JP2000096440A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衣類に対して優れた柔軟性を与えることがで
き、高濃度化しても初期の粘性が低く、かつ低温保存安
定性が良好な柔軟剤組成物を提供する。 【解決手段】 下記のａ）５〜４０重量％およびｂ）
０．１〜１０重量％を含有することを特徴とする柔軟剤
組成物。 ａ）４級アンモニウム塩 ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキレン基であり、Ｍ
¹、Ｍ²およびＭ³は水素原子、１価に相当する金属原
子、アンモニウム基または有機基置換アンモニウム基で
あり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよ
い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟剤組成物に関
し、詳しくは、衣類に対して優れた柔軟性を与えること
ができ、高濃度化しても初期の粘性が低く、かつ低温保
存安定性が良好な柔軟剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、洗濯後の衣類に柔軟性を与える目
的で各種の柔軟剤組成物が使用されており、１９８０年
代以降は包装経費および運搬経費の削減等の理由から、
柔軟剤基剤の配合量が高い濃縮型柔軟剤に対する要望が
強い。この濃縮型柔軟剤は柔軟性能を確保するため、ジ
アルキルジメチル４級アンモニウム塩を始め、水に難溶
の柔軟剤基剤が約１０重量％を超えて配合されることが
多く、調製直後から著しい粘性を示す、あるいは低温保
存時に経時的に増粘するなど、柔軟剤組成物として種々
の不具合が生じやすい。これらの問題点を解決するた
め、さまざまな検討が行われてきた。たとえば、添加剤
を用いる方法としては、（１）塩化カルシウムや塩化カ
リウム等の水溶性無機塩を添加する方法、（２）尿素や
エチレングリコールを添加する方法、（３）水溶性の４
級アンモニウム塩を添加する方法、（４）高級アルコー
ルやアルキルフェノールのエチレンオキシド付加物を添
加する方法、などが知られている。（１）の方法は、柔
軟剤の初期の粘性の低下は認められるが、低温保存時の
経時的な増粘に対する抑制効果はほとんど認められな
い。また、無機塩の過剰な添加によって、４級アンモニ
ウム塩の分離が生じやすくなる。（２）〜（４）の場合
は、柔軟剤の初期の粘性の低下、低温保存時の経時的な
増粘に対する抑制効果がともに少ない。

【０００３】また、製造方法の面では、４級アンモニウ
ム塩液状物を水中で噴霧分散する方法（特開昭５５−８
８３７号公報）、４級アンモニウム塩液状物を撹拌槽ま
たはラインミキサーの撹拌羽根に近い位置に添加または
供給する方法（特開昭５０−１０５９９７号公報、特開
昭５７−５７９７号公報および特開昭５７−１０２２２
６号公報）、水が流通する配管内に備えたスリット弁の
直前に４級アンモニウム塩液状物を供給する方法（特開
昭５９−１６０５２４号公報）、超音波を照射する方法
（特開昭６２−１１５３９号公報）、４級アンモニウム
塩、イソプロパノール、および水からなる予備混合物を
調整し、これを温水中に添加分散する方法（特開平１−
９２４７６号公報）などが知られている。これらの方法
は、柔軟剤の初期の粘性の低下は認められるものの、低
温保存時での経時的な増粘に対する抑制効果に乏しく、
また、特別な製造設備を必要としたり、製造時の工程管
理が容易でない場合が多い。このため、柔軟剤基剤を高
濃度に配合した組成物を調製しにくく、初期の粘性が低
く、低温保存安定性が良好な柔軟剤組成物はこれまで得
られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、衣類に対し
て優れた柔軟性を与えることができ、高濃度化しても初
期の粘性が低く、かつ低温保存安定性が良好な柔軟剤組
成物に関する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねたところ、４級アンモニ
ウム塩と一般式（Ｉ）で表される化合物を特定量配合す
ることにより、目的の柔軟剤組成物を得るに至った。す
なわち本発明は、 下記のａ）５〜４０重量％およびｂ）０．１〜１０重
量％を含有することを特徴とする柔軟剤組成物である。 ａ）４級アンモニウム塩 ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキレン
基であり、Ｍ¹、Ｍ²およびＭ³は水素原子、１価に相当
する金属原子、アンモニウム基または有機基置換アンモ
ニウム基であり、それらは互いに同一であっても異なっ
ていてもよい。） ａ）成分が、脂肪酸とアルカノールアミンからなるエ
ステルを４級化して得られるエステル型４級アンモニウ
ム塩であり、さらに、ｃ）脂肪酸、多価アルコール脂肪
酸エステル、アルコール、アルキルフェノール、アミン
およびアルカノールアミドから選ばれる１種または２種
以上の化合物にエチレンオキシドを平均１０〜５０モル
付加した非イオン性界面活性剤０．１〜１０重量％含有
する記載の柔軟剤組成物である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で用いるａ）成分は、４級
アンモニウム塩であり、例えば次に挙げる１種または２
種以上が用いられる。

【０００９】

【化３】

【００１０】｛式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ¹¹：炭素数８〜
２２のアルキル基、アルケニル基またはヒドロキシアル
キル基、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²およびＲ¹⁷：炭素
数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基または−
（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ（ｎは１〜１０の整数）、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ¹³およびＲ¹⁴：炭素数８〜２２のアシル基、
Ｒ ⁷、Ｒ⁸、Ｒ¹⁸：炭素数１〜３のアルキレン基、Ｒ¹⁵お
よびＲ¹⁶：Ｒ¹⁴ＯＲ¹⁸、炭素数１〜３のアルキル基、ヒ
ドロキシアルキル基または−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−Ｈ
（ｎは１〜１０の整数）、Ｘ：ハロゲン、ＣＨ₃ＳＯ₄ま
たはＣ₂Ｈ₅ＳＯ₄｝ ａ）成分の配合量は５〜４０重量％、好ましくは１２〜
３０重量％である。５重量％未満の場合は、衣類に対し
て充分な柔軟性を与えられない。４０重量％を超える場
合は、初期の粘性が高く、またゲル化が起こりやすい。

【００１１】本発明で用いるｂ）成分は、一般式（Ｉ）
で示されるカルボキシアルキルチオコハク酸またはその
塩である。一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素数１〜３０
のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１〜１８のア
ルキレン基である。Ｒで表されるアルキレン基は、直鎖
状または分岐状のいずれでもよい。このようなアルキレ
ン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イ
ソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ペンチ
レン基、ヘキシレン基、イソヘキシレン基、オクチレン
基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシ
レン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデ
シレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オク
タデシレン基、ノナデシレン基、アイコシレン基、ヘン
イコシレン基、ドコシレン基、トリコシレン基、テトラ
コシレン基、ペンタコシレン基、ヘキサコシレン基、オ
クタコシレン基、ノナコシレン基、トリアコンチレン基
などを挙げることができる。

【００１２】一般式（Ｉ）において、Ｍ¹、Ｍ²およびＭ
³は水素原子、ナトリウム、カリウムなどの一価に相当
する金属原子、アンモニウム基または有機基置換アンモ
ニウム基が挙げられる。これら有機基置換アンモニウム
基としては、有機基が１個置換したアンモニウム基、有
機基が２個置換したアンモニウム基、または有機基が３
個置換したアンモニウム基である。有機基置換アンモニ
ウム基の有機基としては、炭素数１〜１８の炭化水素基
が好ましく、炭素数１〜４の脂肪族基もしくは炭素数２
〜４のヒドロキシアルキル基がより好ましい。また、有
機基が２個以上置換している場合は、複数の有機基はた
がいに同一であってもよく、異なっていてもよく、さら
にたがいに結合して環構造を形成していてもよい。この
ような有機基置換アンモニウム基を形成する有機アミン
としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロ
ピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチル
アミンなどの脂肪族アミン、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミンなどのアルカノールアミン、アニリンなど
の芳香族アミン、モルホリン、ピリジン、ピロリジン、
ピペリジンなどの複素環式アミンなどを挙げることがで
きるが、これらの中で、アルカノールアミンが特に好ま
しい。

【００１３】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表され
る化合物の製造方法については特に制限はなく、任意の
公知の方法によって製造することができる。例えば、無
水マレイン酸にメルカプトカルボン酸またはその塩を付
加することにより、カルボキシアルキルチオ無水コハク
酸またはカルボキシアルキルチオ無水コハク酸塩を製造
したのち加水分解し、そのまま、あるいは適当な塩基性
化合物でさらに中和して塩とすることにより、一般式
（Ｉ）で表される化合物を得ることができる。ｂ）成分
の配合量は０．１〜１０重量％、好ましくは１〜７重量
％である。０．１重量％未満の場合は、低温保存時の経
時的な増粘に対する抑制効果が認められない。また、１
０重量％を超える場合は、初期粘度が高くゲル化が起こ
りやすい。

【００１４】さらに、本発明の柔軟剤組成物は、より低
温保存安定性が良好な組成物を得る目的で、ａ）成分と
して、脂肪酸とアルカノールアミンからなるエステルを
４級化して得られるエステル型４級アンモニウム塩を用
い、ｃ）成分として脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エス
テル、アルコール、アミンおよびアルカノールアミドか
ら選ばれる化合物にエチレンオキシドを、平均１０〜５
０モル付加した非イオン性界面活性剤を０．１〜１０重
量％添加することにより、さらに低温保存安定性が向上
する。

【００１５】ａ）成分として用いるエステル型４級アン
モニウム塩は、脂肪酸とアルカノールアミンのエステル
を４級化させることによって得られる。脂肪酸は炭素数
１２〜２２の脂肪酸を用いるのが好ましく、たとえば、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキドン酸、ベヘニン酸などの飽和脂肪酸、パル
ミトオレイン酸、オレイン酸、エライジン酸などのモノ
不飽和脂肪酸、リノール酸、リノレン酸などの多価不飽
和脂肪酸などが挙げられる。これらは通常、牛脂、豚
脂、パーム油、大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油等の天
然油脂を分解、精製あるいは硬化して得られるが、これ
らの中でも特に大豆油、ヒマワリ油、オリーブ油を原料
油脂として、分解、部分水添などを組み合わせて得られ
る脂肪酸を用いることが工業的に好ましい。アルカノー
ルアミンは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ンなどが挙げられる。

【００１６】ｃ）成分として用いる非イオン性界面活性
剤は、脂肪酸、多価アルコール脂肪酸エステル、アルコ
ール、アルキルフェノール、アミンおよびアルカノール
アミドから選ばれる化合物に、エチレンオキシドを平均
１０〜５０モル付加した化合物である。エチレンオキシ
ドが付加する化合物として好ましくは脂肪酸、多価アル
コール脂肪酸エステルおよびアルコールが、さらに好ま
しくはアルコールが挙げられる。

【００１７】脂肪酸としては、炭素数１２〜２２の脂肪
酸を用いるのが好ましく、たとえば、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキドン
酸、ベヘニン酸などの飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、
オレイン酸、エライジン酸などのモノエン不飽和脂肪
酸、リノール酸、リノレン酸などのポリエン不飽和脂肪
酸などが挙げられ、１種または２種以上を組合わせて用
いる。多価アルコール脂肪酸エステルとしては、例えば
グリセリン、ショ糖、ソルビタン、ソルビトールなどの
多価アルコールと上記脂肪酸とのエステルが挙げられ
る。アルコールとしては、たとえば、ラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステア
リルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコ
ールなどが挙げられる。

【００１８】アルキルフェノールとしてはオクチルフェ
ノール、ノニルフェノールなどが挙げられる。アミンと
しては、炭素数１２〜２２のアミンが使用でき、たとえ
ば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルア
ミン、ステアリルアミン、オレイルアミンなどが挙げら
れる。アルカノールアミドとしては、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、モノイソパノールアミン、
ジイソパノールアミンなどのアルカノールアミンと上記
の脂肪酸より得られるアルカノールアミドが挙げられ
る。

【００１９】非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸に
エチレンオキシドを付加した化合物としてポリオキシエ
チレンアルキルエステルまたはポリオキシエチレンアル
ケニルエステル、多価アルコール脂肪酸エステルにエチ
レンオキシドを付加した化合物としてポリオキシソルビ
タンアルキルエステル、アルコールにエチレンオキシド
を付加した化合物としてポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルまたはポリオキシエチレンアルケニルエーテル、
アルキルフェノールにエチレンオキシドを付加した化合
物としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテ
ル、アミンにエチレンオキシドを付加した化合物として
ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミ
ドにエチレンオキシドを付加した化合物としてポリオキ
シエチレンアルキルエーテルアミドまたはポリオキシエ
チレンアルケニルアミドが挙げられ、これらから選ばれ
る１種または２種以上を用いる。これらのアルキル基ま
たはアルケニル基の炭素数は８〜２４が好ましく、１２
〜１８がより好ましい。エチレンオキシドの平均付加モ
ル数は、１５〜４０モルが好ましい。ｃ）成分として用
いられる非イオン性界面活性剤の配合量は、０．１〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％である。なお配合量
が０．１％未満、配合量が１０％を超える場合は、低温
保存安定性の向上が少ない。

【００２０】本発明の柔軟剤組成物には、成分ａ）、
ｂ）およびｃ）の他に、本発明の効果を阻害しない範囲
で、塩化カルシウム、食塩、塩化アンモニウム等の粘度
調整剤、クエン酸、塩酸、水酸化ナトリウム等のｐＨ調
整剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、エ
チルアルコール等の溶剤、高重合メチルポリシロキサ
ン、ジメチルシロキサン、メチル（ポリオキシエチレ
ン）シロキサン重合体等のシリコーン誘導体、酸化防止
剤、香料、殺菌剤、色剤防腐剤などを配合することがで
きる。

【００２１】

【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。以
下、％とあるのは重量％を意味する。 実施例１〜１０ 表１に示す成分および配合量で１０種の柔軟剤組成物を
調製し、その特性を評価した。次に示す各成分を使用し
た。 ＜ａ成分＞以下に示す４種の４級アンモニウム塩を用い
た。

【００２２】

【化４】

【００２３】＜ｂ成分＞以下に示す２種のカルボキシチ
オコハク酸およびその塩を用いた。

【００２４】

【化５】

【００２５】＜ｃ成分＞以下に示す６種類の非イオン性
界面活性剤を用いた。 ＜ｃ−１成分＞ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）モ
ノステアレート ＜ｃ−２成分＞ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソ
ルビタンモノラウレート ＜ｃ−３成分＞ポリオキシエチレン（３０Ｅ．Ｏ．）ラ
ウリルエーテル ＜ｃ−４成分＞ポリオキシエチレン（３０Ｅ．Ｏ．）ノ
ニルフェニルエーテル ＜ｃ−５成分＞ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ス
テアリルアミン ＜ｃ−６成分＞ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）オ
レイン酸アミド ＜その他の成分＞粘度調整剤として塩化カルシウムを、
溶剤としてエチレングリコール、イソプロピルアルコー
ルを配合し、柔軟剤組成物を調製した。

【００２６】

【表１】

【００２７】比較例１〜１１ 表２に示す配合量で、調整手順などについては実施例１
〜１０と同様にして、比較用として１１種の柔軟剤組成
物を調製し、その特性を評価した。その評価結果を合わ
せて示す。

【００２８】

【表２】

【００２９】表１〜表２中の評価項目を次に説明する。 （１）柔軟性評価 柔軟処理方法 市販の木綿タオルまたは木綿メリヤス肌着を市販の洗剤
（商品名「アタック」花王株式会社製）にて５回繰り返
し洗濯することによって、タオルに付着している洗剤を
除去した後、容量７リットルの小型洗濯機に柔軟剤組成
物の０．０２２％水溶液を調製し、２５℃、浴比１／３
０で３分間撹拌処理を行った。 評価方法 上記方法で処理した布を室温下で自然乾燥後、２５℃、
６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。これらの
布について柔軟性の評価を行った。２０名の女性をパネ
ラーとし、柔軟処理後の木綿タオル３枚を重ねたものを
１サンプルとし、柔軟性について官能評価を行った。柔
軟性が十分認められると感じた場合を４点、柔軟性がや
や認められると感じた場合を３点、柔軟性がほとんど認
められないと感じた場合を２点、柔軟性が全く認められ
ないと感じた場合を１点として、２０名の平均値を求め
て、平均値が３．０以上のものを柔軟性に優れた柔軟剤
組成物と評価した。

【００３０】（２）初期の粘性評価 調製直後の柔軟剤組成物の２５℃における粘度を、ブル
ックフィールド型粘度計を用い測定した。２号ローター
を用い、回転数６０ｒｐｍ、測定時間１００ｓｅｃの測
定条件下で、１００ｃｐｓ未満の粘度を示すものを初期
の粘性が低い柔軟剤組成物と評価した。 （３）低温保存安定性評価 柔軟剤組成物を−５℃の恒温槽に１か月間保存後、２５
℃における粘度を初期の粘性評価と同様に測定した。低
温保存によって生じた粘度上昇を、以下の式から与えら
れる粘度上昇率として計算し、粘度上昇率が３０％未満
のものを低温保存安定性が良好な柔軟剤組成物と評価し
た。

【００３１】

【数１】

【００３２】

【発明の効果】表１〜２から、本発明の柔軟剤組成物は
処理した衣類に対して優れた柔軟性を与えることがで
き、初期の粘性が低く、低温保存安定性も良好な柔軟剤
組成物であることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記のａ）５〜４０重量％およびｂ）
   ０．１〜１０重量％を含有することを特徴とする柔軟剤
   組成物。 ａ）４級アンモニウム塩 ｂ）下記一般式（Ｉ）で示される化合物 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキレン基であり、Ｍ
   ¹、Ｍ²およびＭ³は水素原子、１価に相当する金属原
   子、アンモニウム基または有機基置換アンモニウム基で
   あり、それらは互いに同一であっても異なっていてもよ
   い。）
2. 【請求項２】 ａ）成分が、脂肪酸とアルカノールアミ
   ンからなるエステルを４級化して得られるエステル型４
   級アンモニウム塩であり、さらに、ｃ）脂肪酸、多価ア
   ルコール脂肪酸エステル、アルコール、アルキルフェノ
   ール、アミンおよびアルカノールアミドから選ばれる１
   種または２種以上の化合物にエチレンオキシドを平均１
   ０〜５０モル付加した非イオン性界面活性剤０．１〜１
   ０重量％含有する請求項１の柔軟剤組成物。