JPH11203729A

JPH11203729A - 多層光学的情報記録媒体

Info

Publication number: JPH11203729A
Application number: JP10002515A
Authority: JP
Inventors: Katsumi Ryomo; 克己両毛; Yoshio Inagaki; 由夫稲垣; Tadahiro Tsujimoto; 忠宏辻本
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1998-01-08
Filing date: 1998-01-08
Publication date: 1999-07-30

Abstract

(57)【要約】【課題】波長４１０ｎｍの青色レーザーによって情報
を記録又は再生することができ、また、赤外や赤色感応
記録層と青色感応記録層を有する多層構造をなし、記録
容量の増大化を図ることができる多層光学的情報記録媒
体を提供する。【解決手段】支持体上に、光学的に情報の記録及び／
又は再生が可能な光官能記録層を少なくとも２つ以上有
し、該２つ以上の光官能記録層の間に厚さ０．０５〜
０．２μｍの中間層を少なくとも１つ有する多層光学的
情報記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、多層光学的情報記
録媒体に関し、特に青色レーザーを用いて情報の記録容
量の増大化を図ることができる多層光学的情報記録媒体
に関する。

【０００２】

【従来の技術】レーザー光の照射により情報の記録また
は再生を行う光学的情報記録媒体として各種の媒体が開
発されている。例えば、デジタルオーディオディス
ク（いわゆるコンパクトディスク）、光学式ビデオディ
スク（いわゆるレーザーディスク）、ＣＤ−ＲＯＭ等の
再生専用の記録媒体、追加記録が可能な追記型光ディス
ク（いわゆるＷＯＲＭ、ＣＤ−Ｒなど）などのディスク
状の記録媒体が広く普及している。また、これらのディ
スク状の記録媒体よりも大量の情報記録に適した光記録
媒体として、テープ状の光記録媒体が提案されている
（特開平１−２８６１３０号公報、同４−１６３７３６
号公報、同４−１６３７３７号公報、同６−８９４６４
号公報、同６−７３９５８号公報、同６−２５１４２５
号公報等参照）。

【０００３】このようなレーザー光の照射により情報の
記録または再生を行う光記録媒体は、通常、円板状の基
板又はテープ状の支持体上にレーザー光を吸収するため
の色素等を主成分とする光記録層が形成されており、レ
ーザー光を信号変調してこの光記録層に集光することに
より、該光記録層に信号記録パターン（いわゆるピット
またはマーク）を形成する。

【０００４】また、記録されている情報の再生は、信号
記録パターン部分と信号記録パターンが形成されていな
い部分との反射率の差を検出することによって行われ
る。

【０００５】このような光記録媒体は、磁気記録媒体な
どと比較して、トラックピッチを狭くすることができ、
高密度記録が可能であるため、大量情報保存用の媒体と
して適している。これら従来の光学的情報記録媒体は、
波長７８０ｎｍの赤外線レーザーまたは波長６３０ｎｍ
の赤色レーザーを光源とする単一波長のレーザー光に感
応する光記録層を単層有するものが実現され、普及して
きた。このような光記録媒体、例えば、ディスク状の記
録媒体に記録される情報量を増加させるためには、ディ
スク上の信号記録密度を増加させるか、あるいはディス
ク自体の直径を大きくして信号記録パターンの形成可能
な領域を増やすことなどが必要となる。しかし、信号記
録パターン形成密度が高すぎると、信号再生のための光
学系の分解能に比べてトラックピッチが狭くなりすぎ、
再生に際してクロストークが生じ、良好な情報検出がで
きなくなることがある。一方、ディスク自体の直径を大
きくすると、携帯や保管に不便であり、情報を再生する
ための装置が大型化するといった不都合が生じる。

【０００６】一方、テープ状の光記録媒体は、長尺であ
ってもコイル状に巻くことにより、体積の割に情報を記
録できる面積を広くすることができ、大記録容量と携帯
性、保管性などの実用性を兼ね備えることができるた
め、有利である。

【０００７】しかし、これらの光記録媒体においては、
光記録層が単層である限りは、信号記録密度の高密度化
にも限界があり、その記録容量の増大化には、限界があ
った。また、最近、波長４１０ｎｍの青色レーザーが開
発され、この青色レーザーを前記の光源とすれば、さら
に信号記録密度を高密度化することにより、記録容量の
増大化を実現することが期待されている。また、この青
色レーザーを、波長７８０ｎｍの赤外線レーザーまたは
波長６３０ｎｍの赤色レーザーと併用し、各レーザーの
波長に感応する光記録層を有する多層構造の光記録媒体
により記録容量を増大化することが期待されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、波長
４１０ｎｍの青色レーザーによって情報を記録または再
生することができ、また、赤外や赤色感応記録層と青色
感応記録層を有する多層構造をなし、記録容量の増大化
を図ることができる多層光学的情報記録媒体を提供する
ことにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記多
層光学的情報記録媒体が提供されて、上記目的か達成さ
れる。（１）支持体上に、光学的に情報の記録及び／又は再生
が可能な光感応記録層を少なくとも２層以上有し、該２
層以上の光感応記録層の間に、厚さ０．０５〜０．２μ
ｍの中間層を少なくとも１層有することを特徴とする多
層光学的情報記録媒体。（２）同一波長の光に感応する光感応記録層を少なくと
も２層以上有する上記（１）に記載の多層光学的情報記
録媒体。（３）異なる波長の光により感応する光感応記録層を少
なくとも２層以上有する上記（１）又は（２）に記載の
多層光学的情報記録媒体。（４）厚さが０．１〜１μｍの光感応記録層を少なくと
も１層有する上記（１）〜（３）のいずれかに記載の多
層光学的情報記録媒体。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の多層光学的情報記
録媒体（以下、「本発明の記録媒体」という）について
詳細に説明する。

【００１１】本発明の記録媒体は、支持体上に、光学的
に情報の記録及び／又は再生が可能な光感応記録層を２
層以上有するものである。この光感応記録層は、レーザ
ービーム応答性化合物とバインダーとしての高分子化合
物とを含有する層である。各光感応記録層は、同一波長
の光に感応する層でもよいし、異なる波長の光に感応す
る層でもよい。２以上の光感応記録層が、同一波長の光
に感応する層であると、信号強度を大きくすることがで
き、あるいは多値記録が可能となり記録密度向上の点
で、好ましい。また、２以上の光感応記録層が、異なる
波長の光に感応する層であると、いわゆる波長多重記録
が可能となり記録密度向上の点で、好ましい。

【００１２】光感応記録層に含まれるレーザービーム応
答性化合物は、情報の記録に用いるレーザーを吸収し得
る吸収スペクトルを示すものであり、例えば、シアニン
色素、メロシアニン色素、オキソノール色素、アゾメチ
ン色素、アゾ色素、フタロシアニン色素、およびこれら
の色素構造を配位子として有する金属錯体から選ばれる
少なくとも１種の色素化合物である。これらのレーザー
ビーム応答性化合物の具体例として、下記式（ａ）の化
合物が挙げられる。

【００１３】

【化１】

【００１４】式（ａ）中、Ｒ¹は、炭素原子数１〜１０
のアルキル基であり、ｎは０〜４の正数である。特に、
Ｒ¹としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げら
れる。特に、Ｒ¹がｎ−ブチル基であるものは、溶解度
が高く塗布液を調製し易い点で、好ましい。また、式
（ａ）において、ｎが下記に示す値の場合には、それぞ
れ下記の波長のレーザーを用いる場合のレーザービーム
応答性化合物として有効である。ｎ＝０波長４２３±２５ｎｍｎ＝１波長５５７±２５ｎｍｎ＝２波長６５０±２５ｎｍｎ＝３波長７５８±２５ｎｍ

【００１５】本発明の記録媒体において、光感応記録層
は、感応するレーザー光に対応して、前記レーザービー
ム応答性化合物から、適宜、選択される。例えば、赤外
線に感応する赤外感応記録層を形成する場合は、式
（ａ）中ｎが３である化合物である。また、赤色感応記
録層を形成する場合は、式（ａ）中ｎが２である化合物
である。さらに、青色感応記録層を形成する場合は、式
（ａ）中ｎが０である化合物である。

【００１６】本発明の記録媒体において、光感応記録層
は、これらのレーザービーム応答性化合物を固体分散物
として含有するものが好ましい。本発明において、固体
分散物とは、顔料分散物といってもよいものである。一
般に、色素溶液は色素化合物が溶媒等の媒質中に孤立し
た分子として存在するが、固体分散物中では色素の細か
い固体（微結晶）が媒質中に懸濁あるいは分散されてい
るものである。両者の違いは、例えば、Ｘ線を照射した
時に規則的な結晶中の分子配列に由来する回折の有無で
判断することができる。

【００１７】本発明において、光感応記録層中に固体分
散物として分散されたレーザー応答性化合物粒子の大き
さは、情報の記録に用いられるレーザービームと同程度
以上になるとノイズが大きくなるので、０．１μｍ以上
の粒径の粒子を含まないことが重要である。

【００１８】本発明の記録媒体の光感応記録層にバイン
ダーとして含有される高分子化合物は、実質的に情報の
記録に用いられるレーザー光を吸収しないものであり、
かつ前記レーザー応答性化合物や退色防止剤などが結晶
化せずに非晶質状態を保ち易くするために用いられる。
このような高分子化合物の例としては、ゼラチン、デキ
ストラン、ロジン、ゴム等の天然高分子物質、セルロー
スあるいはニトロセルロース、ジアセチルセルロース、
セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロース誘導体、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系
樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化
ビニル−ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸メチル、ポリメタク
リル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコー
ル、塩素化ポリオレフィン、ポリイミドまたはその部分
下垂分解物であるポリイミド酸、ポリスチレン、エポキ
シ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期重合物等の
合成高分子物質などを挙げることができる。

【００１９】本発明の記録媒体において、光感応記録層
中のレーザービーム応答性化合物／高分子化合物の含有
割合は、重量比で、０．１〜１００の範囲であり、好ま
しくは０．５〜２０の範囲である。一般に、光感応記録
層における光エネルギーの吸収量はレーザービーム応答
性化合物の含有量が多いほど大である。バインダーが多
くなると膜厚が大となり、情報の記録時に光感応記録層
を変形させるに要するエネルギーが増大し、感度が低下
する。あるいは膜厚が厚くなるほど塗膜の平滑性が低下
しノイズが大となる。したがって、バインダーの量はレ
ーザービーム応答性化合物の固定性を損なわない限り少
ない方が好ましいので、レーザービーム応答性化合物／
バインダーの重量比が前記範囲にあることが好ましい。
また、赤外感応記録層においては、レーザービーム応答
性化合物／高分子化合物の含有割合は、好ましくは０．
５〜１０の範囲である。また、赤色感応記録層において
は、レーザービーム応答性化合物／高分子化合物の含有
割合は、好ましくは０．５〜２０の範囲である。さら
に、青色感応記録層においては、レーザービーム応答性
化合物／高分子化合物の含有割合は、好ましくは１〜２
０の範囲である。

【００２０】本発明の記録媒体の光感応記録層には、光
感応記録層に含有される前記のレーザービーム応答性化
合物の光退色を防止する目的で一重項酸素クエンチャー
を添加することが好ましい。この一重項酸素クエンチャ
ーとしては、例えば米国特許第４，９９９，２８１号公
報、特開昭５９−１７８２９５号公報などに記載された
クエンチャー、特開平６−３２１８７２号公報に記載さ
れたアミニウム化合物等が挙げられる。

【００２１】本発明の記録媒体は、前記光感応記録層を
二層以上有し、該光感応記録層の間に、中間層を少なく
とも１つ有するものである。この中間層は、情報を記録
または再生するために用いられるレーザー光により、情
報の記録単位であるピットの変形を防止する役割を有す
るものである。

【００２２】本発明の記録媒体が、青色感応記録層と赤
外感応記録層を併有する場合、青色感応記録層の下層に
中間層を配置し、情報を記録または再生するために青色
感応記録層に入射される青色レーザーによって、その下
層の赤外感応層が感応するの防止するために、中間層に
黄色フィルターとしての役割を併有させると、有効であ
る。

【００２３】この中間層を形成する素材としては、高分
子バインダー、低融点油状物質、染料、顔料等が挙げら
れる。特に、中間層が黄色フィルターの役割を有する場
合には、黄色染料を含有することが好ましい。

【００２４】この中間層の厚さは、０．０５〜０．２μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．２μｍである。ピットの変
形を防止するためには、厚さが０．０５μｍ以上の中間
層が必要であり、下層に赤色感応記録層を配設する場合
には、赤色感応記録層の赤色感度を低下させないため
に、中間層の厚さは０．２μｍ以下である必要がある。

【００２５】本発明の記録媒体が、青色感応記録層を有
する場合には、青色感応記録層を最上層とし、その下に
中間層を介して緑色感応記録層、赤色感応記録層および
／または赤外感応記録層を積層する構成が好ましい。特
に、青色感応記録層と、緑色感応記録層、赤色感応記録
層、および赤外感応記録層を有する記録媒体の場合に
は、青色感応記録層を最上層とし、その下に黄色フィル
ターの役割を有する中間層を介して、緑色感応記録層、
赤色感応記録層、赤外感応記録層の順に積層する層構成
が好ましい。

【００２６】本発明の記録媒体において、最上層の光感
応記録層の表面の中心線平均表面粗さは、記録再生光の
散乱を防ぐため平滑性が高い必要があることから、１〜
５００ｎｍ、好ましくは１〜３０ｎｍである。

【００２７】一般に、情報の記録または読取りに用いる
反射光は、入射面からの反射と支持体面からの反射光と
が重なった光である。したがって、光の波長と膜厚に依
存して互いに干渉する。そのため、レーザービームを照
射して光感応記録層を変形させた時に、この干渉の関係
が大きく変化すれば信号強度は大きくなって好ましい。
したがって、層の厚さを情報の記録または読取りに用い
るレーザービームの波長の１／４ｎ（但し、ｎは光感応
記録層の屈折率を示す）、の整数倍、例えば、赤外線レ
ーザーを用いる場合は、赤外線の波長７８０ｎｍ前後の
１／４程度に設定しておくと、記録層の変形に伴う光の
干渉の変化が大きくなるので、記録層厚さを５０〜２５
０ｎｍとするのが好ましい。また、平滑性を付与しやす
い点でも、あまり厚くなく、この程度の厚さが好まし
い。また、赤色感応記録層の場合には、４０〜２００ｎ
ｍである。さらに青色感応記録層の場合には、３０〜１
５０ｎｍである。

【００２８】本発明の記録媒体において、情報の記録時
などに発生する熱は光感応記録層および隣接層の変形
（色素の熱分解を含む）に使われる。構成要素の熱伝導
率は低い方が熱が有効に使われるので好ましい。一般に
空気の方が固体より熱伝導率が低いので保護層などを設
けない方が熱の利用効率は高く、記録感度が高くなる。
ただし傷つきにくさなど機械的な強度との兼ね合いで、
光感応記録層の外側に最上層として保護層を有していて
もよい。その保護層の素材としては、セルロースエステ
ル系、塩化ビニリデン系、塩酢ビ系、ノルボルネン系、
アクリル系、ポリカーボネート系、ポリビニルアルコー
ル、ゼラチンなどのポリマーを用いることができる。ま
た滑り性を向上させる目的で、シリコンまたはフッ素を
含有するポリマー、界面活性剤、あるいは炭酸カルシウ
ムや二酸化珪素などの無機化合物粒子を含んでいてもよ
い。

【００２９】本発明の記録媒体において、この保護層
は、記録再生光の散乱を防ぐため平滑性が高い必要があ
ることから、中心線平均表面粗さＲａが、０．１〜１０
０ｎｍ、好ましくは０．１〜３０ｎｍである。

【００３０】本発明の記録媒体において、支持体は、円
板状またはテープ状の形状を有し、片面または両面に光
感応記録層を形成できるものであれば、特に制限されな
い。円板状の支持体（ディスク）としては、寸度安定性
に優れるものが望ましい。一般に、厚さ０．０５〜１０
ｍｍ、好ましくは０．５〜１．５ｍｍ程度のポリカーボ
ネート、ポリオレフィン、ポリメチルメタクリレート、
ポリアクリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフトエート、ガラス、アルミニウム、チ
タン合金等からなるものが挙げられる。

【００３１】本発明の記録媒体において、各光感応記録
層、中間層、および必要に応じて設けられるその他の層
には、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、表面処理剤、遮光
剤、酸化防止剤、防黴剤、あるいはカーボンブラック等
のこの種の光記録媒体に形成する層に添加される各種添
加剤を添加してもよい。

【００３２】また、テープ状の支持体としては、柔軟性
と寸法安定性に優れるものが望ましく、好ましくはポリ
エステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレート、ポリカーボネート）、ポリスチ
レン、アラミドが用いられるが、アルミニウム、銅など
の金属箔、あるいは高分子フィルムにアルミニウムなど
の金属を蒸着あるいはメッキしたものも用いることがで
きる。また、通常、厚さは１〜１００μｍ、好ましくは
５〜５０μｍである。

【００３３】また、これらの支持体は、記録再生光の散
乱を防ぐため高い平滑性が要求される点で、光感応記録
層を形成する表面の中心線表面粗さＲａが、好ましくは
０．１〜３０ｎｍ、特に好ましくは０．１〜５ｎｍであ
るものである。

【００３４】また、本発明の記録媒体のなかでも、テー
プ状の記録媒体は、媒体の走行性を確保するためにバッ
クコート層を有していてもよい。そのバックコート層
は、オーディオテープやビデオテープなどのテープ状記
録媒体に一般に用いられている素材からなるものでもよ
く、例えば導電性カーボンを分散させた樹脂や、導電性
ポリマーなどが挙げられる。バックコート層は、好まし
くは２層からなり、一層は支持体に接して設けられた帯
電防止層であり、他の一層は保護層である。帯電防止層
としては、カーボン、電子電導性の金属酸化物（例えば
酸化錫、酸化アンチモン、五酸化バナジウム）、導電性
ポリマー（例えばポリピロール、ポリアセチレン、ポリ
アニリン）を用いることができる。さらに高分子結合剤
として、上述の保護層と同様の高分子化合物を用いるこ
とができる。バックコート層の保護層としては、上述の
保護層と同様な組成物を用いることができ、温湿度条件
に応じて光情報記録媒体の形状を平坦に保つために、記
録層側のカールを相殺するように厚さを調節することが
好ましい。

【００３５】さらに、本発明の記録媒体は、光感応記録
層と支持体との間に反射層を有していてもよい。この反
射層は、金、アルミニウム等の金属からなるものであっ
てもよいし、あるいは特開平４−３３４５号公報に記載
されたような有機化合物からなるものであってもよい。
また、屈折率の異なる材質の層を積層して反射層として
もよいし、さらに、特開平２−２０８８６８３号公報に
記載されたような非金属色素からなる反射層であっても
よい。これらの中でも、製造コストの点で、あるいは他
の層との混合の懸念がない点で金属製の反射膜が好まし
い。材質としては、蒸着によって容易に設置でき、価格
も低いアルミニウムが好ましいが、金、銀など近赤外域
の反射率が高い他の金属も好ましく利用できる。

【００３６】本発明の記録媒体においては、支持体を介
して光感応記録層の反対側に、情報の記録または読取り
に用いられるレーザービームを吸収する反射防止層を有
すると、好ましい場合がある。この反射防止層の材質お
よび層構成としては、カーボンブラックと適当なバイン
ダーとの組み合わせ、あるいは情報の記録または再生に
用いるレーザーの波長の光を吸収する染料や顔料とバイ
ンダーとの組み合わせからなるものが好ましい。

【００３７】本発明の記録媒体において、この反射防止
層は、支持体の表面に形成し、その上に各種の光感応記
録層、中間層、および必要に応じて配置される保護層等
のその他の層を積層することが好ましい。その理由は市
販のアルミ蒸着フィルムをそのまま用いることができ、
コスト的に有利であるからである。

【００３８】本発明の記録媒体の中でも、テープ状の記
録媒体は、前記光感応記録層、中間層およびその他必要
に応じて形成される保護層、反射層以外に、支持体を介
して光感応記録層とは反対側面にバック層を担持せしめ
たものが好ましい。

【００３９】このバック層として、カーボンブラックと
特定のフッ素含有化合物を含む層を形成することが好ま
しい。これは、テープ状の記録媒体の裁断加工時、及び
記録媒体の走行時に、様々なゴム（例えば乳剤屑、カー
トリッジ屑、機器摩耗屑など）が発生しやすい。そのよ
うなゴミが、テープ状の記録媒体のバック面に付着する
と、信号入出力故障を招くことがある。そこで、フッ素
含有化合物は、この様に発生したゴミがテープ状の記録
媒体の表面に付着するのを抑える目的で使用される。

【００４０】このフッ素含有化合物は、少なくとも３個
以上のフッ素原子を含んだ化合物であり、界面活性剤ま
たはポリマーである。このフッ素含有化合物として、ノ
ニオン性、アニオン性、カチオン性、ベタイン性の親水
性置換基を含んだものがよく、特にアニオン性置換基を
含むフッ素含有化合物が好ましい。

【００４１】本発明の記録媒体がテープ状の記録媒体で
ある場合には、潤滑剤を用いることが好ましい。この潤
滑剤は、一連の製造処理工程、例えばスリット工程や記
録再生装置内でテープ状の記録媒体を走行させると、テ
ープの機器との接触あるいはテープ表裏の接触により記
録層等が傷つきバインダー屑が発生する。バインダー屑
は機器とテープの間にはさまれて更にテープ表面を傷つ
けたり、記録層の表面に付着して信号入出力時にノイズ
を引き起こしたりするなど非常に深刻な問題となる。そ
こで、滑り剤は、テープ走行時に生じるテープの傷つき
やバインダー屑の発生を抑えるため、およびテープ走行
性を改良するために用いられる。

【００４２】好ましく用いられる潤滑剤としては、例え
ば、特公昭５３−２４２号公報に開示されているような
ポリオルガノシロキサン、米国特許第４，２７５，１４
６号明細書に記載されているような高級脂肪酸アミド、
特公昭５８−３３５４１号公報、英国特許第９２７，４
４６号明細書、或いは特開昭５５−１２６２３８号公
報、及び同５８−９０６３３号公報に開示されているよ
うな高級脂肪酸エステル（炭素数１０〜２４の脂肪酸と
炭素数１０〜２４のアルコールのエステル）、そして、
米国特許第３，９３３，５１６号明細書に記載されてい
るような高級脂肪酸金属塩、また、特開昭５８−５０５
３４号公報に記載されているような、直鎖高級脂肪酸と
直鎖高級アルコールのエステル、国際公開公報第９０１
０８１１５．８号に記載されているような分岐アルキル
基を含む高級脂肪酸−高級アルコールエステル等があげ
られる。また、滑り剤として、キャンデリラワックス、
カルナウバワックス、オウリキュリーワックス、ライス
ワックス、砂糖ろう、木ろう、蜜ろう、鯨ろう、シナ昆
虫ろう、セラックろう、モンタンろう等の天然ワックス
も好ましく用いることができる。

【００４３】テープ状の記録媒体の光感応記録層が、潤
滑剤を含有する場合、その含有量は、特に限定されない
が、十分な耐傷性、滑り性を発現するためには、１〜５
００ｍｇ／ｍ²であればよく、好ましくは３〜２００ｍ
ｇ／ｍ²、特に好ましくは５〜１００ｍｇ／ｍ²であ
る。

【００４４】本発明の記録媒体において、潤滑剤を含有
する層には種々の添加剤を加えることができる。例え
ば、１０〜２２個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸（飽
和、不飽和、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃｕ塩を含む）、２〜２
２個の炭素原子を有する１〜６価のアルコール（飽和、
不飽和を含む）、１２〜２２個の炭素原子を有するアル
コキシアルコール（飽和、不飽和を含む）、１２〜２２
個の炭素原子を有する一塩基脂肪酸のエステル（飽和、
不飽和を含む）、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸
アミド等があげられる。これらの化合物の具体例として
は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノレン酸、ステア
リン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イ
ソオクチル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸ブトキ
シエチル、オレイルアルコール、ラウリルアルコールな
どがあげられる。

【００４５】本発明において、潤滑剤を含有する層を形
成する場合には、前記各層を形成するために用いられる
塗布液に前記潤滑剤の分散、または溶解させて用いるこ
とができる。潤滑剤を分散または溶解させるための溶媒
としては、潤滑剤の分散安定性、または溶解性を悪化さ
せないものであれば良く、例えば、水、各種界面活性剤
を含有した水、アルコール類（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノールなど）、ケトン類
（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
ど）、エステル類（酢酸、蟻酸、シュウ酸、マレイン
酸、コハク酸などのメチル、エチル、プロピル、ブチル
エステルなど）、炭化水素系（ヘキサン、シクロヘキサ
ンなど）、ハロゲン化炭化水素系（メチレンクロライ
ド、クロロホルム、四塩化炭素など）、芳香族炭化水素
系（ベンゼン、トルエン、キシレン、ベンジルアルコー
ル、安息香酸、アニソールなど）、アミド系（ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ｎ−メチルピロ
リドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラハイドロフランなど）、プロピレングリコ
ールモノメチルエーテルなどのエーテルアルコール類、
グリセリン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキ
シド等がある。この中でも水、各種界面活性剤を含有し
た水、アルコール類、ケトン類、エステル類が好まし
い。

【００４６】本発明の記録媒体においては、前記レーザ
ービーム応答性化合物を含有する光感応記録層は、記録
又は再生に用いるレーザービームに対して、反射率１５
％以上、透過率３０％以下であるテープ状光学的情報記
録媒体であることが好ましい。反射率が低いと読取り信
号が弱く、Ｃ／Ｎが低くなる。吸収透過率が高いと記録
感度が低くなる。

【００４７】本発明の記録媒体の製造は、支持体上に前
記の各層を所定の順序、所定の膜厚で形成することによ
って行うことができる。支持体上に前記の各層を形成す
る方法としては、各層の構成成分を含有する塗布液を塗
布して、順次、又は同時に各層を形成する方法が挙げら
れる。ディスク状の支持体上に各層を形成する方法とし
ては、スピンコート法、スライドコート法、カーテンコ
ート法、エクストルージョンコート法、ワイヤーバーコ
ート法、グラビアコート法、スプレイコート法等の方法
が挙げられる。

【００４８】また、テープ状の支持体上に前記各層を有
する記録媒体を製造するために、テープ状の支持体上に
各光感応記録層の構成成分を含有する塗布液を塗布する
方法としては、特に、生産性と膜厚の精度の観点から、
薄層の塗布が可能で、かつ充分均一な塗膜を形成できる
方法として、写真感光材料の製造に広く用いられている
スライドコーター、カーテンコーター、エクストルージ
ョンコーター、ワイヤーバーコーター、グラビアコータ
ーを用いる塗布方法が好ましい。各層の塗布は、スライ
ドコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコ
ーターを用いて、一層づつ逐次的に塗布するか、あるい
は複数の層を同時に塗布することもできる。塗布速度
は、例えば毎分１メートル〜１０００メートルの広い範
囲で選択し得るが、塗布面質の均一性と塗布速度の安定
性を維持し易い毎分１０メートル〜２００メートルが好
ましい。

【００４９】本発明において上記の各光感応記録層を塗
布によって形成する際に調製する塗布液は、水、有機溶
媒、あるいはこれらの混合物に塗布すべき素材を溶解も
しくは分散して調製する。例えば、レーザー応答性化合
物と、バインダーとしての高分子化合物とを主体とする
混合物を塗布する場合の溶媒としては、ケトン類（例え
ばメチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセト
ン）、アルコール類（例えばエタノール、ブタノール、
シクロヘキサノール、ジアセトンアルコール、２，２，
３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール）、ハロゲ
ン化炭化水素類（ジクロロメタン、１，２−ジクロロエ
タン）等が挙げられる。塗布液の粘度は０．５〜１００
０ｃＰ、特に高速で薄層の塗布を行うためには０．５〜
１００ｃＰが好ましい。また、塗布性を向上させるた
め、塗布液に界面活性剤、増粘剤を、また、塗布後の乾
燥風による流れむらを抑制するための結晶核剤、ゲル化
剤、好ましくは高分子鎖を共有結合で架橋するための多
官能性化合物（例えばアルキレンジイソシアネート類、
ジクロロトリアジン類、ビスビニルスルホン類など）な
どを添加することもできる。

【００５０】また、本発明の記録媒体の製造において、
光感応記録層を支持体上に、安定に、塗布液の塗布によ
って形成するために、支持体上に下塗り層を予め形設し
てから各層を形成してもよい。下塗り層を設置すると支
持体と光感応記録層の密着性が向上し、ハガレやハジキ
を防止することができるという効果を有するので好まし
い。下塗り層の組成としては、光感応記録層を形成する
ための塗布液と親和性がある成分が好ましい。特に、ポ
リマーバインダーの塗布によって形成するのが好まし
い。また金属（アルミニウムなど）を蒸着してもよい。

【００５１】また、支持体上に塗布液の塗布によって、
光感応記録層を安定に形成するために、レーザービーム
応答性化合物とバインダーとしての高分子化合物とを共
有結合で連絡してもよい。例えば、レーザービーム応答
性化合物として反応性染料を用い、バインダーとしてセ
ルロース系ポリマー、ゼラチン等の水酸基やアミノ基を
含むポリマーを用いることが好ましい。あるいはジイソ
シアネート等の架橋剤の存在下に水酸基又はアミノ基を
有する色素と水酸基やアミノ基を含むバインダーとを混
合して塗布することが好ましい。

【００５２】本発明の記録媒体がテープ状の記録媒体
（光テープ）である場合は、その製造工程、例えば、有
機溶剤の塗工工程において、過剰なウエブへの帯電は塗
装ムラを誘発したり、放電により着火の危険性から望ま
しくない。更にテープへの裁断を行うスリット工程でも
裁断の際に発生する裁断屑がテープに付着したり、特に
テープが薄い場合にはテープ同志の静電気による付着な
どは走行時のジャミングを発生させるなど重大な問題を
引き起こす。帯電防止層は記録層側でも反射面でもよ
く、記録層中でも下塗り層としてもよい。

【００５３】このため、本発明の記録媒体が、テープ状
の記録媒体の場合には、テープに帯電防止機能を付与す
ることが望ましい。テープ状の記録媒体に要求される帯
電防止機能としては表面抵抗値ＳＲと電荷漏洩速度が挙
げられる。表面抵抗値としてはｌｏｇ（ＳＲ）１０以
下、好ましくは８以下であり、電荷漏洩速度としては８
ＫＶ印加時の電荷半減期Ｔｈが６０秒以下、好ましくは
１０秒以下である。

【００５４】本発明の記録媒体に適用されるレーザー
は、ＹＡＧなどの固体レーザー（１６０ｎｍ）、アルゴ
ンレーザー（４８８ｎｍ）、ヘリウム−ネオンレーザー
（６３３ｎｍ）などのガスレーザー、半導体レーザー
（例えば８３０ｎｍ、７８０ｎｍ、６８０ｎｍ、６３５
ｎｍ、４１０ｎｍ）等のレーザーを情報を記録または再
生する光感応記録層のレーザービーム応答性化合物の感
応する波長に応じて適宜選択することができる。

【００５５】情報の記録時のレーザーパワーは２ｍＷ以
上であることが好ましく、情報の読取り時のレーザーパ
ワーは１ｍＷ以下であることが好ましい。

【００５６】装置が小型にできる点で好ましいのは半導
体レーザーであり、好ましい例としては７８０ｎｍの半
導体レーザーで、６〜１５ｍＷのパワーで書き込み、１
ｍＷ以下のパワーで読取ることである。

【００５７】ビーム直径は０．４〜２μｍ程度が好まし
い。記録媒体とレーザービームとの相対線速度は１〜２
０ｍ／秒であり、好ましくは５〜１５ｍ／秒である。

【００５８】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、実施例中の「部」は重量部を示す。

【００５９】（実施例１）幅１８ｃｍ、厚さ２０μｍの
ポリエチレンテレフタレート支持体に、下記液組成Ａの
塗布液を、ワイヤーバーコーターで塗布して赤色感応層
を形成した。塗布液は塗布液タンクより送液ポンプで送
液され、フィルターを通ってワイヤーバーコーターに供
給される。ワイヤーバーコーターは支持体の搬送方向と
同方向に回転し、塗布液を支持体に転写する。ワイヤー
の直径は０．１５ｍｍ、ワイヤーバーの周速は毎分２０
ｍで、ウエット膜厚１０μｍの塗膜を得た。塗布後、４
０℃で、次に摂氏８０度の温風で乾燥した後、巻取っ
た。

【００６０】次に、形成した赤色感応層の上に、同様の
ワイヤーバーコーターを用いて液組成Ｂの塗布液を塗布
して厚さ０．０５μｍの中間層を形成した。用いたワイ
ヤーは、直径０．０５ｍｍ、周速毎分３０ｍであり、同
様に温風で乾燥後巻取った。

【００６１】さらに、中間層の上に、前記と同様のワイ
ヤーバーコーターを用いて液組成Ｃの塗布液を塗布して
厚さ０．３μｍの青色感応層を形成し、テープ上の支持
体上に、上から青色感応層、中間層および赤色感応層を
有するテープ状の多層光学的情報記録媒体を得た。用い
たワイヤーは、直径０．１５ｍｍ、周速毎分２０ｍであ
り、１０μｍのウェット塗膜を得た。同様に温風で乾燥
後巻取った。

【００６２】液組成Ａ：化合物赤色感応色素（式３で表される化合物）１部ＩＲＧ−０２２（日本化薬（株）製）０．１部セルロースアセテートブチレート１部（イーストマンケミカル社製）コロネート（日本ポリウレタン工業（株）製）０．１部１，２−ジクロロエタン１００部液組成Ｂ：イエロー色素Ａ１部

【００６３】

【化２】

【００６４】セルロースアセテートブチレート１部（イーストマンケミカル社製）コロネート（日本ポリウレタン工業（株）製）０．１部メチルエチルケトン１００部液組成Ｃ：化合物：青色感応色素（式１で表される化合物）１部ＩＲＧ−０２２（日本化薬（株）製）０．１部セルロースアセテートブチレート１部（イーストマンケミカル社製）コロネート（日本ポリウレタン工業（株）製）０．１部１，２−ジクロロエタン１００部

【００６５】（実施例２）中間層の厚さを０．１μｍに
した以外は実施例１と同様にして、テープ状の多層光学
的情報記録媒体を得た。

【００６６】（実施例３）中間層の厚さを０．２μｍに
した以外は実施例１と同様にして、テープ状の多層光学
的情報記録媒体を得た。

【００６７】（比較例１）中間層を形成しない以外は、
実施例１と同様にして、テープ状の多層光学的情報記録
媒体を得た。

【００６８】（比較例２）中間層の厚さを０．３μｍに
した以外は実施例１と同様にして、テープ状の多層光学
的情報記録媒体を得た。

【００６９】（比較例３）中間層の厚さを０．５μｍに
した以外は実施例１と同様にして、テープ状の多層光学
的情報記録媒体を得た。

【００７０】＜テープ状光学的情報記録媒体の評価＞以
上のようにして作成したテープ状の多層光学的情報記録
媒体について、キャリアレベルＣ（ｄＢｍ）、ノイズレ
ベルＮ（ｄＢｍ）、Ｃ／Ｎ比（ｄＢ）を評価した。評価
条件は下記の通りであった。

【００７１】半導体レーザー：波長６８０ｎｍレーザービーム径：１μｍ線速度：毎秒５ｍ記録パワー：８ｍＷ記録周波数：２．５ＭＨｚ記録デューティー：５０％再生パワー：０．６ｍＷ

【００７２】

【表１】

【００７３】

【発明の効果】本発明の多層光学的情報記録媒体は、波
長４１０ｎｍの青色レーザーによって情報を記録または
再生することができ、また、赤外や赤色感応記録層と青
色感応記録層を有する多層構造をなし、記録容量の増大
化を図ることができるものである。例えば、青色感応記
録層、赤色感応記録層および赤外感応記録層を併有する
記録媒体の場合には、１２ｃｍのディスク状の記録媒体
では、青色感応記録層で２０００ＭＢ、赤色感応記録層
で６４０ＭＢ、および赤外感応記録層で６４０ＭＢの記
録容量を得ることができ、合計で３．３ＧＢの記録容量
の光記録媒体を得ることができる。また、両面に青色感
応記録層、赤色感応記録層および赤外感応記録層を形成
し、さらに記録ピットを最小化すれば、１０ＧＢまでの
記録容量を得ることが可能と推定される。また、テープ
状の記録媒体としても、飛躍的な記録容量の増大化が期
待できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、光学的に情報の記録及び／
又は再生が可能な光感応記録層を少なくとも２層有し、
該光感応記録層の間に、厚さ０．０５〜０．２μｍの中
間層を少なくとも１層有することを特徴とする多層光学
的情報記録媒体。
【請求項２】同一波長の光に感応する光感応記録層を
少なくとも２層有する請求項１に記載の多層光学的情報
記録媒体。
【請求項３】異なる波長の光により感応する光感応記
録層を少なくとも２層有する請求項１又は２に記載の多
層光学的情報記録媒体。
【請求項４】厚さが０．１〜１μｍの光感応記録層を
少なくとも１つ有する請求項１〜３のいずれかに記載の
多層光学的情報記録媒体。