寒性のバランスに劣り、耐オゾン性(耐候性)にも劣る結果となる。60重量%を越えるとゴム弾性に乏しくなり実用上好ましくない。
また、α,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体のガラス転移点(Tg)は、−20℃以下である。Tgが−20℃以下であることにより、本発明のゴム組成物を用いた工業材料の耐寒性が良好となり、好ましい。
また、共重合体のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)は、20〜120、特には40〜100が好ましい。20未満ではゴム弾性に乏しく、また120を越えると加工性が劣る。
(B)成分であるエチレン−α−オレフィン系共重合体は、エチレンとα−オレフィンが、重量比(エチレン/α−オレフィン)で、60/40〜80/20、特には50/50〜70/30であることが好ましく、ヨウ素価が0〜40、特には5〜30であることが好ましい。また、ムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)は、20〜100、特には40〜90であることが好ましい。本発明のゴム組成物に、上記組成及び物性を有するエチレン−α−オレフィン系共重合体を配合することにより、本発明のゴム組成物を用いた工業材料の耐オゾン性が良好となり、好ましい結果が得られる。
本発明の第1のゴム組成物に配合される(A)成分であるα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体と(B)エチレン−α−オレフィン系共重合体の重量割合は、(A)成分と(B)成分の合計量を100重量%として、(A)成分及び(B)成分とも、90〜10重量%の範囲にある。いずれかがこの範囲をはずれると、上記ゴム組成物の耐油性、耐候性、及び耐オゾン性のいずれかが劣る結果となる。好ましい(A)成分の配合量は、70〜30重量%であり、好ましい(B)成分の配合量は、30〜70重量%である。
(C)変性エチレン−α−オレフィン系共重合体のムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)は、20〜100であることが好ましい。
本発明の第2の組成物では、(A)成分、(B)成分、及び(C)成分の合計配合量を100重量%としたとき、(A)成分は10〜90重量%、好ましくは30〜70重量%であり、(B)成分は5〜45重量%、好ましくは10〜40重量%であり、(C)成分は1〜50重量%、好ましくは10〜30重量%である。(C)成分の配合量が1重量%未満では、本発明の第2の組成物は、機械的強度が十分でなく、50重量%を越えると弾性が低下し実用上好ましくない。
<(B)成分のエチレン−α−オレフィン系共重合体>
市販のエチレン−α−オレフィン−ジエンゴム(JSR社製EP65;プロピレン含量:40重量%、ムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃):74、ヨウ素価:29)を用いた。
市販のエチレン−α−オレフィン−ジエンゴム(JSR社製EP65;プロピレン含量:40重量%、ムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃):74、ヨウ素価:29)を用いた。
<変性エチレン−α−オレフィン系共重合体の合成>
エチレン−プロピレンゴム(JSR社製
EP11;プロピレン含量:49重量%、ムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃):40)100部に対し表3、表4に記載の反応性単量体とクメンハイドロパーオキサイドを、あらかじめ180〜250℃に温度設定された二軸押出し機(東芝機械社製TEM−50A,D=53mmφ ,L/D=30.6)に投入し、滞留時間2〜7分で溶融混合し、変性エチレン−α−オレフィン系共重合体(a)〜(i)を得た。
エチレン−プロピレンゴム(JSR社製
EP11;プロピレン含量:49重量%、ムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃):40)100部に対し表3、表4に記載の反応性単量体とクメンハイドロパーオキサイドを、あらかじめ180〜250℃に温度設定された二軸押出し機(東芝機械社製TEM−50A,D=53mmφ ,L/D=30.6)に投入し、滞留時間2〜7分で溶融混合し、変性エチレン−α−オレフィン系共重合体(a)〜(i)を得た。
(1)EP共重合体:JSR(株)製、商品名 JSR EP65
(2)NC:クラックの発生なし
(3)JSR N230S:商品名、JSR(株)製、未変性NBR(アクリロニトリル含量35重量%、ムーニー粘度(ML 1+4 ,100℃)56、ガラス転移点−30℃)
表6〜8に示される実施例1〜8と比較例1との比較より明らかなように、本発明の第1組成物は良好な機械的強度を有するばかりでなく、耐油性と耐寒性のバランスにすぐれた耐油性、耐候性材料であることがわかる。
また、実施例9〜16で明らかなように、本発明の(C)成分である変性エチレン−α−オレフィン系共重合体を用いることにより更に優れた機械的強度を示す。
実施例1と比較例2,3の比較により、本発明の(A)成分であるα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体の含量が90重量%を越えると耐寒性、耐候性に劣り、10重量%未満では、耐油性に劣ることがわかる。
実施例1〜6と比較例4,5の比較により、本発明の(A)成分であるα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体に含有されるエポキシ基の含量が10重量%未満では、耐油性、耐寒性が劣り、カルボン酸エステルを有する単量体の含量が60重量%を超えると、機械的強度、耐寒性に劣ることがわかる。
また、実施例9〜16で明らかなように、本発明の(C)成分である変性エチレン−α−オレフィン系共重合体を用いることにより更に優れた機械的強度を示す。
実施例1と比較例2,3の比較により、本発明の(A)成分であるα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体の含量が90重量%を越えると耐寒性、耐候性に劣り、10重量%未満では、耐油性に劣ることがわかる。
実施例1〜6と比較例4,5の比較により、本発明の(A)成分であるα,β−不飽和ニトリル−共役ジエン系共重合体に含有されるエポキシ基の含量が10重量%未満では、耐油性、耐寒性が劣り、カルボン酸エステルを有する単量体の含量が60重量%を超えると、機械的強度、耐寒性に劣ることがわかる。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31964898A JP4281130B2 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31964898A JP4281130B2 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | ゴム組成物 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000143874A JP2000143874A (ja) | 2000-05-26 |
JP2000143874A5 true JP2000143874A5 (ja) | 2005-12-02 |
JP4281130B2 JP4281130B2 (ja) | 2009-06-17 |
Family
ID=18112654
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31964898A Expired - Lifetime JP4281130B2 (ja) | 1998-11-10 | 1998-11-10 | ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4281130B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2471852A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-04 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
EP2471851A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
JP5527253B2 (ja) | 2011-02-25 | 2014-06-18 | 豊田合成株式会社 | ポリマーアロイ及びゴム製品並びにそれらの製造方法 |
EP2581409A1 (de) | 2011-10-11 | 2013-04-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
EP2581407A1 (de) * | 2011-10-11 | 2013-04-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
WO2015093622A1 (ja) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | 住友化学株式会社 | ゴム組成物及び成形体 |
GB2544063B (en) | 2015-11-03 | 2018-04-11 | Basic Holdings | Distributed heat pump network |
-
1998
- 1998-11-10 JP JP31964898A patent/JP4281130B2/ja not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU3535099A (en) | Resin composition containing multilayered graft polymer | |
JP2000143874A5 (ja) | ||
EP1469018B1 (en) | Acrylic rubber, process for its production, and rubber compositions, oil- and weather-resistant rubber compositions, and oil- and weather-resistant rubbers, containing the same | |
EP0320538A1 (en) | Thermoplastic elastomer compositions and process for the preparation thereof | |
US5668215A (en) | Functional group-containing butadiene based impact modifier | |
JPH11158343A (ja) | (メタ)アクリル系ポリマーブレンド組成物の製造法 | |
TW200418917A (en) | Transparent anti-shock resistant thermoplastic resin composition | |
JP4281130B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP3597966B2 (ja) | ゴルフボール材料及びアイオノマー組成物 | |
JP4141749B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 | |
JP4416873B2 (ja) | スチレン系熱可塑性樹脂組成物及びこれを用いたスチレン系熱可塑成形品 | |
JPS6341555A (ja) | 熱可塑性エラストマ−性組成物 | |
CA2033158A1 (fr) | Compositions comprenant des copolymeres d'ethylene | |
JPS61225243A (ja) | アクリルゴム組成物 | |
JP2001026691A5 (ja) | ||
JPH03265678A (ja) | 水系感圧性接着剤組成物 | |
EP0837105A1 (en) | Asphalt modifier and asphalt composition containing said modifier | |
KR940003262B1 (ko) | 고무 조성물 | |
JP2706754B2 (ja) | アスファルト改質剤及びアスファルト組成物 | |
JPH11276638A (ja) | ゴルフボール材料 | |
JPH0354134B2 (ja) | ||
JPH0724086A (ja) | ゴルフボール材料 | |
JP2005089631A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JPH0826187B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JPS6035043A (ja) | 成形用樹脂組成物 |