JP2000138060A - リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池Info
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- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】リチウムを吸蔵しても体積変化が小さく、放電
容量がＬｉＣ6の理論容量を超えるリチウム二次電池用
負極活物質を提供すること。 【解決手段】リチウムが挿入された後の7ＬｉのＮＭＲ
測定（２５℃）において１６０〜２６０ｐｐｍ（塩化リ
チウム基準）の範囲に少なくとも１本のシグナルを示
し、且つ３０〜１５０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の範
囲にシグナルを示すリチウム二次電池用負極活物質。
容量がＬｉＣ6の理論容量を超えるリチウム二次電池用
負極活物質を提供すること。 【解決手段】リチウムが挿入された後の7ＬｉのＮＭＲ
測定（２５℃）において１６０〜２６０ｐｐｍ（塩化リ
チウム基準）の範囲に少なくとも１本のシグナルを示
し、且つ３０〜１５０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の範
囲にシグナルを示すリチウム二次電池用負極活物質。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた放電容量、
サイクル特性を有するリチウム二次電池用負極活物質、
リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池に関す
る。
サイクル特性を有するリチウム二次電池用負極活物質、
リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】今日のように種々の黒鉛系材料がリチウ
ム二次電池の負極に使用される以前には、リチウム金属
やリチウム合金の研究が精力的に行われていた。しかし
ながら、リチウム金属については、充放電時にデンドラ
イトが生成するという問題があり、現状のままでは使用
することができない。一方、リチウム合金については、
充放電に伴うリチウムの出入りにより結晶構造が大きく
変化することから、サイクル特性に問題があった。
ム二次電池の負極に使用される以前には、リチウム金属
やリチウム合金の研究が精力的に行われていた。しかし
ながら、リチウム金属については、充放電時にデンドラ
イトが生成するという問題があり、現状のままでは使用
することができない。一方、リチウム合金については、
充放電に伴うリチウムの出入りにより結晶構造が大きく
変化することから、サイクル特性に問題があった。
【０００３】また、黒鉛系材料をリチウムの担持体とし
て使用したリチウム二次電池用負極は、高い初期効率、
高い電位平坦性、高密度といった長所を有している。こ
のため、現在市販されているリチウム二次電池用負極の
大部分に、黒鉛系材料が使用されている。リチウム二次
電池の負極に黒鉛系材料を用いた特許出願については、
登録番号１７６９６６１号をはじめとし数多くの出願が
行われている。
て使用したリチウム二次電池用負極は、高い初期効率、
高い電位平坦性、高密度といった長所を有している。こ
のため、現在市販されているリチウム二次電池用負極の
大部分に、黒鉛系材料が使用されている。リチウム二次
電池の負極に黒鉛系材料を用いた特許出願については、
登録番号１７６９６６１号をはじめとし数多くの出願が
行われている。
【０００４】黒鉛系材料を使用する場合には、ＬｉＣ6
の組成に相当する理論容量（３７２Ａｈ／ｋｇ）が存在
するため、従来の黒鉛系材料では、例えば放電容量が４
００Ａｈ／ｋｇを上回る負極を製造することは困難であ
った。
の組成に相当する理論容量（３７２Ａｈ／ｋｇ）が存在
するため、従来の黒鉛系材料では、例えば放電容量が４
００Ａｈ／ｋｇを上回る負極を製造することは困難であ
った。
【０００５】しかしながら、電子産業の発達に伴って二
次電池に対するニーズも厳しくなり、年々、性能を飛躍
的に向上させなければならない状況にあって、リチウム
二次電池用負極の性能向上に対する要求も高くなってい
る。
次電池に対するニーズも厳しくなり、年々、性能を飛躍
的に向上させなければならない状況にあって、リチウム
二次電池用負極の性能向上に対する要求も高くなってい
る。
【０００６】これらのことから、負極容量面で３７２Ａ
ｈ／ｋｇを上回るような放電容量を有するリチウム二次
電池用負極活物質が求められている。
ｈ／ｋｇを上回るような放電容量を有するリチウム二次
電池用負極活物質が求められている。
【０００７】一方で、リチウムと合金可能な金属を単独
で負極に使用する報告が数多くなされているが、リチウ
ムを吸蔵するときに体積膨張をおこし、大きいものでは
約３倍にまで体積膨張する場合がある。このような体積
膨張はバインダーによる結着能力では吸収しきれず、そ
の結果、電気的に孤立した部分が出てくると、サイクル
特性が悪化する。
で負極に使用する報告が数多くなされているが、リチウ
ムを吸蔵するときに体積膨張をおこし、大きいものでは
約３倍にまで体積膨張する場合がある。このような体積
膨張はバインダーによる結着能力では吸収しきれず、そ
の結果、電気的に孤立した部分が出てくると、サイクル
特性が悪化する。
【０００８】そこで、こうした体積変化を抑える負極活
物質が求められている。
物質が求められている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、リ
チウムを吸蔵しても体積変化が小さく、放電容量がＬｉ
Ｃ6の理論容量を超えるリチウム二次電池用負極活物質
を提供することを目的とする。
チウムを吸蔵しても体積変化が小さく、放電容量がＬｉ
Ｃ6の理論容量を超えるリチウム二次電池用負極活物質
を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な従来技術の現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、リチ
ウムが挿入された後の7ＬｉのＮＭＲ測定（２５℃）に
おいて１６０〜２６０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の範
囲に少なくとも１本のシグナルを示し、且つ３０〜１５
０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の範囲にシグナルを示す
リチウム二次電池用負極活物質が理論容量を超えた放電
容量を可能にすることを見出した。
な従来技術の現状に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、リチ
ウムが挿入された後の7ＬｉのＮＭＲ測定（２５℃）に
おいて１６０〜２６０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の範
囲に少なくとも１本のシグナルを示し、且つ３０〜１５
０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の範囲にシグナルを示す
リチウム二次電池用負極活物質が理論容量を超えた放電
容量を可能にすることを見出した。
【００１１】即ち、本発明は、下記のリチウム二次電池
用負極活物質、負極及び二次電池を提供するものであ
る。
用負極活物質、負極及び二次電池を提供するものであ
る。
【００１２】項１．リチウムが挿入された後の7Ｌｉの
ＮＭＲ測定（２５℃）において、１６０〜２６０ｐｐｍ
（塩化リチウム基準）の範囲に少なくとも１本のシグナ
ルを示し、且つ３０〜１５０ｐｐｍ（塩化リチウム基
準）の範囲にシグナルを示すことを特徴とするリチウム
二次電池用負極活物質。
ＮＭＲ測定（２５℃）において、１６０〜２６０ｐｐｍ
（塩化リチウム基準）の範囲に少なくとも１本のシグナ
ルを示し、且つ３０〜１５０ｐｐｍ（塩化リチウム基
準）の範囲にシグナルを示すことを特徴とするリチウム
二次電池用負極活物質。
【００１３】項２．リチウムが挿入された後の7Ｌｉの
ＮＭＲ測定（２５℃）において、４０〜４５ｐｐｍ（塩
化リチウム基準）の範囲にシグナルを示すことを特徴と
する項１に記載のリチウム二次電池用負極活物質。
ＮＭＲ測定（２５℃）において、４０〜４５ｐｐｍ（塩
化リチウム基準）の範囲にシグナルを示すことを特徴と
する項１に記載のリチウム二次電池用負極活物質。
【００１４】項３．放電容量が３９０Ａｈ／ｋｇ以上で
あることを特徴とする項１に記載のリチウム二次電池用
負極活物質。
あることを特徴とする項１に記載のリチウム二次電池用
負極活物質。
【００１５】項４．項１に記載の負極活物質を用いたリ
チウム二次電池用負極。
チウム二次電池用負極。
【００１６】項５．項４に記載の負極を構成要素とする
リチウム二次電池。
リチウム二次電池。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明のリチウム二次電池用負極
活物質は、（１）リチウムと合金可能な金属又はその金
属とリチウムとの化合物（以下、リチウム吸蔵物質と称
する）と（２）黒鉛又はハードカーボン（以下、炭素系
物質と称する）との複合体をいう。
活物質は、（１）リチウムと合金可能な金属又はその金
属とリチウムとの化合物（以下、リチウム吸蔵物質と称
する）と（２）黒鉛又はハードカーボン（以下、炭素系
物質と称する）との複合体をいう。
【００１８】リチウム吸蔵物質としては、リチウムを吸
蔵することが可能な物質であれば良く、従来からリチウ
ム二次電池用負極活物質として有効であることが知られ
ている各種の物質を用いることができる。
蔵することが可能な物質であれば良く、従来からリチウ
ム二次電池用負極活物質として有効であることが知られ
ている各種の物質を用いることができる。
【００１９】リチウム吸蔵物質の放電容量は、ＬｉＣ6
の理論容量（３７２Ａｈ／ｋｇ）より大きければ良い。
好ましくは、５００Ａｈ／ｋｇ以上、さらに好ましくは
６００Ａｈ／ｋｇ以上である。
の理論容量（３７２Ａｈ／ｋｇ）より大きければ良い。
好ましくは、５００Ａｈ／ｋｇ以上、さらに好ましくは
６００Ａｈ／ｋｇ以上である。
【００２０】リチウム吸蔵物質の具体例としては、Ａ
ｇ、ＡｇＬｉｘ（１＜ｘ≦２．５）、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｎ
Ｏｙ（０＜ｙ≦２）（ＳｎＯ、ＳｎＯ2等）等を例示で
きる。これらは１種単独又は２種以上混合して用いるこ
とができる。好ましいのは、Ａｇ、ＡｇＬｉｘ（１＜ｘ
≦２．５）である。
ｇ、ＡｇＬｉｘ（１＜ｘ≦２．５）、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｎ
Ｏｙ（０＜ｙ≦２）（ＳｎＯ、ＳｎＯ2等）等を例示で
きる。これらは１種単独又は２種以上混合して用いるこ
とができる。好ましいのは、Ａｇ、ＡｇＬｉｘ（１＜ｘ
≦２．５）である。
【００２１】リチウム吸蔵物質の粒径については特に限
定されないが、平均粒径が１〜２μｍ程度であることが
好ましい。
定されないが、平均粒径が１〜２μｍ程度であることが
好ましい。
【００２２】炭素系物質としては、リチウム吸蔵物質の
体積膨張を吸収可能な物質であれば特に制限されない
が、黒鉛、ハードカーボン等を例示できる。これらは１
種単独又は２種以上混合して用いることができる。好ま
しいのは黒鉛である。
体積膨張を吸収可能な物質であれば特に制限されない
が、黒鉛、ハードカーボン等を例示できる。これらは１
種単独又は２種以上混合して用いることができる。好ま
しいのは黒鉛である。
【００２３】黒鉛としては、特に限定はなく、天然黒鉛
及び人造黒鉛をいずれも使用できる。
及び人造黒鉛をいずれも使用できる。
【００２４】炭素系物質の粒径については特に限定され
ないが、平均粒径が１５〜２５μｍ程度であることが好
ましい。
ないが、平均粒径が１５〜２５μｍ程度であることが好
ましい。
【００２５】本発明の負極活物質に対するリチウム吸蔵
物質の比率は重要である。その比率が４５重量部を超え
るとリチウム吸蔵物質の体積変化を吸収することが困難
になるので、サイクル特性に悪影響を及ぼす。従って、
その比率は、４５重量部以下、好ましくは３０重量部以
下、よりに好ましくは２０重量部以下である。
物質の比率は重要である。その比率が４５重量部を超え
るとリチウム吸蔵物質の体積変化を吸収することが困難
になるので、サイクル特性に悪影響を及ぼす。従って、
その比率は、４５重量部以下、好ましくは３０重量部以
下、よりに好ましくは２０重量部以下である。
【００２６】また、リチウム吸蔵物質の比率の下限値
は、リチウム吸蔵物質の放電容量により決定され、特に
制限されないが、一般に、１０重量部である。
は、リチウム吸蔵物質の放電容量により決定され、特に
制限されないが、一般に、１０重量部である。
【００２７】従って、サイクル特性および放電容量の観
点を考慮すると、本発明の負極活物質に対するリチウム
吸蔵物質の比率は、１０〜４５重量部にすることが好ま
しく、２０〜３０重量部にすることがさらに好ましい。
点を考慮すると、本発明の負極活物質に対するリチウム
吸蔵物質の比率は、１０〜４５重量部にすることが好ま
しく、２０〜３０重量部にすることがさらに好ましい。
【００２８】リチウム吸蔵物質と炭素系物質との複合体
は、両者を混合して均一に分散させることによって得る
ことができる。両者を均一に分散させるために単純に混
合して分散させるだけでも良いし、混合物を粉砕しても
良い。必要に応じてボールミル、自動乳鉢、粉砕機、混
合機を用いることが可能である。
は、両者を混合して均一に分散させることによって得る
ことができる。両者を均一に分散させるために単純に混
合して分散させるだけでも良いし、混合物を粉砕しても
良い。必要に応じてボールミル、自動乳鉢、粉砕機、混
合機を用いることが可能である。
【００２９】本発明の負極活物質の放電容量は、３７２
Ａｈ／ｋｇ以上であり、好ましくは３９０Ａｈ／ｋｇ以
上、さらに好ましくは４００Ａｈ／ｋｇ以上である。
Ａｈ／ｋｇ以上であり、好ましくは３９０Ａｈ／ｋｇ以
上、さらに好ましくは４００Ａｈ／ｋｇ以上である。
【００３０】本発明の負極は、本発明の負極活物質を用
いて常法により作製される。一般に、集電体としての銅
箔上に負極活物質をバインダーとしての有機ポリマーで
固着させて作製される。
いて常法により作製される。一般に、集電体としての銅
箔上に負極活物質をバインダーとしての有機ポリマーで
固着させて作製される。
【００３１】本発明のリチウム二次電池用負極は、公知
の正極、溶媒、電解質などど組み合わせて、常法によ
り、二次電池を構成することができる。
の正極、溶媒、電解質などど組み合わせて、常法によ
り、二次電池を構成することができる。
【００３２】正極物質としては、特に限定されず、金属
酸化物（ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4な
ど）、金属カルコゲン化物、導電性を有する共役系高分
子物質などを用いることができる。
酸化物（ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4な
ど）、金属カルコゲン化物、導電性を有する共役系高分
子物質などを用いることができる。
【００３３】溶媒としては、プロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、ジオキソラン、４−メチルジオキサラ
ン、スルホラン、アセトニトリルなどを用いることがで
きる。
エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブ
チロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラ
ヒドロフラン、ジオキソラン、４−メチルジオキサラ
ン、スルホラン、アセトニトリルなどを用いることがで
きる。
【００３４】電解質としてはＬｉＰＦ6、ＬｉＣｌＯ4、
ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6などの、溶媒和
しにくいアニオンを生成する塩が用いられる。
ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳｂＦ6などの、溶媒和
しにくいアニオンを生成する塩が用いられる。
【００３５】本発明のリチウム二次電池は、正極、溶
媒、電解質、通常使用される多孔質ポリプロピレン製不
織布などのポリオレフィン系の多孔質膜のセパレータ、
集電体、ガスケット、封口板、ケースなどの公知の電池
構成要素と前記の本発明の負極を使用し、常法に従っ
て、円筒型、角型或いはボタン型などの任意の形態に組
み立てることができる。
媒、電解質、通常使用される多孔質ポリプロピレン製不
織布などのポリオレフィン系の多孔質膜のセパレータ、
集電体、ガスケット、封口板、ケースなどの公知の電池
構成要素と前記の本発明の負極を使用し、常法に従っ
て、円筒型、角型或いはボタン型などの任意の形態に組
み立てることができる。
【００３６】常法に従い制作された本発明のリチウム二
次電池をリチウムを完全に挿入させた状態（電池のフル
充電状態）にし、負極活物質だけを取り出して7Ｌｉの
ＮＭＲ測定（２５℃）を行うと、塩化リチウム基準に対
して１６０〜２６０ｐｐｍの範囲にリチウム吸蔵物質に
由来する少なくとも１本のシグナルが観測される。ま
た、黒鉛由来のシグナルは、３０〜６０ｐｐｍ、好まし
くは４０〜４５ｐｐｍの範囲に観測され、ハードカーボ
ン由来のシグナルは３０〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１
００〜１５０ｐｐｍに観測される。リチウム金属に由来
するシグナルは、２７０ｐｐｍに観測されるため、前述
した１６０〜２６０ｐｐｍの範囲に観測されるシグナル
はリチウム金属に由来するものではない。
次電池をリチウムを完全に挿入させた状態（電池のフル
充電状態）にし、負極活物質だけを取り出して7Ｌｉの
ＮＭＲ測定（２５℃）を行うと、塩化リチウム基準に対
して１６０〜２６０ｐｐｍの範囲にリチウム吸蔵物質に
由来する少なくとも１本のシグナルが観測される。ま
た、黒鉛由来のシグナルは、３０〜６０ｐｐｍ、好まし
くは４０〜４５ｐｐｍの範囲に観測され、ハードカーボ
ン由来のシグナルは３０〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１
００〜１５０ｐｐｍに観測される。リチウム金属に由来
するシグナルは、２７０ｐｐｍに観測されるため、前述
した１６０〜２６０ｐｐｍの範囲に観測されるシグナル
はリチウム金属に由来するものではない。
【００３７】
【発明の効果】本発明の負極活物質を用いると、リチウ
ム吸蔵物質及び炭素系物質を、各々それぞれを単独に使
用した場合と比べて、放電容量が高くかつサイクル特性
に優れた負極が得られるため、リチウム二次電池負極の
性能を著しく向上させることができるという効果があ
る。
ム吸蔵物質及び炭素系物質を、各々それぞれを単独に使
用した場合と比べて、放電容量が高くかつサイクル特性
に優れた負極が得られるため、リチウム二次電池負極の
性能を著しく向上させることができるという効果があ
る。
【００３８】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。
説明する。
【００３９】実施例１ ［負極活物質の調製］（株）レアメタリック製の銀粉末
（１〜２μｍ）４ｇをロンザ社製の人造黒鉛（ＳＦＧ−
４４）１６ｇと混合した後、遊星式のボールミルにより
充分に撹拌、粉砕し均一な負極活物質を得た（銀の比
率：２０重量部）。
（１〜２μｍ）４ｇをロンザ社製の人造黒鉛（ＳＦＧ−
４４）１６ｇと混合した後、遊星式のボールミルにより
充分に撹拌、粉砕し均一な負極活物質を得た（銀の比
率：２０重量部）。
【００４０】［作用極の作成］得られた負極活物質９２
重量部、ポリフッ化ビニリデン８重量部を混合し、４５
重量部のＮ−メチルピロリドンに溶解させ撹拌した後、
スラリー状とした。このスラリー状の混合物を電解銅箔
上にドクターブレードを用いて、約１００μｍの厚さに
なるよう塗布した。これを６０℃で３０分間乾燥させ、
ロールプレス機によりプレスした。この電極から、１ｃ
ｍ2の塗布部だけを残した電極を切り出し、作用極とし
た。こうして得られた電極をさらに２００℃で６時間の
真空乾燥を行った。
重量部、ポリフッ化ビニリデン８重量部を混合し、４５
重量部のＮ−メチルピロリドンに溶解させ撹拌した後、
スラリー状とした。このスラリー状の混合物を電解銅箔
上にドクターブレードを用いて、約１００μｍの厚さに
なるよう塗布した。これを６０℃で３０分間乾燥させ、
ロールプレス機によりプレスした。この電極から、１ｃ
ｍ2の塗布部だけを残した電極を切り出し、作用極とし
た。こうして得られた電極をさらに２００℃で６時間の
真空乾燥を行った。
【００４１】［試験セルの組立］作用極に対して充分な
量のリチウム金属を対極として使用した。また、電解液
としてエチレンカーボネートとジエチルカーボネートの
混合溶媒（体積比１：１）に１モル／ｌの濃度となるよ
うにＬｉＣｌＯ4を溶解させた溶液を用い、セパレータ
としてポリプロピレン不織布を用いてリチウム二次電池
を作成した。
量のリチウム金属を対極として使用した。また、電解液
としてエチレンカーボネートとジエチルカーボネートの
混合溶媒（体積比１：１）に１モル／ｌの濃度となるよ
うにＬｉＣｌＯ4を溶解させた溶液を用い、セパレータ
としてポリプロピレン不織布を用いてリチウム二次電池
を作成した。
【００４２】［電極特性の測定］得られた試験セルに対
して、リチウム二次電池の充放電特性を測定した。
して、リチウム二次電池の充放電特性を測定した。
【００４３】測定は、充電がリチウム極に対して１ｍＶ
まで１ｍＡ／ｃｍ2の定電流充電した後、１ｍＶで定電
位充電をトータルで１２時間かけて行った。放電は１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流放電でリチウム極に対して０．５Ｖ
まで行った。充放電サイクルを１０回繰り返し、１サイ
クル目の充電容量、効率及び１０サイクル目の放電容量
を測定した。また、7Ｌｉ−ＮＭＲ（２５℃、塩化リチ
ウム基準）を測定した。測定結果を下記表１に示す。
まで１ｍＡ／ｃｍ2の定電流充電した後、１ｍＶで定電
位充電をトータルで１２時間かけて行った。放電は１ｍ
Ａ／ｃｍ2の定電流放電でリチウム極に対して０．５Ｖ
まで行った。充放電サイクルを１０回繰り返し、１サイ
クル目の充電容量、効率及び１０サイクル目の放電容量
を測定した。また、7Ｌｉ−ＮＭＲ（２５℃、塩化リチ
ウム基準）を測定した。測定結果を下記表１に示す。
【００４４】実施例２〜６ ［負極材の調製］のところで、次に示すように銀と黒鉛
との比率を変えたこと以外は、全て実施例１と同様に評
価を行った。銀の比率１０重量部（実施例２）、３０重
量部（実施例３）、３５重量部（実施例４）、４０重量
部（実施例５）、４５重量部（実施例６）として調製し
たものをそれぞれ実施例２〜６とした。測定結果を下記
表１に示す。
との比率を変えたこと以外は、全て実施例１と同様に評
価を行った。銀の比率１０重量部（実施例２）、３０重
量部（実施例３）、３５重量部（実施例４）、４０重量
部（実施例５）、４５重量部（実施例６）として調製し
たものをそれぞれ実施例２〜６とした。測定結果を下記
表１に示す。
【００４５】比較例１ 負極活物質としてロンザ社製の人造黒鉛（ＳＦＧ−４
４）２０ｇを用いたこと以外は、全て実施例１と同様に
評価を行った。測定結果を下記表１に示す。
４）２０ｇを用いたこと以外は、全て実施例１と同様に
評価を行った。測定結果を下記表１に示す。
【００４６】比較例２ 負極活物質として（株）レアメタリック製の銀粉末（１
〜２μｍ）２０ｇで正しいですか？｝を用いたこと以外
は、全て実施例１と同様に評価を行った。測定結果を下
記表１に示す。
〜２μｍ）２０ｇで正しいですか？｝を用いたこと以外
は、全て実施例１と同様に評価を行った。測定結果を下
記表１に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】表１から明らかなように、本発明の負極活
物は、１サイクル目及び１０サイクル目の放電容量にお
いて理論容量を超えており、優れた放電容量、サイクル
特性を示す。
物は、１サイクル目及び１０サイクル目の放電容量にお
いて理論容量を超えており、優れた放電容量、サイクル
特性を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳満 勝久 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 藤原 賢 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 (72)発明者 嘉数 隆敬 大阪府大阪市中央区平野町四丁目１番２号 大阪瓦斯株式会社内 Ｆターム(参考） 5H029 AJ03 AJ05 AK03 AK05 AK16 AL11 AL12 AM02 AM07 DJ16 HJ00
Claims (5)
- 【請求項１】 リチウムが挿入された後の7ＬｉのＮＭ
Ｒ測定（２５℃）において、１６０〜２６０ｐｐｍ（塩
化リチウム基準）の範囲に少なくとも１本のシグナルを
示し、且つ３０〜１５０ｐｐｍ（塩化リチウム基準）の
範囲にシグナルを示すことを特徴とするリチウム二次電
池用負極活物質。 - 【請求項２】 リチウムが挿入された後の7ＬｉのＮＭ
Ｒ測定（２５℃）において、４０〜４５ｐｐｍ（塩化リ
チウム基準）の範囲にシグナルを示すことを特徴とする
請求項１に記載のリチウム二次電池用負極活物質。 - 【請求項３】 放電容量が３９０Ａｈ／ｋｇ以上である
ことを特徴とする請求項１に記載のリチウム二次電池用
負極活物質。 - 【請求項４】 請求項１に記載の負極活物質を用いたリ
チウム二次電池用負極。 - 【請求項５】 請求項４に記載の負極を構成要素とする
リチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10311191A JP2000138060A (ja) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10311191A JP2000138060A (ja) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000138060A true JP2000138060A (ja) | 2000-05-16 |
Family
ID=18014198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10311191A Pending JP2000138060A (ja) | 1998-10-30 | 1998-10-30 | リチウム二次電池用負極及びリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000138060A (ja) |
-
1998
- 1998-10-30 JP JP10311191A patent/JP2000138060A/ja active Pending
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