JP2000117100A - ガス貯蔵性有機金属錯体、その製造方法およびガス貯蔵装置 - Google Patents
ガス貯蔵性有機金属錯体、その製造方法およびガス貯蔵装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 安価であるとともに体積当たりのガス吸着能
が高く、繰り返し特性の良好なガスの貯蔵技術を提供す
る。 【解決手段】二価の金属イオン、前記金属イオンに配位
可能な原子を有する二座配位可能な有機配位子、および
ハロゲン化二価金属アニオンより構成される三次元構造
を有するガス貯蔵可能な有機金属錯体。
が高く、繰り返し特性の良好なガスの貯蔵技術を提供す
る。 【解決手段】二価の金属イオン、前記金属イオンに配位
可能な原子を有する二座配位可能な有機配位子、および
ハロゲン化二価金属アニオンより構成される三次元構造
を有するガス貯蔵可能な有機金属錯体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガス貯蔵性有機金
属錯体、その製造方法、ガス吸蔵材、ガス貯蔵装置およ
びガス貯蔵方法に関する。さらに、本発明は、ガス自動
車に関し、詳しくは、メタンを主成分とするガスから駆
動力を得るガス自動車に関する。さらに、本発明は、吸
着式ガス貯蔵タンク及びＬＮＧ貯蔵装置に関する。
属錯体、その製造方法、ガス吸蔵材、ガス貯蔵装置およ
びガス貯蔵方法に関する。さらに、本発明は、ガス自動
車に関し、詳しくは、メタンを主成分とするガスから駆
動力を得るガス自動車に関する。さらに、本発明は、吸
着式ガス貯蔵タンク及びＬＮＧ貯蔵装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、メタンを主成分とするガスの貯蔵
にあたっては、吸蔵材として主に活性炭を使用すること
が提案されている。しかしながら、活性炭を使用する場
合は、体積当たりのガスの吸着量が少ない。体積当たり
のガスの吸着量を上げるために、活性炭を成型して吸蔵
材とした場合においても、その吸着量の向上には限界が
あった。比表面積が大きく、比較的体積当たりのガス吸
着能が高いもの（高比表面積活性炭）もあるが、これら
は、その価格が高い。ガスの吸着、脱離状況について考
察すると、活性炭の場合は、細孔径が様々であるため、
ガスの吸着、脱離を繰り返すと、吸着、脱離性能が一定
せず、繰り返し特性が悪いという問題があった。
にあたっては、吸蔵材として主に活性炭を使用すること
が提案されている。しかしながら、活性炭を使用する場
合は、体積当たりのガスの吸着量が少ない。体積当たり
のガスの吸着量を上げるために、活性炭を成型して吸蔵
材とした場合においても、その吸着量の向上には限界が
あった。比表面積が大きく、比較的体積当たりのガス吸
着能が高いもの（高比表面積活性炭）もあるが、これら
は、その価格が高い。ガスの吸着、脱離状況について考
察すると、活性炭の場合は、細孔径が様々であるため、
ガスの吸着、脱離を繰り返すと、吸着、脱離性能が一定
せず、繰り返し特性が悪いという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安価
であるとともに体積当たりのガス吸着能が高く、繰り返
し特性の良好なガスの貯蔵技術を提供するとともに、ガ
スの貯蔵を簡便に行えるガス貯蔵装置を得ることにあ
る。
であるとともに体積当たりのガス吸着能が高く、繰り返
し特性の良好なガスの貯蔵技術を提供するとともに、ガ
スの貯蔵を簡便に行えるガス貯蔵装置を得ることにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な課題を解決するために鋭意研究を遂行し、特定の金属
錯体がガス吸蔵材、特にメタンを主成分とするガスの吸
蔵材として好適であることを見出し、本発明を完成し
た。
な課題を解決するために鋭意研究を遂行し、特定の金属
錯体がガス吸蔵材、特にメタンを主成分とするガスの吸
蔵材として好適であることを見出し、本発明を完成し
た。
【０００５】本発明は、下記の項１〜項１２に関する。 項１． 二価の金属イオン、前記金属イオンに配位可能
な原子を有する二座配位可能な有機配位子、およびハロ
ゲン化二価金属アニオンより構成される三次元構造を有
するガス貯蔵可能な有機金属錯体。 項２． 前記二座配位可能な有機配位子が、ピラジン、
４，４’−ビピリジル、トランス−１，２−ビス（４−
ピリジル）エチレン、４，４’−アゾピリジン、４，
４’−ビピリジルエタン、４，４’−ビスピリジルフェ
ニレン、Ｎ−（４−ピリジル）イソニコチンアミドから
なる群から選ばれる少なくとも１種である項１に記載の
有機金属錯体。 項３． 一般式（１） Ｃｕ（配位子）2（ハロゲン化二価金属アニオン） （１） 〔式中、配位子は、ピラジン、４，４’−ビピリジン、
トランス−１，２−ビス（４−ピリジル）エチレン、
４，４’−アゾピリジン、４，４’−ビピリジルエタ
ン、４，４’−ビスピリジルフェニレンまたはＮ−（４
−ピリジル）イソニコチンアミドである。ハロゲン化二
価金属アニオンは、ＳｉＸ6 2-、ＧｅＸ6 2-、Ｚｒ
Ｘ6 2-、ＴｉＸ6 2-、ＳｎＸ6 2-、ＮｂＯＸ6 2-、ＰｔＸ6
2-またはＭｏＯ2Ｘ4 2-（Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩで
ある）である。〕で表される項１に記載の有機金属錯
体。 項４． 二価の金属イオンが、銅、カドミウム、コバル
ト、およびニッケルからなる群から選ばれる項１記載の
有機金属錯体。 項５． 二価の金属イオンの塩とハロゲン化二価金属ア
ニオンの塩の水溶液及び前記金属イオンに配位可能な原
子を有する二座配位可能な有機配位子の溶液を所定比率
で混合し、反応させることを特徴とする３次元構造を有
する有機金属錯体の製造方法。 項６． 二価の金属イオンの塩とハロゲン化二価金属ア
ニオンの塩の溶液の反応により得られるＭ2+［ハロゲン
化二価金属アニオン］2-〔Ｍ2+は２価の金属イオン〕と
前記二価金属イオンに配位可能な原子を有する二座配位
可能な有機配位子の溶液を所定比率で混合し、反応させ
ることを特徴とする３次元構造を有する有機金属錯体の
製造方法。 項７． 項１〜４のいずれかに記載の有機金属錯体から
なるガス吸蔵材。 項８． ガスの出入口を備えた耐圧容器の内部に形成さ
れた空間に、前記ガス貯蔵可能な有機金属錯体を収納し
てなるガス貯蔵装置。 項９． 項７に記載のガス吸蔵材に加圧条件下でメタン
を主成分とするガスを吸着して貯蔵するガス貯蔵方法。 項１０． 項８に記載のガス貯蔵装置（１）を備え、ガ
ス貯蔵装置（１）から供給されるメタンを主成分とする
ガスから駆動力を得る内燃機関（３）を備えたガス自動
車。 項１１． 項７に記載のガス吸蔵材を含むことを特徴と
する吸着式ガス貯蔵タンク。 項１２． ＬＮＧタンクと吸着式充填タンクを安全弁を
介して連設し、ＬＮＧタンクの圧力が所定値以上に高く
なった場合に、一定量の蒸発ガス（ＢＯＧ）が吸着式充
填タンクに充填されるようにしてなるＬＮＧ貯蔵装置。
な原子を有する二座配位可能な有機配位子、およびハロ
ゲン化二価金属アニオンより構成される三次元構造を有
するガス貯蔵可能な有機金属錯体。 項２． 前記二座配位可能な有機配位子が、ピラジン、
４，４’−ビピリジル、トランス−１，２−ビス（４−
ピリジル）エチレン、４，４’−アゾピリジン、４，
４’−ビピリジルエタン、４，４’−ビスピリジルフェ
ニレン、Ｎ−（４−ピリジル）イソニコチンアミドから
なる群から選ばれる少なくとも１種である項１に記載の
有機金属錯体。 項３． 一般式（１） Ｃｕ（配位子）2（ハロゲン化二価金属アニオン） （１） 〔式中、配位子は、ピラジン、４，４’−ビピリジン、
トランス−１，２−ビス（４−ピリジル）エチレン、
４，４’−アゾピリジン、４，４’−ビピリジルエタ
ン、４，４’−ビスピリジルフェニレンまたはＮ−（４
−ピリジル）イソニコチンアミドである。ハロゲン化二
価金属アニオンは、ＳｉＸ6 2-、ＧｅＸ6 2-、Ｚｒ
Ｘ6 2-、ＴｉＸ6 2-、ＳｎＸ6 2-、ＮｂＯＸ6 2-、ＰｔＸ6
2-またはＭｏＯ2Ｘ4 2-（Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩで
ある）である。〕で表される項１に記載の有機金属錯
体。 項４． 二価の金属イオンが、銅、カドミウム、コバル
ト、およびニッケルからなる群から選ばれる項１記載の
有機金属錯体。 項５． 二価の金属イオンの塩とハロゲン化二価金属ア
ニオンの塩の水溶液及び前記金属イオンに配位可能な原
子を有する二座配位可能な有機配位子の溶液を所定比率
で混合し、反応させることを特徴とする３次元構造を有
する有機金属錯体の製造方法。 項６． 二価の金属イオンの塩とハロゲン化二価金属ア
ニオンの塩の溶液の反応により得られるＭ2+［ハロゲン
化二価金属アニオン］2-〔Ｍ2+は２価の金属イオン〕と
前記二価金属イオンに配位可能な原子を有する二座配位
可能な有機配位子の溶液を所定比率で混合し、反応させ
ることを特徴とする３次元構造を有する有機金属錯体の
製造方法。 項７． 項１〜４のいずれかに記載の有機金属錯体から
なるガス吸蔵材。 項８． ガスの出入口を備えた耐圧容器の内部に形成さ
れた空間に、前記ガス貯蔵可能な有機金属錯体を収納し
てなるガス貯蔵装置。 項９． 項７に記載のガス吸蔵材に加圧条件下でメタン
を主成分とするガスを吸着して貯蔵するガス貯蔵方法。 項１０． 項８に記載のガス貯蔵装置（１）を備え、ガ
ス貯蔵装置（１）から供給されるメタンを主成分とする
ガスから駆動力を得る内燃機関（３）を備えたガス自動
車。 項１１． 項７に記載のガス吸蔵材を含むことを特徴と
する吸着式ガス貯蔵タンク。 項１２． ＬＮＧタンクと吸着式充填タンクを安全弁を
介して連設し、ＬＮＧタンクの圧力が所定値以上に高く
なった場合に、一定量の蒸発ガス（ＢＯＧ）が吸着式充
填タンクに充填されるようにしてなるＬＮＧ貯蔵装置。
【０００６】
【発明の実施の形態】＜金属錯体の製造＞ハロゲン化二
価金属アニオンの塩と二価の金属イオンの塩の反応によ
り得られるハロゲン化二価金属アニオン／二価金属イオ
ン塩の溶液と、二座配位可能な有機配位子の溶液を混合
することにより、有機金属錯体を製造することができ
る。得られた混合液を例えば数時間〜数日静置し、沈殿
してきた固体を吸引濾過し、１００℃で５時間真空乾燥
することにより有機金属錯体の結晶を製造することがで
きる。
価金属アニオンの塩と二価の金属イオンの塩の反応によ
り得られるハロゲン化二価金属アニオン／二価金属イオ
ン塩の溶液と、二座配位可能な有機配位子の溶液を混合
することにより、有機金属錯体を製造することができ
る。得られた混合液を例えば数時間〜数日静置し、沈殿
してきた固体を吸引濾過し、１００℃で５時間真空乾燥
することにより有機金属錯体の結晶を製造することがで
きる。
【０００７】二価の金属イオンとしては、ベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
等のアルカリ土類金属イオン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、パラジウム等のVIII族の金属イオン、銅、亜鉛、カ
ドミウム、水銀、鉛、マンガン等の金属イオンが挙げら
れ、これら二価金属イオンの硫酸塩、硝酸塩、過塩素酸
塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサハロゲン化リン酸
塩、ハロゲン化塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩を使用する
ことができる。
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム
等のアルカリ土類金属イオン、鉄、コバルト、ニッケ
ル、パラジウム等のVIII族の金属イオン、銅、亜鉛、カ
ドミウム、水銀、鉛、マンガン等の金属イオンが挙げら
れ、これら二価金属イオンの硫酸塩、硝酸塩、過塩素酸
塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサハロゲン化リン酸
塩、ハロゲン化塩、炭酸塩、ギ酸塩、酢酸塩を使用する
ことができる。
【０００８】ハロゲン化二価金属アニオンとしては、８
面体構造を有するアニオンが使用でき、ＳｉＸ6 2-、Ｇ
ｅＸ6 2-、ＺｒＸ6 2-、ＴｉＸ6 2-、ＳｎＸ6 2-、ＮｂＯＸ
6 2-、ＰｔＸ6 2-およびＭｏＯ2Ｘ4 2-（Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ又はＩである）を好ましく例示できる。Ｘは、好ま
しくはＦである。ハロゲン化二価金属アニオンの塩とし
ては、これらアニオンのアンモニウム塩、ナトリウム、
カリウム、リチウム、セシウムなどのアルカリ金属塩、
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等の１級ア
ミン塩、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロ
ピルアミン等の２級アミン塩、トリエチルアミン等の３
級アミン塩が例示される。
面体構造を有するアニオンが使用でき、ＳｉＸ6 2-、Ｇ
ｅＸ6 2-、ＺｒＸ6 2-、ＴｉＸ6 2-、ＳｎＸ6 2-、ＮｂＯＸ
6 2-、ＰｔＸ6 2-およびＭｏＯ2Ｘ4 2-（Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、
Ｂｒ又はＩである）を好ましく例示できる。Ｘは、好ま
しくはＦである。ハロゲン化二価金属アニオンの塩とし
ては、これらアニオンのアンモニウム塩、ナトリウム、
カリウム、リチウム、セシウムなどのアルカリ金属塩、
メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等の１級ア
ミン塩、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロ
ピルアミン等の２級アミン塩、トリエチルアミン等の３
級アミン塩が例示される。
【０００９】これらの二価金属イオンの塩とハロゲン化
二価金属アニオンの塩を反応させることにより、ヘキサ
ハロゲン化シリケート金属塩を得ることができる。この
金属塩を溶液のまま又は単離後、二座配位可能な有機配
位子と反応させることにより、目的のガス吸蔵材である
有機金属錯体を得ることができる。
二価金属アニオンの塩を反応させることにより、ヘキサ
ハロゲン化シリケート金属塩を得ることができる。この
金属塩を溶液のまま又は単離後、二座配位可能な有機配
位子と反応させることにより、目的のガス吸蔵材である
有機金属錯体を得ることができる。
【００１０】前記二座配位可能な有機配位子は、ピラジ
ン、４，４’−ビピリジル、トランス−１，２−ビス
（４−ピリジル）エチレン、４，４’−アゾピリジン、
４，４’−ビピリジルエタン、４，４’−ビスビピリジ
ルフェニレン、Ｎ−（４−ピリジル）イソニコチンアミ
ド等が使用できる。
ン、４，４’−ビピリジル、トランス−１，２−ビス
（４−ピリジル）エチレン、４，４’−アゾピリジン、
４，４’−ビピリジルエタン、４，４’−ビスビピリジ
ルフェニレン、Ｎ−（４−ピリジル）イソニコチンアミ
ド等が使用できる。
【００１１】濃度としては、ヘキサハロゲン化シリケー
トの２等量であり、０．０１〜０．５ｍｏｌ／Ｌであ
る。
トの２等量であり、０．０１〜０．５ｍｏｌ／Ｌであ
る。
【００１２】前記合成の反応温度は−２０〜１００℃程
度であり、常温で反応する。
度であり、常温で反応する。
【００１３】本反応の溶媒としては、水、アセトン、メ
タノール、エタノール等のアルコール類、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン等の有機溶媒を単独又は混合して使用できる。ガス吸蔵材 有機金属錯体はガス（例えば、メタンを主成分とするガ
ス）を吸着することができるので、ガス吸蔵材として使
用することができる。有機金属錯体の結晶における細孔
径は、構造上一定しているため、特定のガス（例えば、
メタン）以外のガス成分を吸着したまま脱着しにくくな
り、繰り返し性能が劣化するといった問題も発生しにく
い。
タノール、エタノール等のアルコール類、アセトニトリ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ベンゼン、トルエン、
ヘキサン等の有機溶媒を単独又は混合して使用できる。ガス吸蔵材 有機金属錯体はガス（例えば、メタンを主成分とするガ
ス）を吸着することができるので、ガス吸蔵材として使
用することができる。有機金属錯体の結晶における細孔
径は、構造上一定しているため、特定のガス（例えば、
メタン）以外のガス成分を吸着したまま脱着しにくくな
り、繰り返し性能が劣化するといった問題も発生しにく
い。
【００１４】有機金属錯体の結晶を成型（特に、圧縮成
型）することにより、比較的嵩密度の高いガス吸蔵材と
することができる。ガス吸蔵材の嵩密度を高くすること
により、体積当たりのガスの吸着量を大きく増大するこ
とができ、ガス貯蔵性能の点からも好ましい。有機金属
錯体の結晶を成型することにより、その成型密度を高く
するとともに、その吸着能を高くすることができ、単位
体積当たりのガス吸蔵能を、例えば、活性炭より格段に
高いものとすることができる。ガス貯蔵方法 本発明のガス吸蔵材を、加圧条件下で、貯蔵の対象とな
るガス（例えば、メタンを主成分とするガス）を接触さ
せることにより、吸着し、貯蔵することができる。この
貯蔵は、常温以上（例えば、５℃以上）でも可能であ
る。ガスを吸着したガス吸蔵材のガス圧（貯蔵容器内の
圧力）を減圧することにより又は吸蔵材を加熱すること
により、吸着したガスを脱着（放出）させることができ
る。
型）することにより、比較的嵩密度の高いガス吸蔵材と
することができる。ガス吸蔵材の嵩密度を高くすること
により、体積当たりのガスの吸着量を大きく増大するこ
とができ、ガス貯蔵性能の点からも好ましい。有機金属
錯体の結晶を成型することにより、その成型密度を高く
するとともに、その吸着能を高くすることができ、単位
体積当たりのガス吸蔵能を、例えば、活性炭より格段に
高いものとすることができる。ガス貯蔵方法 本発明のガス吸蔵材を、加圧条件下で、貯蔵の対象とな
るガス（例えば、メタンを主成分とするガス）を接触さ
せることにより、吸着し、貯蔵することができる。この
貯蔵は、常温以上（例えば、５℃以上）でも可能であ
る。ガスを吸着したガス吸蔵材のガス圧（貯蔵容器内の
圧力）を減圧することにより又は吸蔵材を加熱すること
により、吸着したガスを脱着（放出）させることができ
る。
【００１５】メタン以外の貯蔵可能な成分としては、一
酸化炭素、水素、エタン、プロパン、等が挙げられる。
なお、メタンのみを吸蔵することも可能である。ガス貯蔵装置 本発明のガス貯蔵装置においては、圧力容器内に本発明
のガス吸蔵材を備えるので、吸蔵材が収納されている圧
力容器内に、その出入口からメタンを主成分とするガス
を圧入することにより、ガス吸蔵材に吸着させた状態で
貯蔵することができる。本発明のガス貯蔵装置において
は、例えば、出口側に備えられる弁を開放し、圧力容器
内の内圧を低下させることにより、ガスをガス吸蔵材か
ら脱着させ、貯蔵装置から放出させることができる。ガス自動車 図１に、本発明のガス貯蔵装置を備えたガス自動車２の
概略構成を示す。ガス自動車２は、燃料タンク１として
本発明のガス貯蔵装置を備えるとともに、燃料タンク１
から、タンク内に貯蔵される天然ガスを得て、燃焼用酸
素含有ガス（例えば空気）と混合して、その燃焼により
走行駆動力を得る内燃機関としてのエンジン３を備えて
いる。
酸化炭素、水素、エタン、プロパン、等が挙げられる。
なお、メタンのみを吸蔵することも可能である。ガス貯蔵装置 本発明のガス貯蔵装置においては、圧力容器内に本発明
のガス吸蔵材を備えるので、吸蔵材が収納されている圧
力容器内に、その出入口からメタンを主成分とするガス
を圧入することにより、ガス吸蔵材に吸着させた状態で
貯蔵することができる。本発明のガス貯蔵装置において
は、例えば、出口側に備えられる弁を開放し、圧力容器
内の内圧を低下させることにより、ガスをガス吸蔵材か
ら脱着させ、貯蔵装置から放出させることができる。ガス自動車 図１に、本発明のガス貯蔵装置を備えたガス自動車２の
概略構成を示す。ガス自動車２は、燃料タンク１として
本発明のガス貯蔵装置を備えるとともに、燃料タンク１
から、タンク内に貯蔵される天然ガスを得て、燃焼用酸
素含有ガス（例えば空気）と混合して、その燃焼により
走行駆動力を得る内燃機関としてのエンジン３を備えて
いる。
【００１６】燃料タンク１は、いわゆる圧力容器４を備
えて構成されるとともに、貯蔵対象のガスが出入り可能
な出入口として一対の出口５ａと入口５ｂとを備え、容
器４内のガスを加圧状態に維持可能な気密保持機構を構
成する一対の弁６を、出口５ａ及び入口５ｂそれぞれに
備えている。燃料である天然ガスは、ガスステーション
７において、加圧状態で、燃料タンク１に充填される。
燃料タンク１には、本発明のガス吸蔵材８が内装されて
おり、ガス吸蔵材８が天然ガス（メタンを主成分とする
ガスの一例）を常温、加圧状態で吸着する。
えて構成されるとともに、貯蔵対象のガスが出入り可能
な出入口として一対の出口５ａと入口５ｂとを備え、容
器４内のガスを加圧状態に維持可能な気密保持機構を構
成する一対の弁６を、出口５ａ及び入口５ｂそれぞれに
備えている。燃料である天然ガスは、ガスステーション
７において、加圧状態で、燃料タンク１に充填される。
燃料タンク１には、本発明のガス吸蔵材８が内装されて
おり、ガス吸蔵材８が天然ガス（メタンを主成分とする
ガスの一例）を常温、加圧状態で吸着する。
【００１７】燃料タンク１は、通常、常温状態であり、
特に冷却されたりすることはなく、気温が上昇する例え
ば夏場においては、比較的温度が高くなる。本発明のガ
ス吸蔵材（カルボン酸金属錯体の結晶）は、このような
条件下において、即ち、比較的高温（２５〜６０℃程
度）の温度域においても、その吸着能が高く、有効な使
用が図れる。
特に冷却されたりすることはなく、気温が上昇する例え
ば夏場においては、比較的温度が高くなる。本発明のガ
ス吸蔵材（カルボン酸金属錯体の結晶）は、このような
条件下において、即ち、比較的高温（２５〜６０℃程
度）の温度域においても、その吸着能が高く、有効な使
用が図れる。
【００１８】出口側の弁６を開放することにより、吸着
状態にあるガスをガス吸蔵材８から脱着させることがで
きる。脱着したガスをエンジン３側に送って燃焼させる
ことにより、走行駆動力を得ることができる。吸着式ガス貯蔵タンク 従来のガス貯蔵タンク内に、本発明のガス吸蔵材を入れ
ることにより、タンクの単位体積当たりのガス貯蔵量を
増大することができる。ＬＮＧ貯蔵装置 従来のＬＮＧタンクに、本発明の吸着材を備えた吸着式
充填タンクを接続し、これらのタンクの間に安全弁を設
けることにより、ＬＮＧタンクの圧力が所定圧力（例え
ば１〜９kg/cm2）以上になった場合に、安全弁を介して
蒸発ガス（ＢＯＧ）が吸着式充填タンクに流れ込み、Ｌ
ＮＧタンクの内圧を設定値以内に保つことができる。
状態にあるガスをガス吸蔵材８から脱着させることがで
きる。脱着したガスをエンジン３側に送って燃焼させる
ことにより、走行駆動力を得ることができる。吸着式ガス貯蔵タンク 従来のガス貯蔵タンク内に、本発明のガス吸蔵材を入れ
ることにより、タンクの単位体積当たりのガス貯蔵量を
増大することができる。ＬＮＧ貯蔵装置 従来のＬＮＧタンクに、本発明の吸着材を備えた吸着式
充填タンクを接続し、これらのタンクの間に安全弁を設
けることにより、ＬＮＧタンクの圧力が所定圧力（例え
ば１〜９kg/cm2）以上になった場合に、安全弁を介して
蒸発ガス（ＢＯＧ）が吸着式充填タンクに流れ込み、Ｌ
ＮＧタンクの内圧を設定値以内に保つことができる。
【００１９】
【発明の効果】本発明の有機金属錯体はガス吸蔵材とし
て有用である。本発明の錯体は製造が容易で安価である
ため、経済的なメリットが大きい。
て有用である。本発明の錯体は製造が容易で安価である
ため、経済的なメリットが大きい。
【００２０】本発明のガス吸蔵材は、メタンを主成分と
するガスの貯蔵において、体積当たりの吸着量が多く、
繰り返し特性が良い。本発明のガス吸蔵材によれば、常
温条件下の加圧状態でガス（特に、メタンを主成分とす
るガス）を貯蔵することができる。本発明のガスの貯蔵
方法によれば、メタンを主成分とするガスを、効率よく
吸蔵することができる。
するガスの貯蔵において、体積当たりの吸着量が多く、
繰り返し特性が良い。本発明のガス吸蔵材によれば、常
温条件下の加圧状態でガス（特に、メタンを主成分とす
るガス）を貯蔵することができる。本発明のガスの貯蔵
方法によれば、メタンを主成分とするガスを、効率よく
吸蔵することができる。
【００２１】本発明のガス貯蔵装置は、容積当たりのガ
ス貯蔵能が高い。本発明のガス貯蔵装置によれば、本発
明の吸蔵材の常温、加圧下におけるメタン吸着能を利用
して、比較的小さい容積中に有効にガスを貯蔵すること
ができる。
ス貯蔵能が高い。本発明のガス貯蔵装置によれば、本発
明の吸蔵材の常温、加圧下におけるメタン吸着能を利用
して、比較的小さい容積中に有効にガスを貯蔵すること
ができる。
【００２２】本発明のガス自動車は、容積当たりのガス
貯蔵能が高いガス貯蔵装置を備えているので、構造上使
用しやすい。
貯蔵能が高いガス貯蔵装置を備えているので、構造上使
用しやすい。
【００２３】本発明のガス貯蔵タンクは、単位体積当た
りのガス貯蔵量が大きい。
りのガス貯蔵量が大きい。
【００２４】本発明のＬＮＧ貯蔵装置は、ＬＮＧタンク
の温度が上昇した場合にも、ＬＮＧが吸着式充填タンク
に貯蔵され、ＬＮＧタンクの圧力を許容範囲内に収める
ことができる。
の温度が上昇した場合にも、ＬＮＧが吸着式充填タンク
に貯蔵され、ＬＮＧタンクの圧力を許容範囲内に収める
ことができる。
【００２５】
【実施例】（１）有機金属錯体の合成実施例１ 過塩素酸銅６水和物(Cu(ClO4)2・6H2O、378mg、1.02mmo
l）とアンモニウムヘキサフルオロシリケート((NH4)2Si
F6、200mg、1.12mmol)を水２０ｍｌに溶かした。これに
４，４’−ビピリジル（349mg、2.24mmol)の水溶液（２
０ｍｌ）をゆっくりと加えた。４日間静置後、得られた
青色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥したところ、目的物
である錯体が０．５３ｇ得られた。得られた錯体の比表
面積をＢＥＴ法により調べたところ、１１９３ｍ2／ｇ
であり、細孔径は約７．８Åであった。
l）とアンモニウムヘキサフルオロシリケート((NH4)2Si
F6、200mg、1.12mmol)を水２０ｍｌに溶かした。これに
４，４’−ビピリジル（349mg、2.24mmol)の水溶液（２
０ｍｌ）をゆっくりと加えた。４日間静置後、得られた
青色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥したところ、目的物
である錯体が０．５３ｇ得られた。得られた錯体の比表
面積をＢＥＴ法により調べたところ、１１９３ｍ2／ｇ
であり、細孔径は約７．８Åであった。
【００２６】得られた錯体を元素分析することにより、
組成式は｛Cu(4,4'-bpy)2SiF6｝で表されることが判明
した。
組成式は｛Cu(4,4'-bpy)2SiF6｝で表されることが判明
した。
【００２７】この結晶についてＸ線測定を行い解析した
結果、Ｃｕイオン配位子である４，４’−ビピリジルが
架橋することにより生成した二次元格子構造をSiF6イオ
ンにより軸配位子として架橋することにより、三次元構
造を形成している。この分子内空間にガスを貯蔵するこ
とが可能である。この構造を模式的に示したのが図２で
ある。実施例２ 過塩素酸銅６水和物(Cu(ClO4)2・6H2O、378mg、1.02mmo
l）とアンモニウムヘキサフルオロシリケート((NH4)2Si
F6、200mg、1.12mmol)を水２０ｍｌに溶かした。これに
４，４’−ビスピリジルフェニレン（4,4'-bpyph、2.24
mmol)の水溶液（２０ｍｌ）をゆっくりと加えた。４日
間静置後、得られた青色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥
したところ、目的物である錯体が０．６２ｇ得られた。
得られた錯体を元素分析することにより、組成式は｛Cu
(4,4'-bpyph)2SiF6｝で表されることが判明した。 （２）有機金属錯体の吸着性能 マイクロ天秤を用いた重量法により、上記実施例１で合
成した｛Cu(4,4'-bpy) 2SiF6｝なる錯体のメタン吸着能
力を測定した。実験条件は、 使用ガス：メタン（純度９９．９９％） 温度：２５℃ 時間：平行に達するまで（数秒） にて行った。結果を図３に示す。図３に示されるよう
に、本発明の錯体はメタン吸着能を有することが明らか
になった。実施例３ テトラフルオロホウ酸銅６水和物(Cu(BF4)2・6H2O、386m
g、1.12mmol）とアンモニウムヘキサフルオロゲルマネ
ート((NH4)2GeF6、248mg、1.12mmol)を水１０ｍｌに溶
かした。これに４，４’−ビピリジン（350mg、2.24mmo
l)のジメトキシエタン（１２０ｍｌ）溶液にゆっくりと
加えた。得られた紫色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥し
たところ、目的物である錯体が０．３３ｇ得られた。得
られた錯体の比表面積をＢＥＴ法により調べたところ、
１０５０ｍ2／ｇであり、細孔径は約７．８Åであっ
た。
結果、Ｃｕイオン配位子である４，４’−ビピリジルが
架橋することにより生成した二次元格子構造をSiF6イオ
ンにより軸配位子として架橋することにより、三次元構
造を形成している。この分子内空間にガスを貯蔵するこ
とが可能である。この構造を模式的に示したのが図２で
ある。実施例２ 過塩素酸銅６水和物(Cu(ClO4)2・6H2O、378mg、1.02mmo
l）とアンモニウムヘキサフルオロシリケート((NH4)2Si
F6、200mg、1.12mmol)を水２０ｍｌに溶かした。これに
４，４’−ビスピリジルフェニレン（4,4'-bpyph、2.24
mmol)の水溶液（２０ｍｌ）をゆっくりと加えた。４日
間静置後、得られた青色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥
したところ、目的物である錯体が０．６２ｇ得られた。
得られた錯体を元素分析することにより、組成式は｛Cu
(4,4'-bpyph)2SiF6｝で表されることが判明した。 （２）有機金属錯体の吸着性能 マイクロ天秤を用いた重量法により、上記実施例１で合
成した｛Cu(4,4'-bpy) 2SiF6｝なる錯体のメタン吸着能
力を測定した。実験条件は、 使用ガス：メタン（純度９９．９９％） 温度：２５℃ 時間：平行に達するまで（数秒） にて行った。結果を図３に示す。図３に示されるよう
に、本発明の錯体はメタン吸着能を有することが明らか
になった。実施例３ テトラフルオロホウ酸銅６水和物(Cu(BF4)2・6H2O、386m
g、1.12mmol）とアンモニウムヘキサフルオロゲルマネ
ート((NH4)2GeF6、248mg、1.12mmol)を水１０ｍｌに溶
かした。これに４，４’−ビピリジン（350mg、2.24mmo
l)のジメトキシエタン（１２０ｍｌ）溶液にゆっくりと
加えた。得られた紫色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥し
たところ、目的物である錯体が０．３３ｇ得られた。得
られた錯体の比表面積をＢＥＴ法により調べたところ、
１０５０ｍ2／ｇであり、細孔径は約７．８Åであっ
た。
【００２８】この錯体を元素分析することにより、組成
式が｛Cu(4,4'-bpy)2GeF6｝nで表されるものであること
が判明した。
式が｛Cu(4,4'-bpy)2GeF6｝nで表されるものであること
が判明した。
【００２９】この結晶についてＸ線測定を行い構造を解
析した結果、Ｃｕイオンを配位子である４，４’−ビピ
リジンが架橋することにより生成した二次元格子構造を
GeF6イオンにより軸配位子として架橋することにより、
三次元構造を形成している。この分子内空間にガスを貯
蔵することが可能となる。実施例４ テトラフルオロホウ酸銅６水和物(Cu(BF4)2・6H2O、772m
g、2.24mmol）とアンモニウムヘキサフルオロチタネー
ト((NH4)2TiF6、443mg、2.24mmol)を水１０ｍｌに溶か
した。これを４，４’−ビピリジン(700mg、4.48mmol）
のジメトキシエタン（２４０ｍｌ）溶液にゆっくりと加
えた。得られた紫色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥した
ところ、目的物である錯体が０．６７ｇ得られた。得ら
れた錯体の比表面積をＢＥＴ法により調べたところ、１
２０５ｍ2／ｇであり、細孔径は約７．８Åであった。
析した結果、Ｃｕイオンを配位子である４，４’−ビピ
リジンが架橋することにより生成した二次元格子構造を
GeF6イオンにより軸配位子として架橋することにより、
三次元構造を形成している。この分子内空間にガスを貯
蔵することが可能となる。実施例４ テトラフルオロホウ酸銅６水和物(Cu(BF4)2・6H2O、772m
g、2.24mmol）とアンモニウムヘキサフルオロチタネー
ト((NH4)2TiF6、443mg、2.24mmol)を水１０ｍｌに溶か
した。これを４，４’−ビピリジン(700mg、4.48mmol）
のジメトキシエタン（２４０ｍｌ）溶液にゆっくりと加
えた。得られた紫色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥した
ところ、目的物である錯体が０．６７ｇ得られた。得ら
れた錯体の比表面積をＢＥＴ法により調べたところ、１
２０５ｍ2／ｇであり、細孔径は約７．８Åであった。
【００３０】この錯体を元素分析することにより、組成
式が｛Cu(4,4'-bpy)2TiF6｝nで表されるものであること
が判明した。
式が｛Cu(4,4'-bpy)2TiF6｝nで表されるものであること
が判明した。
【００３１】この結晶についてＸ線測定を行い構造を解
析した結果、Ｃｕイオンを配位子である４，４’−ビピ
リジンが架橋することにより生成した二次元格子構造を
TiF6イオンにより軸配位子として架橋することにより、
三次元構造を形成している。この分子内空間にガスを貯
蔵することが可能となる。実施例５ テトラフルオロホウ酸銅６水和物(Cu(BF4)2・6H2O、772m
g、2.24mmol）とアンモニウムヘキサフルオロジルコネ
ート((NH4)2ZrF6、540mg、2.24mmol)を水１０ｍｌに溶
かした。これを４，４’−ビピリジン(700mg、4.48mmo
l）のジメトキシエタン（２４０ｍｌ）溶液にゆっくり
と加えた。得られた紫色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥
したところ、目的物である錯体が０．７１ｇ得られた。
得られた錯体の比表面積をＢＥＴ法により調べたとこ
ろ、１０５０ｍ2／ｇであり、細孔径は約７．８Åであ
った。
析した結果、Ｃｕイオンを配位子である４，４’−ビピ
リジンが架橋することにより生成した二次元格子構造を
TiF6イオンにより軸配位子として架橋することにより、
三次元構造を形成している。この分子内空間にガスを貯
蔵することが可能となる。実施例５ テトラフルオロホウ酸銅６水和物(Cu(BF4)2・6H2O、772m
g、2.24mmol）とアンモニウムヘキサフルオロジルコネ
ート((NH4)2ZrF6、540mg、2.24mmol)を水１０ｍｌに溶
かした。これを４，４’−ビピリジン(700mg、4.48mmo
l）のジメトキシエタン（２４０ｍｌ）溶液にゆっくり
と加えた。得られた紫色沈殿を濾過して集め、減圧乾燥
したところ、目的物である錯体が０．７１ｇ得られた。
得られた錯体の比表面積をＢＥＴ法により調べたとこ
ろ、１０５０ｍ2／ｇであり、細孔径は約７．８Åであ
った。
【００３２】この錯体を元素分析することにより、組成
式が｛Cu(4,4'-bpy)2ZrF6｝nで表されるものであること
が判明した。
式が｛Cu(4,4'-bpy)2ZrF6｝nで表されるものであること
が判明した。
【００３３】この結晶についてＸ線測定を行い構造を解
析した結果、Ｃｕイオンを配位子である４，４’−ビピ
リジンが架橋することにより生成した二次元格子構造を
ZrF6イオンにより軸配位子として架橋することにより、
三次元構造を形成している。この分子内空間にガスを貯
蔵することが可能となる。ガス貯蔵能力の測定 実施例３〜５で得られた錯体について、メタン吸着能力
を測定した。実験条件は、 使用ガス：メタン（純度９９．９９％） 温度：２５℃ 時間：平行に達するまで（数秒） にて行った。結果を図４に示す。
析した結果、Ｃｕイオンを配位子である４，４’−ビピ
リジンが架橋することにより生成した二次元格子構造を
ZrF6イオンにより軸配位子として架橋することにより、
三次元構造を形成している。この分子内空間にガスを貯
蔵することが可能となる。ガス貯蔵能力の測定 実施例３〜５で得られた錯体について、メタン吸着能力
を測定した。実験条件は、 使用ガス：メタン（純度９９．９９％） 温度：２５℃ 時間：平行に達するまで（数秒） にて行った。結果を図４に示す。
【００３４】この結果より、本発明の有機金属錯体はメ
タンの吸着に対し性能を有していることが判る。
タンの吸着に対し性能を有していることが判る。
【図１】ガス自動車の該略図を示す。
【図２】本発明の錯体の三次元構造を模式的に示す概略
図である。
図である。
【図３】実施例１の錯体のガス吸着能（吸着等温線）を
示すグラフである。
示すグラフである。
【図４】実施例３〜５の錯体のガス吸着能（吸着等温
線）を示すグラフである。
線）を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 241/12 Ｃ０７Ｄ 241/12 Ｆ１７Ｃ 11/00 Ｆ１７Ｃ 11/00 Ａ 13/00 ３０２ 13/00 ３０２Ａ // Ｃ０７Ｆ 1/08 Ｃ０７Ｆ 1/08 Ｃ
Claims (12)
- 【請求項１】二価の金属イオン、前記金属イオンに配位
可能な原子を有する二座配位可能な有機配位子、および
ハロゲン化二価金属アニオンより構成される三次元構造
を有するガス貯蔵可能な有機金属錯体。 - 【請求項２】 前記二座配位可能な有機配位子が、ピラ
ジン、４，４’−ビピリジル、トランス−１，２−ビス
（４−ピリジル）エチレン、４，４’−アゾピリジン、
４，４’−ビピリジルエタン、４，４’−ビスピリジル
フェニレン、Ｎ−（４−ピリジル）イソニコチンアミド
からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１
に記載の有機金属錯体。 - 【請求項３】 一般式（１） Ｃｕ（配位子）2（ハロゲン化二価金属アニオン） （１） 〔式中、配位子は、ピラジン、４，４’−ビピリジン、
トランス−１，２−ビス（４−ピリジル）エチレン、
４，４’−アゾピリジン、４，４’−ビピリジルエタ
ン、４，４’−ビスピリジルフェニレンまたはＮ−（４
−ピリジル）イソニコチンアミドである。ハロゲン化二
価金属アニオンは、ＳｉＸ6 2-、ＧｅＸ6 2-、Ｚｒ
Ｘ6 2-、ＴｉＸ6 2-、ＳｎＸ6 2-、ＮｂＯＸ6 2-、ＰｔＸ6
2-またはＭｏＯ2Ｘ4 2-（Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩで
ある）である。〕で表される請求項１に記載の有機金属
錯体。 - 【請求項４】二価の金属イオンが、銅、カドミウム、コ
バルト、およびニッケルからなる群から選ばれる請求項
１記載の有機金属錯体。 - 【請求項５】二価の金属イオンの塩とハロゲン化二価金
属アニオンの塩の水溶液及び前記金属イオンに配位可能
な原子を有する二座配位可能な有機配位子の溶液を所定
比率で混合し、反応させることを特徴とする３次元構造
を有する有機金属錯体の製造方法。 - 【請求項６】二価の金属イオンの塩とハロゲン化二価金
属アニオンの塩の溶液の反応により得られるＭ2+［ハロ
ゲン化二価金属アニオン］2-〔Ｍ2+は２価の金属イオ
ン〕と前記二価金属イオンに配位可能な原子を有する二
座配位可能な有機配位子の溶液を所定比率で混合し、反
応させることを特徴とする３次元構造を有する有機金属
錯体の製造方法。 - 【請求項７】請求項１〜４のいずれかに記載の有機金属
錯体からなるガス吸蔵材。 - 【請求項８】ガスの出入口を備えた耐圧容器の内部に形
成された空間に、前記ガス貯蔵可能な有機金属錯体を収
納してなるガス貯蔵装置。 - 【請求項９】請求項７に記載のガス吸蔵材に加圧条件下
でメタンを主成分とするガスを吸着して貯蔵するガス貯
蔵方法。 - 【請求項１０】 請求項８に記載のガス貯蔵装置（１）
を備え、ガス貯蔵装置（１）から供給されるメタンを主
成分とするガスから駆動力を得る内燃機関（３）を備え
たガス自動車。 - 【請求項１１】請求項７に記載のガス吸蔵材を含むこと
を特徴とする吸着式ガス貯蔵タンク。 - 【請求項１２】ＬＮＧタンクと吸着式充填タンクを安全
弁を介して連設し、ＬＮＧタンクの圧力が所定値以上に
高くなった場合に、一定量の蒸発ガス（ＢＯＧ）が吸着
式充填タンクに充填されるようにしてなるＬＮＧ貯蔵装
置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11121178A JP2000117100A (ja) | 1998-08-13 | 1999-04-28 | ガス貯蔵性有機金属錯体、その製造方法およびガス貯蔵装置 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22913198 | 1998-08-13 | ||
| JP10-229131 | 1998-08-13 | ||
| JP11121178A JP2000117100A (ja) | 1998-08-13 | 1999-04-28 | ガス貯蔵性有機金属錯体、その製造方法およびガス貯蔵装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000117100A true JP2000117100A (ja) | 2000-04-25 |
Family
ID=26458600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11121178A Pending JP2000117100A (ja) | 1998-08-13 | 1999-04-28 | ガス貯蔵性有機金属錯体、その製造方法およびガス貯蔵装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000117100A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005087823A1 (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kyoto University | 有機金属錯体構造体及びその製造方法、並びに、該有機金属錯体構造体を用いた機能性膜、機能性複合材料、機能性構造体及び吸脱着センサー |
| JP2005336129A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Nippon Steel Corp | 高分子錯体の特性制御方法 |
| JP2006220168A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Honda Motor Co Ltd | 水素ガス貯蔵タンクの製造方法 |
| JP2008546968A (ja) * | 2005-06-29 | 2008-12-25 | アムミネクス・アー／エス | 固体アンモニア貯蔵媒体からのアンモニアの安全な制御された送出のための方法および装置 |
| JP2009184970A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Nippon Oil Corp | 多孔性金属錯体及びその製造方法、並びに多孔性金属錯体を含むガス吸蔵材 |
| JP2010265243A (ja) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | Kuraray Co Ltd | 金属錯体及びその製造方法 |
| CN114456399A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-05-10 | 江西中医药大学 | 一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
| JP7472612B2 (ja) | 2020-04-06 | 2024-04-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 蓄電デバイス |
-
1999
- 1999-04-28 JP JP11121178A patent/JP2000117100A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005087823A1 (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kyoto University | 有機金属錯体構造体及びその製造方法、並びに、該有機金属錯体構造体を用いた機能性膜、機能性複合材料、機能性構造体及び吸脱着センサー |
| JP2005255651A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Kyoto Univ | 有機金属錯体構造体及びその製造方法、並びに、該有機金属錯体構造体を用いた機能性膜、機能性複合材料、機能性構造体及び吸脱着センサー |
| JP2005336129A (ja) * | 2004-05-28 | 2005-12-08 | Nippon Steel Corp | 高分子錯体の特性制御方法 |
| JP2006220168A (ja) * | 2005-02-08 | 2006-08-24 | Honda Motor Co Ltd | 水素ガス貯蔵タンクの製造方法 |
| JP4603900B2 (ja) * | 2005-02-08 | 2010-12-22 | 本田技研工業株式会社 | 水素ガス貯蔵タンクの製造方法 |
| JP2008546968A (ja) * | 2005-06-29 | 2008-12-25 | アムミネクス・アー／エス | 固体アンモニア貯蔵媒体からのアンモニアの安全な制御された送出のための方法および装置 |
| JP2009184970A (ja) * | 2008-02-06 | 2009-08-20 | Nippon Oil Corp | 多孔性金属錯体及びその製造方法、並びに多孔性金属錯体を含むガス吸蔵材 |
| JP2010265243A (ja) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | Kuraray Co Ltd | 金属錯体及びその製造方法 |
| JP7472612B2 (ja) | 2020-04-06 | 2024-04-23 | 株式会社豊田中央研究所 | 蓄電デバイス |
| CN114456399A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-05-10 | 江西中医药大学 | 一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
| CN114456399B (zh) * | 2022-03-11 | 2022-12-23 | 江西中医药大学 | 一种四齿氮含氟金属有机框架材料及其制备方法和应用 |
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