JP2000108267A

JP2000108267A - 工程シート及びその製造方法

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Publication number: JP2000108267A
Application number: JP10279206A
Authority: JP
Inventors: Takumi Araki; 工荒木; Kuniaki Yokoyama; 邦明横山
Original assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Current assignee: Japan Polyolefins Co Ltd
Priority date: 1998-09-30
Filing date: 1998-09-30
Publication date: 2000-04-18

Abstract

(57)【要約】【課題】層間の接着性を充分満足できる水準に維持し
つつ、低温でのラミネート成形であっても短時間（高速
成形）で製造することができて、かつ、耐熱性の高い工
程シート及びその製造方法。【解決手段】基材１３上に工程層１５が形成された工
程シート１４において、工程層は、（Ａ）４−メチル−
１−ペンテン系樹脂と、（Ｂ）分子内不飽和結合を有す
る化合物とを含む４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物からなる層を有し、該４−メチル−１−ペンテン系樹
脂組成物中における前記分子内不飽和結合の数が１０³
炭素当り０.５個以上である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば合成皮革等
の製造に用いられる工程シート及びその製造方法に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】靴、鞄、ベルト、手帳等の装丁や壁装材
などとして、種々の織布にポリ塩化ビニルやウレタン等
の樹脂からなる表皮材を設けた多層シート材が広く使用
されている。これらのシート材は、表面に凹凸模様（以
下、エンボスという）を付すことにより、立体的な意匠
を施したり、特に靴や鞄等に用いる場合には合成皮革と
して本革らしさを醸し出して用いられる。エンボスを付
与するには、表面にエンボス模様の刻まれたプレス板や
ロールを押圧して転写する方法が一般的であるが、特に
生産量に限りのある小ロット生産が必要である場合等に
は、エンボスが表面に付与されている工程シート（工程
紙とも称される）を用いて押圧する方法が採られる。

【０００３】例えば、図３に示す方法では、まず、表面
に所定のエンボス加工がされている工程シート１４を繰
出しロール１６から繰り出して、ピンチロール２２と冷
却ロール２４の間に導入する。また、基布１２を繰出し
ロール１８から繰出し、同様にピンチロール２２と冷却
ロール２４の間に導入する。さらに、押出機２８から樹
脂を溶融した状態の表皮材１０を、ピンチロール２２と
冷却ロール２４との間であって、工程シート１４と基布
１２との間に導入する。この際の樹脂の押出成形温度
は、１００〜２５０℃の範囲である。そして、これら工
程シート１４／表皮材１０／基布１２はピンチロール２
２と冷却ロール２４との間で圧着され、かつ表皮材１０
はエンボス加工されると同時に冷却固化され、図１に示
すような表皮材１０及び基布１２からなる多層合成皮革
１１となる。その後、工程シート１４は多層合成皮革用
巻取りロール１９とは異なる方向に引き出されて巻取り
ロール１７に巻取られる。この工程シート１４は、複数
回の使用が可能である。ここで用いられる工程シート１
４は、エンボスが強固に形成され、かつ、エンボス加工
工程での熱に耐え得る耐熱性を有するものが使用され、
通常、紙等からなる基材１３に工程層１５としてポリプ
ロピレンをラミネートし、エンボスを付与し、シリコー
ン系離型剤などで処理したものが用いられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリプ
ロピレンの紙に対する接着強度はあまり高くなく、表皮
材１０と圧着してエンボス加工に供した際に、表皮材１
０にくっつき、基材１３と工程層１５の間で剥離してし
まうおそれがあり、これらの間での接着強度をより高め
ることが重要視されている。しかも、より短時間で製造
することが望まれている。通常、押出ラミネーションに
おいては、層間の接着強度を向上するには、ラミネート
時の樹脂の温度を高めればよいことは知られており、上
記要求に対しては主としてラミネート温度を高める（通
常、約３１０℃以上）ことで対処していた。しかしなが
ら、樹脂の温度を高めることにより、発煙の発生等に
よる作業環境及び周辺環境への影響の増大、高温での
酸化劣化による製品の臭気の悪化等の問題がある。しか
も、高い接着性を確保しつつ成形速度を上げる為に、樹
脂温度をより高くしなければならず、上記問題が深刻と
なっている。また、高速成形の為に、オゾン処理を併用
しても十分な接着性を確保することは困難であった。本
発明は前記課題を解決するためになされたもので、層間
の接着性を充分満足できる水準に維持しつつ、低温での
ラミネート成形であっても短時間（高速成形）で製造す
ることができて、かつ、耐熱性の高い工程シート及びそ
の製造方法を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を進めた結果、特定の構造を有
する化合物からなる工程層を設けることにより上記課題
を解決し得ることを見い出し、本発明を完成させた。す
なわち、本発明の工程シートは、基材上に工程層が形成
された工程シートにおいて、その工程層が、（Ａ）４−
メチル−１−ペンテン系樹脂と、（Ｂ）分子内不飽和結
合を有する化合物とを含む４−メチル−１−ペンテン系
樹脂組成物からなる層を有し、該４−メチル−１−ペン
テン系樹脂組成物中における前記分子内不飽和結合の数
が１０³炭素当り０.５個以上であることを特徴とするも
のである。ここで、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物は、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系樹脂を９
９.９〜５０重量％、（Ｂ）分子内不飽和結合を有する
化合物を０.１〜５０重量％、（Ｃ）他のポリオレフィ
ン系樹脂を０〜４９.９重量％含み、該（Ｂ）分子内不
飽和結合を有する化合物中における分子内不飽和結合の
数が１０³炭素当り０.５〜２５０個であることが望まし
い。また、（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物が、
１,２−ポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエ
ン共重合体、ポリイソプレンから選択された少なくとも
１種であることが望ましい。また、工程層が、前記４−
メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる層と、４−
メチル−１−ペンテン系樹脂からなる層とを有する複数
層で構成されるものも望ましい。

【０００６】本発明の工程シートの製造方法は、基材を
供給する基材供給工程と、４−メチル−１−ペンテン系
樹脂と、分子内不飽和結合を有する化合物とを含み、該
分子内不飽和結合の数が１０³炭素当り０.５個以上であ
る４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる溶融
膜にオゾン処理を施す樹脂表面処理工程と、前記供給さ
れた基材の少なくとも片面に、前記溶融膜のオゾン処理
の施された面を圧接する積層工程とを有することを特徴
とするものである。基材供給工程においては、基材に表
面処理を施すことが望ましい。また、積層工程において
は、樹脂温度を２００〜３００℃とすることが望まし
く、成形速度を２００〜４００ｍ／min.とすることが望
ましい。また、本発明の工程シートの製造方法として
は、基材を供給する基材供給工程と、４−メチル−１−
ペンテン系樹脂と、分子内不飽和結合を有する化合物と
を含み、該分子内不飽和結合の数が１０³炭素当り０.５
個以上である４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物
と、４−メチル−１−ペンテン系樹脂とを共押出しし、
該４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる溶融
膜にオゾン処理を施す樹脂表面処理工程と、前記供給さ
れた基材の少なくとも片面に、前記溶融膜のオゾン処理
の施された面を圧接する積層工程とを有するものも望ま
しい。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明における工程シートは、例
えば図１に示す工程シート１４のように、少なくとも、
基材１３と工程層１５を有するものである。基材は、用
途に応じて適宜選択され、限定されるものではないが、
一般に、紙、織布、不織布が適用される。紙としては、
上質紙、クラフト紙、グラシン紙、無機繊維混抄紙、合
成樹脂混抄紙等が挙げられる。

【０００８】工程層としては、（Ａ）成分として４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂と、（Ｂ）成分として分子内
不飽和結合を有する化合物とを含む４−メチル−１−ペ
ンテン系樹脂組成物からなる層を有し、その４−メチル
−１−ペンテン系樹脂組成物中における分子内不飽和結
合の数が１０³炭素当り０.５個以上である４−メチル−
１−ペンテン系樹脂組成物からなるものが適用される。
４−メチル−１−ペンテン系樹脂としては、４−メチル
−１−ペンテン単独、または、これと１種または複数種
の他の炭素数２〜１６のα−オレフィンとの共重合体が
挙げられる。

【０００９】また、本発明の（Ａ）成分の荷重２.１６
ｋｇでのメルトフローレートは０.００１〜１０００ｇ
／10分であることが好ましく、より好ましくは０.１〜
１００ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０〜５０
ｇ／10分である。該メルトフローレートが低すぎても高
すぎても成形性が劣る。また、メルトフローレートが高
すぎる場合には製品の強度が劣る。

【００１０】本発明の（Ｂ）成分は、分子内不飽和結合
を有する化合物である。その分子内不飽和結合の数は、
４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物全体中におい
て、１０³炭素当り０.５個以上であることが必要であ
る。分子内不飽和結合の数が０.５個未満であると、接
着性等の向上効果が小さい。（Ｂ）成分の化合物とし
て、具体的には、分子内に複数の不飽和結合を有する化
合物、ポリブタジエン、好ましくは１,２−ポリブタジ
エン、ポリイソプレン、天然ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸アリル、エチレン−（メタ）アクリル酸ビニルなどか
ら選択される少なくとも１種の化合物、オリゴマーまた
は重合体を挙げることができる。これら中でも１,２−
ポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体（ＥＰＤＭ）、ポリイソプレン、特に１,２−ポリブ
タジエンの重合体が、取扱い、作業性等から好ましい。
これらは一種のみならず二種以上を併用できる。（Ｂ）
成分の化合物は、荷重２.１６ｋｇでのメルトフローレ
ートが０.００１〜１０００ｇ／10分であることが好ま
しく、より好ましくは０.１〜１００ｇ／10分であり、
さらに好ましくは１.０〜５０ｇ／10分である。メルト
フローレートが低すぎても高すぎても成形性が劣る。ま
た、メルトフローレートが高すぎる場合には製品の強度
が劣るものとなる。

【００１１】分子内不飽和結合の数は、（Ｂ）成分の化
合物中においても、その１０³炭素当り、０.５〜２５０
個であることが好ましく、より好ましくは１０³炭素中
５〜２５０個、さらに好ましくは１０³炭素中５０〜２
５０個である。分子内不飽和結合の数が過少であると接
着性、塗装性等の改良効果が少なく、過多であると熱安
定性が悪化する場合がある。

【００１２】本発明の樹脂層には、必須成分ではないも
のの、（Ｃ）成分として他のポリオレフィン系樹脂を含
むことが望ましい。そのような他のポリオレフィン系樹
脂としては、プロピレン系樹脂等の炭素数３〜１２の単
独重合体またはそれらとエチレンとの共重合体、相互共
重合体等が挙げられる。

【００１３】本発明における４−メチル−１−ペンテン
系樹脂組成物は、上記の（Ａ）成分が９９.９〜５０重
量％、（Ｂ）成分が０.１〜５０重量％、（Ｃ）成分が
０〜４９.９重量％の範囲で配合されることが望まれ
る。より好ましくは、（Ａ）成分を９９.５〜６０重量
％、更に好ましくは９９.０〜７０重量％であり、
（Ｂ）成分を０.５〜４０重量％、さらに好ましくは１.
０〜３０重量％である。また、（Ｃ）成分は０〜３９.
５重量％であればより好ましく、０〜２９重量％であれ
ばさらに好ましい。（Ｂ）成分が過少（（Ａ）成分が過
多）であると接着性能を発現することができず、（Ｂ）
成分が過多（（Ａ）成分が過少）であると混練時、成形
時の耐熱性が低下する虞が生じる。また、本発明におけ
る４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物は、その荷重
２.１６ｋｇでのメルトフローレートが０.００１〜１０
００ｇ／10分であることが望ましい。より好ましくは
０.１〜１００ｇ／10分であり、さらに好ましくは１.０
〜５０ｇ／10分である。メルトフローレートが低すぎて
も高すぎても成形性が劣る。また、メルトフローレート
が高すぎる場合には製品の強度が劣る。また、４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物は、その融点が２２０〜
２５０℃のものが好ましく、２３０〜２４０℃であれば
より好ましい。

【００１４】該組成物を得るためのブレンド方法として
は、通常の混合操作、たとえばタンブラーミキサー法、
ヘンシェルミキサー法、バンバリーミキサー法、または
押出造粒法などにより行うことができる。該組成物を得
るにあたっては、中和剤、分散剤、酸化防止剤、滑材、
耐候性改良剤、帯電防止剤、顔料、フィラーなどの他の
付加的成分を本発明の効果を阻害しない範囲で配合する
ことができる。

【００１５】この４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物であると、異種材料である基材等との接着強度が高
く、ラミネート温度を低くしても高い接着強度を発現
し、また、ラミネート成形速度を速くしても高い接着強
度を維持することができる。また、この工程層は耐熱性
がきわめて高く、一旦付与したエンボスの残存性に優
れ、しかも表面の剥離性に優れており、工程シートとし
てきわめて優れているものである。尚、上述した工程シ
ートは、基材、工程層の２層構成からなる積層体につい
て説明したが、本発明はこれに限られるものではなく、
本発明の作用効果を損なうことのない範囲内で、他の層
を設けてよい。例えば、基材の工程層の形成されていな
い側の面に他の任意の層を設けたり、工程層を複数層で
構成してもよい。例えば、工程層を上述した（Ａ）成分
と（Ｂ）成分を含む４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物からなる層と、（Ａ）成分の４−メチル−１−ペン
テン系樹脂のみからなる層とを有する複数層で構成する
こともでき、また、この例のものであると、表面の耐熱
性をさらに向上させることができる。尚、工程層や基材
等の各層の層厚は、限定されるものではなく、各層の機
能を果たす範囲内で適宜設定される。

【００１６】本発明の工程シートは、各層間の接着強度
が高くなるように積層する方法であれば特にその製造方
法は限定されるものではないが、押出ラミネーションに
より積層して製造する方法が好適である。例えば、基
材を供給する基材供給工程と、４−メチル−１−ペン
テン系樹脂と、分子内不飽和結合を有する化合物とを含
み、該分子内不飽和結合の数が１０³炭素当り０.５個以
上である４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からな
る溶融膜にオゾン処理を施す樹脂表面処理工程と、供
給された基材の少なくとも片面に、前記溶融膜のオゾン
処理の施された面を圧接する積層工程とを有する方法が
望ましい。例えば、図２に示すように、基材層供給工程
として、紙等からなる基材１３を繰出機４０から所定速
度で繰り出し、ニップロール３４と冷却ロール３２の間
に供給する。同時に、樹脂表面処理工程として、上述し
た工程層となる溶融樹脂膜状態の樹脂を押出機３０から
ニップロール３４と冷却ロール３２との間の冷却ロール
３２側に供給する。その際、その溶融膜にオゾン処理を
施す。押出ラミネート成形する際の装置としては、通
常、Ｔ型ダイ方式の装置を用いることができる。

【００１７】そして、積層工程として、ニップロール３
４と冷却ロール３２の間にて、基材１３と溶融膜を圧接
して積層する。この際、溶融膜のオゾン処理の施された
面を基材１３と接触するようにする。その後、得られた
基材１３と工程層１５からなる積層体は、巻取工程とし
て、巻取機４２に巻き取られる。押出成形時の樹脂温度
は、一般に、２８０〜３５０℃であるが、３００℃未満
にすることができる。尚、工程シートとしては、工程層
にエンボスを付与するのは必ずしも必須ではないが、エ
ンボス等の転写シートとして利用する場合には、所定の
エンボスが形成されているプレス板やロールを押圧すれ
ばよい。工程層の表面には、必要に応じて、シリコーン
系離型剤などで表面処理しておくことが好ましい。

【００１８】本発明においては、工程層１５にオゾン処
理を施しておくことが望ましい。オゾン処理は、Ｔダイ
から出た溶融樹脂膜の、基材と接着する側の面に、オゾ
ン供給器３６からオゾンを吹きつければよく、オゾン処
理条件としては、５〜１０００ｇ／ｈｒ、好ましくは１
００〜５００ｇ／ｈｒの範囲である。層間強度を向上さ
せる手段としてオゾン処理は従来から利用されてきたも
のであるが、本発明においては、その工程層中における
不飽和結合とオゾンとが反応することによるオゾン処理
による改質効果が大きく、本発明の工程層とオゾン処理
の相乗効果により、他層との接着強度が従来ないほどに
飛躍的に向上する。このオゾン処理を施すことにより、
押出成形時の樹脂温度を２００〜３００℃、より好まし
くは２４０〜２８０℃の低温でも接着強度を低下させず
にラミネートができる。また、基材に対しても、プレヒ
ート処理、コロナ処理、火炎処理、ＵＶ処理等の表面処
理を行うことができるが、中でもコロナ処理を施してお
くことが望ましく、コロナ処理を施した基材とオゾン処
理を施した工程層との層間接着強度はきわめて高くな
る。コロナ処理としては、コロナ放電器３８を用いて、
１〜３００Ｗ分／ｍ²が好ましく、１０〜１００Ｗ分／
ｍ²の範囲がより好適である。

【００１９】本発明によれば、高い層間強度をもつ工程
シートを低温ラミネートにより、また、２００〜４００
ｍ／minの高速成形で製造することができる。また、工
程層の押出ラミネーション工程時のラミネート温度を調
整することにより、転写面の濡れ性を制御することがで
き、表面の接着性を調整できる。また、上述した工程層
を上述した４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物から
なる層と、４−メチル−１−ペンテン系樹脂のみからな
る層とを有する複数層で構成したものについては、例え
ば、４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物と、４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂とを共押出しし、該４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる溶融膜にオゾン
処理を施す樹脂表面処理工程と、供給された基材の少な
くとも片面に、前記溶融膜のオゾン処理の施された面を
圧接する積層工程とを有する共押出ラミネーション法を
利用する方法によって容易に製造できる。また、４−メ
チル−１−ペンテン系樹脂からなるフィルムを冷却ロー
ル３２側に供給して圧接、積層する所謂サンドラミネー
ションによっても製造され得る。尚、本発明において
は、基材と工程層の間に接着剤やアンカーコート剤を必
要とするものではないが、これら接着剤やアンカーコー
ト剤等を使用することも可能ではある。

【００２０】この工程シートを用いてエンボス加工に用
いるには、例えば、合成皮革を製造するには、図３に示
すように、まず、表面に所定のエンボスが付与されてい
る工程シート１４を繰出しロール１６から繰り出して、
ガイドロール２０等を経てピンチロール２２と冷却ロー
ル２４の間に導入する。また、基布１２を繰出しロール
１８から繰出し、同様にピンチロール２２と冷却ロール
２４の間に導入する。さらに、Ｔダイ等を備えた押出機
２８からウレタン樹脂やＰＶＣ等の溶融状態の表皮材１
０を、ピンチロール２２と冷却ロール２４との間であっ
て、工程シート１４と基布１２との間に導入する。この
際の樹脂の押出成形温度は、１００〜２５０℃の範囲で
ある。

【００２１】そして、これら工程シート１４／表皮材１
０／基布１２はピンチロール２２と冷却ロール２４との
間で圧着され、かつ表皮材１０はエンボス加工されると
同時に冷却固化され、図１に示すような表皮材１０及び
基布１２からなる多層合成皮革１１が製造される。その
後、表皮材１０と基布１２とからなる多層合成皮革１１
は、巻取りロール１９に巻取られると共に、工程シート
１４は多層合成皮革用巻取りロール１９とは異なる方向
に引き出されて巻取りロール１７に巻取られる。この工
程シート１４は、複数回の使用が可能である。こうし
て、多層合成皮革が連続的に製造される。また、平坦に
広げた工程シート上に、ウレタン樹脂やＰＶＣ等を塗布
し、加熱し、硬化して樹脂膜を形成した後に、その樹脂
膜を工程シートから剥離することによっても、表面にエ
ンボスが形成された樹脂膜からなる合成皮革を製造する
ことができる。

【００２２】合成皮革を製造するにあたって、表面にエ
ンボスの形成されたプレス板やロールを使用する方法で
は、それらの寿命がきたり、エンボスの変更をするとき
には、大型なプレス板やロールを交換しなければなら
ず、大変な労力を要するばかりか、コストも高くなる。
その上、エンボス押圧後に樹脂を乾燥させて安定させる
必要があり、製造に長時間を要する。しかしながら、上
述した図３に示した方法等のように工程シートを用いれ
ば、工程シート１４を取り替えるのみで種々のエンボス
加工が可能となり、また樹脂は瞬時に冷却固化するの
で、非常に簡易かつ短時間で安価に多層合成皮革を製造
することができる。以上のようにして製造される多層合
成皮革の各層の厚みは、用途によって異なるため一義的
に決められるものではない。しかし、表皮材の厚みは、
エンボス加工を行うことから、少なくとも４０μm以上
の厚みであることが好ましい。また、最大厚みは、成形
加工性の点から最大５００μmまでの範囲である。一
方、基布の厚みは、１０μmから５００μmの範囲であ
る。また、用途によっては、基布と表皮材以外の層、例
えば保護層等をさらに設けて、３層以上の積層体とする
ことも可能である。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらにより限定されるものではない。後述す
る各実施例、比較例においては、下記の各樹脂成分を用
いた。ＭｅＰ（Ｉ）：メルトフローレート（２６０℃）が１０
０ｇ／10分の４−メチル−１−ペンテン。ＭｅＰ（II）：メルトフローレート（２６０℃）が８０
ｇ／10分の４−メチル−１−ペンテン。ＰＢ（Ｉ）：メルトフローレート（１５０℃）が９.０
ｇ／10分の１,２−ポリブタジエン樹脂。分子内不飽和
結合数は２５０個／１０³炭素ＰＢ（II）：メルトフローレート（１５０℃）が３.０
ｇ／10分の１,２−ポリブタジエン樹脂。分子内不飽和
結合数は２５０個／１０³炭素

【００２４】［実施例１］上記ＭｅＰ（Ｉ）が９０重量
％、上記ＰＢ（Ｉ）が１０重量％になるように４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物を調製した。得られた４
−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物中の１０³炭素当
りの分子内不飽和結合の数を赤外分析法（ＩＲ）で測定
した。９０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネ
ート成形機を使用し、図２に示すように、得られた４−
メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる溶融樹脂膜
状態の工程層にオゾン処理を施し、これをコロナ処理を
施した上質紙（１６０ｇ／ｍ²）１３上に表１に示す条
件でラミネートして積層体を製造した。得られた積層体
について層間の接着強度の測定を行なった。評価結果を
表１に示した。そして、この積層体の工程層に所定のエ
ンボスを付与して工程シートを製造した。得られた工程
シートは、エンボス加工に供することが十分な程度に、
エンボスが残存し、耐熱性が十分であった。

【００２５】［実施例２］上記ＭｅＰ（Ｉ）が９８重量
％、ＰＢ（Ｉ）が２.０重量％になるような４−メチル
−１−ペンテン系樹脂組成物を調製した。得られた４−
メチル−１−ペンテン系樹脂組成物を用いて、９０ｍｍ
押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネート成形機を使
用し、表１に示す条件で、実施例１と同様に、上質紙上
にラミネートして積層体を製造した。得られた積層体に
ついて層間の接着強度の測定を行なった。評価結果を表
１に示した。そして、この積層体の工程層に所定のエン
ボスを付与して工程シートを製造した。得られた工程シ
ートは、エンボス加工に供することが十分な程度に、エ
ンボスが残存し、耐熱性が十分であった。

【００２６】［実施例３］上記ＭｅＰ（Ｉ）が９０重量
％、上記ＰＢ（Ｉ）が１０重量％になるように４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂組成物を調製した。得られた４
−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物を基材１３側に、
上記ＭｅＰ（Ｉ）を冷却ロール３２側になるように表１
に示す条件で上質紙上に、９０ｍｍ押出機を備えた幅１
１００ｍｍのラミネート成形機を使用して共押出ラミネ
ートして、ＭｅＰ（Ｉ）／ＭｅＰ（Ｉ）＋ＰＢ（Ｉ）／
基材の３層構成の積層体を製造した。ＭｅＰ（Ｉ）から
なる層とＭｅＰ（Ｉ）＋ＰＢ（Ｉ）からなる層の厚さは
いずれも２０μｍであった。得られた積層体について工
程層（ＭｅＰ（Ｉ）／ＭｅＰ（Ｉ）＋ＰＢ（Ｉ））と基
材との間の接着強度の測定を行なった。評価結果を表１
に示した。そして、この積層体の工程層に所定のエンボ
スを付与して工程シートを製造した。得られた工程シー
トは、エンボス加工に供することが十分な程度に、エン
ボスが残存し、耐熱性が十分であった。

【００２７】［比較例１］上記ＭｅＰ（Ｉ）のみを９０
ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネート成形機
を用いて表１に示す条件で実施例１と同様にして上質紙
上にラミネートして積層体を製造した。得られた積層体
について層間の接着強度の測定を行なった。評価結果を
表１に示した。

【００２８】［比較例２］上記ＭｅＰ（Ｉ）が９９.９
５重量％、上記ＰＢ（II）が０.０５重量％になるよう
な４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物を調製した。
得られた４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物を用い
て、９０ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネー
ト成形機を使用し、表１に示す条件で上質紙上にラミネ
ートして積層体を製造した。得られた積層体について層
間の接着強度の測定を行なった。評価結果を表１に示し
た。

【００２９】［比較例３］上記ＭｅＰ（II）のみを９０
ｍｍ押出機を備えた幅１１００ｍｍのラミネート成形機
を用いて表１に示す条件で上質紙上にラミネートして積
層体を製造した。但し、溶融樹脂にオゾン処理は施さな
かった。得られた積層体について層間の接着強度の測定
を行なった。評価結果を表１に示した。

【００３０】［評価方法］〔紙との接着強度〕上質紙製基材との接着強度は、層間
剥離作業を行った時の状況から以下の３段階の基準で評
価した。 ◎：上質紙と工程層が強固に一体化し、樹脂の糸引きも
なし △：それほど丁寧でなくとも剥離可能 ×：容易に剥がれる

【００３１】

【表１】

【００３２】以上から、本実施例の工程シートでは、高
い成形速度で、かつ、低い成形温度でありながら、高い
接着強度を発揮している。これに対して、（Ｂ）成分を
欠く比較例１、または、（Ｂ）成分の配合量が少ない比
較例２では、接着強度が低い。また、（Ｂ）成分を欠き
且つオゾン処理を施していない比較例３においては、成
形温度を高くすることによって、接着強度が改善できて
いる。

【００３３】

【発明の効果】本発明によれば、低い成形温度で、ま
た、高速成形によっても、層間の接着強度が高い工程シ
ートとなる。特にオゾン処理を併用することにより、よ
り高い層間強度を発揮する。従って、成形速度を高めら
れることから、生産性を格段に向上させることができる
上に、低温で成形できることから、発煙による作業環境
及び周辺への影響を極力抑えることができる。また、工
程層が４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる
ので、耐熱性の高い工程シートとなる。特に、４−メチ
ル−１−ペンテン系樹脂からなる層／４−メチル−１−
ペンテン系樹脂組成物からなる層／基材とした構成の工
程シートとすることにより、層間接着強度が高い上に、
耐熱性が高く、耐久性能が高い工程シートとなる。

【図面の簡単な説明】

【図１】工程シートの層構成の一例を示す側断面図で
ある。

【図２】ラミネート成形機の一例を示す概略構成図で
ある。

【図３】合成皮革の製造例を示す概略構成図である。

【符号の説明】

１０表皮材１１合成皮革１２基布１３基材１４工程シート１５工程層３６オゾン供給器３８コロナ放電器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4F055 AA30 BA10 BA12 BA13 CA18 EA26 FA04 FA05 GA18 GA40 HA06 4F100 AK02B AK03B AK04B AK07B AK08B AK08C AK28B AK29B AK80B AL01B AL05B AT00A BA02 BA03 DD01 DG10 EH201 EJ131 EJ393 EJ551 GB90 HB21 JJ03 JK06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に工程層が形成された工程シート
において、前記工程層は、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系樹脂
と、（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化合物とを含む４
−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物からなる層を有
し、該４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成物中におけ
る前記分子内不飽和結合の数が１０³炭素当り０.５個以
上であることを特徴とする工程シート。
【請求項２】前記４−メチル−１−ペンテン系樹脂組
成物は、（Ａ）４−メチル−１−ペンテン系樹脂を９
９.９〜５０重量％、（Ｂ）分子内不飽和結合を有する
化合物を０.１〜５０重量％、（Ｃ）他のポリオレフィ
ン系樹脂を０〜４９.９重量％含み、該（Ｂ）分子内不
飽和結合を有する化合物中における分子内不飽和結合の
数が１０³炭素当り０.５〜２５０個であることを特徴と
する請求項１記載の工程シート。
【請求項３】前記（Ｂ）分子内不飽和結合を有する化
合物が、１,２−ポリブタジエン、エチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体、ポリイソプレンから選択された少
なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の工
程シート。
【請求項４】前記工程層が、前記４−メチル−１−ペ
ンテン系樹脂組成物からなる層と、４−メチル−１−ペ
ンテン系樹脂からなる層とを有する複数層で構成されて
いことを特徴とする請求項１、２、３のいずれかに記載
の工程シート。
【請求項５】基材を供給する基材供給工程と、４−メチル−１−ペンテン系樹脂と、分子内不飽和結合
を有する化合物とを含み、該分子内不飽和結合の数が１
０³炭素当り０.５個以上である４−メチル−１−ペンテ
ン系樹脂組成物からなる溶融膜にオゾン処理を施す樹脂
表面処理工程と、前記供給された基材の少なくとも片面に、前記溶融膜の
オゾン処理の施された面を圧接する積層工程とを有する
ことを特徴とする工程シートの製造方法。
【請求項６】前記基材供給工程において、基材に表面
処理を施すことを特徴とする請求項５記載の工程シート
の製造方法。
【請求項７】前記積層工程において、樹脂温度を２０
０〜３００℃とすることを特徴とする請求項５または６
記載の工程シートの製造方法。
【請求項８】前記積層工程において、成形速度を２０
０〜４００ｍ／min.とすることを特徴とする請求項５、
６、７のいずれかに記載の工程シートの製造方法。
【請求項９】基材を供給する基材供給工程と、４−メチル−１−ペンテン系樹脂と、分子内不飽和結合
を有する化合物とを含み、該分子内不飽和結合の数が１
０³炭素当り０.５個以上である４−メチル−１−ペンテ
ン系樹脂組成物と、４−メチル−１−ペンテン系樹脂と
を共押出しし、該４−メチル−１−ペンテン系樹脂組成
物からなる溶融膜にオゾン処理を施す樹脂表面処理工程
と、前記供給された基材の少なくとも片面に、前記溶融膜の
オゾン処理の施された面を圧接する積層工程とを有する
ことを特徴とする工程シートの製造方法。