JP2000100433A - 酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複合酸化物粉末とその製造方法 - Google Patents
酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複合酸化物粉末とその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】導電性に優れ電解液の分解を起こさないリチウ
ム二次電池用リチウムマンガン複合酸化物粉末およびそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】この酸化物粉末は、リチウムマンガン複合
酸化物粉末の表面に、リチウムを含有する酸化ニッケル
の被膜が形成されていることを特徴とする。この酸化物
粉末は、リチウム含有アルカリ水溶液にリチウムマンガ
ン複合酸化物粉末を懸濁させ、この懸濁液にニッケルイ
オンを含有する酸性水溶液を添加し、得られた粉末を熱
処理することで得られる。この粉末を被覆する皮膜は半
導性を示すので導電率が著しく向上し、リチウム二次電
池の正極活物質として利用することで、電池の充放電サ
イクルが向上して電池の性能を向上させることができ
る。
ム二次電池用リチウムマンガン複合酸化物粉末およびそ
の製造方法を提供する。 【解決手段】この酸化物粉末は、リチウムマンガン複合
酸化物粉末の表面に、リチウムを含有する酸化ニッケル
の被膜が形成されていることを特徴とする。この酸化物
粉末は、リチウム含有アルカリ水溶液にリチウムマンガ
ン複合酸化物粉末を懸濁させ、この懸濁液にニッケルイ
オンを含有する酸性水溶液を添加し、得られた粉末を熱
処理することで得られる。この粉末を被覆する皮膜は半
導性を示すので導電率が著しく向上し、リチウム二次電
池の正極活物質として利用することで、電池の充放電サ
イクルが向上して電池の性能を向上させることができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リチウム電池の活
物質などに有用な酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複
合酸化物粉末とその製造方法に関する。
物質などに有用な酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複
合酸化物粉末とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】スピネル型リチウムマンガン複合酸化物
は、従来のコバルト酸リチウムに比し安価であるため注
目されている。リチウム電池の正極活物質は電気伝導性
が高いことが電気化学反応を滞りなく行ううえで重要で
ある。スピネル型マンガン酸リチウムは、従来使用され
ている層状岩塩型のコバルト酸リチウムと比べて導電性
が低いこと、およびマンガンが電解液中に溶出する点な
どにより充放電サイクルが充分でないという問題を有す
る。
は、従来のコバルト酸リチウムに比し安価であるため注
目されている。リチウム電池の正極活物質は電気伝導性
が高いことが電気化学反応を滞りなく行ううえで重要で
ある。スピネル型マンガン酸リチウムは、従来使用され
ている層状岩塩型のコバルト酸リチウムと比べて導電性
が低いこと、およびマンガンが電解液中に溶出する点な
どにより充放電サイクルが充分でないという問題を有す
る。
【０００３】上記のスピネル型マンガン酸リチウムの導
電率を高めるために、マンガン酸リチウムの結晶格子に
異種遷移金属を侵入固溶させたり、Ｌｉ／Ｍｎ比を化学
量論比の０．５からずらして積極的に結晶格子を歪ませ
るなどの試みがなされたが、十分な改善にはいたってい
ない。また、特開平８−２３６１１４号公報には、リチ
ウム−遷移金属複合酸化物粉末の表面に各種金属酸化物
（ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、
Ａｌ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ａｓ2Ｏ3）で被覆した正極活物質
が開示されいる。この被覆複合酸化物を正極活物質とし
て利用することで、充放電サイクル時に正極側で有機溶
媒の分解がおこりにくくなると説明している。
電率を高めるために、マンガン酸リチウムの結晶格子に
異種遷移金属を侵入固溶させたり、Ｌｉ／Ｍｎ比を化学
量論比の０．５からずらして積極的に結晶格子を歪ませ
るなどの試みがなされたが、十分な改善にはいたってい
ない。また、特開平８−２３６１１４号公報には、リチ
ウム−遷移金属複合酸化物粉末の表面に各種金属酸化物
（ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、
Ａｌ2Ｏ3、ＣｅＯ2、Ａｓ2Ｏ3）で被覆した正極活物質
が開示されいる。この被覆複合酸化物を正極活物質とし
て利用することで、充放電サイクル時に正極側で有機溶
媒の分解がおこりにくくなると説明している。
【０００４】特開平８−２５０１２０号公報には、リチ
ウムー遷移金属複合酸化物の粒子表面をカルコゲン化物
で被覆し、これを正極活物質として利用することが開示
されている。そして、充放電サイクル特性が向上したリ
チウム二次電池が得られることが説明されている。一
方、粒子表面に導電性酸化物を被覆する処理は、たとえ
ば、チタニア粉末などに半導性酸化錫の被膜を形成した
複合粉末が知られている。粒子の表面に異種酸化物をコ
ーティングする場合、基材となる材料とコーティング材
料の組み合わせに依存してコーテングがうまくできない
ことがある。また、コーティングのためのｐＨ調整と、
対象とする材料に依存する条件が多く、種々の検討結果
が報告されている。
ウムー遷移金属複合酸化物の粒子表面をカルコゲン化物
で被覆し、これを正極活物質として利用することが開示
されている。そして、充放電サイクル特性が向上したリ
チウム二次電池が得られることが説明されている。一
方、粒子表面に導電性酸化物を被覆する処理は、たとえ
ば、チタニア粉末などに半導性酸化錫の被膜を形成した
複合粉末が知られている。粒子の表面に異種酸化物をコ
ーティングする場合、基材となる材料とコーティング材
料の組み合わせに依存してコーテングがうまくできない
ことがある。また、コーティングのためのｐＨ調整と、
対象とする材料に依存する条件が多く、種々の検討結果
が報告されている。
【０００５】しかし、酸化ニッケルをマンガン酸リチウ
ム粒子表面にコーティングした例は見あたらない。従来
から酸化錫コーティングで行われているのと同様な方法
で、ニッケルイオンを含む酸性水溶液にマンガン酸リチ
ウムを懸濁し、アルカリ溶液を加えてｐＨを調整する
と、マンガン酸リチウムのリチウム成分が選択的に溶出
するなどにより被覆基材が損傷を受けてしまう不具合が
ある。
ム粒子表面にコーティングした例は見あたらない。従来
から酸化錫コーティングで行われているのと同様な方法
で、ニッケルイオンを含む酸性水溶液にマンガン酸リチ
ウムを懸濁し、アルカリ溶液を加えてｐＨを調整する
と、マンガン酸リチウムのリチウム成分が選択的に溶出
するなどにより被覆基材が損傷を受けてしまう不具合が
ある。
【０００６】なお、酸化ニッケルにリチウムを添加する
と、ｐ型半導体となることは書籍「電気伝導性酸化物」
に記されている。
と、ｐ型半導体となることは書籍「電気伝導性酸化物」
に記されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本願発明は、上記の事
情に鑑みてなされたもので、正極活物質の表面に基材の
損傷を抑制して半導性の被膜を形成し、導電性に優れ電
解液の分解を起こすことのない、リチウムマンガン複合
酸化物粉末およびその製造方法を提供することを目的と
する。
情に鑑みてなされたもので、正極活物質の表面に基材の
損傷を抑制して半導性の被膜を形成し、導電性に優れ電
解液の分解を起こすことのない、リチウムマンガン複合
酸化物粉末およびその製造方法を提供することを目的と
する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の酸化ニッケル被
覆リチウムマンガン複合酸化物粉末は、リチウムマンガ
ン複合酸化物粉末の表面に、リチウムを含有する酸化ニ
ッケルの被膜が形成されていることを特徴とする。酸化
ニッケルの被膜の厚さは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、酸化ニッケルの被膜は、リチウ
ムを含み半導性であることが好ましい。
覆リチウムマンガン複合酸化物粉末は、リチウムマンガ
ン複合酸化物粉末の表面に、リチウムを含有する酸化ニ
ッケルの被膜が形成されていることを特徴とする。酸化
ニッケルの被膜の厚さは１ｎｍ以上５０ｎｍ以下である
ことが好ましい。また、酸化ニッケルの被膜は、リチウ
ムを含み半導性であることが好ましい。
【０００９】本発明の酸化ニッケル被覆リチウムマンガ
ン複合酸化物粉末の製造方法は、リチウム含有アルカリ
水溶液にリチウムマンガン複合酸化物粉末を懸濁させて
懸濁液を形成する懸濁工程と、前記懸濁液にニッケルイ
オンを含有する酸性水溶液を添加して前記リチウムマン
ガン複合酸化物の表面に水酸化ニッケルを主成分とする
被膜を形成する被膜形成工程と、前記被膜を形成したリ
チウムマンガン複合酸化物粉末を熱処理する熱処理工
程、とからなる。
ン複合酸化物粉末の製造方法は、リチウム含有アルカリ
水溶液にリチウムマンガン複合酸化物粉末を懸濁させて
懸濁液を形成する懸濁工程と、前記懸濁液にニッケルイ
オンを含有する酸性水溶液を添加して前記リチウムマン
ガン複合酸化物の表面に水酸化ニッケルを主成分とする
被膜を形成する被膜形成工程と、前記被膜を形成したリ
チウムマンガン複合酸化物粉末を熱処理する熱処理工
程、とからなる。
【００１０】リチウム含有アルカリ水溶液は、水酸化リ
チウムの水溶液であることが好ましい。また、ニッケル
イオンを含有する酸性水溶液は、フッ化ニッケル、塩化
ニッケル、臭化ニッケル、沃化ニッケル、硫酸ニッケ
ル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケルの少なくとも１種を含
む水溶液であることが好ましい。また、アルカリ水溶液
にニッケルイオンを含む酸性水溶液を添加する際の懸濁
液のｐＨは、９以上であることが好ましい。
チウムの水溶液であることが好ましい。また、ニッケル
イオンを含有する酸性水溶液は、フッ化ニッケル、塩化
ニッケル、臭化ニッケル、沃化ニッケル、硫酸ニッケ
ル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケルの少なくとも１種を含
む水溶液であることが好ましい。また、アルカリ水溶液
にニッケルイオンを含む酸性水溶液を添加する際の懸濁
液のｐＨは、９以上であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明は、半導性酸化ニッケルを
被覆したスピネル型リチウムマンガン複合酸化物粉末に
係るものである。スピネル型リチウムマンガン複合酸化
物粉末は、粒子表面に導電性の高い被膜を有することに
よって、表面が関与する電気化学反応をスムースにおこ
なえるようになり、局部的に負荷のかかる反応場がなく
なるため電池寿命の向上が期待される。
被覆したスピネル型リチウムマンガン複合酸化物粉末に
係るものである。スピネル型リチウムマンガン複合酸化
物粉末は、粒子表面に導電性の高い被膜を有することに
よって、表面が関与する電気化学反応をスムースにおこ
なえるようになり、局部的に負荷のかかる反応場がなく
なるため電池寿命の向上が期待される。
【００１２】被膜を形成する基材のリチウムマンガン複
合酸化物（ＬｉxＭｎyＯ4）粉末のＬｉ／Ｍｎ比（ｘ／
ｙ）は０．５〜０．７の範囲で有るのが好ましい。この
範囲内ではスピネル単相の粉末が得られやすいが、これ
をはずれると第二相が共存しやすくなり、電池容量も低
下するので好ましくない。基材のリチウムマンガン複合
酸化物は比表面積が０．３〜１０ｍ2／ｇの等軸状粒子
が好ましく、比表面積がこれより小さいと粒子の表面と
内部の反応状態が異なるため、ストレスがかかって粉末
粒子の特性劣化を招くので好ましくない。比表面積が１
０ｍ2／ｇを超えると被膜の酸化ニッケルの量が増える
ため相対的に活物質の割合が減って電池容量が減少して
しまうので好ましくない。また、活物質の反応特異点を
無くすために等軸状粒子のリチウムマンガン複合酸化物
を用いるのが望ましい。
合酸化物（ＬｉxＭｎyＯ4）粉末のＬｉ／Ｍｎ比（ｘ／
ｙ）は０．５〜０．７の範囲で有るのが好ましい。この
範囲内ではスピネル単相の粉末が得られやすいが、これ
をはずれると第二相が共存しやすくなり、電池容量も低
下するので好ましくない。基材のリチウムマンガン複合
酸化物は比表面積が０．３〜１０ｍ2／ｇの等軸状粒子
が好ましく、比表面積がこれより小さいと粒子の表面と
内部の反応状態が異なるため、ストレスがかかって粉末
粒子の特性劣化を招くので好ましくない。比表面積が１
０ｍ2／ｇを超えると被膜の酸化ニッケルの量が増える
ため相対的に活物質の割合が減って電池容量が減少して
しまうので好ましくない。また、活物質の反応特異点を
無くすために等軸状粒子のリチウムマンガン複合酸化物
を用いるのが望ましい。
【００１３】リチウムマンガン複合酸化物に形成された
被膜の酸化ニッケルは、リチウムを結晶構造中に含み、
ｐ型半導体となっている。形成された被膜の厚さは１ｎ
ｍ以上５０ｎｍ以下であることが望ましく、被膜が薄す
ぎると電気抵抗を下げる効果が十分でなく、厚すぎると
活物質の相対的割合が減るので好ましくない。本発明の
酸化ニッケルの被膜を有するスピネル型のリチウムマン
ガン複合酸化物複合粉末の製造方法は、リチウムマンガ
ン複合酸化物粉末をアルカリ水溶液に懸濁させる懸濁工
程と、懸濁液にニッケルイオンを含有する酸性水溶液を
添加し、リチウムマンガン複合酸化物粉末の表面に水酸
化ニッケルを主成分とする被膜を形成する被膜形成工程
と、被膜形成複合酸化物を熱処理して酸化物被膜を形成
する熱処理工程と、からなる。
被膜の酸化ニッケルは、リチウムを結晶構造中に含み、
ｐ型半導体となっている。形成された被膜の厚さは１ｎ
ｍ以上５０ｎｍ以下であることが望ましく、被膜が薄す
ぎると電気抵抗を下げる効果が十分でなく、厚すぎると
活物質の相対的割合が減るので好ましくない。本発明の
酸化ニッケルの被膜を有するスピネル型のリチウムマン
ガン複合酸化物複合粉末の製造方法は、リチウムマンガ
ン複合酸化物粉末をアルカリ水溶液に懸濁させる懸濁工
程と、懸濁液にニッケルイオンを含有する酸性水溶液を
添加し、リチウムマンガン複合酸化物粉末の表面に水酸
化ニッケルを主成分とする被膜を形成する被膜形成工程
と、被膜形成複合酸化物を熱処理して酸化物被膜を形成
する熱処理工程と、からなる。
【００１４】前記リチウムマンガン複合酸化物粉末を懸
濁するアルカリ水溶液は、水酸化リチウム水溶液である
ことが望ましい。アンモニウム塩の水溶液は水酸化ニッ
ケルの析出を妨げるため用いることができず、比較例１
でも明らかなように、炭酸水素ナトリウムの水溶液を用
いた場合には、被膜の導電率の向上が少ないばかりでな
く、ナトリウムイオンの水洗除去に手間がかかるので好
ましくない。
濁するアルカリ水溶液は、水酸化リチウム水溶液である
ことが望ましい。アンモニウム塩の水溶液は水酸化ニッ
ケルの析出を妨げるため用いることができず、比較例１
でも明らかなように、炭酸水素ナトリウムの水溶液を用
いた場合には、被膜の導電率の向上が少ないばかりでな
く、ナトリウムイオンの水洗除去に手間がかかるので好
ましくない。
【００１５】被膜形成工程で使用する前記ニッケルイオ
ンを含有する酸性水溶液は、フッ化ニッケル、塩化ニッ
ケル、臭化ニッケル、沃化ニッケル、硫酸ニッケル、硝
酸ニッケル、酢酸ニッケルのいずれかの水溶液、または
これらの混合水溶液を用いることができる。懸濁アルカ
リ水溶液にニッケルイオンを含む酸性水溶液を滴下する
際、懸濁液はｐＨを９以上に保つことにより、添加した
ニッケルイオンを水酸化ニッケルとして懸濁物の表面に
析出させることができる。
ンを含有する酸性水溶液は、フッ化ニッケル、塩化ニッ
ケル、臭化ニッケル、沃化ニッケル、硫酸ニッケル、硝
酸ニッケル、酢酸ニッケルのいずれかの水溶液、または
これらの混合水溶液を用いることができる。懸濁アルカ
リ水溶液にニッケルイオンを含む酸性水溶液を滴下する
際、懸濁液はｐＨを９以上に保つことにより、添加した
ニッケルイオンを水酸化ニッケルとして懸濁物の表面に
析出させることができる。
【００１６】熱処理工程では湿式被覆処理を施した懸濁
液を濾過することにより液状物を除き、固形物を洗浄乾
燥した後、磁性容器に入れて酸化雰囲気中で２５０〜６
００℃で焼成する。この時、焼成を２５０℃以上の酸化
雰囲気で行うことにより被膜の水酸化ニッケルが酸化ニ
ッケルとなる。この焼成時に、焼成温度が６００℃を超
えるとニッケルが基材のリチウムマンガン複合酸化物と
反応して固溶体を形成し、導電性が損なわれてしまうの
で好ましくない。したがって、焼成の温度範囲は、基材
粉末と反応を抑制できる上記の２５０〜６００℃の範囲
でおこなうことが好ましい。
液を濾過することにより液状物を除き、固形物を洗浄乾
燥した後、磁性容器に入れて酸化雰囲気中で２５０〜６
００℃で焼成する。この時、焼成を２５０℃以上の酸化
雰囲気で行うことにより被膜の水酸化ニッケルが酸化ニ
ッケルとなる。この焼成時に、焼成温度が６００℃を超
えるとニッケルが基材のリチウムマンガン複合酸化物と
反応して固溶体を形成し、導電性が損なわれてしまうの
で好ましくない。したがって、焼成の温度範囲は、基材
粉末と反応を抑制できる上記の２５０〜６００℃の範囲
でおこなうことが好ましい。
【００１７】上記の製造方法により、リチウムを含み半
導性を示す酸化ニッケル被膜がリチウムマンガン複合酸
化物の表面に形成できる。
導性を示す酸化ニッケル被膜がリチウムマンガン複合酸
化物の表面に形成できる。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により具体的に説明する。 （実施例１）平均粒径が７μｍ、比表面積が０．５ｍ2
／ｇの等軸状リチウムマンガン複合酸化物粉末４８８ｇ
を０．６モル／リットルの水酸化リチウム水溶液１リッ
トルに懸濁した。この懸濁液に、硝酸ニッケル六水和物
を０．２９モル含有する水溶液を滴下して、水酸化ニッ
ケルの表面層を有するリチウムマンガン複合酸化物複合
粉末の懸濁液とした。この懸濁液のｐＨは１１であっ
た。この懸濁液を濾別して固形物を水洗乾燥し、磁製容
器に入れて大気雰囲気の電気炉で３００℃で１０時間焼
成した。このとき、基材のリチウムマンガン複合酸化物
の表面に均一な厚さの被膜が形成されていると仮定した
場合、被膜の厚さは約１３ｎｍと算出された。なお、上
記の複合粉末中の酸化ニッケル量は４．３重量％に相当
する。
／ｇの等軸状リチウムマンガン複合酸化物粉末４８８ｇ
を０．６モル／リットルの水酸化リチウム水溶液１リッ
トルに懸濁した。この懸濁液に、硝酸ニッケル六水和物
を０．２９モル含有する水溶液を滴下して、水酸化ニッ
ケルの表面層を有するリチウムマンガン複合酸化物複合
粉末の懸濁液とした。この懸濁液のｐＨは１１であっ
た。この懸濁液を濾別して固形物を水洗乾燥し、磁製容
器に入れて大気雰囲気の電気炉で３００℃で１０時間焼
成した。このとき、基材のリチウムマンガン複合酸化物
の表面に均一な厚さの被膜が形成されていると仮定した
場合、被膜の厚さは約１３ｎｍと算出された。なお、上
記の複合粉末中の酸化ニッケル量は４．３重量％に相当
する。
【００１９】（実施例２）平均粒径が２μｍ、比表面積
が２．５ｍ2／ｇの等軸状リチウムマンガン複合酸化物
粉末を用い、実施例１と同様の操作により被覆複合粉末
を作製した。被膜の厚さは約２．５ｎｍと推定される。 （比較例１）実施例１と同じリチウムマンガン複合酸化
物粉末４８８ｇを０．６モル／リットルの炭酸水素ナト
リウム水溶液１リットルに懸濁し、以下、実施例１と同
様な操作により複合粉末を作製した。
が２．５ｍ2／ｇの等軸状リチウムマンガン複合酸化物
粉末を用い、実施例１と同様の操作により被覆複合粉末
を作製した。被膜の厚さは約２．５ｎｍと推定される。 （比較例１）実施例１と同じリチウムマンガン複合酸化
物粉末４８８ｇを０．６モル／リットルの炭酸水素ナト
リウム水溶液１リットルに懸濁し、以下、実施例１と同
様な操作により複合粉末を作製した。
【００２０】（比較例２）実施例１と同じリチウムマン
ガン複合酸化物粉末を４５ｇとリチウムを３モル％含む
半導性酸化ニッケル微粉末５ｇとを、衝撃式乾式表面コ
ーティング装置を用いて混合添着処理を行った。リチウ
ムを３モル％含む半導性酸化ニッケル微粉末を４０Ｍｐ
ａで成形した円盤の電気比抵抗は１５０Ωｃｍであっ
た。
ガン複合酸化物粉末を４５ｇとリチウムを３モル％含む
半導性酸化ニッケル微粉末５ｇとを、衝撃式乾式表面コ
ーティング装置を用いて混合添着処理を行った。リチウ
ムを３モル％含む半導性酸化ニッケル微粉末を４０Ｍｐ
ａで成形した円盤の電気比抵抗は１５０Ωｃｍであっ
た。
【００２１】（評価）実施例１、実施例２および比較例
１、比較例２で製造した各複合粉末を、内径１８ｍｍの
キャビティーを有するアルミナ製の型に入れ、４０Ｍｐ
ａの面圧で厚さ３〜４ｍｍの円板状に加圧成形して厚さ
方向の電気抵抗を測定した。結果を表１に示す。
１、比較例２で製造した各複合粉末を、内径１８ｍｍの
キャビティーを有するアルミナ製の型に入れ、４０Ｍｐ
ａの面圧で厚さ３〜４ｍｍの円板状に加圧成形して厚さ
方向の電気抵抗を測定した。結果を表１に示す。
【００２２】なお、同様の方法で測定した実施例１およ
び実施例２で用いた基材のリチウムマンガン複合酸化物
粉末の比抵抗は、それぞれ８．２ｋΩｃｍおよび８．５
ｋΩｃｍであった。表１に示すように本実施例１では、
被膜の形成により８．２ｋΩｃｍが２４０Ωｃｍに、実
施例２では８．５ｋΩｃｍが６４０Ωｃｍに比抵抗値が
著しく低下して、導電性が向上していることを示してい
る。
び実施例２で用いた基材のリチウムマンガン複合酸化物
粉末の比抵抗は、それぞれ８．２ｋΩｃｍおよび８．５
ｋΩｃｍであった。表１に示すように本実施例１では、
被膜の形成により８．２ｋΩｃｍが２４０Ωｃｍに、実
施例２では８．５ｋΩｃｍが６４０Ωｃｍに比抵抗値が
著しく低下して、導電性が向上していることを示してい
る。
【００２３】比較例１は、実施例１において、リチウム
マンガン複合酸化物の懸濁液に用いる水酸化リチウム溶
液の代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた場合は、ニッ
ケル中にリチウムイオンが含まれず伝導性の向上が少な
く（８．２ｋΩｃｍが６．３ｋΩｃｍと差が少なく）、
また、懸濁液中に含まれるナトリウムイオンが懸濁固体
に吸着して洗浄除去を充分に行う必要がある。
マンガン複合酸化物の懸濁液に用いる水酸化リチウム溶
液の代わりに炭酸水素ナトリウムを用いた場合は、ニッ
ケル中にリチウムイオンが含まれず伝導性の向上が少な
く（８．２ｋΩｃｍが６．３ｋΩｃｍと差が少なく）、
また、懸濁液中に含まれるナトリウムイオンが懸濁固体
に吸着して洗浄除去を充分に行う必要がある。
【００２４】比較例２は、湿式ではなく乾式で被膜を形
成した場合で、この例において基材および被覆材よりも
被覆複合材の方が高い抵抗値になった原因は明らかでな
いが、乾式コーティングの際に材料がダメージを受けて
変質したと考えられる。
成した場合で、この例において基材および被覆材よりも
被覆複合材の方が高い抵抗値になった原因は明らかでな
いが、乾式コーティングの際に材料がダメージを受けて
変質したと考えられる。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明のリチウムマンガン複合酸化物粉
末は、表面にリチウムを含む酸化ニッケルの被膜が形成
され、かつ被膜が半導性を示すので導電率が著しく向上
し、リチウム二次電池の正極活物質として利用すること
で、電池の充放電サイクルが向上して電池の性能を向上
させることができる。
末は、表面にリチウムを含む酸化ニッケルの被膜が形成
され、かつ被膜が半導性を示すので導電率が著しく向上
し、リチウム二次電池の正極活物質として利用すること
で、電池の充放電サイクルが向上して電池の性能を向上
させることができる。
【００２７】また酸化ニッケル被膜により複合酸化物と
電解液との接触が遮断されるためマンガンの溶出が抑制
される。したがって、正極活物質としての利用して電池
の性能を向上させることができる。本発明に係る製造法
により得られるリチウムマンガン複合酸化物粉末は、懸
濁液にリチウムを含む塩基性の溶液を使用するので形成
された被覆の酸化ニッケル中にリチウムが含まれる。こ
のため、この被膜は半導体の特性が発現し、複合酸化物
の導電性が著しく改善される。また、湿式法により懸濁
物に被膜形成成分を水酸化物として析出させ、酸化雰囲
気で焼成により形成できるので乾式法で形成する場合よ
りも容易に製造することができる。
電解液との接触が遮断されるためマンガンの溶出が抑制
される。したがって、正極活物質としての利用して電池
の性能を向上させることができる。本発明に係る製造法
により得られるリチウムマンガン複合酸化物粉末は、懸
濁液にリチウムを含む塩基性の溶液を使用するので形成
された被覆の酸化ニッケル中にリチウムが含まれる。こ
のため、この被膜は半導体の特性が発現し、複合酸化物
の導電性が著しく改善される。また、湿式法により懸濁
物に被膜形成成分を水酸化物として析出させ、酸化雰囲
気で焼成により形成できるので乾式法で形成する場合よ
りも容易に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4G048 AA04 AB04 AB05 AC06 AD03 AE05 5H029 AJ05 AJ07 AK03 AK19 AL12 CJ02 CJ13 CJ22 DJ16 EJ03
Claims (2)
- 【請求項１】リチウムマンガン複合酸化物粉末の表面
に、リチウムを含有する酸化ニッケルの被膜が形成され
ていることを特徴とする酸化ニッケル被覆リチウムマン
ガン複合酸化物粉末。 - 【請求項２】リチウム含有アルカリ水溶液にリチウムマ
ンガン複合酸化物粉末を懸濁させて懸濁液を形成する懸
濁工程と、 前記懸濁液にニッケルイオンを含有する酸性水溶液を添
加して前記リチウムマンガン複合酸化物の表面に水酸化
ニッケルを主成分とする被膜を形成する被膜形成工程
と、 前記被膜を形成したリチウムマンガン複合酸化物粉末を
熱処理する熱処理工程、とからなる酸化ニッケル被覆リ
チウムマンガン複合酸化物粉末の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10271827A JP2000100433A (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | 酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複合酸化物粉末とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10271827A JP2000100433A (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | 酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複合酸化物粉末とその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000100433A true JP2000100433A (ja) | 2000-04-07 |
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ID=17505419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10271827A Pending JP2000100433A (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | 酸化ニッケル被覆リチウムマンガン複合酸化物粉末とその製造方法 |
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