JP2000100436A - ポリマー粒子、ポリマー分散組成物、電池電極用スラリー、電極及び電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電極の活物質密度の適正化され、充放電容量
の維持が可能な、生産性に優れたアルカリ二次電池用負
極バインダーを得る。 【解決手段】 水溶性ポリマーの存在下で少なくとも１
種類の重合性モノマーを重合して得られるポリマーをバ
インダーとし、これに活物質を加えて電極を製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリマー粒
子、ポリマー粒子分散組成物、これを用いた電池電極用
スラリー、これを用いた電極及び電池に関する。

【０００２】

【従来の技術】リチウムイオン二次電池の電極用バイン
ダーとして、工業的に多用されているのは、ポリビニリ
デンフルオライド系重合体（以下、ＰＶＤＦということ
がある）であり、これをＮ−メチルピロリドンなどの液
状物質に溶解してバインダー組成物とした後、活物質を
混合してスラリーとし、集電体に塗布、乾燥して正極お
よび負極電極を形成している。しかし、ＰＶＤＦを用い
た場合、集電体と活物質との結着性が必ずしも十分でな
い上に、充放電の繰り返しによる活物質の体積変動によ
って活物質が集電体から脱落するという大きな問題（結
着持続性不足）が指摘されている（たとえば、特開平６
−１６３０３１号公報、特開平１０−１８８９９２号公
報、など）。これはポリビニリデンフルオライド系重合
体が、活物質同士の結着には強い結着性を有しているも
のの、集電体と活物質との結着（即ち結着持続性）には
十分な効果がないことに起因するものと考えられる。

【０００３】そこで、結着持続性を向上させるため、水
に懸濁したラテックス状態のポリマー粒子をバインダー
として使用すること（たとえば特開平５−２１０６８号
公報、特開平５−７４４６１号公報、特開平７−３７６
１９など）が提案されている。また、カルボキシメチル
セルロースと変性スチレンブタジエン共重合体ラテック
スを併用すること（特開平４−３４２９６６号公報）が
提案されている。しかし、この場合においてもスラリー
の塗布、乾燥などの際、バインダーが電極表面に集中す
る現象が発生することから、集電体と活物質との結着性
（結着持続性）が不足することがあり（特開平５−８９
８７１号公報）、まだ十分な性能は得られていなかっ
た。

【０００４】ところで本発明者らは、先に、非水系分散
媒にポリマー粒子を分散させたポリマー分散体がリチウ
ムイオン二次電池製造用バインダー組成物として適して
いることを見いだした。

【０００５】最近、電池特性の更なる向上が求められて
おり、特に放電容量の体積エネルギー密度の高容量化と
安定した充放電容量が要求されている。これには一定体
積の電池に活物質を多く含むことで対応する方法が知ら
れている。そのためには、電極上の活物質を高密度にす
る方法が有効である。ただし、高密度化により活物質間
の間隙を小さくしすぎると、電解液量が少なくなりすぎ
逆に電池の特性が低下するため、活物質層を適切な密度
にする事が求められている。活物質層を高密度化するた
めには、プレスの圧力をあげたり、プレス板やロールの
温度を高くする必要があるが、生産性向上のため、出来
るだけ低い圧力や温度で適切な活物質密度に出来るバイ
ンダーが求められている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる従来技術のもと
電極の活物質密度の適正化と生産性向上の両立を目的と
し、鋭意検討した結果、水溶性ポリマーが内包されたポ
リマー粒子を電極製造用バインダーとして用いると、活
物質の高密度化が容易であることを見いだし、本発明を
完成させるに至った。

【０００７】

【課題を解決する手段】かくして本発明によれば、第一
に水溶性ポリマーを粒子内部に含有するポリマー粒子、
好ましくは水溶性ポリマー存在下で重合性単量体を重合
して得られるものである請求項１記載のポリマー粒子が
提供され、第二に当該ポリマー粒子が液状物質に分散し
てなるポリマー粒子分散物が提供され、第三に当該ポリ
マー粒子分散物中に、活物質を含有する電池電極用スラ
リーが提供され、第四に当該スラリーを集電体に塗布、
乾燥してなる電極が提供され、第五に当該電極を含む電
池が提供される。以下、本発明を詳述する。

【０００８】＜１＞ポリマー粒子 本発明のポリマー粒子について以下に説明する。本発明
のポリマー粒子は、粒子内部に水溶性ポリマーを含有す
る非水溶性ポリマーからなる粒子であり、その製法は特
に制限されないが、例えば、水溶性ポリマー存在下で重
合性単量体を重合して得ることができる。

【０００９】（１：水溶性ポリマー）本発明で使用され
る水溶性ポリマーは、水に０．０１ｗｔ％以上溶解する
化合物であり、具体例としてはセルロース系化合物、ポ
リビニルアルコール、スターチ類、ポリアクリルアミ
ド、ポリ（メタ）アクリル酸、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−アクリルアミド−アクリル酸共重合
体、ポリエチレンイミン等およびそれらの変性体が挙げ
られる。これらのなかでも、ポリビニルアルコールやセ
ルロース系化合物が好ましい。また、水溶性ポリマーと
して水に溶解するが有機溶媒に容易に溶解しないものや
溶解しても微量（５重量％以下、好ましくは２重量％以
下）しか溶解しないものが好ましい。

【００１０】水溶性ポリマーは、単独または２種類以上
を組み合わせて使用することができる。好ましい水溶性
ポリマーであるセルロース系化合物は、β−１，４−グ
ルコシド結合を有する多糖類であって、（Ｃ₆Ｈ₁₀Ｏ₅）
_ｎで示される一般的なセルロースの骨格を有するか、こ
の骨格中の少なくとも一部の水酸基中の水素原子の代わ
りに水素原子以外の官能基が結合している化合物、ある
いはこれらのアンモニウム塩やアルカリ金属塩等の塩類
を含む化合物である。特に当該セルロース系化合物を２
％水溶液としたときの２５℃での溶液粘度が５０センチ
ポイズ（以下、ｃＰという）以上、好ましくは５０ｃＰ
以上１００００ｃＰ以下、より好ましくは１００ｃＰ以
上５０００ｃＰ以下となるものを選ぶのがよい。

【００１１】セルロース系化合物の具体例としては、下
式（１）で表される化合物が挙げられる。

【化１】

【００１２】（式（１）中、Ｒは、それぞれ独立に、水
素原子、直鎖・分岐・環状のアルキル基、またはカルボ
キシル基、水酸基、或いはアルコキシ基で置換された直
鎖・分岐のアルキル基である。）

【００１３】式（１）中のアルキル基は、好ましくは炭
素数１〜６、より好ましくは炭素数１〜４、特に好まし
くは炭素数１〜３であり、アルコキシ基のアルキル部分
の炭素数も同様である。このようなセルロース系化合物
の具体的な化合物例としては、セルロース；メチルセル
ロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、イソ
プロピルセルロース、ブチルセルロースなどのアルコキ
シ基結合型セルロース類；ヒドロキシエチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロースなどのヒドロキシア
ルキル基結合型セルロース類；カルボキシメチルセルロ
ース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシプロピ
ルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロースなど
のカルボキシアルキル基結合型セルロース類およびその
無機塩、アンモニウム塩；などが挙げられる。これらの
セルロース系化合物は市販のものを用いることができ、
また常法に従ってセルロース類に官能基を導入すること
もできる。

【００１４】（２．重合性単量体）重合性単量体として
は、特に制限されないが、通常、極性基を有する極性モ
ノマーと、これと共重合可能な非極性モノマーとを併用
するのが好ましい。極性モノマーは、ポリマーに極性基
を与えるモノマーであれば特に制限されず、例えばエチ
レン性不飽和カルボン酸エステルモノマー、エチレン性
不飽和カルボン酸系モノマー、アクリルアミド系モノマ
ー、メタクリルアミド系モノマー、グリシジル基含有モ
ノマー、スルホン酸基含有モノマー、不飽和ニトリル系
モノマーなどが挙げられる。

【００１５】エチレン性不飽和カルボンエステル系モノ
マーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸ｎ−アミル、アクリル酸イソアミル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ラウリルなどの
アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−アミル、メタクリル酸イソアミ
ル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル２−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ラウリルなどのメタクリル酸エステル；クロトン酸
メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル、クロ
トン酸ブチル、クロトン酸イソブチル、クロトン酸ｎ−
アミル、クロトン酸イソアミル、クロトン酸ｎ−ヘキシ
ル、クロトン酸２−エチルヘキシル、クロトン酸ヒドロ
キシプロピルなどのクロトン酸エステル；

【００１６】メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルなどのアミノ基含有メタ
クリル酸系モノマー；メトキシポリエチレングリコール
モノメタクリル酸エステルなどのアルコキシ基含有メタ
クリル酸系モノマー；マレイン酸モノオクチル、マレイ
ン酸モノブチル、イタコン酸モノオクチルなど不飽和ジ
カルボン酸モノエステルなどが挙げられる。これらの中
でも好ましくは（メタ）アクリル酸アルキルであり、ア
ルキル部分の炭素数は１〜１２、好ましくは１〜８のも
のである。

【００１７】エチレン性不飽和カルボン酸系モノマーと
しては、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカ
ルボン酸系モノマー；マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸、メタコン酸、グルタコン酸、アジピン酸、イタコ
ン酸、テトラヒドロフタル酸、クロトン酸、イソクロト
ン酸、ナジック酸などの不飽和ジカルボン酸系モノマー
などが挙げられ、アクリルアミド系モノマーとしては、
アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミドなどが挙げられ、メタク
リルアミド系モノマーとしては、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメ
タクリルアミドなどが挙げられる。グリシジル基含有モ
ノマーとしては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテルなどが挙げら
れ、スルホン酸基含有モノマーとしては、スチレンスル
ホン酸ナトリウム、アクリルアミドメイルプロパンスル
ホン酸などが挙げられ、また、不飽和ニトリル系モノマ
ーとしては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、クロトンニトリルなどが挙げられる。

【００１８】非極性モノマーの具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系モ
ノマー、特に好ましくはスチレン、α−メチルスチレ
ン、β−メチルスチレン；１，３−ブタジエン、イソプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３
−ペンタジエン、ピペリレンなどの共役ジエン系モノマ
ー、特に好ましくは１，３−ブタジエンおよびイソプレ
ン；などが例示される。

【００１９】本発明においては、上述したモノマーをど
のような組み合わせで用いてポリマーを製造しても良い
が、好ましくは極性モノマー（具体的には、エチレン性
不飽和カルボン酸系モノマー、エチレン性不飽和カルボ
ン酸エステル系モノマー、ニトリル基含有モノマー好ま
しく、とりわけエチレン性不飽和カルボン酸エステル系
モノマーが好ましい）を、１成分以上用いてポリマーを
製造するのがよい。

【００２０】（３．ポリマー粒子）これらのモノマー
を、上述した水溶性ポリマー存在下で重合（例えば、乳
化重合、懸濁重合、分散重合など）させて水溶性ポリマ
ーを内包した非水溶性ポリマーを得る。このポリマーは
通常ラテックス状態でポリマー粒子として得られる。こ
れらの重合法において用いられる乳化剤や分散剤は、通
常の乳化重合法、懸濁重合法、分散重合法などに用いら
れるものでよく、具体例としては、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ドデシルフェニルエーテルスルホ
ン酸ナトリウムなどのベンゼンスルホン酸塩；ラウリル
硫酸ナトリウム、テトラドデシル硫酸ナトリウムなどの
アルキル硫酸塩；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ジヘキシルスルホコハク酸ナトリウムなどのスルホ
コハク酸塩；ラウリン酸ナトリウムなどの脂肪酸塩；ポ
リオキシエチレンラウリルエーテルサルフェートナトリ
ウム塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テルサ
ルフェートナトリウム塩などのエトキシサルフェート
塩；アルカンスルホン酸塩；アルキルエーテルリン酸エ
ステルナトリウム塩；ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリルエ
ステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブ
ロック共重合体などの非イオン性乳化剤などが例示さ
れ、これらは単独でも２種類以上を併用して用いても良
い。分散剤の添加量は任意に設定でき、モノマー総量１
００重量部に対して通常０．０１〜１０重量部程度であ
るが、重合条件によっては分散剤を使用しなくてもよ
い。

【００２１】このほか、分子量調整剤などの添加剤を使
用できる。分子量調整剤としては、例えば、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オク
チルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、四
臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類；などを挙げること
ができる。これらの分子量調整剤は、重合開始前、ある
いは重合途中に添加することができる。分子量調整剤
は、モノマー１００重量部に対して、通常、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で用い
られる。

【００２２】重合開始剤は、通常の乳化重合、分散重
合、懸濁重合で用いられるものでよく、例えば、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；過酸化
水素；ベンソイルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイドなどの有機過酸化物などがあり、これらは単
独又は酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ア
スコルビン酸などのような還元剤と併用したレドックス
系重合開始剤によっても重合できる。

【００２３】また、２，２’−アゾビスイソブチロニト
リル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４
−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾ
ビスイソブチレート、４，４’−アゾビス（４−シアノ
ペンタノイック酸）などのアゾ化合物；２，２’−アゾ
ビス（２−アミノジプロパン）ジヒドロクロライド、
２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチル
アミジン）、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレ
ンイソブチルアミジン）ジヒドロクロライドなどのアミ
ジン化合物；などを使用することもでき、これらは単独
または２種類以上を併用して用いることができる。重合
開始剤の使用量は、モノマー総重量１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量
部である。

【００２４】重合温度および重合時間は、重合法や使用
する重合開始剤の種類などにより任意に選択できるが、
通常約５０〜２００℃であり、重合時間は０．５〜２０
時間程度である。更に、重合に際しては通常知られてい
る添加剤、例えばアミンなどの重合助剤を併用すること
もできる。

【００２５】本発明で用いるポリマー粒子の形状につい
ては特に制限はないが、その粒子径は、通常０．００５
〜１０００μｍ、好ましくは０．０１〜１００μｍ、特
に好ましくは０．０５〜１０μｍである。粒子径が大き
すぎると電池用バインダーとして使用する場合に、電極
活物質と接触しにくくなり、電極の内部抵抗が増加す
る。粒子径が小さすぎると必要なバインダーの量が多く
なりすぎ、活物質の表面を被覆してしまう。なお、ここ
でいう粒子径は、透過型電子顕微鏡写真で乾燥したポリ
マー粒子２０個の粒子の径を測定し、その平均値として
算出された値である。

【００２６】上述した方法などによって、得られる非水
溶性ポリマーとしては、ジエン系ポリマー、オレフィン
系ポリマー、スチレン系ポリマー、アクリレート系ポリ
マー、ポリイミド系ポリマー、エステル系ポリマー、セ
ルロース系ポリマー、熱可塑性ポリマーが挙げられ、具
体的には、ポリ１，３−ブタジエン、ポリイソプレン、
イソプレン−イソブチレン共重合体、スチレン−１，３
−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、１，３−ブタジエン−イソプレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イソプレ
ン共重合体、１，３−ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジ
エン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−１，３−ブタジエン−イタコン酸共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン
−メタクリル酸メチル−フマル酸共重合体、スチレン−
１，３−ブタジエン−イタコン酸−メタクリル酸メチル
−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−１，
３−ブタジエン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−１，３−ブタジエン−イタコン酸−
メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−アクリロニトリル−１，３−ブタジエン−メタク
リル酸メチル−フマル酸共重合体などのジエン系ポリマ
ー；

【００２７】エチレン−ビニルアセテート共重合体、エ
チレン系アイオノマー、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、；スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−イタコン
酸−メタクリル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−イタコン酸−メタク
リル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
１，３−ブタジエン−メタクリル酸メチル−アクリル酸
２−エチルヘキシル−メタクリル酸共重合体、スチレン
−アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体などのスチレ
ン系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ポリメチル
アクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリブチルア
クリレート、アクリレート−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸メチル
−アクリル酸−メトキシポリエチレングリコールモノメ
タクリレートなどのアクリレート系ポリマー；ビニルア
ルコール重合体、酢酸ビニル重合体などの熱可塑性エラ
ストマー；等などが挙げられる。

【００２８】上述したなかでもゴム弾性のあるポリマー
（ゴム）が好適に用いられる。ゴムの中でも、共役ジエ
ン系モノマーや（メタ）アクリル酸エステル系モノマー
の単独重合体又は共重合体や、共役ジエン系モノマーや
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと各種の共重合
可能なモノマーを用いた共重合体などが好ましい例とし
て挙げられる。さらにこれらのポリマーの粒子形状とな
ったものの外層に、（メタ）アクリル酸系モノマーや
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの単独重合体又
は共重合体、（メタ）アクリル酸系モノマーや（メタ）
アクリル酸エステル系モノマーと共重合可能なモノマー
との共重合体、などのポリマー層ができている複合ポリ
マー（コアシェル構造、複合構造、局在構造、だるま状
構造、いいだこ状構造、ラズベリー状構造、多粒子複合
構造などと言われる構造（「接着」３４巻１号第１３〜
２３頁記載、特に第１７頁記載の図６）を有する、いわ
ゆるコアシェルポリマー）のポリマーを用いることもで
きる。

【００２９】特に上述したもののうち、カルボキシル
基、カルボニルオキシ基、ヒドロキシル基、ニトリル
基、カルボニル基、スルホニル基、スルホキシル基、エ
ポキシ基などの極性基を有するものが、結着性の点で好
ましい例として挙げられる。非水溶性ポリマー中に含ま
れる、特に好ましい極性基はカルボキシル基、カルボニ
ルオキシ基、ヒドロキシル基である。

【００３０】（架橋）本発明においては、上述したポリ
マー粒子を少なくとも多官能性モノマーを用いて架橋す
ることができる。架橋は、重合時に架橋性モノマーを存
在させることで架橋反応させるが、反応開始前にモノマ
ーと架橋性モノマーを混合して用いても良いし、重合開
始後に架橋性モノマーを添加しても良い。架橋性モノマ
ーの使用量は、全モノマーの２０重量％以下、好ましく
は１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下であ
る。本発明において、架橋性モノマーを、重合反応中に
添加しても良いが、重合反応を止めて任意の時間が経過
した後に架橋反応を行うこともできる。重合反応を止め
ずに引き続き架橋反応を行う場合、通常、重合時に容易
に測定されるモノマー消費量が７０重量％超過、好まし
くは８０重量％超過、より好ましくは９０重量％超過で
あることをもって、モノマー残量３０重量％以下、好ま
しくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下
であることを確認しても良い。コアシェルタイプのポリ
マー粒子など２回以上に分けてモノマーを添加してポリ
マー粒子を製造する場合は、添加したモノマーの総量に
対する残量として計算する。架橋性モノマーが２０重量
％より多いと、ポリマー粒子のＴｇが高くなり、その結
果バインダーとしての柔軟性が低下し、サイクルに伴う
電池容量の低下を引き起こすことがあるため好ましくな
い。

【００３１】本発明のポリマー粒子のゲル含量は、通常
５０％以上、好ましくは７５％以上、より好ましくは８
０％以上である。なお、本発明において、ゲル含量はト
ルエン不溶分として算出され、具体的には１ｇのポリマ
ーを１００℃で２４時間乾燥させ、ポリマー乾燥重量を
測定後、このポリマーを２５℃の室温中、トルエン１０
０ｇに２４時間浸漬し、２００メッシュのふるいにか
け、ふるいの上に残留した固形物を乾燥させ、重量を測
定し、（ふるい上の残留固形物乾燥重量／ポリマー乾燥
重量）×１００の計算式から算出した値である。ゲル含
量はポリマーの架橋度合を示すものであって、ゲル含量
が５０％より少ないと、水溶性ポリマーが溶出したり、
非水溶性ポリマーが有機液状物質に溶解する場合があり
好ましくない。また、電池用バインダー組成物に使用す
る場合は、集電体に塗布した後、ポリマーが集電体表面
で広がり活物質の表面を被覆し、活物質の充放電容量に
寄与する部分を小さくするので好ましくない。上述した
ポリマーをゲル化させるためには通常、架橋が必要であ
る。架橋は熱、光、放射線、電子線などによる自己架橋
であってもよいし、多官能性モノマーなどの架橋剤を用
いて架橋構造を導入するものであってもよく、またこれ
らの組み合わせであってもよい。

【００３２】多官能性モノマーの具体例としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
などのアゾ化合物；エチレンジグリコールジメタクリル
酸エステル、ジエチレングリコールジメタクリル酸エス
テル、ポリエチレングリコールジメタクリル酸エステル
などのジメタクリル酸エステル化合物；トリメチロール
プロパントリメタクリル酸エステルなどのトリメタクリ
ル酸エステル化合物；ポリエチレングリコールジアクリ
ル酸エステル、１，３−ブチレングリコールジアクリル
酸エステルなどのジアクリル酸エステル化合物；トリメ
チロールプロパントリアクリル酸エステルなどのトリア
クリル酸エステル化合物；ジビニルベンゼンなどのジビ
ニル化合物；などの架橋性モノマーが例示されるが、エ
チレングリコールジメタクリル酸エステルなどのジメタ
クリル酸エステル化合物やジビニルベンゼンなどのジビ
ニル化合物などの架橋性モノマーを用いるのが好まし
い。

【００３３】このようにして得られた本発明のポリマー
粒子中の非水溶性ポリマーと水溶性ポリマーは９９／１
〜２０／８０（重量比）、好ましくは９８／２〜４０／
６０（重量）、より好ましくは９５／５〜５０／５０重
量％である。非水溶性ポリマーと水溶性ポリマーの比が
この範囲をはずれると、結着維持性が低下する。

【００３４】＜２＞ポリマー粒子分散物 上述した本発明のポリマー粒子を液状物質に分散させる
ことで本発明のポリマー粒子分散物が得られる。上述し
たポリマー粒子が水に分散されている場合、分散媒置換
を行うことで有機液状物質に分散させることができる。
分散媒置換は、用いる有機液状物質の沸点が水より高い
場合は、エバポレーターなどを用いて水を蒸発させて除
去すればよい。有機液状物質が水と共沸するものである
場合は、水と共沸させてエバポレーターなどによってあ
る程度水の量を減らした後にモレキュラーシーブなどの
吸水剤を用いたり、逆浸透膜を用いて水分を除去すれば
よい。エバポレーターによる脱水に際し、必要に応じ
て、脱水前、脱水中、脱水後のいずれかの時点で有機液
状物質を追加することができる。

【００３５】有機液状物質にポリマーを分散させる別の
製造方法としては、水系分散媒中で製造されたポリマー
をいったん凝固乾燥した後、粉砕し、有機液状物質に分
散させる方法や凝固乾燥したポリマーを有機液状物質と
混合し、これを粉砕する方法などもある。分散は、通常
のボールミル、サンドミルなどの分散機；超音波分散
機；ホモジナイザーなどを使用して行うことができる。
ポリマーを粉砕し、有機液状物質に分散させることによ
ってポリマー分散物を得ることもできる。この方法であ
れば、有機液状物質の沸点が水より低く、かつ共沸しな
いものであっても本発明のポリマー粒子分散物を調製す
ることができる。

【００３６】（４：液状物質）本発明で使用される液状
物質は、いわゆる分散媒として用いられるものであり、
水の他有機液状物質が用いられる。有機液状物質を用い
る場合、好ましくは常圧での沸点が８０℃以上、より好
ましくは１００℃以上である。電池用バンダー組成物と
して使用する場合、集電体を劣化させない条件で有機液
状物質を除去する必要があることから、沸点が３００℃
以下であることが好ましい。沸点が低いと、本発明の組
成物を電極製造に用いるとき場合、集電体への塗布が困
難なことがあり、また、スラリーを集電体に塗布した後
の有機液状物質除去工程時に非水溶性ポリマー及び水溶
性ポリマーが移動して電極表面に集中する現象が発生
し、電極の強度が低下したり結着力が低下するなどの問
題が生じやすい。この現象は有機液状物質がエチルアル
コールなどの沸点が低いアルコール類やケトン類におい
て特に生じる可能性が高くなる。

【００３７】有機液状物質の具体例としては、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素類；ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなど
の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘ
キサン、エチルシクロヘキサンなどの環状脂肪族炭化水
素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノ
ンなどのケトン類；ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル
ピロリドンなどの鎖状・環状のアミド類；ブチルアルコ
ール、アミルアルコール、ヘキシルアルコールなどのア
ルコール類；乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、酢
酸ブチル、安息香酸メチルなどのエステル類；など各種
の極性有機液状物質や非極性有機液状物質が挙げられ
る。電池用バインダー組成物として使用する場合は、ポ
リマー分散性、取り扱いの容易さ、安全性、合成の容易
さなどのバランスから、鎖状・環状のアミド類、ケトン
類、エステル類、芳香族炭化水素類のうち、沸点が１０
０〜２５０℃のものが特に好ましい。また、水と有機液
状物質とが接触する分散媒交換の方法を採用する場合、
特に有機液状物質と水との溶解度の差が大きいものの方
が、水分含量の少ないポリマー粒子分散物を得ることが
できる。

【００３８】（５．その他の添加剤）さらに、本発明の
分散物には、添加剤として用途に応じて任意の化合物
を、添加することができる。例えば、粘度調節剤などは
代表的な添加剤であり、具体例としては、具体例として
はセルロース系化合物、ポリビニルアルコール、スター
チ、ポリアクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、エ
チレンーアクリル酸共重合体、エチレンーアクリルアミ
ドーアクリル酸共重合体、ポリエチレンイミン、ポリ
（エチレン−酢酸ビニル）共重合体のケン化物（例え
ば、クラレ社製「エバール」）等およびそれらの変性体
が挙げられる。

【００３９】＜３＞電池電極用スラリー 本発明の電池電極用スラリーは、前述したポリマー分散
組成物に活物質を配合して調製されるものである。とり
わけリチウムイオン二次電池電極用に好適に使用され
る。活物質は、通常のリチウムイオン二次電池で使用さ
れるものを用いることができる。たとえば、負極活物質
として、フッ化カーボン、グラファイト、天然黒鉛、Ｍ
ＣＭＢ、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維などの炭
素質材料；ポリアセン等の導電性高分子；Ｌｉ_３Ｎなど
のチッ化リチウム化合物；リチウム金属、リチウム合金
などのリチウム系金属；ＴｉＳ_２、ＬｉＴｉＳ_２などの
金属化合物；Ｎｂ_２Ｏ、ＦｅＯ、Ｆｅ_２Ｏ、Ｆｅ
_３Ｏ_４、ＣｏＯ、Ｃｏ_２Ｏ_３、Ｃｏ_３Ｏ_４、等の金属酸
化物；ＡｘＭｙＮｚＯ_２（但し、ＡはＬｉ、Ｐ及びＢか
ら選択された少なくとも一種、ＭはＣｏ、ＮｉおよびＭ
ｎから選択された少なくとも一種、ＮはＡｌおよびＳｎ
から選択された少なくとも一種、Ｏは酸素原子を表し、
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれ１．１０≧ｘ≧０．０５、４．
００≧ｙ≧０．８５、２．００≧ｚ≧０の範囲の数であ
る）で表される複合金属酸化物あるいはその他の金属酸
化物；などが例示される。

【００４０】＜３＞電極 本発明の電極は、上記本発明のスラリーを集電体に塗布
し、分散媒を除去して集電体表面に形成されたマトリッ
クス中に活物質を固定したものである。集電体は、導電
性材料からなるものであれば特に制限されないが、通
常、鉄、銅、アルミニウム、ニッケルなどの金属製のも
のを用いる。形状も特に制限されないが、通常、厚さ
０．００１〜０．５ｍｍ程度のシート状のものを用い
る。スラリーの集電体への塗布方法も特に制限されな
い。例えば、ロールコーター、ナイフコーター等の各種
コーターや、ドクターブレード、浸漬、ハケ塗りなどに
よって塗布される。塗布する量も特に制限されないが、
分散媒を除去した後に形成される活物質層の厚さが通常
０．００５〜５ｍｍ、好ましくは０．０５〜２ｍｍにな
る程度の量である。分散媒を除去する方法も特に制限さ
れないが、通常送風乾燥炉や、真空乾燥機を用いて分散
媒を除去する。乾燥条件は、塗布膜表面に応力集中が起
こって活物質層に亀裂が入ったり、活物質層が集電体か
ら剥離しない程度の速度範囲の中で、できるだけ早く分
散媒が揮発するように調整して除去する。得られた電極
は、電気的な導通を向上させるためや、活物質と集電体
の結着を高めるため、および、規定の活物質量を電池に
組み込むため電極活物質の密度を高めるために、圧縮成
形を行う事が必要である。圧縮成形は、加熱ロールプレ
ス、冷間ロールプレス、平板プレス等の汎用のプレスを
用いて行う。

【００４１】＜４＞電池 本発明の電池は、上記の電極を正極又は負極の少なくと
も一方に使用した電池である。電池の製造に当たって
は、上述した電極と後述する電解液と、必要に応じてセ
パレーター等の部品を用いて、常法に従って製造され
る。例えば、次の方法が挙げられる。すなわち、正極と
負極とをセパレータを介して重ね合わせ、電池形状に応
じて巻く、折るなどして、電池容器に入れ、電解液を注
入して封口板又は安全弁を用いて封口する。更に必要に
応じてエキスバンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子な
どの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の
圧力上昇、過充放電の防止をすることもできる。電池の
形状は、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角
形、扁平型など何れであってもよい。

【００４２】リチウムイオン二次電池の電解液は特に限
定されず、負極活物質、正極活物質の種類に応じて、電
池としての機能を発揮するものを選択すればよい。たと
えば、電解質としては、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４、Ｃ
Ｆ_３ＳＯ_３Ｌｉ、ＬｉＩ、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＰＦ_６
などリチウム系電池で常用される電解液の電解質が挙げ
られ、電解液の溶媒としては、エーテル類、ケトン類、
ラクトン類、ニトリル類、アミン類、アミド類、硫黄化
合物類、塩素化炭化水素類、エステル類、カーボネート
類、ニトロ化合物類、リン酸エステル系化合物類、スル
ホラン系化合物類などが例示され、一般には、エチレン
カーボネートやジエチルカーボネートなどのカーボネー
ト類が好適である。

【００４３】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。文中の部は、特に断りのない限り重量部である。実
施例及び比較例中、平均粒径、ゲル含量、及び活物質層
密度は下記の方法で測定した。

【００４４】（１）平均粒径：ポリマー分散物から液状
物質を乾燥除去後、透過型電子顕微鏡で２０個の粒子の
径を測定し、その平均値を求めた。 （２）活物質層密度：活物質量を活物質層の体積で割っ
た値である。活物質量は、ポリマー分散物中の固形分濃
度と使用した当該分散物の量から算出されるバインダー
重量を電極の重量から差し引いた値であり、活物質層の
体積は、電極の体積から集電体の体積を差し引いた値で
ある。

【００４５】実施例１ 攪拌機付きのオートクレーブに、イオン交換水１０００
重量部、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩の１
ｗｔ％水溶液１０３０重量部、スチレン４５０重量部、
１，３−ブタジエン４５０重量部、メタクリル酸メチル
１５０重量部、アクリルアミド１０重量部、アクリル酸
２−エチルヘキシル４０重量部、メタクリル酸１２０重
量部、ジビニルベンゼン３０重量部、ラウリル硫酸アン
モニウム２０重量部、炭酸ナトリウム１０重量部を入れ
てモノマーエマルジョンを調製した。次いで、攪拌機付
きのオートクレーブに、水１０００重量部、エチレンジ
アミン四酢酸１０重量部、ラウリル硫酸アンモニウム１
０重量部、過硫酸カリウム２０重量部、上記のモノマー
エマルジョンの１０容量％を加え、８０℃に加熱し、攪
拌しながら１時間反応させた。次いで、過硫酸カリウム
２０重量部を水２００重量部と共に加え、８０℃を維持
し、攪拌を続けながら、残りのモノマーエマルジョンを
全て加えた。８０℃を維持し、攪拌を続けながら、さら
に８時間反応させてポリマー粒子の水分散物を得た。

【００４６】得られたポリマー粒子の水分散物から、未
反応残留モノマーを水蒸気蒸留によって除去し、水酸化
リチウムでｐＨを７に調製し、乳白色のラテックスＡを
得た（収率９８％）。このラテックスＡに分散されたポ
リマーＡの平均粒径は０．１７μｍであった。ラテック
スＡをキャストし、９５℃１０時間乾燥させた後、１０
０℃で５時間真空乾燥しフィルムＡを得た。フィルムＡ
をＡＳＴＭ−Ｄ３４１８−８２に従って熱分析したとこ
ろ、約２６０℃と約４００℃にブロードな吸熱ピークが
確認された。それぞれの吸熱曲線のピークの高さの比は
１：８であった。これとは別にフィルムＡ約０．５ｇを
蒸留水１００ｇに浸漬し、室温で２４０時間放置した
後、８０℃１００時間加熱処理した。浸漬乾燥処理後の
フィルムＡを乾燥したところ重量減少は１．８ｗｔ％と
極わずかであった。また、浸漬乾燥処理したフィルムＡ
を上記と同様に熱分析して得られた吸熱ピーク比は、約
１：８であり、処理前のフィルムＡと同じであった。こ
のようにフィルムＡに含まれるセルロースは、水に浸漬
してもほとんど溶出していないことから、前述の方法に
よって得られたポリマー粒子中にセルロースが内包され
ていることを確認した。

【００４７】（負極の製造）負極活物質としてカーボン
（関西熱化学社製天然黒鉛「ＮＣ−Ｃ」）９６重量部
に、ポリマーＡが２重量部、平均重合度約１０００のカ
ルボキシメチルセルロースのナトリウム塩を２重量部と
なるように加え、十分に混合して負極用スラリーを得
た。この負極用スラリーを厚さ１８μｍの銅箔に塗布、
乾燥後、０．５ｔ／ｃｍ^２の圧力で１２０℃１分間プレ
スして活物質層密度１．５ｇ／ｃｍ^３の負極電極を得
た。

【００４８】（正極の製造）正極物質としてＬｉＣｏＯ
_２１００重量部に、ポリマーＡが３重量部となるように
加え、更に、アセチレンブラック３重量部を加えて、十
分に混合して正極用スラリーを得た。この正極用スラリ
ーを幅８ｃｍ、長さ２０ｃｍ、厚さ１８μｍのアルミ箔
に塗布、乾燥後、０．５ｔ／ｃｍ^２の圧力で１２０℃１
分間プレスして活物質層密度３．２ｇ／ｃｍ^３の正極電
極を得た。

【００４９】（電池の製造）先に得た各電極を４ｃｍ^２
の正方形に切断し、厚さ２５μｍのポリプロピレン製セ
パレータを挟み、これをエチレンカーボネートとジエチ
ルカーボネートの１：１（体積比）混合液に電解質とし
てＬｉＰＦ_６を１ｍｏｌ／リットルの濃度に溶解した電
解液を、空気が残らないように注入し、電池を作製し
た。

【００５０】（電池性能の評価）この電池を定電流法
（電流密度：０．１ｍＡ／ｃｍ^２）で４．２Ｖに充電
し、３．２Ｖまで放電する充放電を繰り返し、電池容量
の変化を測定した。５回目の放電での容量は３３６ｍＡ
ｈ／ｇ（カーボン）であり、１０回目の放電での容量は
３３５ｍＡｈ／ｇであり、５０回目の放電での容量は３
３２ｍＡｈ／ｇであった。

【００５１】実施例２ 攪拌機付きのオートクレーブに、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム塩の１ｗｔ％水溶液１０００重量部、
メタクリル酸メチル５０重量部、アクリル酸２−エチル
ヘキシル４０重量部、スチレン２０重量部、ジビニルベ
ンゼン５重量部、ラウリル硫酸アンモニウム２重量部、
炭酸ナトリウム１重量部を入れてモノマーエマルジョン
を調製した。次いで、攪拌機付きのオートクレーブに、
水１０００重量部、エチレンジアミン四酢酸１０重量
部、ラウリル硫酸アンモニウム１０重量部、過硫酸カリ
ウム２０重量部、上記のモノマーエマルジョンの１０容
量％を加え、８０℃に加熱し、攪拌しながら１時間反応
させた。次いで、過硫酸カリウム２重量部を水２０重量
部と共に加え、８０℃を維持し、攪拌を続けながら、残
りのモノマーエマルジョンを全て加えた。８０℃を維持
し、攪拌を続けながら、さらに８時間反応させた。

【００５２】得られたラテックスの未反応残留モノマー
を水蒸気蒸留によって除去し、水酸化リチウムでｐＨを
７に調製し、乳白色のラテックスＢを得た（収率９８
％）。このラテックスＢに分散されたポリマーＢの平均
粒径は０．１５μｍであった。ラテックスＢをキャスト
し、９５℃１０時間乾燥させた後、１００℃で５時間真
空乾燥しフィルムＢを得た。フィルムＢを熱分析（空気
中、昇温速度１０℃／分）したところ、約２６０℃と約
４００℃にブロードなピークが確認された。それぞれの
吸熱曲線のピークの高さの比は１：７であった。得られ
たラテックスＢに、総重量の５倍量のＮ−メチルピロリ
ドンを加え、エバポレーターで水分を蒸発させ、固形分
濃度が８．８重量％のポリマー分散物Ａを得た。 （負極の製造）負極活物質としてカーボン（関西熱化学
社製天然黒鉛「ＮＣ−Ｃ」）９６重量部に、固形分が２
重量部となるようにポリマー分散物Ａ、およびヒドロキ
シエチルセルロース（平均重合度約２００）２重量部を
加え、十分に混合して負極用スラリーを得た。この負極
用スラリーを厚さ１８μｍの銅箔に塗布、乾燥後、０．
５ｔ／ｃｍ^２の圧力で１２０℃１分間プレスして活物質
層密度１．６ｇ／ｃｍ^３の負極電極を得た。 （正極の製造）正極物質としてＬｉＣｏＯ_２１００重量
部に、固形分が３重量部となるようにポリマー分散物Ａ
を加え、更に、アセチレンブラック３重量部を加えて、
十分に混合して正極用スラリーを得た。この正極用スラ
リーを厚さ１８μｍのアルミ箔に塗布、乾燥後、０．５
ｔ／ｃｍ^２の圧力で１２０℃１分間プレスして活物質層
密度３．３ｇ／ｃｍ^３の正極電極を得た。

【００５３】電池容量は、５回目の放電での容量は３３
０ｍＡｈ／ｇであり、１０回目の放電での容量は３３０
ｍＡｈ／ｇであり、５０回目の放電での容量はｍ３２７
Ａｈ／ｇであった。

【００５４】実施例３ 攪拌機付きのオートクレーブに、ポリビニルアルコール
の１ｗｔ％水溶液３０００重量部、スチレン４７重量
部、ブタジエン４０重量部、メタクリル酸メチル１０重
量部、イタコン酸３重量部、ラウリル硫酸アンモニウム
４重量部、過硫酸カリウム３重量部を加え十分攪拌した
後、８０℃に加熱し、攪拌しながら５時間反応させた。
８０℃を維持し、攪拌を続けながら、さらに４時間反応
させて、乳白色のラテックスＤを得た（収率９８％）。

【００５５】得られたラテックスの未反応残留モノマー
を水蒸気蒸留によって除去し、乳白色のラテックスＣを
得た（収率９８％）。このラテックスＣに分散されたポ
リマーＣの平均粒径は０．１５μｍであった。また、ポ
リマーＣのゲル含量は９４％であった。実施例１と同様
の方法により電池を作製し、同様に電池性能を評価し
た。 （負極の製造）０．５ｔ/cm^２の圧力で１２０℃１分間
プレスして活物質層密度１．５ｇ／ｃｍ^２の負極電極を
得た。 （正極の製造）０．５ｔ/cm^２の圧力で１２０℃１分間
プレスして活物質層密度３．１ｇ／ｃｍ^２の正極電極を
得た。電池容量は、５回目の放電での容量は３２４ｍＡ
ｈ／ｇであり、１０回目の放電での容量は３２４ｍＡｈ
／ｇであり、５０回目の放電での容量は３２２ｍＡｈ／
ｇであった。

【００５６】比較例１ 攪拌機付きのオートクレーブに、水２０００重量部、ス
チレン４５０重量部、ブタジエン４５０重量部、メタク
リル酸メチル１５０重量部、アクリルアミド１０重量
部、アクリル酸−２−エチルヘキシル４０重量部、メタ
クリル酸１２０重量部、ジビニルベンゼン３０重量部、
ラウリル硫酸アンモニウム２０重量部、炭酸ナトリウム
１０重量部を入れてモノマーエマルジョンを調製した。
次いで、攪拌機付きのオートクレーブに、水１０００重
量部、エチレンジアミン四酢酸１０重量部、ラウリル硫
酸アンモニウム１０重量部、過硫酸カリウム２０重量
部、上記のモノマーエマルジョンの１０容量％を加え、
８０℃に加熱し、攪拌しながら１時間反応させた。次い
で、過硫酸カリウム８０重量部を水２００重量部と共に
加え、８０℃を維持し、攪拌を続けながら、残りのモノ
マーエマルジョンを全て加えた。８０℃を維持し、攪拌
を続けながら、さらに８時間反応させた。

【００５７】得られたラテックスＣの未反応残留モノマ
ーを水蒸気蒸留によって除去し、水酸化リチウムでｐＨ
を７に調製し、乳白色のラテックスＣを得た（収率９９
％）。このラテックスＣに分散されたポリマーＣの平均
粒径は０．１２μｍであった。実施例１と同様の方法に
より電池を作製した。 （負極の製造）０．５ｔ/cm^２の圧力で１２０℃１分間
プレスでは，活物質層密度は１．０ｇ／ｃｍ^２であっ
た。

【００５８】（正極の製造）０．５ｔ/cm^２の圧力で１
２０℃１分間プレスでは，活物質層密度は２．７ｇ／ｃ
ｍ^２であった。 （電池性能の評価）この電池を定電流法（電流密度：
０．１ｍＡ／ｃｍ^２）で４．２Ｖに充電し、３．２Ｖま
で放電する充放電を繰り返し、電池容量の変化を測定し
た。５回目の放電での容量は２９７ｍＡｈ／ｇ（カーボ
ン）であり、１０回目の放電での容量は２８２ｍＡｈ／
ｇであり、５０回目の放電での容量は２５０ｍＡｈ／ｇ
であった。

【００５９】ラテックスＣに固形分で９：１となるよう
に実施例１で使用したカルボキシメチルセルロースナト
リウム塩を加え、十分に攪拌した後、実施例１と同様の
方法でキャスト法によりフィルムＣを作製した。フィル
ムＣ約０．５ｇを蒸留水１００ｇに浸漬し、実施例１と
同様に処理した。処理後のフィルムＣを乾燥し、重量を
測定した所、９．８ｗｔ％の重量減少が見られた。処理
後のフィルムおよび浸漬した液の両方から、アントロン
試験によりセルロースの存在が確認された。ＣＭＣ単独
の熱分析では約２６０℃のピークしか観察されなかっ
た。実施例１と同様に浸漬試験を行った。処理後のフィ
ルムの熱分析のピーク比は１：４５であり、処理水中の
固形分の熱分析では１：０．２従って、フィルムＣでは
ほとんどのセルロースが溶出した。

【００６０】比較例２ 攪拌機付きのオートクレーブに、水２００重量部、スチ
レン４７重量部、ブタジエン４０重量部、メタクリル酸
メチル１０重量部、イタコン酸３重量部、ラウリル硫酸
アンモニウム４重量部、過硫酸カリウム３重量部を加え
十分攪拌した後、８０℃に加熱し、攪拌しながら５時間
反応させた。８０℃を維持し、攪拌を続けながら、さら
に４時間反応させて、乳白色のラテックスＤを得た（収
率９８％）。このラテックスＤに分散されたポリマーＤ
の平均粒径は０．１１μｍであった。また、ポリマーＤ
のゲル含量は９０％であった。実施例１と同様の方法に
より電池を作製た。 （負極の製造）０．５ｔ/cm^２の圧力で１２０℃１分間
プレスでは，活物質層密度は０．９ｇ／ｃｍ^２であっ
た。 （正極の製造）０．５ｔ/cm^２の圧力で１２０℃１分間
プレスでは，活物質層密度は２．６ｇ／ｃｍ^２であっ
た。 （電池性能の評価）この電池を定電流法（電流密度：
０．１ｍＡ／ｃｍ^２）で４．２Ｖに充電し、３．２Ｖま
で放電する充放電を繰り返し、電池容量の変化を測定し
た。５回目の放電での容量は３１６ｍＡｈ／ｇ（カーボ
ン）であり、１０回目の放電での容量は３１０ｍＡｈ／
ｇであり、５０回目の放電での容量は３０２ｍＡｈ／ｇ
であった。

【００６１】以上の結果から、ただ水溶性ポリマーを混
合した非水溶性ポリマー粒子をバインダーとして用いた
場合と比較して、水溶性ポリマーをその粒子内部に包含
する非水溶性ポリマー粒子は活物質密度が高く、充放電
容量の低下も抑制することができることが判った。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水溶性ポリマーを粒子内部に含有するポ
   リマー粒子。
2. 【請求項２】 水溶性ポリマー存在下で重合性単量体を
   重合して得られるものである請求項１記載のポリマー粒
   子。
3. 【請求項３】 重合が、懸濁重合、乳化重合、または分
   散重合である請求項２記載のポリマー粒子。
4. 【請求項４】 水溶性ポリマーが、カルボキシメチルセ
   ルロースの無機塩ないしアンモニウム塩あるいはポリビ
   ニルアルコールである請求項１〜３のいずれかに記載の
   ポリマー粒子。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載のポリマ
   ー粒子が液状物質に分散してなるポリマー粒子分散物。
6. 【請求項６】 請求項５に記載のポリマー粒子分散物中
   に、活物質を含有する電池電極用スラリー。
7. 【請求項７】 請求項６記載のスラリーを集電体に塗
   布、乾燥してなる電極。
8. 【請求項８】 請求項７記載の電極を含む電池。