JP2000132865A

JP2000132865A - 情報記録媒体用保護層及び情報記録媒体

Info

Publication number: JP2000132865A
Application number: JP10304164A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Ryomo; 克己両毛; Yoshio Inagaki; 由夫稲垣; Tadahiro Tsujimoto; 忠宏辻本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-10-26
Filing date: 1998-10-26
Publication date: 2000-05-12

Abstract

(57)【要約】【課題】耐溶剤性、耐薬品性、耐熱性、及び透明性に
優れ、特に耐傷性に優れる情報記録媒体用保護層、並び
にこの保護層を有する情報記録媒体、特に光学的情報記
録媒体を提供すること。【解決手段】記録層よりも上に位置し、主鎖に（−Ｓ
ｉ−Ｎ−）で示される構造を有するポリマーからなる情
報記録媒体用保護層及びこの保護層を有する情報記録媒
体が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、情報記録媒体用保
護層に関し、特に光学的情報記録媒体の耐久性を向上さ
せるための保護層に関する。本発明は、また、上記保護
層を有する情報記録媒体、特に光学的情報記録媒体に関
する。

【０００２】

【従来の技術】レーザー光の照射により情報の記録又は
再生を行う光学的情報記録媒体として各種の媒体が開発
されている。例えば、デジタルオーディオディスク
（いわゆるコンパクトディスク）、光学式ビデオディス
ク（いわゆるレーザーディスク）、ＣＤ−ＲＯＭ等の再
生専用の記録媒体、追加記録が可能な追記型光ディスク
（いわゆるＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒ等）等のディスク状の記
録媒体が広く普及している。また、これらのディスク状
の記録媒体よりも大量の情報記録に適した光記録媒体と
して、テープ状の光記録媒体が提案されている（特開平
１−２８６１３０号公報、同４−１６３７３６号公報、
同４−１６３７３７号公報、同６−８９４６４号公報、
同６−７３９５８号公報、同６−２５１４２５号公報等
参照）。

【０００３】このようなレーザー光の照射により情報の
記録又は再生を行う光記録媒体は、通常、円板状の基板
又はテープ状の支持体上にレーザー光を吸収するための
色素等を主成分とする光記録層が形成されており、レー
ザー光を信号変調してこの光記録層に集光することによ
り、該光記録層に信号記録パターン（いわゆるピット又
はマーク）を形成する。

【０００４】また、記録されている情報の再生は、信号
記録パターン部分と信号記録パターンが形成されていな
い部分との反射率の差を検出することによって行われ
る。

【０００５】このような光記録媒体は、磁気記録媒体等
と比較して、トラックピッチを狭くすることができ、高
密度記録が可能であるため、大量情報保存用の媒体とし
て適している。これら従来の光学的情報記録媒体は、波
長７８０ｎｍの赤外線レーザー又は波長６３０ｎｍの赤
色レーザーを光源とする単一波長のレーザー光に感応す
る光記録層を単層有するものが実現され、普及してき
た。このような光記録媒体、例えば、ディスク状の記録
媒体に記録される情報量を増加させるためには、ディス
ク上の信号記録密度を増加させるか、あるいはディスク
自体の直径を大きくして信号記録パターンの形成可能な
領域を増やすこと等が必要となる。しかし、信号記録パ
ターン形成密度が高すぎると、信号再生のための光学系
の分解能に比べてトラックピッチが狭くなりすぎ、再生
に際してクロストークが生じ、良好な情報検出ができな
くなることがある。一方、ディスク自体の直径を大きく
すると、携帯や保管に不便であり、情報を再生するため
の装置が大型化するといった不都合が生じる。

【０００６】一方、テープ状の光記録媒体は、長尺であ
ってもコイル状に巻くことにより、体積の割に情報を記
録できる面積を広くすることができ、大記録容量と携帯
性、保管性等の実用性を兼ね備えることができるため、
有利である。

【０００７】しかし、これらの光記録媒体においては、
光記録層が単層である限りは、カセット化により携帯性
に優れたとしても、光記録再生装置内でテープ搬送を行
う必要があり、耐傷性、透明性にも限界があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐溶
剤性、耐薬品性、及び耐熱性に優れ、３５０ｎｍ以上の
レーザー光線、例えば赤外線、赤、緑、青色レーザー光
線を十分に透過させることができる程の透明性を有し、
特に耐傷性に優れる情報記録媒体用保護層を提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、上記保護層を有する情
報記録媒体、特に光学的情報記録媒体を提供することに
ある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記情
報記録媒体用保護層、及び情報記録媒体が提供されて、
上記目的が達成される。（１）記録層よりも上に位置し、主鎖に（−Ｓｉ−Ｎ
−）で示される構造を有するポリマーからなることを特
徴とする情報記録媒体用保護層。（２）上記ポリマーがポリシラザンであることを特徴と
する上記（１）に記載の情報記録媒体用保護層。（３）情報記録媒体が光学的情報記録媒体であることを
特徴とする上記（１）又は（２）に記載の情報記録媒体
用保護層。（４）上記（１）又は（２）に記載の保護層を有するこ
とを特徴とする情報記録媒体。（５）情報記録媒体が、光学的情報記録媒体であること
を特徴とする上記（４）に記載の情報記録媒体。（６）支持体上に、光学的に情報の記録及び／又は再生
が可能な厚さ５０〜２０００ｍμ（０．０５μｍ〜２μ
ｍ）の光感応記録層を少なくとも１層有し、該光感応記
録層の上に、厚さ０．００１〜０．２μｍの保護層を有
することを特徴とする上記（５）に記載の情報記録媒
体。（７）光感応記録層が有機色素層からなる上記（６）に
記載の情報記録媒体。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の保護層、及び該保
護層が設けられている情報記録媒体について、詳細に説
明する。

【００１１】本発明の保護層は、主鎖に（−Ｓｉ−Ｎ
−）で示される構造を有するポリマーからなる。このよ
うなポリマーとして、ポリシラザンを好ましく挙げるこ
とができる。ポリシラザンは、ポリマー中に下記式
（１）で示される部分構造を有するものである。

【００１２】（ＳｉＨａＮｂ）ｎ …（１）

【００１３】（上記式（１）中、ａは１〜３の整数であ
り、ｂは０又は１である。）上記ポリシラザンは、通常、密度が１．１〜１．６ｇ／
ｃｍ³の範囲にあり、加熱すると１．８〜２．５ｇ／ｃ
ｍ³の範囲にあり、屈折率が１．４０〜１．５０の範囲
にあり、１００ＫＨｚで測定された誘電率が３．５〜
５．５の範囲にある。また、酸素ガス透過率は０．０９
ｃｃ／ｍ²／day以下であり、水分透過率は０．５ｇ／ｍ
²／day以下である。ポリシラザンの数平均分子量は、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーで測定されたポ
リスチレン換算値として、５００〜２，０００が好まし
く、より好ましくは６００〜１，５００である。このよ
うなポリシラザンは市販されており、例えば、東燃ポリ
シラザン（東燃株式会社製）等を挙げることができ、好
適に使用することができる。

【００１４】上記特性を有するポリシラザンは、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ジエチエルエーテル、ＴＨＦ
等芳香族系、エーテル系の溶媒に２０重量％以上溶解す
るので、ポリシラザンをこれらの溶媒に溶解した塗布液
を調製し、塗布後、得られる保護層は緻密であり、密着
性、耐熱性、強度、耐傷性、ガスバリヤー性、透明性、
耐薬品性、耐溶剤性等に優れる。そして、例えば光学的
記録媒体の場合、保護層よりも下に存在する光感応記録
層の有機色素の溶け出しが防止できる。また、塗布に際
して、特殊な装置は必要なく、通常の塗布装置を用いて
容易に塗布することができ、しかも色素層と保護層の同
時塗布方法においても良好な結果が得られる。

【００１５】本発明の保護層は、上記のポリマー以外
に、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面処理剤、酸化防
止剤、防黴剤、ＳｉＣフィラー、ＭｇＯフィラー等を含
有することができる。

【００１６】主鎖に（−Ｓｉ−Ｎ−）で示される構造を
有するポリマーは、保護層中に、固形分換算で、５０〜
９９重量％、特には６０〜９８重量％含有されているこ
とが好ましい。

【００１７】保護層を形成するための塗布液は、上記ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ジエチエルエーテル、テ
トラヒドロフラン等の芳香族系あるいはエーテル系の溶
媒に、主鎖に（−Ｓｉ−Ｎ−）で示される構造を有する
ポリマーを５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量
％の濃度となるように溶解し、さらに必要に応じて他の
添加剤成分を添加、溶解することにより、調製される。
塗布液は、後述する光学的記録媒体の各層を形成する方
法により、乾燥膜厚が好ましくは０．００１〜０．２μ
ｍ、より好ましくは０．０５〜０．１５μｍとなるよう
に塗布される。塗布後、９０〜１５０℃の温度で乾燥し
て、保護層が形成される。この場合、記録層と共に形成
されてもよいし、記録層の上に別の工程で形成されても
よい。

【００１８】次に、上記保護層を有する本発明の情報記
録媒体について、光学的情報記録媒体を例にとって、詳
しく説明する。本発明の光学的記録媒体は、支持体上
に、光学的に情報の記録及び／又は再生が可能な光感応
記録層と上記保護層を有する。上記光感応記録層は、レ
ーザービーム応答性化合物とバインダーとしてのポリマ
ーとを含有する層である。光感応記録層は、同一波長の
光に感応する層でもよいし、異なる波長の光に感応する
層でもよい。２つ以上の光感応記録層が、同一波長の光
に感応する層であると、信号強度を大きくすることがで
き、あるいは多値記録が可能となり記録密度向上の点
で、好ましい。また、２つ以上の光感応記録層が、異な
る波長の光に感応する層であると、いわゆる波長多重記
録が可能となり記録密度向上の点で、好ましい。

【００１９】光感応記録層に含まれるレーザービーム応
答性化合物は、情報の記録に用いるレーザーを吸収し得
る吸収スペクトルを示すものであり、例えば、シアニン
色素、メロシアニン色素、オキソノール色素、アゾメチ
ン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、及びこれらの
色素構造を配位子として有する金属錯体から選ばれる少
なくとも１種の色素化合物である。これらのレーザービ
ーム応答性化合物の具体例として、下記式（２）の化合
物が挙げられる。

【００２０】

【化１】

【００２１】式（２）中、Ｒ₁は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、Ｘ^-は電荷の均衡を保つためのア
ニオンを表し、ｎは０〜４の整数である。Ｒ₁として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。特に、
Ｒ₁がｎ−ブチル基であるものは、溶解度が高く塗布液
を調製し易い点で、好ましい。Ｘ^-としては、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＳｂＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、ハライドイオン（Ｃ
ｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-）、スルホン酸イオン（ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、
ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-、パラトルエンスルホン酸イオン等）等が
挙げられる。また、式（２）において、ｎが下記に示す
値の場合には、それぞれ下記の波長のレーザーを用いる
場合のレーザービーム応答性化合物として有効である。ｎ＝０波長４２３±２５ｎｍｎ＝１波長５５７±２５ｎｍｎ＝２波長６５０±２５ｎｍｎ＝３波長７５８±２５ｎｍ

【００２２】本発明の光学的記録媒体において、光感応
記録層は、感応するレーザー光に対応して、前記レーザ
ービーム応答性化合物から、適宜、選択される。例え
ば、赤外線に感応する赤外感応記録層を形成する場合
は、式（２）中、ｎが３である化合物が選択される。ま
た、赤色感応記録層を形成する場合は、式（２）中、ｎ
が２である化合物が選択される。さらに、青色感応記録
層を形成する場合は、式（２）中、ｎが０である化合物
が選択される。

【００２３】本発明の光学的記録媒体において、光感応
記録層は、これらのレーザービーム応答性化合物を固体
分散物として含有するものが好ましい。本発明におい
て、固体分散物とは、いわゆる顔料分散物である。一般
に、色素溶液は色素化合物が溶媒等の媒質中に孤立した
分子として存在するが、固体分散物中では色素の細かい
固体（微結晶）が媒質中に懸濁あるいは分散されている
ものである。両者の違いは、例えば、Ｘ線を照射した時
に規則的な結晶中の分子配列に由来する回折の有無で判
断することができる。

【００２４】本発明において、光感応記録層中に固体分
散物として分散されたレーザー応答性化合物粒子の大き
さは、情報の記録に用いられるレーザービームと同程度
以上になるとノイズが大きくなるので、０．１μｍ以上
の粒径の粒子を含まないことが好ましい。

【００２５】本発明の光学的記録媒体の光感応記録層に
バインダーとして含有される高分子化合物は、実質的に
情報の記録に用いられるレーザー光を吸収しないもので
あり、かつ前記レーザー応答性化合物や退色防止剤等が
結晶化せずに非晶質状態を保ち易くするために用いられ
る。このような高分子化合物の例としては、ゼラチン、
デキストラン、ロジン、ゴム等の天然高分子物質、セル
ロースあるいはニトロセルロース、ジアセチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート等のセルロース誘導体、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等の炭化水素
系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩
化ビニル−ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸メチル、ポリメタ
クリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリイミド又はその部分下
垂分解物であるポリイミド酸、ポリスチレン、エポキシ
樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール−ホル
ムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期重合物等の合
成高分子物質等を挙げることができる。

【００２６】光学的記録媒体において、バインダーとレ
ーザービーム応答性化合物の含有割合は、バインダー１
００重量部に対して、０．１〜２００重量部の範囲であ
り、好ましくは１０〜８０重量部の範囲である。一般
に、光感応記録層における光エネルギーの吸収量はレー
ザービーム応答性化合物の含有量が多いほど大である。
バインダーが多くなると膜厚が大となり、情報の記録時
に光感応記録層を変形させるに要するエネルギーが増大
し、感度が低下する。あるいは膜厚が厚くなるほど塗膜
の平滑性が低下しノイズが大となる。したがって、バイ
ンダーの量はレーザービーム応答性化合物の固定性を損
なわない限り少ない方が好ましいので、レーザービーム
応答性化合物とバインダーの重量割合が前記範囲にある
ことが好ましい。また、赤外感応記録層においては、バ
インダーとレーザービーム応答性化合物の含有割合は、
バインダー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜
２００重量部の範囲である。また、赤色感応記録層にお
いては、バインダーとレーザービーム応答性化合物の含
有割合は、バインダー１００重量部に対して、好ましく
は０．５〜２００重量部の範囲である。さらに、青色感
応記録層においては、バインダー１００重量部に対し
て、好ましくは０．５〜２００重量部の範囲である。

【００２７】光学的記録媒体の光感応記録層には、光感
応記録層に含有される前記のレーザービーム応答性化合
物の光退色を防止する目的で一重項酸素クエンチャーを
添加することが好ましい。この一重項酸素クエンチャー
としては、例えば米国特許第４，９９９，２８１号公
報、特開昭５９−１７８２９５号公報等に記載されたク
エンチャー、特開平６−３２１８７２号公報に記載され
たアミニウム化合物等が挙げられる。

【００２８】本発明の記録媒体は、前記光感応記録層を
二層以上有し、該光感応記録層の間に、中間層を少なく
とも１つ有するものである。この中間層は、情報を記録
又は再生するために用いられるレーザー光により、情報
の記録単位であるピットの変形を防止する役割を有する
ものである。

【００２９】光学的記録媒体が、青色感応記録層と赤外
感応記録層を併有する場合、青色感応記録層の下層に中
間層を配置し、情報を記録又は再生するために青色感応
記録層に入射される青色レーザーによって、その下層の
赤外感応層が感応するの防止するために、中間層に黄色
フィルターとしての役割を併有させると、有効である。

【００３０】この中間層を形成する素材としては、高分
子バインダー、低融点油状物質、染料、顔料等が挙げら
れる。特に、中間層が黄色フィルターの役割を有する場
合には、黄色染料を含有することが好ましい。

【００３１】この中間層の厚さは、０．０５〜０．２μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．２μｍである。ピットの変
形を防止するためには、厚さが０．０５μｍ以上の中間
層が必要であり、下層に赤色感応記録層を配設する場合
には、赤色感応記録層の赤色感度を低下させないため
に、中間層の厚さは０．２μｍ以下であることが好まし
い。

【００３２】光学的記録媒体が、青色感応記録層を有す
る場合には、青色感応記録層を最上層とし、その下に中
間層を介して緑色感応記録層、赤色感応記録層及び／又
は赤外感応記録層を積層する構成が好ましい。特に、青
色感応記録層と、緑色感応記録層、赤色感応記録層、及
び赤外感応記録層を有する記録媒体の場合には、青色感
応記録層を最上層とし、その下に黄色フィルターの役割
を有する中間層を介して、緑色感応記録層、赤色感応記
録層、赤外感応記録層の順に積層する層構成が好まし
い。

【００３３】光学的記録媒体において、最上層に位置す
る保護層の表面の中心線平均表面粗さＲａは、記録再生
光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があることから、
０．１〜１００ｎｍ、好ましくは０．１〜３０ｎｍであ
る。

【００３４】一般に、情報の記録又は読取りに用いる反
射光は、入射面からの反射と支持体面からの反射光とが
重なった光である。したがって、光の波長と膜厚に依存
して互いに干渉する。そのため、レーザービームを照射
して光感応記録層を変形させた時に、この干渉の関係が
大きく変化すれば信号強度は大きくなって好ましい。し
たがって、層の厚さを情報の記録又は読取りに用いるレ
ーザービームの波長の１／４ｎ（但し、ｎは光感応記録
層の屈折率を示す）、の整数倍、例えば、赤外線レーザ
ーを用いる場合は、赤外線の波長７８０ｎｍ前後の１／
４程度に設定しておくと、記録層の変形に伴う光の干渉
の変化が大きくなるので、記録層厚さを５０〜２５０ｎ
ｍとするのが好ましい。また、平滑性を付与しやすい点
でも、あまり厚くなく、この程度の厚さが好ましい。ま
た、赤色感応記録層の場合には、４０〜２００ｎｍであ
る。さらに青色感応記録層の場合には、３０〜１５０ｎ
ｍである。

【００３５】本発明の記録媒体において、支持体は、円
板状又はテープ状の形状を有し、片面又は両面に光感応
記録層を形成できるものであれば、特に制限されない。
円板状の支持体（ディスク）としては、寸度安定性に
優れるものが望ましい。一般に、厚さ０．０５〜１０ｍ
ｍ、好ましくは０．５〜１．５ｍｍ程度のポリカーボネ
ート、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、ポ
リアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフトエート、ガラス、アルミニウム、チタ
ン合金等からなるものが挙げられる。

【００３６】本発明の記録媒体において、各光感応記録
層、中間層、及び必要に応じて設けられるその他の層に
は、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面処理剤、遮光
剤、酸化防止剤、防黴剤、あるいはカーボンブラック等
のこの種の光記録媒体に形成する層に添加される各種添
加剤を添加してもよい。

【００３７】また、テープ状の支持体としては、柔軟性
と寸法安定性に優れるものが望ましく、好ましくはポリ
エステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリカーボネート）、ポリスチ
レン、アラミドが用いられるが、アルミニウム、銅等の
金属箔、あるいは高分子フィルムにアルミニウム等の金
属を蒸着あるいはメッキしたものも用いることができ
る。また、通常、厚さは１〜１００μｍ、好ましくは５
〜５０μｍである。

【００３８】また、これらの支持体は、記録再生光の散
乱を防ぐため高い平滑性が要求される点で、光感応記録
層を形成する表面の中心線表面粗さＲａが、好ましくは
０．１〜３０ｎｍ、特に好ましくは０．１〜５ｎｍであ
るものである。

【００３９】また、光学的記録媒体のなかでも、テープ
状の記録媒体は、媒体の走行性を確保するためにバック
コート層を有していてもよい。そのバックコート層は、
オーディオテープやビデオテープ等のテープ状記録媒体
に一般に用いられている素材からなるものでもよく、例
えば導電性カーボンを分散させた樹脂や、導電性ポリマ
ー等が挙げられる。バックコート層は、好ましくは２層
からなり、一層は支持体に接して設けられた帯電防止層
であり、他の一層は保護層である。帯電防止層として
は、カーボン、電子電導性の金属酸化物（例えば酸化
錫、酸化アンチモン、五酸化バナジウム）、導電性ポリ
マー（例えばポリピロール、ポリアセチレン、ポリアニ
リン）を用いることができる。

【００４０】さらに、本発明の光学的記録媒体は、光感
応記録層と支持体との間に反射層を有していてもよい。
この反射層は、金、アルミニウム等の金属からなるもの
であってもよいし、あるいは特開平４−３３４５号公報
に記載されたような有機化合物からなるものであっても
よい。また、屈折率の異なる材質の層を積層して反射層
としてもよいし、さらに、特開平２−８９６８３号公報
に記載されたような非金属色素からなる反射層であって
もよい。これらの中でも、製造コストの点で、あるいは
他の層との混合の懸念がない点で金属製の反射膜が好ま
しい。材質としては、蒸着によって容易に設置でき、価
格も低いアルミニウムが好ましいが、金、銀等近赤外域
の反射率が高い他の金属も好ましく利用できる。

【００４１】本発明の光学的記録媒体においては、支持
体を介して光感応記録層の反対側に、情報の記録又は読
取りに用いられるレーザービームを吸収する反射防止層
を有すると、好ましい場合がある。この反射防止層の材
質及び層構成としては、カーボンブラックと適当なバイ
ンダーとの組み合わせ、あるいは情報の記録又は再生に
用いるレーザーの波長の光を吸収する染料や顔料とバイ
ンダーとの組み合わせからなるものが好ましい。

【００４２】光学的記録媒体において、この反射防止層
は、支持体の表面に形成し、その上に各種の光感応記録
層、中間層、及び必要に応じて配置される保護層等のそ
の他の層を積層することが好ましい。その理由は市販の
アルミ蒸着フィルムをそのまま用いることができ、コス
ト的に有利であるからである。

【００４３】光学的記録媒体の中でも、テープ状の記録
媒体は、前記光感応記録層、中間層及びその他必要に応
じて形成される保護層、反射層以外に、支持体を介して
光感応記録層とは反対側面にバック層を担持せしめたも
のが好ましい。

【００４４】このバック層として、カーボンブラックと
特定のフッ素含有化合物を含む層を形成することが好ま
しい。これは、テープ状の記録媒体の裁断加工時、及び
記録媒体の走行時に、様々なゴム（例えば乳剤屑、カー
トリッジ屑、機器摩耗屑等）が発生しやすい。そのよう
なゴミが、テープ状の記録媒体のバック面に付着する
と、信号入出力故障を招くことがある。そこで、フッ素
含有化合物は、この様に発生したゴミがテープ状の記録
媒体の表面に付着するのを抑える目的で使用される。

【００４５】このフッ素含有化合物は、少なくとも３個
以上のフッ素原子を含んだ化合物であり、界面活性剤又
はポリマーである。このフッ素含有化合物として、ノニ
オン性、アニオン性、カチオン性、ベタイン性の親水性
置換基を含んだものがよく、特にアニオン性置換基を含
むフッ素含有化合物が好ましい。

【００４６】本発明の光学的記録媒体がテープ状の記録
媒体である場合には、潤滑剤を用いることが好ましい。
この潤滑剤は、一連の製造処理工程、例えばスリット工
程や記録再生装置内でテープ状の記録媒体を走行させる
と、テープの機器との接触あるいはテープ表裏の接触に
より記録層等が傷つきバインダー屑が発生する。バイン
ダー屑は機器とテープの間にはさまれて更にテープ表面
を傷つけたり、記録層の表面に付着して信号入出力時に
ノイズを引き起こしたりする等非常に深刻な問題とな
る。そこで、滑り剤は、テープ走行時に生じるテープの
傷つきやバインダー屑の発生を抑えるため、及びテープ
走行性を改良するために用いられる。

【００４７】好ましく用いられる潤滑剤としては、例え
ば、特公昭５３−２４２号公報に開示されているような
ポリオルガノシロキサン、米国特許第４，２７５，１４
６号明細書に記載されているような高級脂肪酸アミド、
特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７，４
４６号明細書、或いは特開昭５５−１２６２３８号公
報、及び同５８−９０６３３号公報に開示されているよ
うな高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と
炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、
米国特許第３，９３３，５１６号明細書に記載されてい
るような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５
３４号公報に記載されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、国際公開公報第９０１
０８１１５．８号に記載されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等が挙げ
られる。また、滑り剤として、キャンデリラワックス、
カルナウバワックス、オウリキュリーワックス、ライス
ワックス、砂糖ろう、木ろう、蜜ろう、鯨ろう、シナ昆
虫ろう、セラックろう、モンタンろう等の天然ワックス
も好ましく用いることができる。

【００４８】テープ状の光学的記録媒体の光感応記録層
が、潤滑剤を含有する場合、その含有量は、特に限定さ
れないが、十分な耐傷性、滑り性を発現するためには、
１〜５００ｍｇ／ｍ²であればよく、好ましくは３〜２
００ｍｇ／ｍ²、特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²で
ある。

【００４９】本発明の光学的記録媒体において、潤滑剤
を含有する層には種々の添加剤を加えることができる。
例えば、１０〜２２個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸
（飽和、不飽和、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ塩を含む）、２
〜２２個の炭素原子を有する１〜６価のアルコール（飽
和、不飽和を含む）、１２〜２２個の炭素原子を有する
アルコキシアルコール（飽和、不飽和を含む）、１２〜
２２個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸のエステル（飽
和、不飽和を含む）、８〜２２個の炭素原子を有する脂
肪酸アミド等があげられる。これらの化合物の具体例と
しては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、ス
テアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸イソオクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブ
トキシエチル、オレイルアルコール、ラウリルアルコー
ル等があげられる。

【００５０】本発明において、潤滑剤を含有する層を形
成する場合には、前記各層を形成するために用いられる
塗布液に前記潤滑剤の分散、又は溶解させて用いること
ができる。潤滑剤を分散又は溶解させるための溶媒とし
ては、潤滑剤の分散安定性、又は溶解性を悪化させない
ものであれば良く、例えば、水、各種界面活性剤を含有
した水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソ
プロパノール、ブタノール等）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル
類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸等の
メチル、エチル、プロピル、ブチルエステル等）、炭化
水素系（ヘキサン、シクロヘキサン等）、ハロゲン化炭
化水素系（メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化
炭素等）、芳香族炭化水素系（ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ベンジルアルコール、安息香酸、アニソール
等）、アミド系（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ｎ−メチルピロリドン等）、エーテル系（ジ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン
等）、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエ
ーテルアルコール類、グリセリン、ジエチレングリコー
ル、ジメチルスルホキシド等がある。この中でも水、各
種界面活性剤を含有した水、アルコール類、ケトン類、
エステル類が好ましい。

【００５１】本発明の光学的記録媒体においては、前記
レーザービーム応答性化合物を含有する光感応記録層
は、記録又は再生に用いるレーザービームに対して、反
射率１５％以上、透過率３０％以下であるテープ状光学
的情報記録媒体であることが好ましい。反射率が低いと
読取り信号が弱く、Ｃ／Ｎが低くなる。吸収透過率が高
いと記録感度が低くなる。

【００５２】本発明の光学的記録媒体の製造は、支持体
上に前記の各層を所定の順序、所定の膜厚で形成するこ
とによって行うことができる。支持体上に前記の各層を
形成する方法としては、各層の構成成分を含有する塗布
液を塗布して、順次、又は同時に各層を形成する方法が
挙げられる。ディスク状の支持体上に各層を形成する方
法としては、スピンコート法、スライドコート法、カー
テンコート法、エクストルージョンコート法、ワイヤー
バーコート法、グラビアコート法、スプレイコート法等
の方法が挙げられる。

【００５３】また、テープ状の支持体上に前記各層を有
する記録媒体を製造するために、テープ状の支持体上に
各光感応記録層の構成成分を含有する塗布液を塗布する
方法としては、特に、生産性と膜厚の精度の観点から、
薄層の塗布が可能で、かつ充分均一な塗膜を形成できる
方法として、写真感光材料の製造に広く用いられている
スライドコーター、カーテンコーター、エクストルージ
ョンコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコータ
ーを用いる塗布方法が好ましい。各層の塗布は、スライ
ドコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコ
ーターを用いて、一層づつ逐次的に塗布するか、あるい
は複数の層を同時に塗布することもできる。塗布速度
は、例えば毎分１メートル〜１０００メートルの広い範
囲で選択し得るが、塗布面質の均一性と塗布速度の安定
性を維持し易い毎分１０メートル〜２００メートルが好
ましい。

【００５４】本発明において上記の各光感応記録層を塗
布によって形成する際に調製する塗布液は、水、有機溶
媒、あるいはこれらの混合物に塗布すべき素材を溶解も
しくは分散して調製する。例えば、レーザー応答性化合
物と、バインダーとしての高分子化合物とを主体とする
混合物を塗布する場合の溶媒としては、ケトン類（例え
ばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセト
ン）、アルコール類（例えばエタノール、ブタノール、
シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール、２，２，
３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール）、ハロゲ
ン化炭化水素類（ジクロロメタン、１，２−ジクロロエ
タン）等が挙げられる。塗布液の粘度は０．５〜１００
０ｃＰ、特に高速で薄層の塗布を行うためには０．５〜
１００ｃＰが好ましい。また、塗布性を向上させるた
め、塗布液に界面活性剤、増粘剤を、また、塗布後の乾
燥風による流れむらを抑制するための結晶核剤、ゲル化
剤、好ましくは高分子鎖を共有結合で架橋するための多
官能性化合物（例えばアルキレンジイソシアネート類、
ジクロロトリアジン類、ビスビニルスルホン類等）等を
添加することもできる。

【００５５】また、本発明の光学的記録媒体の製造にお
いて、光感応記録層を支持体上に、安定に、塗布液の塗
布によって形成するために、支持体上に下塗り層を予め
形設してから各層を形成してもよい。下塗り層を設置す
ると支持体と光感応記録層の密着性が向上し、ハガレや
ハジキを防止することができるという効果を有するので
好ましい。下塗り層の組成としては、光感応記録層を形
成するための塗布液と親和性がある成分が好ましい。特
に、ポリマーバインダーの塗布によって形成するのが好
ましい。また金属（アルミニウム等）を蒸着してもよ
い。

【００５６】また、支持体上に塗布液の塗布によって、
光感応記録層を安定に形成するために、レーザービーム
応答性化合物とバインダーとしての高分子化合物とを共
有結合で連絡してもよい。例えば、レーザービーム応答
性化合物として反応性染料を用い、バインダーとしてセ
ルロース系ポリマー、ゼラチン等の水酸基やアミノ基を
含むポリマーを用いることが好ましい。あるいはジイソ
シアネート等の架橋剤の存在下に水酸基又はアミノ基を
有する色素と水酸基やアミノ基を含むバインダーとを混
合して塗布することが好ましい。

【００５７】本発明の光学的記録媒体がテープ状の記録
媒体（光テープ）である場合は、その製造工程、例え
ば、有機溶剤の塗工工程において、過剰なウエブへの帯
電は塗装ムラを誘発したり、放電により着火の危険性か
ら望ましくない。更にテープへの裁断を行うスリット工
程でも裁断の際に発生する裁断屑がテープに付着した
り、特にテープが薄い場合にはテープ同志の静電気によ
る付着等は走行時のジャミングを発生させる等重大な問
題を引き起こす。帯電防止層は記録層側でも反射面でも
よく、記録層中でも下塗り層としてもよい。

【００５８】このため、本発明の光学的記録媒体が、テ
ープ状の記録媒体の場合には、テープに帯電防止機能を
付与することが望ましい。テープ状の記録媒体に要求さ
れる帯電防止機能としては表面抵抗値ＳＲと電荷漏洩速
度が挙げられる。表面抵抗値としてはｌｏｇ（ＳＲ）１
０以下、好ましくは８以下であり、電荷漏洩速度として
は８ＫＶ印加時の電荷半減期Ｔｈが６０秒以下、好まし
くは１０秒以下である。

【００５９】本発明の光学的記録媒体に適用されるレー
ザーは、ＹＡＧ等の固体レーザー（１６０ｎｍ）、アル
ゴンレーザー（４８８ｎｍ）、ヘリウム−ネオンレーザ
ー（６３３ｎｍ）等のガスレーザー、半導体レーザー
（例えば８３０ｎｍ、７８０ｎｍ、６８０ｎｍ、６３５
ｎｍ、４１０ｎｍ）等のレーザーを情報を記録又は再生
する光感応記録層のレーザービーム応答性化合物の感応
する波長に応じて適宜選択することができる。

【００６０】情報の記録時のレーザーパワーは２ｍＷ以
上であることが好ましく、情報の読取り時のレーザーパ
ワーは１ｍＷ以下であることが好ましい。

【００６１】装置が小型にできる点で好ましいのは半導
体レーザーであり、好ましい例としては７８０ｎｍの半
導体レーザーで、６〜１５ｍＷのパワーで書き込み、１
ｍＷ以下のパワーで読取ることである。

【００６２】ビーム直径は０．４〜２μｍ程度が好まし
い。記録媒体とレーザービームとの相対線速度は１〜２
０ｍ／秒であり、好ましくは５〜１５ｍ／秒である。

【００６３】以上、本発明の情報記録媒体として、光学
的情報記録媒体を例として説明したが、他の記録媒体、
例えば磁気記録媒体の場合も上記の光学的情報記録媒体
の説明から、どのような構造とし、いかに製造するかを
当業者は容易に理解するであろう。

【００６４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。

【００６５】（実施例１）幅１８ｃｍ、厚さ２０μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体に、下記液組成Ａの
塗布液を、ワイヤーバーコーターで塗布して赤色感応層
を形成した。塗布液は塗布液タンクより送液ポンプで送
液され、フィルターを通ってワイヤーバーコーターに供
給された。ワイヤーバーコーターは支持体の搬送方向と
同方向に回転し、塗布液を支持体に転写した。ワイヤー
の直径は０．１５ｍｍ、ワイヤーバーの周速は毎分２０
ｍで、乾燥膜厚０．２μｍの塗膜を得た。塗布後、４０
℃で、次に摂氏１００度の温風で乾燥した後、巻取っ
た。

【００６６】次に、形成した赤色感応層の上に、同様の
ワイヤーバーコーターを用いて液組成Ｂの塗布液を塗布
して厚さ０．１μｍの保護層を形成した。用いたワイヤ
ーは、直径０．０５ｍｍ、周速毎分３０ｍであり、同様
に１００℃の温風で乾燥後巻取った。

【００６７】液組成Ａ：化合物赤色感応色素（注１）１部ＩＲＧ−０２２（日本化薬（株）製）０．２部セルロースアセテートブチレート２部（イーストマンケミカル社製）コロネート（日本ポリウレタン工業（株）製）０．１部１，２−ジクロロエタン１００部（注１）：前記式（２）のＲ₁がｎ−ブチル基、Ｘ^-がパラトルエンスルホン酸アニオンである化合物

【００６８】

【化２】

【００６９】液組成Ｂ：ポリシラザン（Ｍｎ１０００）高粘性タイプ２０部ｍキシレン１８０部

【００７０】（比較例１）保護層を形成しない以外は、
実施例１と同様にして、テープ状の多層光学的情報記録
媒体を得た。

【００７１】（比較例２、３）液組成Ｂのポリシラザン
に代えて、ポリエステルポリウレタンを用いて、各々厚
さ０．１μｍ、１μｍの保護層を形成した以外は、実施
例１と同様にしてテープ状の多層光学的情報記録媒体を
得た。

【００７２】（比較例４、５）液組成Ｂのポリシラザン
に代えて、ニトロセルロースを用いて、各々厚さ０．１
μｍ、１μｍの保護層を形成した以外は、実施例１と同
様にしてテープ状の多層光学的情報記録媒体を得た。

【００７３】＜テープ状光学的情報記録媒体の評価＞以
上のようにして作成したテープ状の多層光学的情報記録
媒体について、キャリアレベルＣ（ｄＢｍ）、ノイズレ
ベルＮ（ｄＢｍ）、Ｃ／Ｎ比（ｄＢ）を評価した。評価
条件は下記の通りであった。結果を表１に示した。

【００７４】半導体レーザー：波長６８０ｎｍレーザービーム径：１μｍ線速度：毎秒５ｍ記録パワー：８ｍＷ記録周波数：２．５ＭＨｚ記録デューティー：５０％再生パワー：０．６ｍＷ１００パス後のＣ／Ｎ：ＶＨＳのＶＴＲを改造し、繰り
返し１００パス走行後のテープに記録再生しＣ／Ｎを測
定した。擦り傷：１００パス走行後のテープ表面
を観察した。

【００７５】

【表１】

【００７６】表１に示される結果より、以下のことが明
らかである。本発明の実施例１〜４のテープ状の多層光
学的情報記録媒体は、１００パス後のＣ／Ｎ比を含めて
Ｃ／Ｎ比に優れ、耐傷性にも優れる。一方、保護層を有
しない比較例１の場合、１００パス後のＣ／Ｎ比を含め
てＣ／Ｎ比が悪く、耐傷性にも劣る。また、本発明で特
定されたポリマーを用いない保護層が設けられている比
較例２〜５の場合も、比較例１の場合と同様に、１００
パス後のＣ／Ｎ比を含めてＣ／Ｎ比が悪く、耐傷性にも
劣る。

【００７７】

【発明の効果】主鎖に（−Ｓｉ−Ｎ−）で示される構造
を有するポリマーからなる本発明の保護層をもつ本発明
の情報記録媒体、特に光学的情報記録媒体は、各種波長
のレーザーによって情報を記録又は再生することがで
き、また多数回の走行に関しても非常に安定であり、記
録容量の増大化を図ることができる。記録ピットから生
成する飛散物を保護層により容易に抑えることが出来る
と共に、走行傷の発生の少なさにおいて本発明の保護膜
は特に優れ、色素膜を安定化できる。さらに記録ピット
を最小化しても、Ｃ／Ｎの向上が期待できる。また、本
発明の保護層の設置によりテープ状の記録媒体として
も、飛躍的な記録容量の増大化が期待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者辻本忠宏神奈川県南足柄市中沼210番地富士写真フイルム株式会社内Ｆターム(参考） 2H111 EA02 EA03 EA11 EA12 EA22 EA25 EA39 EA42 FA01 FA14 FA30 FB42 4J035 JA03 LA03 LB20 5D029 LA03 LA05 LB07 LC18 LC21

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】記録層よりも上に位置し、主鎖に（−Ｓ
ｉ−Ｎ−）で示される構造を有するポリマーからなるこ
とを特徴とする情報記録媒体用保護層。
【請求項２】上記ポリマーがポリシラザンであること
を特徴とする請求項１に記載の情報記録媒体用保護層。
【請求項３】情報記録媒体が光学的情報記録媒体であ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の情報記録媒
体用保護層。
【請求項４】請求項１又は２に記載の保護層を有する
ことを特徴とする情報記録媒体。
【請求項５】情報記録媒体が、光学的情報記録媒体で
あることを特徴とする請求項４に記載の情報記録媒体。
【請求項６】支持体上に、光学的に情報の記録及び／
又は再生が可能な厚さ５０〜２０００ｍμの光感応記録
層を少なくとも１層有し、該光感応記録層の上に、厚さ
０．００１〜０．２μｍの保護層を有することを特徴と
する請求項５に記載の情報記録媒体。
【請求項７】光感応記録層が有機色素層からなる請求
項６に記載の情報記録媒体。