JP2000136172A - Ｎ―置換アスパラギン酸又はその塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 界面活性剤として有用なＮ−置換アスパラ
ギン酸又はその塩を、低級アルコールや無機塩類からな
る副生物を伴うことなく、少ない工程数で高濃度且つ高
純度で製造する方法を提供する。 【構成】 長鎖脂肪族アミンとマレイン酸又はその塩
とを溶媒中で付加反応させることを特徴とする、一般式
（１）で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の
製造方法。 ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は炭素数１〜３のアル
キル基を示す。Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原
子、アルカリ（土類）金属イオン、（有機）アンモニウ
ムイオンを示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、Ｎ−置換アスパラギン
酸又はその塩の製造方法に関し、より詳しくは界面活性
剤として有用なＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｎ−置換アスパラギン酸又はその塩は、
アミノ酸型の両性界面活性剤であり、親油基の鎖長、カ
ルボキシル基の中和率及び中和塩基を選択することによ
り優れた界面活性を示す。

【０００３】従来、Ｎ−置換アスパラギン酸又はその塩
の製造方法として、一級アミンとマレイン酸エステルと
のマイケル型付加反応が知られている（特開平５−１４
００５９号）。この方法では、まずＮ−置換アスパラギ
ン酸ジエステルが得られるため、エステル結合をエステ
ル基に対し当モル以上のアルカリ物質（アルカリ金属水
酸化物）を用いて加水分解するが、このときの生成物は
Ｎ−置換アスパラギン酸の二アルカリ金属塩であり、ｐ
Ｈが高く、臨界ミセル濃度も高くなる。従って、中性領
域に近いｐＨを示し、臨界ミセル濃度もより低い、真に
優れた界面活性を示すＮ−置換アスパラギン酸又はその
塩を得るには、更にカルボキシル基の中和率を適当な酸
性物質を用いて調整したり、対イオン交換を施す必要が
ある。しかも、この一連の操作中に、原料のマレイン酸
エステルを構成していた低級アルコールや無機塩類が反
応当量副生するため、これらを除去する必要があるが、
工程が複雑となり、従って、工業的に純度が高く、ｐＨ
や臨界ミセル濃度の面でも問題のない真に優れた界面活
性を示すＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を得ること
は容易ではない。

【０００４】又、前記の方法で得られたＮ−置換アスパ
ラギン酸又はその塩には、皮膚刺激の原因となり得る未
反応の一級アミンが残存すると考えられる。一般に脂肪
族アミン類を原料とする界面活性剤には、両性界面活性
剤や半極性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等種々あ
り、これらは通常、両性化剤、酸化剤、４級化剤を１０
％以下の過剰率で用いることで、比較的容易に未反応ア
ミン含量を対有効成分２％以下にまで低減することがで
きる。しかしながら、Ｎ−置換アスパラギン酸又はその
塩を製造する際の未反応アミンを除去する方法について
は、何ら提案されていない。

【０００５】従来より、アルキルベタイン型両性界面活
性剤中の未反応脂肪族アミンを抽出し定量する分析方法
が実施されており、これの準用による未反応アミンの抽
出除去が考えられる。即ち、Ｎ−置換アスパラギン酸又
はその塩を水に溶解し、アルカリ金属水酸化物でカルボ
キシル基を全中和した後、エタノール等の乳化防止剤の
共存下に石油エーテル等の低沸点炭化水素類やジエチル
エーテルを用いて未反応の長鎖脂肪族アミンを抽出除去
することも不可能ではない。しかし、この方法による
と、目的とするＮ−置換アスパラギン酸又はその塩はも
はや二アルカリ金属塩のエタノール含有水溶液になって
おり、前述の如く優れた界面活性を有する目的物を得る
ためには更なる処理が必要となり、Ｎ−置換アスパラギ
ン酸又はその塩の精製物を得るのは容易ではない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、中性領域に
近いｐＨを示し、臨界ミセル濃度もより低い真に界面活
性に優れたＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を、実質
的に低級アルコールや無機塩類からなる副生物を伴うこ
となく、少ない工程数で高濃度且つ高純度で製造するた
めの新規有用な方法を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、特定の条件下に、特定
の長鎖脂肪族アミンとマレイン酸又はその塩を直接反応
させることにより、少ない工程数で目的とするＮ−置換
アスパラギン酸又はその塩が得られること、更に、残存
する未反応の長鎖脂肪族アミンを特定の有機溶剤で抽出
除去することにより、容易にＮ−置換アスパラギン酸又
はその塩の精製物が得られることを見出し、かかる知見
に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、一般式（１） ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は水
酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有するアル
キル基を示す。］で表される長鎖脂肪族アミンと一般式
（２） Ｍ^１ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＭ^２ （２） ［式中、Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原子、ア
ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニ
ウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す。］で表
されるマレイン酸又はその塩とを溶媒中で付加反応させ
ることを特徴とする、一般式（３） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｍ^１、Ｍ^２は前記のとおりであ
る。］で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の
製造方法を提供する。

【０００９】又、本発明は、一般式（１） ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は水
酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有するアル
キル基を示す。］で表される長鎖脂肪族アミンと一般式
（２） Ｍ^１ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＭ^２ （２） ［式中、Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原子、ア
ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニ
ウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す。］で表
されるマレイン酸又はその塩とを溶媒中で付加反応さ
せ、得られたＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を有機
溶剤で洗浄することを特徴とする、一般式（３） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｍ^１、Ｍ^２は前記のとおりであ
る。］で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の
製造方法を提供する。

【００１０】更に、本発明は、残存する未反応の長鎖脂
肪族アミンの含有量が２．０重量％以下である、一般式
（３） ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は水
酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有するアル
キル基を示す。Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原
子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ア
ンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示
す。］で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を
提供する。

【００１１】

【発明の実施の形態】一般式（１）で表される長鎖脂肪
族アミンとしては、第一級アミン、第二級アミンを用い
ることが可能であり、第一級アミンとしては、炭素数８
〜２２の直鎖又は分枝鎖のアルキル基又はアルケニル基
を有する化合物が挙げられ、具体的にはオクチルアミ
ン、２−エチルヘキシルアミン、デシルアミン、ラウリ
ルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステ
アリルアミン、イソステアリルアミン、オレイルアミ
ン、ベヘニルアミン、ヤシ油アルキルアミン、パーム核
油アルキルアミン、パーム油アルキルアミン、牛脂アル
キルアミン等が例示される。

【００１２】又、一般式（１）で表される長鎖脂肪族ア
ミンの内、第二級アミンとしては、上記第一級アミンの
アミノ基の水素原子の１つをメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基又は
ヒドロキシプロピル基で置換した第二級アミンが例示さ
れる。具体的には、Ｎ−メチルラウリルアミン、Ｎ−エ
チルラウリルアミン、Ｎ−プロピルラウリルアミン、Ｎ
−ヒドロキシエチルラウリルアミン等が例示される。

【００１３】一般式（２）で表されるマレイン酸又はそ
の塩としては、マレイン酸及びそのリチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属塩類、カルシウム、マグ
ネシウム等のアルカリ土類金属塩類、アンモニウム塩、
有機アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロ
パノールアミン等のアルカノールアミン類、炭素数１〜
４を有するアルキルアミン類、塩基性アミノ酸類等の有
機アミンの塩類等が挙げられる。）が例示され、中でも
マレイン酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、トリエタノールアンモニウム塩等が夫々推奨され
る。

【００１４】一般式（２）で表されるマレイン酸又はそ
の塩のＭ^１、Ｍ^２は、水素原子及び、アルカリ金属イオ
ン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有
機アンモニウムイオンから選ばれる水素原子以外のイオ
ンの両方からなるものの利用が好ましい。このとき、Ｍ
^１、Ｍ^２における水素原子と水素原子以外のイオンとの
割合は、特に限定されないが、反応性及び一般式（３）
で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩のｐＨ、
水溶性、界面活性の面から、当量比で水素原子／水素原
子以外のイオン＝３／１〜１／３（中和率で２５〜７５
％）であることが望ましく、より好ましくは２／１〜１
／２（中和率で３３〜６７％）である。

【００１５】尚、一般式（２）で表されるマレイン酸又
はその塩は、マレイン酸を相当する塩基物質で中和して
得るが、無水マレイン酸を所定量の水で水和し、マレイ
ン酸とした後、相当する塩基物質を加えて中和すること
により得てもよいし、無水マレイン酸、水、塩基物質を
同時に混合しても調製することができる。

【００１６】一般式（３）で表されるＮ−置換アスパラ
ギン酸又はその塩において、該化合物を構成する長鎖ア
ルキル基（又はアルケニル基）としては、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、パルミチル基、ステアリル基、イソステアリル
基、オレイル基、ベヘニル基、ヤシ油アルキル基、パー
ム核油アルキル基、パーム油アルキル基、牛脂アルキル
基等が例示される。

【００１７】又、該化合物を構成する水酸基で置換され
ていてもよい炭素数１〜３を有するアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシメチ
ル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が例
示される。

【００１８】更に該化合物を構成するＭ^１、Ｍ^２として
は、水素原子、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カ
リウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオ
ン、アンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウム
イオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノ
ールアンモニウムイオン、イソプロパノールアンモニウ
ムイオン、炭素数１〜４を有するアルキルアンモニウム
イオン、塩基性アミノ酸のアンモニウムイオン等が例示
される。

【００１９】一般式（３）で表されるＮ−置換アスパラ
ギン酸又はその塩のＭ^１、Ｍ^２は、水素原子及び、アル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウ
ムイオン、有機アンモニウムイオンから選ばれる水素原
子以外のイオンの両方からなるものが好ましい。このと
き、Ｍ^１、Ｍ^２における水素原子と水素原子以外のイオ
ンとの割合は特に限定されないが、一般式（２）で表さ
れるマレイン酸又はその塩のＭ^１、Ｍ^２における水素原
子と水素原子以外のイオンとの割合に一致すべきもので
あり、当量比で水素原子／水素原子以外のイオン＝３／
１〜１／３（中和率で２５〜７５％）であることが望ま
しく、より好ましくは２／１〜１／２（中和率で３３〜
６７％）である。

【００２０】尚、Ｍ^１、Ｍ^２における水素原子と水素原
子以外のイオンとの上記当量比で一般式（３）で表され
るＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を合成した後、更
に該化合物の個別の用途分野での必要に応じて、該化合
物の粗生成物の段階又は精製工程で塩基性物質又は酸性
物質を適宜追加することで、上記割合が合成時と最終生
成物間で異なっていても良い。

【００２１】一般式（１）で表される長鎖脂肪族アミン
と一般式（２）で表されるマレイン酸又はその塩とのモ
ル比は、特に限定されないが、反応終了時に未反応の長
鎖脂肪族アミンが多く残存する場合は、皮膚刺激の原因
になり得るため、長鎖脂肪族アミン１モルに対し好まし
くはマレイン酸又はその塩を０．８〜１．２０モル、好
ましくは０．９５〜１．１０モルとするべきである。

【００２２】反応に用いられる溶媒としては、特に限定
されないが、反応性、系の粘度低下能、価格、回収の容
易さ、安全性面を総合的に判断して、水、水と親和性を
示す有機溶剤又はそれらの混合物が推奨される。中で
も、反応性を優先させる場合は、水と親和性を示す有機
溶剤及びこれと水との混合物がより好ましい。

【００２３】水と親和性を示す有機溶剤として、メタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール等の炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖の低級ア
ルコール類が例示される。

【００２４】反応に用いられる溶媒の量は、特に限定さ
れないが、反応系全体の５〜９０重量％の範囲であるこ
とが好ましい。本反応は水系で反応した場合、溶媒とし
ての水分含量が低いほど高反応率が得られる傾向がある
上に、９０重量％を越えて用いると目的物であるＮ−置
換アスパラギン酸又はその塩の反応系における含有率が
１０重量％未満となり、経済効果が著しく低下する。５
重量％未満では、有機溶剤を使用した場合でも反応初期
より終期まで撹拌が著しく困難となり、特殊な混合装置
が必要となる。又、溶媒を反応粗生成物から除去して目
的物を固体状で得る場合には、当然溶媒量が少ないほど
好ましく、特に溶媒が水である場合には、水分含量が低
いほど脱水時の発泡が抑制されることから、５〜５０重
量％の範囲であることがより好ましい。

【００２５】反応温度としては、特に限定されないもの
の、通常、７０〜１３０℃が推奨される。

【００２６】反応時間としては、特に限定されないもの
の、通常、２〜１２時間が推奨され、反応の終点は未反
応の長鎖脂肪族アミンの残存量によって判断される。

【００２７】反応雰囲気としては、特に限定されない
が、例えば窒素等の不活性ガス雰囲気下で反応を実施す
れば、空気中で反応した場合より淡色の目的物を得るこ
とができるため、好ましい。又、低沸点溶媒を用いて反
応する際の温度を、必要に応じてより高く設定する目的
で、密封系（加圧下）で反応を実施してもよい。

【００２８】本発明によって得られるＮ−置換アスパラ
ギン酸又はその塩の粗生成物は、反応時に用いた溶媒の
種類及びその量に応じて溶液状、ペースト状、ゲル状又
は半固体状として得られるが、反応後の粗生成物から溶
媒を除去することによって、固体状として得ることがで
きる。尚、固体状としては、塊状、粒状、微粉状の夫々
の形態が含まれる。

【００２９】反応に用いた溶媒の除去方法としては、特
に限定されないが、噴霧乾燥法や反応容器中でそのまま
常圧又は減圧下に加熱して溶媒を留去すると同時に撹拌
をかけて固化又は粉体化する方法等が例示される。

【００３０】得られたＮ−置換アスパラギン酸又はその
塩の反応粗生成物又は反応に用いた溶媒を除去して得ら
れた固体状の乾燥粗物は、反応条件並びにアルキル基
（又はアルケニル基）及び対イオンの種類によって異な
るが、一般にその乾燥粗物の総重量に対し２．５〜６．
５重量％程度の未反応の長鎖脂肪族アミンを含有してい
る。これが皮膚刺激の原因となる可能性があり、残存す
る未反応の長鎖脂肪族アミンの含有量を２．０重量％以
下にまで低減することが好ましい。

【００３１】本発明により得られたＮ−置換アスパラギ
ン酸又はその塩は、その乾燥粗物を破砕した粒状〜微粉
状物、又は、反応溶媒として有機溶剤を用いた場合は脱
溶媒前の反応粗生成物を、有機溶剤で洗浄することによ
り、Ｎ−置換アスパラギン酸又はその塩を完全中和する
ことなく、残存する未反応の長鎖脂肪族アミンを効率的
に抽出除去することができる。又、この時、乾燥粗物又
は反応粗生成物中に含まれる、反応副生成物の一種であ
る有機溶剤に可溶な非アミン性物質の大半を同時に抽出
除去することができる。

【００３２】洗浄に用いる有機溶剤の種類は、特に限定
しないが、残存する長鎖脂肪族アミンの除去効率及び精
製物の歩留まり面から、アルコール系溶剤、脂肪族又は
脂環式ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、脂肪族又は脂環
式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、ハロゲン化
炭化水素系溶剤が例示される。

【００３３】これらの中でも、有機溶剤を含んだ精製物
からの脱溶剤及び洗浄母液からの溶剤回収が必要であ
り、その難易の問題から、常圧下での沸点が３０〜１６
５℃の範囲にあるものが好ましい。具体的には、アルコ
ール系溶剤ではメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブ
タノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、
２−ペンタノール、３−ペンタノール、ｎ−ヘキサノー
ル、シクロヘキサノール等が例示される。脂肪族又は脂
環式ケトン系溶剤ではアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等が例示さ
れる。エーテル系溶剤ではジエチルエーテル、ジオキサ
ン等が例示される。脂肪族又は脂環式炭化水素系溶剤で
はｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、イソ
ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタ
ン、イソオクタン、ｎ−ノナン、石油エーテル等が例示
される。芳香族炭化水素系溶剤ではベンゼン、トルエ
ン、キシレン等が例示される。ハロゲン化炭化水素系溶
剤では二塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等が例
示される。これらの有機溶剤は、単独で使用しても、混
合物で使用してもよい。これらの中でも、精製物の歩留
まり、残存する未反応の長鎖脂肪族アミンの除去効率か
ら、エタノール、ジエチルエーテル、アセトンがより好
ましい。又、Ｎ−置換アスパラギン酸又はその塩の反応
粗生成物を脱溶媒せずに洗浄する場合は、反応溶媒に用
いた有機溶剤と洗浄時に加える有機溶剤とは、同一であ
ることが好ましい。この場合、エタノールがより好まし
い。

【００３４】洗浄に用いる有機溶剤の量は、特に限定し
ないが、生産性、残存する長鎖脂肪族アミンの除去効率
及び精製物の歩留まり面から、Ｎ−置換アスパラギン酸
又はその塩の乾燥粗物重量に対し、３〜８重量倍とする
のが好ましい。尚、反応溶媒として有機溶剤を用い、反
応終了後脱溶媒することなく更に有機溶剤を加えて洗浄
する場合には、反応に用いた有機溶剤と洗浄時に加える
有機溶剤との合計量が前記の範囲内であることが好まし
い。

【００３５】洗浄時の温度は、特に限定しないが、残存
する長鎖脂肪族アミンの除去効率面から２０〜１５０℃
が好ましく、また、工程管理上の面からは常圧下で実施
するのがより好ましい。

【００３６】洗浄処理後の固／液分離の方法は特に限定
せず、例えばろ過による分離方法、遠心分離による方
法、デカンテーションによる分離方法が例示される。

【００３７】固／液分離時の温度は特に限定しないが、
低温であるほど歩留まりが向上し、又Ｎ−オレイルアス
パラギン酸一カリウム塩の如くアルケニル基を有し対イ
オンがカリウム塩であるものは、アルキル基を有し対イ
オンがナトリウムであるものに比べて、温溶剤中で粘着
性を示すことから、０〜５０℃であることが好ましい。

【００３８】固／液分離したＮ−置換アスパラギン酸又
はその塩は、洗浄に用いた有機溶剤を含んでいるため、
常圧下又は減圧下に加熱して有機溶剤を除去することに
より精製物として得ることができる。

【００３９】残存する未反応の長鎖脂肪族アミンの含有
量（以下、「残存アミン含量」という。）は、適切な条
件を選ぶことにより、一般に一段の精製工程で２．０重
量％以下に低減されるが、精製前の残存アミン含量が
６．５重量％以上であったり、目標とする残存アミン含
量をより低水準とする時には、必要に応じて２段以上繰
り返すことも可能であり、その際は前段での有機溶剤除
去処理を省略することもできる。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。尚、本発明における試験方法を以下に示す。

【００４１】反応率 反応粗生成物約５ｇをビーカーに精秤し、イオン交換水
８０ｍＬ及びエタノール４０ｍＬを加えて溶解し、水酸
化カリウムでアルカリ性（指示薬：チモールフタレイ
ン）とした。該試料液を分液ロートに移し、石油エーテ
ル５０ｍＬで３回可溶物を抽出した。石油エーテルを留
去し、該可溶物を定量するとともに、その全アミン価を
測定した。反応率の算出式を以下に示す。 反応率（％）＝１００−［Ｓw×Ｓa×Ｔw／（Ａw×Ａ
a）］×１００ ここで、夫々の略号は、次のとおりである。 Ｓw：分析対象物中の石油エーテル可溶物量（重量％） Ｓa：石油エーテル可溶物の全アミン価 Ａa：原料アミンの全アミン価 Ａw：原料アミンの使用量（ｇ） Ｔw：溶媒を含んだ全仕込量（ｇ）

【００４２】純度 反応粗生成物を脱溶媒して得た乾燥粗物約５ｇをビーカ
ーに精秤し、イオン交換水８０ｍＬ及びエタノール４０
ｍＬを加えて溶解し、水酸化カリウムでアルカリ性（指
示薬：チモールフタレイン）とした。該試料液を分液ロ
ートに移し、石油エーテル５０ｍＬで３回可溶物を抽出
した。石油エーテルを留去し、該可溶物を定量するとと
もに、その全アミン価を測定した。純度の算出式を以下
に示す。 純度（％）＝１００−（Ｓw＋Ｍw＋Ｗw） ここで、夫々の略号は、次のとおりである。 Ｓw：分析対象物中の石油エーテル可溶物量（重量％） Ｍw：分析対象物中の残存マレイン酸塩含量（重量％） Ｗw：分析対象物中の水分含量（重量％） 尚、残存マレイン酸塩含量は、未反応アミンと同一モル
存在すると仮定して下式により推算した。 Ｍw＝Ｓw×Ｓa×Ｍ_ＭＷ／（Ａa×Ａ_ＭＷ） ここで、夫々の略号は、次のとおりである。 Ｓa：石油エーテル可溶物の全アミン価 Ａa：原料アミンの全アミン価 Ｍ_ＭＷ：マレイン酸塩の分子量 Ａ_ＭＷ：原料アミンの分子量

【００４３】反応粗生成物、その乾燥粗物又はそれらの
精製物の残存アミン含量 分析対象物約５ｇをビーカーに精秤し、イオン交換水８
０ｍＬ及びエタノール４０ｍＬを加えて溶解し、水酸化
カリウムでアルカリ性（指示薬：チモールフタレイン）
とした。該試料液を分液ロートに移し、石油エーテル５
０ｍＬで３回可溶物を抽出した。石油エーテルを留去
し、該可溶物を定量するとともに、その全アミン価を測
定した。分析対象物中の残存アミン含量の算出式を以下
に示す。 残存アミン含量（重量％）＝Ｓw×Ｓａ／Ａａ ここで、夫々の略号は、次のとおりである。 Ｓw：分析対象物中の石油エーテル可溶物量（重量％） Ｓa：石油エーテル可溶物の全アミン価 Ａa：原料アミンの全アミン価

【００４４】起泡力 試料２ｇをイオン交換水１ｋｇに溶解し、ｐＨ８．０、
温度２５℃に調整してロス・マイルス法により測定し
た。

【００４５】実施例１ 温度計、冷却管及び撹拌機を備えた１リットルの４つ口
フラスコに仕込んだ無水マレイン酸９８．１ｇ（１モ
ル）にイオン交換水７１．３ｇ（最終生成物において含
水率が１９．５重量％となる）を加え、１時間撹拌して
水和した。次いで、水冷しつつ水酸化ナトリウム４０．
４ｇ（１モル）を加えて、マレイン酸ナトリウム（中和
率５０％）スラリーとした。該スラリーにデシルアミン
１５５．７ｇ（１モル）を加え、８５〜９５℃で４時間
反応し、Ｎ−デシルアスパラギン酸一ナトリウム塩を合
成した。粗生成物は反応温度下に半固体状であり、その
５％水溶液のｐＨは８．３であった。又、反応率は９
１．６％であった。

【００４６】実施例２ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水４４．５ｇ（最
終生成物において含水率が１７．８重量％となる）を加
え、１時間撹拌して水和した。次いで水冷しつつ水酸化
カリウム３５．４ｇ（０．６モル）を加えて、マレイン
酸カリウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラリ
ーにラウリルアミン１１１．２ｇ（０．６モル）を加
え、９０〜９５℃で６時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパ
ラギン酸一カリウム塩を合成した。粗生成物は反応温度
下に半固体状であり、その５％水溶液のｐＨは７．７で
あった。又、反応率は９３．０％であった。

【００４７】実施例３ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸９
８．１ｇ（１モル）にイオン交換水５３．８ｇ（最終生
成物において含水率が２０．０重量％となる）を加え、
１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつアンモニ
ア水６０．８ｇ（２８％品、１モル）を加えて、マレイ
ン酸アンモニウム（中和率５０％）スラリーとした。該
スラリーにラウリルアミン１８５．４ｇ（１モル）を加
え、９０〜９７℃で６時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパ
ラギン酸一アンモニウム塩を合成した。粗生成物は反応
温度下にホイップクリーム状であり、その５％水溶液の
ｐＨは６．０であった。又、反応率は８４．５％であっ
た。

【００４８】実施例４ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸６
８．６ｇ（０．７モル）にイオン交換水９１．５ｇ（最
終生成物において含水率が２０．０％となる）を加え、
１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつトリエタ
ノールアミン１０４．４ｇ（９９％品、０．７モル）を
加えて、マレイン酸トリエタノールアンモニウム（中和
率５０％）スラリーとした。該スラリーにラウリルアミ
ン１２９．８ｇ（０．７モル）を加え、９０〜９５℃で
６時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一トリエタ
ノールアンモニウム塩を合成した。粗生成物は反応温度
下に流動性があり、その５％水溶液のｐＨは７．１であ
った。又、反応率は８２．９％であった。

【００４９】実施例５ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水５５．９ｇ（最
終生成物において含水率が２０．０重量％となる）を加
え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸
化カリウム３５．４ｇ（０．６モル）を加えて、マレイ
ン酸カリウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラ
リーにミリスチルアミン１２９．１ｇ（０．６モル）を
加え、８０〜８８℃で６時間反応し、Ｎ−ミリスチルア
スパラギン酸一カリウム塩を合成した。粗生成物は反応
温度下に半固体状であり、その５％水溶液のｐＨは８．
３であった。又、反応率は８６．４％であった。

【００５０】実施例６ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸６
８．６ｇ（０．７モル）にイオン交換水６９．９ｇ（最
終生成物において含水率が２０．０重量％となる）を加
え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸
化カリウム４１．３ｇ（０．７モル）を加えて、マレイ
ン酸カリウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラ
リーにパルミチルアミン１６９．５ｇ（０．７モル）を
加え、８８〜９４℃で６時間反応し、Ｎ−パルミチルア
スパラギン酸一カリウム塩を合成した。粗生成物は反応
温度下に半固体状（ゴム状）であり、その５％水溶液の
ｐＨは８．５であった。又、反応率は８９．０％であっ
た。

【００５１】実施例７ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水６２．９ｇ（最
終生成物において含水率が２０．０重量％となる）を加
え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸
化カリウム３５．４ｇ（０．６モル）を加えて、マレイ
ン酸カリウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラ
リーにオレイルアミン１５７．２ｇ（０．６モル）を加
え、８６〜９８℃で６時間反応し、Ｎ−オレイルアスパ
ラギン酸一カリウム塩を合成した。粗生成物は反応温度
下に半固体状（ゴム状）であり、その５％水溶液のｐＨ
は７．９であった。又、反応率は８８．２％であった。

【００５２】実施例８ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸９
８．１ｇ（１モル）にイオン交換水８４．４ｇ（最終生
成物において含水率が１９．３重量％となる）を加え、
１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸化カ
リウム５９．１ｇ（１モル）を加えて、マレイン酸カリ
ウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラリーにヤ
シ油アルキルアミン１９５．０ｇ（１モル）を加え、８
９〜９５℃で６時間反応し、Ｎ−ヤシ油アルキルアスパ
ラギン酸一カリウム塩を合成した。粗生成物は反応温度
下に半固体状であり、その５％水溶液のｐＨは８．４で
あった。又、反応率は９１．７％であった。

【００５３】実施例９ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸２
９．４ｇ（０．３モル）にイオン交換水２０３．０ｇ
（最終生成物において含水率が６７．６重量％となる）
を加え、３０分間撹拌して水和した。次いで、水冷しつ
つ水酸化ナトリウム１２．１ｇ（０．３モル）を加え
て、マレイン酸ナトリウム（中和率５０％）スラリーと
した。該スラリーにラウリルアミン５５．６ｇ（０．３
モル）を加えて、８０〜９３℃で６時間反応し、Ｎ−ラ
ウリルアスパラギン酸一ナトリウム塩を合成した。粗生
成物は反応温度下に流動性のある乳濁状物であり、その
１０％水溶液のｐＨは７．１であった。又、反応率は６
４．９％であった。

【００５４】実施例１０ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水１０５．７ｇ
（最終生成物において含水率が３５．２重量％となる）
を加え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ
水酸化ナトリウム２４．２ｇ（０．６モル）を加えて、
マレイン酸ナトリウム（中和率５０％）スラリーとし
た。該スラリーにラウリルアミン１１１．２ｇ（０．６
モル）を加えて、８２〜９５℃で６時間反応し、Ｎ−ラ
ウリルアスパラギン酸一ナトリウム塩を合成した。粗生
成物は反応温度下に半透明の高粘度液体であり、その５
％水溶液のｐＨは６．６であった。又、反応率は８３．
２％であった。

【００５５】実施例１１ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸９
８．１ｇ（１モル）にイオン交換水７６．０ｇ（最終生
成物において含水率が１９．０重量％となる）を加え、
１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸化ナ
トリウム４０．４ｇ（１モル）を加えて、マレイン酸ナ
トリウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラリー
にラウリルアミン１８５．４ｇ（１モル）を加えて、９
０〜９２℃で６時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパラギン
酸一ナトリウム塩を合成した。粗生成物は反応温度下に
半固体であり、その５％水溶液のｐＨは６．７であっ
た。又、反応率は８９．０％であった。

【００５６】実施例１〜１１により、溶媒中でマレイン
酸又はその塩に対する長鎖脂肪族第一級アミンの付加反
応が実質的に進行すること、反応系の溶媒含量（この場
合は水分含量）が低下するにつれ高反応率が得られるこ
と、各種長鎖アルキル（又はアルケニル）アスパラギン
酸塩類（中和率５０％）がほぼ中性領域のｐＨを示すこ
とが明白である。

【００５７】実施例１２ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸９
８．１ｇ（１モル）にイオン交換水７４．２ｇを加え、
１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸化カ
リウム５９．１ｇ（１モル）を加えて、マレイン酸カリ
ウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラリーを加
熱して、系より水を完全に減圧留去した後、ｎ−ブタノ
ール１３７ｇ（最終生成物において、ｎ−ブタノール含
量２８．６％となる）及びラウリルアミン１８５．４ｇ
（１モル）を加え、１１８〜１２０℃で２時間反応し、
Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム塩を合成した。
粗生成物は反応温度下に流動性があり、その５％水溶液
のｐＨは８．２であった。又、反応率は９３．１％であ
った。

【００５８】実施例１３ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸９
８．１ｇ（１モル）にイオン交換水７４．２ｇ（最終生
成物において含水率が１５．１重量％となる）を加え、
１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸化カ
リウム５９．１ｇ（１モル）を加えて、マレイン酸カリ
ウム（中和率５０％）スラリーとした。該スラリーにｎ
−ブタノール７４．２ｇ（最終生成物において、ｎ−ブ
タノール含量１５．１％となる）及びラウリルアミン１
８５．４ｇ（１モル）を加え、９０〜１０３℃で２時間
反応し、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一カリウム塩を合
成した。粗生成物は反応温度下に流動性があり、その５
％水溶液のｐＨは８．０であった。又、反応率は８９．
４％であった。この場合、更に反応を２時間継続したと
ころ、反応率は９３．７％に達した。

【００５９】実施例１４ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸６
８．６ｇ（０．７モル）にイオン交換水５０．０ｇを加
え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつトリ
エタノールアミン１０４．４ｇ（９９％品、０．７モ
ル）を加えてマレイン酸トリエタノールアンモニウム
（中和率５０％）溶液とした。該溶液を加熱して、系よ
り水を完全に減圧留去した後、エタノール３５．０ｇ
（９９．５％品、最終生成物において、エタノール含量
１０．０重量％となる）及びラウリルアミン１２９．８
ｇ（０．７モル）を加え、９０〜９５℃で４時間反応
し、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸一トリエタノールアン
モニウム塩を合成した。粗生成物は反応温度下に低粘度
液状であり、その５％水溶液のｐＨは６．７であった。
又、反応率は８２．０％であった。

【００６０】実施例１２〜１４において、反応溶媒とし
て水と親和性を示す有機溶剤を用いたり又は水と該有機
溶剤を併用することで、水を溶媒とする実施例２及び実
施例４と比べて反応系の流動性が改善され、結果的に短
時間で同水準の反応率が得られることがわかる。

【００６１】実施例１５ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水１１７．８ｇ
（最終生成物において含水率が３８．０重量％となる）
を加え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ
水酸化ナトリウム３６．４ｇ（０．９モル）を加えて、
マレイン酸ナトリウム（中和率７５％）溶液とした。該
溶液にラウリルアミン１１１．２ｇ（０．６モル）を加
えて、９０〜９５℃で６時間反応し、Ｎ−ラウリルアス
パラギン酸ナトリウム塩（中和率７５％）を合成した。
粗生成物は反応温度下に高粘度液体であり、その５％水
溶液のｐＨは１０．７であった。又、反応率は５０．６
％であった。

【００６２】実施例１６ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水１１７．８ｇ
（最終生成物において含水率が３７．５重量％となる）
を加え、１時間撹拌して水和した。次いで、水酸化ナト
リウム１２．１ｇ（０．３モル）を加えて、マレイン酸
ナトリウム（中和率２５％）溶液とした。該溶液にラウ
リルアミン１１１．２ｇ（０．６モル）を加えて、９０
〜９５℃で６時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸
ナトリウム塩（中和率２５％）を合成した。粗生成物は
反応温度下に高粘度半透明液体であり、その５％水溶液
のｐＨは５．０であった。又、反応率は６３．８％であ
った。

【００６３】実施例１７ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水３８１．４ｇ
（最終生成物において含水率が６５．４重量％となる）
を加え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ
水酸化ナトリウム４８．５ｇ（１．２モル）を加えて、
マレイン酸二ナトリウム溶液とした。該溶液にラウリル
アミン１１１．２ｇ（０．６モル）を加えて、８５〜９
３℃で４時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸二ナ
トリウム塩を合成した。粗生成物は反応温度下に高粘度
白色液体であり、その１０％水溶液のｐＨは１１．１で
あった。又、反応率は１０．９％であった。

【００６４】実施例１８ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水１２９．９ｇ
（最終生成物において含水率が３９．７重量％となる）
を加え、１時間撹拌して水和した。次いで、ラウリルア
ミン１１１．２ｇ（０．６モル）を加えて、８８〜９８
℃で６時間反応し、Ｎ−ラウリルアスパラギン酸を合成
した。粗生成物は反応温度下に低粘度液体であり、その
５％水溶液のｐＨは２．５であった。又、反応率は２
８．３％であった。

【００６５】実施例１９ 実施例１と同様の反応器に仕込んだ無水マレイン酸５
８．８ｇ（０．６モル）にイオン交換水５５．２ｇ（最
終生成物において含水率が２０．０重量％となる）を加
え、１時間撹拌して水和した。次いで、水冷しつつ水酸
化ナトリウム２４．２ｇ（０．６モル）を加えて、マレ
イン酸ナトリウム（中和率５０％）スラリーとした。該
スラリーにＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ラウリ
ルアミン１３７．６ｇ（０．６モル）を加えて、９５〜
９９℃で６時間反応し、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ラ
ウリルアスパラギン酸一ナトリウム塩を合成した。粗生
成物は反応温度下に高粘度液体であり、その５％水溶液
のｐＨは６．４であった。又、反応率は２５．７％であ
った。

【００６６】実施例２０ 実施例７で得られたＮ−オレイルアスパラギン酸一カリ
ウム塩の粗生成物を、そのまま反応容器内で脱気後徐々
に減圧とし、温浴上で昇温し、最終的に９５℃で含水率
１．３重量％まで減圧脱水した。この間著しい発泡現象
は起こらず、吸湿性のある塊状固体としてＮ−オレイル
アスパラギン酸一カリウム塩の乾燥粗物を得た。本乾燥
粗物は、アルカリ性下での石油エーテル可溶物５．２重
量％（オレイルアミン３．９重量％、非アミン性物質
１．３重量％よりなる）を含有し、計算上のＮ−オレイ
ルアスパラギン酸一カリウム塩の純度は９１．２重量％
であった。

【００６７】実施例２１ 実施例８で得られたＮ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸
一カリウム塩の粗生成物を、そのまま反応容器内で脱気
後徐々に減圧とし、温浴上で昇温し、最終的に９５℃で
含水率１．５重量％まで減圧脱水した。この間著しい発
泡現象は起こらず、主として粉体からなる固体としてＮ
−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリウム塩の乾燥粗
物を得た。本乾燥粗物は、アルカリ性下での石油エーテ
ル可溶物３．４重量％（ヤシ油アルキルアミン２．８重
量％、非アミン性物質０．６重量％よりなる）を含有
し、計算上のＮ−ヤシ油アルキルアスパラギン酸一カリ
ウム塩の純度は９２．８重量％であった。又、本乾燥粗
物のロス・マイルス法による起泡力は、直後２１０ｍｍ
以上、５分後１７０ｍｍ以上と優れた値を示した。

【００６８】実施例２２ 実施例１１で得られたＮ−ラウリルアスパラギン酸一ナ
トリウム塩の粗生成物を、そのまま反応容器内で脱気後
徐々に減圧とし、温浴上で昇温し、最終的に９５℃で含
水率１．２重量％まで減圧脱水した。この間著しい発泡
現象は起こらず、主として粉体からなる固体としてＮ−
ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム塩の乾燥粗物を得
た。本乾燥粗物は、アルカリ性下での石油エーテル可溶
物５．６重量％（ラウリルアミン４．９重量％、非アミ
ン性物質０．７重量％よりなる）を含有し、計算上のＮ
−ラウリルアスパラギン酸一ナトリウム塩の純度は８
９．５重量％であった。又、本乾燥粗物のロス・マイル
ス法による起泡力は、直後２１０ｍｍ以上、５分後１７
０ｍｍ以上と優れた値を示した。

【００６９】実施例２３ 実施例１３で得られたＮ−ラウリルアスパラギン酸一カ
リウム塩の粗生成物に対し、更に４時間反応を継続（総
反応時間８時間）した後、そのまま反応容器内で脱気後
徐々に減圧とし、温浴上で昇温し、最終的に９５℃でｎ
−ブタノール臭がしなくなるまで反応溶媒を減圧留去し
た。この間著しい発泡現象は起こらず、主として粉体か
らなる固体としてＮ−ラウリルアスパラギン酸一カリウ
ム塩の乾燥粗物を得た。本乾燥粗物は、水分０．６重量
％、アルカリ性下での石油エーテル可溶物２．９重量％
（ラウリルアミン２．６重量％、非アミン性物質０．３
重量％よりなる）を含有し、計算上のＮ−ラウリルアス
パラギン酸一カリウム塩の純度は９４．３重量％であっ
た。

【００７０】実施例２４ 実施例２３で得られたＮ−ラウリルアスパラギン酸一カ
リウム塩の乾燥粗物（残存ラウリルアミン含量２．６重
量％）を乳鉢で微粉状に粉砕したもの３０ｇを、エタノ
ール（９９．５％品）１５０ｇ（Ｎ−ラウリルアスパラ
ギン酸一カリウム塩に対し５重量倍）と共に冷却管を付
けた３００ｍＬ三角フラスコに入れ、電磁攪拌しつつ昇
温し、１時間加熱還流した。電磁攪拌したまま室温まで
徐冷し、不溶性固体をブッフナーロートで吸引ろ過し
た。これを６０℃で減圧乾燥してＮ−ラウリルアスパラ
ギン酸一カリウム塩の精製物を得た。その歩留まり、残
存アミン含量、ｐＨを表１に示す。又、本精製物のロス
・マイルス法による起泡力は、直後２１０ｍｍ以上、５
分後１７０ｍｍ以上と優れた値を示した。

【００７１】実施例２５〜３０ エタノール（９９．５％品）の代わりに表１に記載の有
機溶剤を用いた以外は、実施例２４と同様にしてＮ−ラ
ウリルアスパラギン酸一カリウム塩の精製物を得た。そ
の歩留まり、残存アミン含量、ｐＨを表１に示す。

【００７２】

【００７３】実施例３１ 実施例６で得られたＮ−パルミチルアスパラギン酸一カ
リウム塩の粗生成物を、そのまま反応容器内で脱気後徐
々に減圧とし、温浴上で昇温し、最終的に９５℃で含水
率１．３重量％まで減圧脱水し、Ｎ−パルミチルアスパ
ラギン酸一カリウム塩の乾燥粗物を得た。得られた乾燥
粗物中の残存パルミチルアミン含量は６．２重量％、５
％水溶液のｐＨは９．０であった。これを乳鉢で微粉状
に粉砕したもの３０ｇを、エタノール（９９．５％品）
１５０ｇ（Ｎ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム塩
に対し５重量倍）と共に冷却管を付けた３００ｍＬ三角
フラスコに入れ、電磁攪拌しつつ昇温し、１時間加熱還
流した。電磁攪拌したまま室温まで徐冷し、不溶性固体
をブッフナーロートで吸引ろ過した。これを６０℃で減
圧乾燥してＮ−パルミチルアスパラギン酸一カリウム塩
の精製物を得た。得られた精製物の歩留まりは８６．０
％、残存アミン含量１．１４％、５％水溶液のｐＨは
７．５であった。本品につき再度５重量倍のエタノール
（９９．５％品）で精製したところ、第二次精製物の歩
留まりは９５．７％（通算８２．３％）、残存アミン含
量は０．２０％、５％水溶液のｐＨは７．６であった。

【００７４】実施例３２ 実施例２０で得られたＮ−オレイルアスパラギン酸一カ
リウム塩の乾燥粗物（残存オレイルアミン含量３．９重
量％）を乳鉢で微粉状に粉砕したもの３０ｇを、エタノ
ール（９９．５％品）１５０ｇ（Ｎ−オレイルアスパラ
ギン酸一カリウム塩に対し５重量倍）と共に冷却管を付
けた３００ｍＬ三角フラスコに入れ、電磁攪拌しつつ昇
温し、１時間加熱還流した。電磁攪拌したまま室温まで
徐冷し、不溶性固体をブッフナーロートで吸引ろ過し
た。これを６０℃で減圧乾燥してＮ−オレイルアスパラ
ギン酸一カリウム塩の精製物を得た。その歩留まり、残
存アミン含量、ｐＨを表２に示す。

【００７５】実施例３３ エタノール（９９．５％品）の代わりにアセトンを用い
た以外は、実施例３２と同様にしてＮ−オレイルアスパ
ラギン酸一カリウム塩の精製物を得た。その歩留まり、
残存アミン含量、ｐＨを表２に示す。又、本精製物のロ
ス・マイルス法による起泡力は、直後２１０ｍｍ以上、
５分後１７０ｍｍ以上と優れた値を示した。

【００７６】

【００７７】実施例３４ 実施例２０で得られたＮ−オレイルアスパラギン酸一カ
リウム塩の乾燥粗物（残存オレイルアミン含量３．９重
量％）を乳鉢で微粉状に粉砕したもの３０ｇを、エタノ
ール（９９．５％品）１２０ｇ（Ｎ−オレイルアスパラ
ギン酸一カリウム塩に対し４重量倍）と共に冷却管を付
けた３００ｍＬ三角フラスコに入れ、電磁攪拌しつつ昇
温し、１時間加熱還流した後、室温まで徐冷した。静置
により不溶物を沈降させ、上澄液をデカンテーションに
より抜き出した。新たにエタノール（９９．５％品）１
０２ｇ（当初の乾燥粗物に対して３．４重量倍）を加え
て再度１時間加熱還流し、次いで攪拌したまま室温まで
徐冷し、不溶性固体をブッフナーロートで吸引ろ過し
た。これを６０℃で減圧乾燥してＮ−オレイルアスパラ
ギン酸一カリウム塩の精製物を得た。通算歩留まりは７
９．１％、残存アミン含量は１．０８％、５％水溶液の
ｐＨは９．２であった。

【００７８】

【発明の効果】本発明により、副生物を伴わず、対イオ
ンの種類を問わず、ほぼ中性領域のｐＨを示し、起泡性
にも優れたＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を、少な
い工程数で、且つ高濃度で製造することが可能となっ
た。しかも、本発明によれば高濃度で製造する為、反応
粗生成物からの反応溶媒の除去が容易であり、得られる
乾燥粗物は固体となるため、輸送面での経済的効果も高
い。又、必要に応じてなされる乾燥粗物の精製も可能と
なった。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
   キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は水
   酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有するアル
   キル基を示す。］で表される長鎖脂肪族アミンと一般式
   （２） Ｍ^１ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＭ^２ （２） ［式中、Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原子、ア
   ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニ
   ウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す。］で表
   されるマレイン酸又はその塩とを溶媒中で付加反応させ
   ることを特徴とする一般式（３） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｍ^１、Ｍ^２は前記のとおりであ
   る。］で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の
   製造方法。
2. 【請求項２】 溶媒が、水又は水と親和性を示す有機溶
   剤又は両者の混合物である請求項１に記載のＮ−置換ア
   スパラギン酸又はその塩の製造方法。
3. 【請求項３】 溶媒の使用量が、反応系全体の５〜９０
   重量％である請求項１に記載のＮ−置換アスパラギン酸
   又はその塩の製造方法。
4. 【請求項４】 一般式（２）のＭ^１、Ｍ^２が、水素原子
   及び、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
   アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンから選ば
   れる水素原子以外のイオンの１種又は２種以上とからな
   り、Ｍ^１、Ｍ ^２における水素原子（Ａ）と水素原子以外
   のイオン（Ｂ）との当量比が、Ａ／Ｂ＝３／１〜１／３
   である請求項１に記載のＮ−置換アスパラギン酸又はそ
   の塩の製造方法。
5. 【請求項５】 付加反応後、反応系から脱溶媒すること
   により、生成したＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を
   固体状で得ることを特徴とする請求項１に記載のＮ−置
   換アスパラギン酸又はその塩の製造方法。
6. 【請求項６】 一般式（１） ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
   キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は水
   酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有するアル
   キル基を示す。］で表される長鎖脂肪族アミンと一般式
   （２） Ｍ^１ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＭ^２ （２） ［式中、Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原子、ア
   ルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニ
   ウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示す。］で表
   されるマレイン酸又はその塩とを溶媒中で付加反応さ
   せ、得られたＮ−置換アスパラギン酸又はその塩を有機
   溶剤で洗浄することを特徴とする、一般式（３） ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｍ^１、Ｍ^２は前記のとおりであ
   る。］で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の
   製造方法。
7. 【請求項７】 反応に用いる溶媒が、水又は水と親和性
   を示す有機溶剤又は両者の混合物である、請求項６に記
   載のＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の製造方法。
8. 【請求項８】 反応に用いる溶媒の使用量が、反応系全
   体の５〜９０重量％である、請求項６に記載のＮ−置換
   アスパラギン酸又はその塩の製造方法。
9. 【請求項９】 一般式（２）のＭ^１、Ｍ^２が、水素原子
   及び、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、
   アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンから選ば
   れる水素原子以外のイオンの１種又は２種以上とからな
   り、Ｍ^１、Ｍ ^２における水素原子（Ａ）と水素原子以外
   のイオン（Ｂ）との当量比が、Ａ／Ｂ＝３／１〜１／３
   である、請求項６に記載のＮ−置換アスパラギン酸又は
   その塩の製造方法。
10. 【請求項１０】 洗浄時の有機溶剤がアルコール系溶
    剤、脂肪族又は脂環式ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、
    脂肪族又は脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶
    剤、ハロゲン化炭化水素系溶剤から選ばれた１種又は２
    種以上である、請求項６に記載のＮ−置換アスパラギン
    酸又はその塩の製造方法。
11. 【請求項１１】 付加反応後、反応系から脱溶媒するこ
    とにより固体状で得たＮ−置換アスパラギン酸又はその
    塩を、有機溶剤で洗浄することを特徴とする請求項６に
    記載のＮ−置換アスパラギン酸又はその塩の製造方法。
12. 【請求項１２】 残存する未反応の長鎖脂肪族アミンの
    含有量が２．０重量％以下である、一般式（３） ［式中、Ｒ^１は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアル
    キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ^２は水素原子又は水
    酸基で置換されていてもよい炭素数１〜３を有するアル
    キル基を示す。Ｍ^１、Ｍ^２は同一又は異なって、水素原
    子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ア
    ンモニウムイオン又は有機アンモニウムイオンを示
    す。］で表されるＮ−置換アスパラギン酸又はその塩。