JP2000136232A - ポリエチレンテレフタレ―トおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】オルト−クロロフェノール液中に溶解して
２５℃の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ
／ｇの範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量
％以下であって、かつ吸水率が２０００ｐｐｍ以上であ
ることを特徴とするポリエチレンテレフタレート。オル
ト−クロロフェノール液中に溶解して２５℃の液温で測
定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇの範囲にあ
り、環状三量体の含有量が０．４０重量％以下であっ
て、吸水率が５０〜１０００ｐｐｍの範囲にあるポリエ
チレンテレフタレートを相対湿度５０〜８０％、温度０
〜５０℃の空気雰囲気中に５０日以上放置することを特
徴とするポリエチレンテレフタレートの製造方法。 【効果】このようなポリエチレンテレフタレートを用い
ると成形時に金型汚れが発生しにくい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ボトル形成用などに用い
られるポリエチレンテレフタレートに関し、さらに詳し
くは、成形時に金型汚れが発生しにくいポリエチレンテ
レフタレートに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景ならびにその問題点】従来より、調
味料、油、飲料、化粧品、洗剤などの容器の素材として
は、充填内容物の種類およびその使用目的に応じて種々
の樹脂が採用されている。

【０００３】これらのうちでポリエチレンテレフタレー
トは機械的強度、耐熱性、透明性およびガスバリヤー性
に優れているので、特にジュース、清涼飲料、炭酸飲料
などの飲料充填用容器の素材として好適である。

【０００４】このようなポリエチレンテレフタレート
は、射出成形機械などの成形機に供給して中空成形体用
プリフォームを成形し、このプリフォームを所定形状の
金型に挿入し延伸ブロー成形した後熱処理（ヒートセッ
ト）して中空成形容器に成形されるのが一般的である。

【０００５】ところが、従来のポリエチレンテレフタレ
ートには、環状三量体などのオリゴマーが含まれてお
り、このオリゴマーが金型内面に付着することによる金
型汚れが発生しやすかった。

【０００６】このような金型汚れは、得られるボトルの
表面肌荒れや白化の原因となる。もしボトルが白化して
しまうと、そのボトルは廃棄しなければならない。この
ため従来公知のポリエチレンテレフタレートを用いてボ
トルを成形する際に、金型汚れを頻繁に除去しなければ
ならず、ボトルの生産性が著しく低下してしまうという
大きな問題点があった。

【０００７】本発明者らは、上記のような現状に鑑み、
成形時に金型汚れを発生させにくいポリエチレンテレフ
タレートを得るべく鋭意研究したところ、成形時に金型
汚れが発生する主な原因は、ポリエチレンテレフタレー
トの成形時に環状三量体が多量に生成してポリエチレン
テレフタレート中に含まれる環状三量体などのオリゴマ
ー量が増加してしまうことにあることを見出した。

【０００８】本発明者らは、上記のような知見に基いて
さらに検討したところ、温湿度が特定の範囲にある空気
雰囲気中に特定期間以上放置したポリエチレンテレフタ
レートを原料としてブロー成形を行うと、成形時に金型
汚れが生じにくいことを見出して、本発明を完成するに
至った。

【０００９】なお特開昭59-25815号公報には、ポリエチ
レンテレフタレートを固相重縮合するに先立って、ポリ
エチレンテレフタレートを結晶化させるために、ポリエ
チレンテレフタレート粉粒体を１１０℃以上の加熱水蒸
気で処理する方法が開示されている。また特開昭59-219
328 号公報には、固有粘度が少なくとも０．４ｄｌ／ｇ
以上であり、密度が１．３５ｇ／cm³以下である、エチ
レンテレフタレート単位を主たる繰返し単位とするポリ
エステルを、水分率が少なくとも０．２重量％以上にな
るように調湿する工程、１４０℃以上の温度で予備結晶
化する工程、および１８０℃以上２４０℃以下の温度で
不活性ガス雰囲気下または減圧下で固相重合する工程を
含むことを特徴とする高重合度ポリエステルの製造方法
が開示されている。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、飲料充填用容
器などの成形品の原料として金型を用いて成形した場
合、成形中に金型内に生成する環状三量体の生成量が少
なく、金型汚れを発生させにくいポリエチレンテレフタ
レートを提供することを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係るポリエチレンテレフタレー
トは、オルト−クロロフェノール液中に溶解して２５℃
の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇの
範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量％以下
であって、かつ吸水率が２０００ｐｐｍ以上であること
を特徴としている。

【００１２】ここで本発明における吸水率とは、ポリエ
チレンテレフタレートの表面に付着している水分を除去
した水分量に対応する値であり、ポリエチレンテレフタ
レート内部に浸透して含まれている水分がポリエチレン
テレフタレートに占める割合を意味する。

【００１３】また、このようなポリエチレンテレフタレ
ートは、オルト−クロロフェノール液中に溶解して２５
℃の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇ
の範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量％以
下であって、吸水率が５０〜１０００ｐｐｍの範囲にあ
るポリエチレンテレフタレートを相対湿度５０〜８０
％、温度０〜５０℃の空気雰囲気中に５０日以上放置す
るか、あるいは相対湿度８０〜９５％、温度０〜５０℃
の空気雰囲気中に３０日以上放置することによって製造
することができる。

【００１４】さらに、上記本発明に係るポリエチレンテ
レフタレートは、チップに存在する水分の水分率、即ち
ポリエチレンテレフタレートの表面および内部の双方に
存在する水分の水分率が２０００ｐｐｍ以上の状態で、
相対湿度２０％以上、温度０℃以上の空気雰囲気中に２
０日以上放置することによっても製造することができ
る。

【００１５】すなわち、以上のように長期間ポリエチレ
ンテレフタレートを放置することにより、ポリエチレン
テレフタレート表面の水分が徐々にポリエチレンテレフ
タレート内部に浸透し、前記吸水率のポリエチレンテレ
フタレートが得られることとなる。

【００１６】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るポリエチレンテ
レフタレートおよびその製造方法について具体的に説明
する。

【００１７】本発明に係るポリエチレンテレフタレート
は、後述するように特定の極限粘度を有するとともに、
環状三量体の含有量が０．４０重量％以下であり、吸水
率が２０００ｐｐｍ以上のものである。

【００１８】そして、このようなポリエチレンテレフタ
レートは前記の通り特定雰囲気中に特定時間放置するこ
とによって製造される。このようにして得られる２００
０ｐｐｍ以上の吸水率を有するポリエチレンテレフタレ
ートは、これを真空乾燥、または空気流通下で乾燥し、
次いでチップ中の水分量を５０ｐｐｍ以下にして３００
℃で８分間加熱すると、加熱時に生成する環状三量体の
量は０．１ｐｐｍ以下となる。

【００１９】従って、このようなポリエチレンテレフタ
レートは、これを射出成形機械などの成形機に供給して
中空成形体用プリフォームを成形し、このプリフォーム
を所定形状の金型に挿入して延伸ブロー成形した後にヒ
ートセットして中空成形容器を成形する際に、プリフォ
ーム成形用金型および延伸ブロー成形用金型のどちらに
も環状三量体がほとんど付着することはなく、このよう
な環状三量体の付着による金型汚れはほとんど発生しな
い。

【００２０】このように本発明に係るポリエチレンテレ
フタレートをボトルなどの成形品の原料とすると金型汚
れの原因となる環状三量体量が減少する理由は次のよう
に推定される。

【００２１】すなわち、ポリエチレンテレフタレート内
部に含まれている水分により、この水分と同様にポリエ
チレンテレフタレート中に含まれている触媒（ポリエチ
レンテレフタレートの製造時に使用した重縮合反応用触
媒）が失活してこの触媒中に占める活性な触媒量が減少
するが、ポリエチレンテレフタレートの吸水率が２００
０ｐｐｍ以上であると前記触媒中に占める活性な触媒が
ほとんどなくなり、このためポリエチレンテレフタレー
トを金型に投入して成形時に加熱してもポリエチレンテ
レフタレートに残存するモノマーの重縮合反応はほとん
ど進行せず、このため加熱成形時に環状三量体がほとん
ど生成しなくなるものと考えられる。

【００２２】本発明においては、ポリエチレンテレフタ
レート成形体中に含まれる環状三量体の量は、以下のよ
うにして測定している。すなわち所定量のポリエチレン
テレフタレートをオルト−クロロフェノールに溶解した
後、テトラヒドロフランで再析出して濾過して線状ポリ
エチレンテレフタレートを除いた後、次いで得られた濾
液を液クロマトグラフィー（島津製作所製 ＬＣ７Ａ）
に供給してポリエチレンテレフタレート中に含まれる環
状三量体量を求め、この値を測定に用いたポリエチレン
テレフタレート量で割って、ポリエチレンテレフタレー
ト中に含まれる環状三量体量（重量％）とする。

【００２３】上記のような本発明に係るポリエチレンテ
レフタレートは、たとえば以下のようにして製造するこ
とができる。本発明に係るポリエチレンテレフタレート
は、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、
エチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体と
を原料として製造されるが、このポリエチレンテレフタ
レートは２０モル％以下の他のジカルボン酸および／ま
たは他のグリコールが共重合されていてもよい。

【００２４】テレフタル酸以外の共重縮合に用いられる
ジカルボン酸としては、具体的にはフタル酸、イソフタ
ル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デ
カンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙
げられる。

【００２５】エチレングリコール以外の共重縮合に用い
られるグリコールとしては、具体的にはトリメチレング
リコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコ
ール、ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス
（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの
芳香族ジオール類などが挙げられる。

【００２６】上記したようなテレフタル酸またはそのエ
ステル形成性誘導体と、エチレングリコールまたはその
エステル形成性誘導体とを含む原料は、エステル化触媒
の存在下でエステル化された後、重合用触媒の存在下で
液相重合された後、固相重合される。

【００２７】本発明に係るポリエチレンテレフタレート
の製造方法としては回分方式、連続方式のいずれを採用
してもよいが、以下に好ましい製造方法の一例について
説明すると、具体的にはまず、テレフタル酸またはその
エステル形成性誘導体と、エチレングリコールまたはそ
のエステル形成性誘導体とを含むスラリーを調製する。

【００２８】このようなスラリーには、テレフタル酸ま
たはそのエステル形成性誘導体１モルに対して１．０２
〜１．４モル好ましくは１．０３〜１．３モルのエチレ
ングリコールまたはそのエステル形成性誘導体が含まれ
る。このスラリーは、エステル化反応工程に連続的に供
給される。

【００２９】エステル化反応は、少なくとも２個のエス
テル化反応器を直列に連結した装置を用いてエチレング
リコールが還流する条件下で、反応によって生成した水
を精留塔で系外に除去しながら実施される。エステル化
反応を行なう際の反応条件は、第１段目のエステル化反
応の温度が通常２４０〜２７０℃好ましくは２４５〜２
６５℃であり、圧力が通常０．２〜３kg／cm²Ｇ好まし
くは０．５〜２kg／cm²Ｇであり、また最終段目のエス
テル化反応の温度が通常２５０〜２８０℃好ましくは２
５５〜２７５℃であり、圧力が通常０〜１．５kg／cm²
Ｇ好ましくは０〜１．３kg／cm²Ｇである。

【００３０】したがって、エステル化反応を２段階で実
施する場合には、第１段目および第２段目のエステル化
反応条件がそれぞれ上記の範囲であり、３段階以上で実
施する場合には、第２段目から最終段の１段前までエス
テル化反応の反応条件は、上記第１段目の反応条件と最
終段目の反応条件の間の条件である。

【００３１】たとえば、エステル化反応が３段階で実施
される場合には、第２段目のエステル化反応の反応温度
は通常２４５〜２７５℃好ましくは２５０〜２７０℃で
あり、圧力は通常０〜２kg／cm²Ｇ好ましくは０．２〜
１．５kg／cm²Ｇである。これらのエステル化反応の反
応率は、それぞれの段階においては、とくに制限はない
が、各段階におけるエステル化反応率の上昇と度合が滑
らかに分配されることが好ましく、さらに最終段目のエ
ステル化反応生成物においては通常は９０％以上、好ま
しくは９３％以上に達することが望ましい。

【００３２】これらのエステル化工程により低次縮合物
が得られ、この低次縮合物の数平均分子量は、通常、５
００〜５０００である。このようなエステル化反応はテ
レフタル酸およびエチレングリコール以外の添加物を添
加せずに実施することも可能であり、また後述する重縮
合触媒の共存下に実施することも可能であるが、さらに
トリエチルアミン、トリn-ブチルアミン、ベンジルジメ
チルアミンなどの第３級アミン、水酸化テトラエチルア
ンモニウム、水酸化テトラn-ブチルアンモニウム、水酸
化トリメチルベンジルアンモニウムなどの水酸化第４級
アンモニウムおよび炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、酢酸ナトリウムなどの塩基性化合物を少量
添加して実施すると、ポリエチレンテレフタレートの主
鎖中のジオキシエチレンテレフタレート成分単位の割合
を比較的低水準に保持できるので好ましい。

【００３３】次いで得られた低次縮合物は、重縮合触媒
の存在下に減圧下で、得られるポリエチレンテレフタレ
ートの融点以上の温度に加熱し、この際生成するグリコ
ールを系外に留去させて縮重合する液相縮重合工程に供
給される。

【００３４】このような液相での重縮合反応は、１段階
で行なっても、複数段階に分けて行なってもよい。複数
段階で行なう場合、重縮合反応条件は、第１段階目の重
縮合の反応温度が、通常、２５０〜２９０℃好ましくは
２６０〜２８０℃であり、圧力が通常、５００〜２０To
rr好ましくは２００〜３０Torrであり、また最終段階の
重縮合反応の温度が通常２６５〜３００℃好ましくは２
７５〜２９５℃であり、圧力が通常１０〜０．１Torr好
ましくは５〜０．５Torrである。

【００３５】重縮合反応を２段階で実施する場合には、
第１段目および第２段目の重縮合反応条件はそれぞれ上
記の範囲であり、３段階以上で実施する場合には、第２
段目から最終段目の１段前までの重縮合反応の反応条件
は上記１段目の反応条件と最終段目の反応条件との間の
条件である。

【００３６】たとえば、重縮合反応が３段階で実施され
る場合には、第２段目の重縮合反応の反応温度は通常２
６０〜２９５℃好ましくは２７０〜２８５℃であり、圧
力は通常、５０〜２Ｔorr 好ましくは ４０〜５Ｔorr
の範囲である。これらの重縮合反応工程の各々において
到達される極限粘度［η］はとくに制限はないが、各段
階における極限粘度の上昇の度合が滑らかに分配される
ことが好ましく、さらに最終段目の重縮合反応器から得
られるポリエチレンテレフタレートの極限粘度［η］は
通常０．５０〜０．８０ｄｌ／ｇ好ましくは ０．５５
〜０．７５ｄｌ／ｇの範囲であることが望ましい。

【００３７】本明細書において、極限粘度は、ポリエチ
レンテレフタレート１．２ｇをオルト−クロロフェノー
ル１５cc中に加熱溶解した後、冷却して２５℃で測定さ
れた溶液粘度から算出される。

【００３８】重縮合反応は、触媒および安定剤の存在下
に実施されることが好ましい。触媒として二酸化ゲルマ
ニウム、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウム
テトラn-ブトキシドなどのゲルマニウム化合物、三酸化
アンチモンなどのアンチモン触媒およびチタニウムテト
ラブトキサイドなどのチタン触媒を用いることができ
る。これらの触媒の中では、二酸化ゲルマニウム化合物
を用いると生成するポリエチレンテレフタレートの色相
および透明性が優れるので好ましい。また、安定剤とし
ては、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリn-ブチルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェートなどの燐酸エステル類、トリフェニルホスファイ
ト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニルフェニ
ルホスファイトなどの亜リン酸エステル類、メチルアッ
シドホスフェート、イソプロピルアッシドホスフェー
ト、ブチルアッシドホスフェート、ジブチルホスフェー
ト、モノブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート
などの酸性リン酸エステルおよびリン酸、ポリリン酸な
どのリン化合物が用いられる。これらの触媒あるいは安
定剤の使用割合は、テレフタル酸とエチレングリコール
との混合物の重量に対して、触媒の場合には触媒中の金
属の重量として、通常、０．０００５〜０．２重量％好
ましくは０．００１〜０．０５重量％の範囲であり、ま
た安定剤の場合には、安定剤中のリン原子の重量として
通常、０．００１〜０．１重量％好ましくは０．００２
〜０．０２重量％の範囲である。これらの触媒および安
定剤の供給方法は、エステル化反応工程の段階において
供給することもできるし、重縮合反応工程の第１段目の
反応器に供給することもできる。

【００３９】本発明で用いられるポリエチレンテレフタ
レートは、上述のようにテレフタル酸以外のジカルボン
酸やエチレングリコール以外のジオールが２０モル％以
下の量で含まれていてもよいが、本発明で特に好ましく
用いられるポリエチレンテレフタレートは、一般式
［Ｉ］

【００４０】

【化１】

【００４１】で表わされるエチレンテレフタレート成分
単位(a)の含有率が、９５．０〜９９．０モル％の範囲
にあり、一般式［II］

【００４２】

【化２】

【００４３】で表わされるジオキシエチレンテレフタレ
ート成分単位(b)の含有率が、１．０〜５．０モル％の
範囲にあることが望ましい。このような液相重縮合工程
で得られるポリエチレンテレフタレートは、通常、溶融
押出成形法によって粒状（チップ状）に成形される。

【００４４】このような粒状ポリエチレンテレフタレー
トは、通常２．０〜５．０mm、好ましく２．２〜４．０
mmの平均粒径を有することが望ましい。最終重縮合反応
器から得られたポリエチレンテレフタレートの密度は、
通常、１．３３〜１．３５ｇ／cm³である。

【００４５】上記のようにして得られた粒状ポリエチレ
ンテレフタレートは固相重縮合工程に供給される。固相
重合工程に供給される粒状ポリエチレンテレフタレート
は、予め固相重縮合を行なう場合の温度より低い温度に
加熱して予備結晶化を行なった後、固相重縮合工程に供
給してもよい。

【００４６】予備結晶化工程は、粒状ポリエチレンテレ
フタレートを乾燥状態で通常、１２０〜２００℃好まし
くは１３０〜１８０℃の温度に１分〜４時間加熱して行
なうこともでき、あるいは粒状ポリエチレンテレフタレ
ートを水蒸気または水蒸気含有不活性雰囲気下で通常、
１２０〜２００℃の温度に１分間以上加熱して行なうこ
ともできる。

【００４７】上記のような粒状ポリエチレンテレフタレ
ートが供給される固相重縮合工程は少なくとも１段から
なり、重縮合温度が通常１９０〜２３０℃好ましくは１
９５〜２２５℃であり、圧力が通常、１kg／cm²Ｇ〜１
０Ｔorr 好ましくは常圧ないし１００Ｔorrの条件下
で、窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガスなどの不活性ガ
ス雰囲気下で固相重縮合反応が実施される。これらの不
活性ガスの中では窒素ガスが好ましい。

【００４８】このようして得られたポリエチレンテレフ
タレートの内、極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇ、好
ましくは０．７２〜１．５ｄｌ／ｇのものが本発明にお
いて使用される。

【００４９】また、ポリエチレンテレフタレートの密度
は、通常１．３８ｇ／cm³以上、好ましくは１．３９ｇ
／cm³以上であることが望ましい。また、本発明におい
ては、環状三量体の量が０．４重量％以下、好ましくは
０．３５重量％以下のものが使用される。

【００５０】また、本発明のポリエチレンテレフタレー
トは、吸水率が２０００ｐｐｍ以上のものである。この
ように吸水率の高いポリエチレンテレフタレートは、既
に説明したようにボトルなどの成形品の原料として金型
成形する際の成形過程での環状三量体の増加が著しく抑
制される。このことは、たとえばポリエチレンテレフタ
レートを２９０℃の温度に加熱溶融して段付角板を成形
した後の環状三量体の増加量を測定することにより確か
められる。このようにして吸水率が２０００ｐｐｍ以上
のポリエチレンテレフタレートは、具体的には、温度２
９０℃に加熱溶融して段付角板を成形した後の環状三量
体の増加量ｙ（重量％）を、ｙ≦−０．２０ｘ＋０．２
０の範囲に抑えることができる。

【００５１】上記式中ｘは、段付角板成形前における環
状三量体の濃度（重量％）である。本明細書において、
粒状ポリエチレンテレフタレートから段付角板は以下の
ような方法で成形され、並びにこのように角板を成形し
た後の環状三量体増加量ｙ（重量％）は、以下のように
して測定される。

【００５２】すなわち予め環状三量体の含有量が測定さ
れた（測定値Ｘ％）粒状ポリエチレンテレフタレート２
kgを温度１４０℃、圧力１０torrの条件で１６時間以上
棚段式の乾燥器を用いて乾燥して、粒状ポリエチレンテ
レフタレートの水分を５０ppm以下にする。

【００５３】次に、乾燥された粒状ポリエチレンテレフ
タレートを名機製作所（株）製Ｍ−７０Ａ射出成形機に
よりシリンダー温度２９０℃、金型冷却水温度１５℃の
条件下で射出成形して、段付角板状の成形物を得る。

【００５４】段付角板状成形物の射出成形は、計量１２
秒、射出６０秒となるようにして、乾燥された粒状ポリ
エチレンテレフタレートをホッパより射出成形機に供給
して行なう。また成形機内の溶融樹脂の滞留時間は約７
２秒とする。なお段付角板状成形物１個当りの重量は７
５ｇであり、環状三量体測定用試料は、射出成形開始後
１１個〜１５個目のいずれか１個を用いて行なう。

【００５５】段付角板状成形物１は、第１図に示すよう
な形状を有しており、Ａ部の厚みは約６．５mmであり、
Ｂ部の厚みは約５mmであり、Ｃ部の厚みは約４mmであ
る。このＣ部を用いて成形物の環状三量体増加量を調べ
る。

【００５６】次に成形された４mm厚さの板状成形物をチ
ップ状に切断し、環状三量体測定用試料として環状三量
体量が測定される。また本発明に係るポリエチレンテレ
フタレートは、成形時にアセトアルデヒドの増加量が少
なく、したがってアセトアルデヒド含有量の少ないボト
ルなどの成形品を得ることができる。なおアセトアルデ
ヒド含有量の多いポリエチレンテレフタレートを成形品
とした場合には、悪臭あるいは異臭の原因となったり、
内容物の風味、香りが変化したりしてしまう。またアセ
トアルデヒド含有量の多いポリエチレンテレフタレート
から写真用フィルムを製造すると、かぶりの原因ともな
りやすい。

【００５７】

【発明の効果】本発明に係るポリエチレンテレフタレー
トは、オルト−クロロフェノール液中に溶解して２５℃
の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ／ｇの
範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量％以下
であって、かつ吸水率が２０００ｐｐｍ以上であるた
め、成形時に環状三量体の生成量が少なく、しかも成形
時におけるポリエチレンテレフタレート中に含まれる環
状三量体の総量が少ないため、成形時に金型汚れが発生
しにくい。

【００５８】したがって、本発明に係るポリエチレンテ
レフタレートは、成形品を製造する際に頻繁に金型洗浄
を行なう必要がないため、ボトルなどの成形品の生産性
を向上させることができ、しかも得られるボトルの白化
を防止することができる。

【００５９】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００６０】

【実施例１】極限粘度が０．８０ｄｌ／ｇであり、密度
が１．４０ｇ／cm³であり、環状三量体の含有量が０．
３３重量％である粒状ポリエチレンテレフタレートを、
相対湿度６０％で温度４０℃にセットした恒温恒湿槽に
４０日間放置した。

【００６１】この４０日間放置したポリエチレンテレフ
タレート粒子表面の水分を濾紙によって濾紙に水分が付
かなくなるまで除去した。この後にポリエチレンテレフ
タレート内部に含まれている水分の割合、即ち吸水率は
４５００ｐｐｍであった。

【００６２】このポリエチレンテレフタレートを射出成
形機で２００℃で成形し、得られた射出成形板中の環状
三量体の量を既に説明した方法により測定したところ、
この環状三量体の量は０．３４重量％であった。

【００６３】

【実施例２〜５】実施例１と同様の粒状ポリエチレンテ
レフタレートをそれぞれ表１に示す相対湿度および温度
にセットした恒温恒湿槽に表１に示す時間放置して実施
例２〜５のポリエチレンテレフタレートを得た。

【００６４】これらのポリエチレンテレフタレート内部
の吸水率および実施例１と同様にして測定した環状三量
体の量を表１に併記する。

【００６５】

【表１】

【００６６】以上の実施例１〜５のポリエチレンテレフ
タレートを原料として繰り返し射出成形機でプリフォー
ムを成形し、次いでこのプリフォームを延伸ブロー成形
した後にヒートセットしてボトルを成形したところ、金
型汚れは見られず、また、成形されたボトルは白化の少
ない優れた品質のものであった。

【図面の簡単な説明】

【図１】 図１は段付角板状成形物の斜視図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】オルト−クロロフェノール液中に溶解して
   ２５℃の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ
   ／ｇの範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量
   ％以下であって、かつ吸水率が２０００ｐｐｍ以上であ
   ることを特徴とするポリエチレンテレフタレート。
2. 【請求項２】オルト−クロロフェノール液中に溶解して
   ２５℃の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ
   ／ｇの範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量
   ％以下であって、吸水率が５０〜１０００ｐｐｍの範囲
   にあるポリエチレンテレフタレートを相対湿度５０〜８
   ０％、温度０〜５０℃の空気雰囲気中に５０日以上放置
   することを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製
   造方法。
3. 【請求項３】オルト−クロロフェノール液中に溶解して
   ２５℃の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ
   ／ｇの範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量
   ％以下であって、吸水率が５０〜１０００ｐｐｍの範囲
   にあるポリエチレンテレフタレートを相対湿度８０〜９
   ５％、温度０〜５０℃の空気雰囲気中に３０日以上放置
   することを特徴とするポリエチレンテレフタレートの製
   造方法。
4. 【請求項４】オルト−クロロフェノール液中に溶解して
   ２５℃の液温で測定した極限粘度が０．７〜１．５ｄｌ
   ／ｇの範囲にあり、環状三量体の含有量が０．４０重量
   ％以下であって、水分率が２０００ｐｐｍ以上のポリエ
   チレンテレフタレートを、相対湿度２０％以上、温度０
   ℃以上の空気雰囲気中に２０日以上放置することを特徴
   とするポリエチレンテレフタレートの製造方法。