JP2000096089A - 官能化ポリアミン - Google Patents

官能化ポリアミン

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JP2000096089A JP11248391A JP24839199A JP2000096089A JP 2000096089 A JP2000096089 A JP 2000096089A JP 11248391 A JP11248391 A JP 11248391A JP 24839199 A JP24839199 A JP 24839199A JP 2000096089 A JP2000096089 A JP 2000096089A
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エー.ロドリゲス クライン
Allen M Carrier
エム.キャリア アレン
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Abstract

(57)【要約】 (A)シアナミドまたはそれらの塩、ジシアナミドまた
はそれらの塩、ジシアンジアミドまたはそれらの塩、グ
アニジンまたはそれらの塩、ビグアニジンまたはそれら
の塩及びそれらの組み合わせからなる群から選択された
シアノまたはグアニジノ含有化合物及び(B)少なくと
も1つのモノマーアミンから製造されたポリアミンの反
応生成物を含む官能化ポリアミンであって、そこで、前
記モノマーアミン及び前記シアノまたはグアニジノ含有
化合物が、前記官能化ポリアミン中で、それぞれ、1.
1:1〜100:1のモル比で存在することを条件とし
て、前記シアノまたはグアニジノ官能基が、前記ポリア
ミンに結合しているか、または、その中に組み込まれ
て、官能化ポリアミンを形成している。官能化ポリアミ
ンは洗濯用洗剤組成物中で、染料転写防止及び着色防止
剤として特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は官能化ポリアミン及
びその製造方法に関する。官能化ポリアミンは、洗剤組
成物における染料転写防止剤及び着色防止剤として有用
である。
【0002】
【従来の技術】現代の布帛洗濯作業の間に生ずる最も繰
り返して起こり、かつ、やっかいな問題の1つは、いく
つかの着色した布帛の洗濯溶液中に染料が放出される傾
向である。次いで、染料は、いっしょに洗濯される他の
布帛に転写される。他の問題は、布帛の早すぎる色あせ
を引き起こし、それにより布帛審美的性質を低下させる
染料の所望しない除去である。
【0003】第1の問題を克服する1方法は、染色され
た布帛から洗い出されたあせやすい染料が洗濯中に他の
物品に付着する機会を持つ前に、それらを錯体化または
吸収することであろう。これを染料転写防止という。第
2の問題の解決は洗濯過程の間に布帛からの染料の脱着
を最少化または防止することであろう。これを着色防止
という。
【0004】染料転写を防止するために洗剤組成物にポ
リマーを用いる。上記ポリマーの1つの型はN−ビニル
イミダゾールホモ及びコポリマーである。前記ポリマー
の例は、独国特許出願公開第2814287号に記載さ
れており、それは、N−ビニルイミダゾールホモまたは
コポリマーをアニオン性及び/または非イオン性界面活
性剤及び他の洗剤成分と組み合わせて含有する洗剤組成
物を記載している。欧州特許第372291号は退色感
受性テキスタイルについての洗濯方法を記載している。
洗剤液はアニオン性/非イオン性界面活性剤及び水溶性
ポリマー、たとえば、N−ビニルイミダゾールコポリマ
ー、N−ビニルオキサゾリドンコポリマーまたはN−ビ
ニルピロリドンコポリマーを含有する。欧州特許第32
7927号は、N−ビニルピロリドン及び/またはN−
ビニルイミダゾール及び/またはN−ビニルオキサゾリ
ドンに基づく水溶性重合化合物及びカチオン性化合物を
含む粒状洗剤添加剤を記載している。独国特許出願公開
第4027832号は、ゼオライトA、非イオン界面活
性剤及び染料転写防止ポリマーを含む電解質不含液体洗
剤組成物を記載している。染料転写防止ポリマーは、N
−ビニルピロリドン及び/またはN−ビニルイミダゾー
ル及び/またはN−ビニルオキサゾリドンから選択され
るホモ及びコポリマーである。
【0005】ビグアニジンポリマーは種々の用途に首尾
よく用いられてきた。たとえば、米国特許第5,26
0,385号は、殺菌剤または抗菌剤として用いる多数
のビグアニド基を含有するビグアニジンポリマーを記載
している。米国特許第3,909,200号はグアニジ
ン型化合物とポリアミンを反応させることにより生成し
た腐食防止剤を記載している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】着色防止ポリマーを用
いた配合した洗剤組成物の総合的な清浄化性能は、汚れ
除去と汚れ再沈着に関して反対に影響を与えることは当
業者に既知である。したがって、総合的な洗剤性能に不
利な影響を与えることなく、洗剤配合物に染料転写防止
特性及び着色防止特性を与えるポリマーを開発すること
が有利であろう。
【0007】したがって、溶解化または懸濁された染料
の転写を除くのに有効であると同時に総合的な洗剤性能
に不利な影響を与えないポリマーを提供することが本発
明の目的である。ポリマーの存在下で洗濯される布帛か
らの汚れの除去を妨げることなく、染料転写防止特性を
示すポリマーを提供することは本発明の他の目的であ
る。
【0008】汚れの除去に不利な影響を与えることな
く、着色した布帛からの染料の除去を防止するポリマー
を提供することも本発明の目的である。ビグアニジンポ
リマー及び洗剤組成物において用いるためのその製造方
法を提供することは本発明のさらなる目的である。
【0009】
【課題を解決するための手段】前述及び他の目的に関し
て、本発明は、(A)シアナミドまたはそれらの塩、ジ
シアナミドまたはそれらの塩、ジシアンジアミドまたは
それらの塩、グアニジンまたはそれらの塩、ビグアニジ
ンまたはそれらの塩及びそれらの組み合わせからなる群
から選択されたシアノまたはグアニジノ含有化合物及び
(B)少なくとも1つのモノマーアミンから製造された
ポリアミンの反応生成物を含む官能化ポリアミンを提供
し、そこで、前記モノマーアミン及び前記シアノまたは
グアニジノ含有化合物が、前記官能化ポリアミン中で、
それぞれ、1.1:1〜100:1のモル比で存在する
ことを条件として、前記シアノまたはグアニジノ官能基
が、前記ポリアミンに結合しているか、それに組み込ま
れて、官能化ポリアミンを形成し、そこで、前記官能化
ポリアミンは構造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x 〔式中、R1 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
カリール及び−(CH2CHXO〕p −からなる群から
選択され、Xは水素、メチル、エチル、プロピル、フェ
ニル、OH及びOX′からなる群から選択され、X′は
1 〜C20のアルキル、アリール及びアルカリールから
なる群から選択され、R2 は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
−、−R7−〔−N(R8r 9 −〕y −〔NH2
z 及び−C=NHY1 (NY2 3)−からなる群から
選択され、R3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R4
5 N−R6 −、R13−〔−N(R14s 15−〕a
〔NH2 b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )−から
なる群から選択され、R4 はC1 〜C4 のアルキル、ア
ルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R5
はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンか
らなる群から選択され、R6 は水素、C1 〜C20のアル
キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
る群から選択され、R7 はC1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
なる群から選択され、R8 は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
−及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
選択され、R9 は水素、C1〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R 10
11N−R12−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
らなる群から選択され、R10はC1 〜C4 のアルキル、
アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
11はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
からなる群から選択され、R12は水素、C1 〜C20のア
ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
る群から選択され、R13はC1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH 2 CHXO)p −から
なる群から選択され、R14は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
−及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
選択され、R15は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R16
17N−R18−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
らなる群から選択され、R16はC1 〜C4 のアルキル、
アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
17はC1 〜C 4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
からなる群から選択され、R18は水素、C1 〜C20のア
ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
O)p−並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
る群から選択され、Y1 は解離した酸であり、Y2 は水
素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及
び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、
3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカ
リール、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY
4 (NY5 6 )−並びにニトリル
【0010】
【化7】
【0011】からなる群から選択され、Y4 は解離した
酸であり、Y5 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からな
る群から選択され、Y6 は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)
p −からなる群から選択され、Y7 は解離した酸であ
り、Y8 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、ア
ルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群か
ら選択され、Y9 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−C
=NHY10(NY11 12)−及びニトリル
【0012】
【化8】
【0013】からなる群から選択され、Y10は解離した
酸であり、Y11は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からな
る群から選択され、Y12は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)
p −からなる群から選択され、aは1〜5,000で、
bは0または1で、pは1〜6で、qは0または1で、
rは0または1で、sは0または1で、wは1〜5,0
00で、xは0または1で、yは1〜5,000で、z
は0または1であって、ただし、次の、R2 及びR3
水素ならxは0、R 8 及びR9 が水素ならzは0、R14
及びR15が水素ならbは0、qが0ならR3は−R4
5 N−R6 −、rが0ならR9 は−R1011N−R
12−、sが0ならR15は−R1617N−R18−、R6
水素ならxは0、R12が水素ならzは0、R18が水素な
らbは0、R2 が存在するならR3 はC1 〜C20のアル
キル、アリール、アラルキル、−(CH2 CHXO)p
−、R13−〔−N(R145 15−〕a −〔NH2 b
及び−C=NHY7 (NY8 9 )からなる群から選択
され、R8 が存在するならR9 はC1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)
p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群
から選択され、R14が存在するならR15はC1 〜C20
アルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CH
XO)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−から
なる群から選択され、Y8 及びY9 が水素であるなら
b,x及びzの少なくとも1つは0であり、Y11及びY
12が水素であるときはb,x及びzの少なくとも1つは
0であることを条件とする〕を有する。
【0014】他の面によると、本発明は上記官能化ポリ
アミンであって、シアノまたはグアニジノ基は、シアノ
またはグアニジノ含有化合物の少なくとも1個のニトリ
ルまたはイミン炭素と少なくとも1個のポリアミンの窒
素の反応により形成された共有結合によりポリアミンに
結合している。本発明による好ましい官能化ポリアミン
は次の構造を有している。
【0015】
【化9】
【0016】好ましい態様では、官能化ポリアミンは線
状主鎖を有し、そこで、R2 は水素で、R3 は水素、C
1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール、−(C
2CHXO)p −、−R4 5 N−R6 −、R13
〔−N(R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−C=
NHY7 (NY8 9 )−である。より詳細には、R1
及びR3 は、独立して、ヘキサメチレン、2−メチルペ
ンタメチレンまたはビグアニジン基であって、大多数の
基はヘキサメチレン及び2−メチルペンタメチレンであ
る。R2 は水素、qは1及びwは約2〜約100であ
る。
【0017】他の好ましい態様において、ポリアミンは
環式部分及び非環式部分を組み入れた線状主鎖を有し、
そこでポリアミンの環式部分は、R6 がHであるならx
は0であるという条件で、qが0のときR3 は−R4
5 N−R6 −と定義され、ポリアミンの非環式部分は、
2 及びR3 が水素であるなら、xは0で、Y8 及びY
9 が水素であるならxが0で、Y11及びY12が水素であ
るならxは0であるとすれば、qが1のときR2 は水素
であり、R3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −及び−C
=NHY7 (NY 8 9 )−からなる群から選択される
と定義される。より詳細には、R4 及びR 5 はエチレン
で、R1 ,R3 及びR6 は、独立して、ヘキサメチレ
ン、2−メチルペンタメチレンまたはビグアニジン基で
あって、大多数の基はヘキサメチレン及び/または2−
メチルペンタメチレンで、wは約2〜約100である。
【0018】さらに好ましい態様では、ポリアミンは多
数に分枝し、そこで、R2 はC1 〜C20のアルキル、ア
リール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−
7−〔−N(R8 r 9 −〕y −〔NH2 z 及び
−C=NHY1 (NY2 3)−からなる群から選択さ
れ、R3 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
ール、−(CH2 CHXO)p −、−R4 5 N−R6
−、R13−〔−N(R 14s 15−〕a −〔−NH2
b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から
選択され、qは1である。
【0019】他の面によると、本発明は、官能化ポリア
ミンを含む洗濯用洗剤組成物を提供し、そこで官能化ポ
リアミンは洗剤組成物において、染料の転写を防ぎ、着
色防止を与える。さらなる面によると、本発明は、着色
した布帛を含む布帛の洗濯作業の間に遭遇した溶解化及
び懸濁した染料の1方の布帛から他の布帛への染料転写
を防止する方法を提供し、前記方法は、布帛を官能化ポ
リアミンを含む洗濯溶液と接触させることを含む。
【0020】さらなる面によると、本発明は着色した布
帛を含む布帛の洗濯作業の間に遭遇した着色した布帛か
らの染料の放出を防ぐ方法を提供し、前記方法は布帛と
官能化ポリアミンを含む洗濯溶液と接触させることを含
む。本発明の官能化ポリアミンは洗剤配合物における染
料転写を防ぎ、着色防止を提供する。官能化ポリアミン
は官能化ポリアミンの存在において洗濯した布帛からの
汚れの除去を妨げない。官能化ポリアミンは液体洗剤配
合物に相溶性である。さらに、本発明の官能化ポリアミ
ンは布帛柔軟剤配合物における染料転写を防止し、着色
防止を与える。
【0021】本発明は新規な官能化ポリアミンを提供す
る。この官能化アミンは洗剤組成物において、染料転写
防止剤及び着色防止剤として特に有用である。官能化ポ
リアミンは、(A)シアナミドまたはそれらの塩、ジシ
アナミドまたはそれらの塩、ジシアンジアミドまたはそ
れらの塩、グアニジンまたはそれらの塩、ビグアニジン
またはそれらの塩及びそれらの組み合わせからなる群か
ら選択されたシアノまたはグアニジノ含有化合物、及び
(B)少なくとも1つのモノマーアミンから製造された
ポリアミンの反応生成物を含む官能化ポリアミンであっ
て、そこで、前記シアノまたはグアニジノ官能基は前記
ポリアミンに結合しているか、またはそれに組み込まれ
て、官能化ポリアミンを形成する。
【0022】モノマーアミン及びシアノまたはグアニジ
ノ含有化合物は、官能化ポリアミン中で、それぞれ、
1.1:1〜100:1のモル比で存在する。好ましく
は、モノマーアミンとシアノまたはグアニジノ含有化合
物のモル比は1.5:1〜20:1、より好ましくは
2:1〜6:1である。官能化ポリアミンの主鎖は、線
状または環式であることができ、そして、官能化ポリア
ミン分枝鎖を含有することができ、その分枝鎖も線状ま
たは環式でよく、分枝単位等を含有してもよい。
【0023】官能化ポリアミンは構造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x を有し、そこで、R1 はC1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、及び−(CH2 CHXO)p −から
なる群から選択される。好ましくはR1 はヘキサメチレ
ンまたは2−メチル−ペンタメチレン基である。Xは水
素、メチル、エチル、プロピル、フェニル、OH及びO
X′からなる群から選択される。X′はC 1 〜C20のア
ルキル、アリール及びアルカリールからなる群から選択
される。R 2 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R7
−〔−N(R8 r 9 −〕y −〔NH2 z 及び−C
=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から選択され
る。好ましくは、R2 は水素、ヘキサメチレンまたは2
−メチル−ペンタメチレン基から選択される。R3 は水
素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール、
−(CH2 CHXO)p −、−R4 5 N−R6 −、R
13−〔−N(R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−
C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択され
る。好ましくはR3はヘキサメチレンまたは2−メチル
−ペンタメチレン基である。
【0024】R4 はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
及びアルカミンからなる群から選択される。好ましく
は、R4 はエチル、ジメチルアミノまたはジメチルオキ
シ基である。R5 はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
及びアルカミンからなる群から選択される。好ましく
は、R5 はエチル、ジメチルアミノまたはジメチルオキ
シ基である。R6 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並び
に−C=NHY7 (NY8 9 )− からなる群から選
択される。好ましくはR6 はヘキサメチレン、2−メチ
ル−ペンタメチレンまたはビグアニジン基である。R7
はC1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及び
−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択される。
好ましくはR 7 はヘキサメチレンまたは2−メチル−ペ
ンタメチレン基である。R8 は水素、C1 〜C20のアル
キル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)
p −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群か
ら選択される。好ましくは、R 8 は水素、ヘキサメチレ
ン、2−メチル−ペンタメチレンまたはビグアニジン基
から選択される。R9 は水素、C1 〜C20のアルキル、
アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、
−R1011N−R12−及び−C=NHY7 (NY
8 9 )−からなる群から選択される。好ましくは、R
9 は水素、ヘキサメチレン、2−メチル−ペンタメチレ
ンまたはビグアニジン基である。
【0025】R10はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
及びアルカミンからなる群から選択される。好ましく
は、R10はエチル、ジメチルアミノまたはジメチルオキ
シ基である。R11はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
及びアルカミンからなる群から選択される。好ましく
は、R11はエチル、ジメチルアミノまたはジメチルオキ
シ基である。R12は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並び
に−C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択
される。好ましくは、R12はヘキサメチレン、2−メチ
ル−ペンタメチレンまたはビグアニジン基である。R13
はC1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及び
−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択される。
好ましくは、R13はヘキサメチレンまたは2−メチル−
ペンタメチレン基である。R14は水素、C1 〜C20のア
ルキル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHX
O)p −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる
群から選択される。好ましくは、R14は水素、ヘキサメ
チレン、2−メチル−ペンタメチレンまたはビグアニジ
ン基から選択される。R15は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
−、−R1617N−R18−及び−C=NHY7 (NY8
9 )−からなる群から選択される。好ましくは、R15
はヘキサメチレン、2−メチル−ペンタメチレンまたは
ビグアニジン基である。
【0026】R16はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
及びアルカミンからなる群から選択される。好ましく
は、R16はエチル、ジメチルアミノまたはジメチルオキ
シ基である。R17はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
及びアルカミンからなる群から選択される。好ましく
は、R17はエチル、ジメチルアミノまたはジメチルオキ
シ基である。R18は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並び
に−C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択
される。好ましくは、R18はヘキサメチレン、2−メチ
ル−ペンタメチレンまたはビグアニジン基である。
【0027】Y1 は解離した酸である。Y2 は水素、C
1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及び−
(CH2 CHXO)p −からなる群から選択される。Y
3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
ール、−(CH2 CHXO)p−、−C=NHY4 (N
5 6 )−及びニトリル
【0028】
【化10】
【0029】からなる群から選択される。Y4 は解離し
た酸である。Y5 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
なる群から選択される。Y6 は水素、C1 〜C20のアル
キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
O)p −からなる群から選択される。Y7 は解離した酸
である。Y8 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からな
る群から選択される。Y9 は水素、C1 〜C20のアルキ
ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
−、−C=NHY10(NY1112)−及びニトリル
【0030】
【化11】
【0031】からなる群から選択される。Y10は解離し
た酸である。Y11は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
なる群から選択される。Y12は水素、C1 〜C20のアル
キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
O)p −からなる群から選択される。本明細書で用いる
時、Y1 ,Y4 ,Y7 及びY10についての定義における
「酸」はあらゆる弱もしくは強1価もしくは多価無機ま
たは有機酸、たとえば、塩酸または硫酸であり得る。
【0032】ポリアミンについての上記構造において、
文字aは1〜5,000、好ましくは、約2〜約10
0、最も好ましくは約5〜約20である。文字bは0ま
たは1である。文字pは約1〜6、好ましくは2〜4で
ある。文字qは0または1である。文字rは0または1
である。文字sは0または1である。文字wは1〜5,
000、好ましくは約2〜約100、最も好ましくは約
5〜約20である。文字xは0または1である。文字y
は1〜5,000、好ましくは約2〜約100、最も好
ましくは約5〜約20である。文字zは0または1であ
る。
【0033】官能化ポリアミンは次のことを条件として
本発明により製造される。R2 及びR3 が水素であるな
らxは0、R8 及びR9 が水素であるならzは0、R14
とR 15が水素ならbは0、qが0であるならR3 は−R
4 5 N−R6 −、rが0であるならR9 は−R1011
N−R12−、sが0であるならR15は−R1617N−R
18−、R6 が水素であるならxは0、R12が水素である
ならzは0、R18が水素であるならbは0、R2 が存在
するならR3 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
カリール、−(CH2 CHXO)p −、R13−〔−N
(R14s 15−〕a −〔−NH2 b 及び−C=NH
7 (NY8 9 )−からなる群から選択され、R8
存在するならR9 はC1 〜C20のアルキル、アリール、
アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −及び−C=
NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択され、R
14が存在するなら、R15はC1 〜C20のアルキル、アリ
ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並び
に−C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択
され、Y8 及びY9 が水素であるなら、b,x及びzの
少なくとも1つは0であり、Y11及びY12が水素である
ならb,x及びzの少なくとも1つは0である。
【0034】本発明の官能化ポリアミンを製造するのに
用いるシアノまたはグアニジノ含有化合物の特定の例は
ナトリウムジシアナミド、ジシアンジアミド、グアニジ
ン、ビグアニジン、ジメチルグアニジン、ナトリウムシ
アナミド及びそれらの組み合わせである。シアノまたは
グアニジノ含有化合物の組み合わせも官能化ポリアミン
を製造するのに用い得る。好ましくは、シアノまたはグ
アニジノ含有化合物はナトリウムジシアナミドまたはジ
シアンジアミドである。
【0035】ポリアミン(B)は少なくとも1種のモノ
マーアミンから製造される。適切なモノマーアミンは、
アルキレンアミン、シクロアルキレンアミン、アリール
アミン、アルキレンアリールアミン及びアルコキシル化
アミンを包含する。アルキレンアミンの例は、ヘキサメ
チレンジアミン、2−メチル−ペンタメチレンジアミ
ン、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、1,
8−ジアミノオクタン、1,2−ジアミノ−2−メチル
プロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキ
サミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン
及びトリプロピレンテトラミンを包含する。シクロアル
キレンアミンの例は、アジリジン、ピペラジン及びジア
ミノシクロヘキサンを包含する。アリールアミンの例は
ジアミノベンゼン、アミノピリジン及びピラジンを包含
する。アルキレンアリールアミンはアミノエチルアニリ
ン、アミノプロピルアニリン、アミノエチルピリジンを
包含する。アルコキシル化アミンの例は2−(2−アミ
ノエチルアミノ)エタノール及び2,2′−オキシビス
(エチルアミン)ジヒドロクロリドを包含する。
【0036】上記モノマーアミンの組み合わせも用い得
る。好ましくはポリアミン(B)は、ヘキサメチレンジ
アミン、2−メチル−ペンタメチレンジアミン、アジリ
ジン、エチレンジアミン、1,4−ジアミノブタン、
1,8−ジアミノオクタン、1,2−ジアミノ−2−メ
チルプロパン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレン
ヘキサミン、ピペラジン、2−(2−アミノエチルアミ
ノ)エタノール、2,2′−オキシビス(エチルアミ
ン)ジヒドロクロリド、プロピレンジアミン、ジプロピ
レントリアミン及びトリプロピレンテトラミンからなる
群から選択されるモノマーアミンから製造される。最も
好ましくは、ポリアミン(B)はヘキサメチレンジアミ
ン及び/または2−メチルペンタメチレンジアミンから
製造される。
【0037】シアノまたはグラニジの含有化合物(A)
のシアノまたはグアニジノ官能基は、ポリアミン(B)
と結合して本発明の官能化ポリアミンを形成する。官能
化ポリアミンが未変性アミン基を含有することは本発明
の範囲内である。未変性アミン基は酸化されてアミン−
N−オキシドを形成し得る。代りに、または、追加し
て、官能化ポリアミン上の未変性アミン基はアルコキシ
ル化、好ましくはエトキシル化及び/または4級化され
てもよい。いかなる特定の理論に束縛されることを望ま
ないが、発明者はシアノまたはグアニジノ含有化合物
は、ポリアミンの第1級、第2級及び/または第3級ア
ミンのいずれかとシアノまたはグアニジノ含有化合物の
イミン及び/またはニトリル基との、置換または非置換
「イミノアミン」もしくはアミジン(図1)結合を生じ
る、付加反応により形成された共有結合によりポリアミ
ンの主鎖に結合していると信ずる。
【0038】
【化12】
【0039】本発明の最も好ましい態様では、官能化ポ
リアミンはナトリウムジシアナミドと、ヘキサメチレン
ジアミンから製造されたポリアミンの反応生成物であ
り、そこで官能化ポリアミンは次の構造を有する。
【0040】
【化13】
【0041】本発明の第1の好ましい態様では官能化ポ
リアミンは、次の構造、 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x により表わされる線状主鎖を有し、式中、R2 は水素
で、R3 は水素、C1 〜C 20のアルキル、アリール、ア
ルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R4 5
−R6 −、R13−〔−N(R14s 15−〕a −〔−N
2 b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )からなる群
から選択される。より好ましくは、R1 及びR3 は、独
立して、ヘキサメチレン、2−メチルペンタメチレンま
たはビグアニジン基であり、大多数の基はヘキサメチレ
ン及び2−メチルペンタメチレンである。R2 は水素
で、qは1でwは約2〜約100である。
【0042】本発明の第2の好ましい態様では、官能化
ポリアミンは環式及び非環式部分を組み込んだ、次の構
造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x により表わされる線状主鎖を有し、そこで、官能化ポリ
アミンの環式部分は、R 6 が水素であるならxは0であ
るという条件で、qが0のとき、R3 は−R4 5 N−
6 −であると定義され、官能化ポリアミンの非環式部
分は、R2 及びR 3 が水素であるならxは0で、Y8
びY9 が水素であるならxは0で、Y11及びY12が水素
であるならxは0であるとすればqが1のとき、R2
水素で、R 3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −及び−C
=NHY7 (NY8 9 )− からなる群から選択され
ると定義される。より好ましくは、R4 及びR5 はエチ
レンで、R1 ,R3 及びR6 は、独立して、ヘキサメチ
レン、2−メチルペンタメチレンまたはビグアニジン基
で、大多数の基はヘキサメチレン及び/または2−メチ
ルペンタメチレンで、wは約2〜約100である。
【0043】本発明の第3の好ましい態様では、官能化
ポリアミンは多数に分枝し、次の構造、 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x により表わされ、式中、R2 はC1 〜C20のアルキル、
アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、
7 −〔−N(R8 r 9 −〕y −〔−NH2〕及び
−C=NHY1 (NY2 3 )からなる群から選択さ
れ、R3 はC1 〜C 20のアルキル、アリール、アルカリ
ール、−(CH2 CHXO)p −、−R4 5 N−R6
−、R13−〔−N(R14s 15−〕a −〔−NH2
b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から
選択され、qは1である。官能化ポリアミンが描写され
なかった、さらなる分枝またはさらに高い程度の分枝を
含むことも本発明の範囲内である。
【0044】分枝構造の好ましい官能化ポリアミンで
は、R1 ,R2 ,R3 ,R7 及びR13は、独立して、ヘ
キサメチレンまたは2−メチルペンタメチレンで、R8
及びR 14は、存在するなら、独立して、水素、ヘキサメ
チレン及び2−メチルペンタメチレンからなる群から選
択され、R9 は、ヘキサメチレン、2−メチルペンタメ
チレン及び−R1011N−R12−からなる群から選択さ
れ、R10はエチレンで、R11はエチレンで、R12は水
素、ヘキサメチレン及び2−メチルペンタメチレンから
なる群から選択され、R15はヘキサメチレン、2−メチ
ルペンタメチレン及び−R1617N−R18−からなる群
から選択され、R16はエチレンで、R17はエチレンで、
18は水素、ヘキサメチレン及び2−メチルペンタメチ
レンからなる群から選択され、aは約2〜約100で、
xは1で、yは約2〜約2でwは約2〜約100であ
る。
【0045】本発明の官能化ポリアミンは変性された均
質及び非均質ポリアミン主鎖を含み、そこで、100%
以下の−NH単位が変性されている。本明細書で用いる
場合、「均質なポリアミン主鎖」は、同じ繰り返し単位
の多数の発生(すなわち、すべてヘキサメチレン)を有
するポリアミン主鎖を意味する。しかしながら、「均質
なポリアミン主鎖」は選択された化学合成の方法の結果
として存在するポリアミン主鎖を含む他の異質の単位を
含むポリアミンを除外しない。たとえば、エタノールア
ミンをポリエチレンイミンの合成における「開始剤」と
して用いることができ、したがって、重合開始剤から生
じる1個のヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイ
ミンのサンプルは、本発明の目的の均質なポリアミン主
鎖を含むと考えられるだろう。
【0046】本明細書で用いる場合、「非均質ポリアミ
ン主鎖」は、構造的に変化した繰り返し単位の複合物で
あるポリアミン主鎖を意味する。たとえば、非均質ポリ
アミン主鎖は、ヘキサメチレン及び2−メチルペンタメ
チレン単位の混合物である多数の単位を含む。総合的な
構造を決定する種々の繰り返し単位の適当な巧妙な取り
扱いは、配合者に、本発明の官能化ポリアミンの配合適
合性、着色防止特性及び染料転写防止特性を変える能力
を与える。
【0047】ポリアミン主鎖中の第1級、第2級及び第
3級アミン単位の相対的割合は製造方法に依存して変わ
るだろう。ポリアミン主鎖の各窒素原子に結合している
各水素原子はシアノまたはグアジニノ含有化合物のその
後の置換のための可能性のある部位を示す。本発明の好
ましい官能化アミンはシアノまたはグアニジノ含有化合
物により完全にまたは部分的に置換された均質なポリア
ミン主鎖を含む。
【0048】官能化アミンは、好ましくは水中での、重
合反応により製造される。重合は無機酸及び/または有
機酸の存在で行なうことができる。無機酸及び/または
有機酸の塩も重合中に包含し得る。適切な無機酸は塩酸
及び硫酸である。適切な有機酸は酢酸である。無機酸及
び有機酸は、たとえば、重合にアミン官能性を中和する
ために加えることができる。
【0049】反応は触媒なしで進行するけれども、反応
速度を上げるために触媒を用いることができる。適切な
触媒は当業者に既知である。一般に重合の温度は個々の
反応剤、触媒等により変わるだろう。一般に反応は約7
5℃〜200℃、好ましくは100℃〜180℃、より
好ましくは120℃〜170℃で行なわれる。最適温度
は個々の系により変わるだろう。
【0050】1態様では、官能化ポリアミンは洗剤組成
物において用いられる。洗剤組成物における官能化ポリ
アミンのレベルは、洗剤組成物の約0.01〜約90質
量%、より好ましくは約0.05〜約20質量%、最も
好ましくは約0.1〜約10質量%である。第2の態様
では、官能化ポリアミンは布帛柔軟化組成物において用
いられる。布帛柔軟化組成物における官能化ポリアミン
のレベルは布帛柔軟化組成物の約0.01〜約90質量
%、より好ましくは約0.05〜約20質量%、最も好
ましくは約0.1〜約10質量%である。
【0051】洗剤成分 本発明による洗剤組成物は、官能化ポリアミンに加え
て、非イオン及び/またはアニオン及び/またはカチオ
ン及び/または両性及び/または双性及び/または半極
性界面活性剤から界面活性剤を選択し得る、界面活性剤
系を含む。本発明に用いるのに好ましい界面活性剤系
は、本明細書に記載の1以上の非イオン界面活性剤を界
面活性剤として含む。これらの非イオン界面活性剤は、
官能化ポリアミンの染料転写防止性能が前記界面活性剤
の存在で増加した点で非常に有用であることが分かっ
た。
【0052】非イオン界面活性剤 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド及びポリブチレンオキシド縮合物は本発
明の界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用いのに
適切であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。
これらの化合物は、直鎖または分枝鎖のいずれかの約6
〜約14の炭素原子、好ましくは約8〜約14の炭素原
子を含有するアルキル基を有するアルキルフェノールと
アルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。好ましい
態様では、エチレンオキシドがアルキルフェノール1モ
ル当り、約2〜約25モル、より好ましくは約3〜約1
5モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。市販
のこの型の非イオン界面活性剤はIGPAL CO−6
30及びTRITON X−45,X−114,X−1
00及びX−102を包含する。これらの界面活性剤は
一般にアルコキシ化アルキルフェノール(たとえば、エ
トキシル化アルキルフェノール)と呼ばれる。
【0053】第1級または第2級アルコールと約1〜約
25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物は本発明の
非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤として用い
るのに適切である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直
鎖または分枝鎖、第1級または第2級のいずれかである
ことができ、一般に約8〜約22の炭素原子を含有す
る。約8〜約20の炭素原子、より好ましくは約10〜
約18の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコ
ールと、アルコール1モル当り約2〜約10モルのエチ
レンオキシドとの縮合生成物が好ましい。
【0054】この型の市販の非イオン界面活性剤の例
は、TERGITOL 15−S−9(C11〜C15の線
状アルコールと9モルのエチレンオキシドの縮合生成
物)、TERGITOL 24−L−6 NMW(C12
〜C14の第1級アルコールと6モルのエチレンオキシド
との狭い分子量分布を有する縮合生成物)、NEODO
L45−9(C14〜C15の線状アルコールと9モルのエ
チレンオキシドとの縮合生成物)、NEODOL 23
−6.5(C12〜C13の線状アルコールと6.5モルの
エチレンオキシドとの縮合生成物)、NEODOL 4
5−7(C14〜C 15の線状アルコールと7モルのエチレ
ンオキシドとの縮合生成物)、NEODOL 45−4
(C14〜C15の線状アルコールと4モルのエチレンオキ
シドとの縮合生成物)及びKYRO EOB(C13〜C
15のアルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生
成物)を包含する。
【0055】本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性
剤として、約6〜約30の炭素原子、好ましくは約10
〜約16の炭素原子を含有する疎水性基及び約1.3〜
約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約
1.3〜約2.7糖類単位を含有する多糖類、たとえ
ば、ポリグリコシド、親水性基を有するアルキル多糖類
も有用である。5〜6の炭素原子を含有するいかなる還
元糖も用いることができ、たとえば、グルコース、ガラ
クトース及びガラクトシル部分をグルコシル部分の代り
に用いることができる(任意に疎水性基が、2−、3
−、4−等の位置で結合し、グルコシドまたはガラクト
シドの正反対の側にグルコースまたはガラクトースを与
える。)糖類内結合は、たとえば、追加の糖類単位の1
つの位置と前の糖類単位の2−、3−、4−及び/また
は6−位置の間にあることができる。
【0056】好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R22O(Cn 2nO)t (グリコシル)x を有し、式中、R22は、アルキル基が約10〜約18、
好ましくは約12〜約14の炭素原子を含有する、アル
キル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ
キシアルキルフェニル及びそれらの混合物からなる群か
ら選択され、nは2または3で、好ましくは2で、tは
0〜約10で、好ましくは0で、xは約1.3〜約10
で、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.
3〜約2.7である。グリコシルは好ましくはグルコー
スに由来する。これらの化合物を製造するために、最初
にアルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを
形成し、次いでグリコースまたはグルコースの源と反応
させて、グルコシドを生成する(1−位置で結合)。次
に追加のグルコシル単位をそれらの1−位置と前述のグ
ルコシル単位の2−、3−、4−及び/または6−位
置、好ましくは、主に2−位置の間に結合させることが
できる。
【0057】他の非イオン界面活性剤は、エチレンオキ
シドと、プロピレンオキシドの縮合により生成した疎水
性ベースとの縮合生成物であって、プロピレングリコー
ルも本発明の非イオン界面活性剤系の追加の非イオン界
面活性剤として用いるのに有用である。これらの化合物
の疎水性部分は好ましくは約1500〜約1800の分
子量を有し、水不溶性を示すだろう。この疎水性部分へ
のポリオキシエチレン部分の付加は、分子の水溶性を全
体として増加させる傾向があり、そして、生成物の液体
特性を、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の全質量
の約50%である、これはエチレンオキシドの約40モ
ルまでに相当する、点にまで維持する。この型の化合物
の例は、商標PLURONICで市販されている界面活
性剤を包含する。
【0058】本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン
界面活性剤として、エチレンオキシドと、プロピレンオ
キシドとエチレンジアミンの反応から得られる生成物と
の縮合生成物も適切である。これらの生成物の疎水性部
分はエチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドの反
応生成物からなり、一般に約2500〜約3000の分
子量を有する。この疎水性部分は、縮合生成物が約40
〜約80質量%のプロピレンオキシドを含有し、約5,
000〜約11,000の分子量を有する量でエチレン
オキシドと縮合される。この型の非イオン界面活性剤の
例は、TETRONICという商標で市販されている。
【0059】本発明の界面活性剤系の非イオン界面活性
剤として好ましいのは、アルキルフェノールのポリエチ
レンオキシド縮合物、第1級及び第2級脂肪族アルコー
ルと約1〜約25モルのエチレンオキシドとの縮合生成
物、アルキル多糖類並びにそれらの混合物である。最も
好ましいのは3〜15のエトキシ基を有するエトキシル
化C8 〜C14アルキルフェノール及び2〜10のエトキ
シ基を有するエトキシル化C8 〜C18アルコールであ
る。
【0060】非常に好ましい非イオン界面活性剤は、式
【0061】
【化14】
【0062】(式中、R31は水素もしくはC1 〜C4
炭素水素基、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプ
ロピルまたはそれらの混合物で、R32はC5 〜C31の炭
化水素基で、Zは鎖に直接に連結している少なくとも3
個のヒドロキシル基を有する線状炭化水素鎖を有するポ
リヒドロキシ炭化水素基またはそれらのアルコキシル化
誘導体である)のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性
剤である。好ましくは、R31はメチルで、R32は直鎖の
11〜C15のアルキルもしくはアルケニル鎖、たとえ
ば、ココナッツアルキルまたはそれらの混合物で、Z
は、還元的アミノ化反応における還元糖、たとえば、グ
ルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースに由
来する。
【0063】上記洗剤組成物に包含されるとき、本発明
の非イオン界面活性剤系は、広範囲の洗濯条件にわたっ
て、上記洗濯用洗剤組成物の脂/油汚れ除去特性を改善
するように作用する。 アニオン界面活性剤 非常に好ましいアニオン界面活性剤はアルコキシル化ア
ルキルスルフェート界面活性剤を包含し、それは、式R
40O(A)m SO3 M〔式中、R40は非置換のC10〜C
24アルキルまたはC10〜C24のアルキル成分を有するヒ
ドロキシアルキル基で、好ましくはC12〜C20のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C
18のアルキルまたはヒドロキシアルキルで、Aはエトキ
シまたはプロポキシ単位で、mは0より大きく、典型的
には、約0.5〜約6、より好ましくは約0.5〜約3
で、Mはまたは、たとえば、金属カチオン(たとえば、
ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネ
シウム等)、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチ
オンであり得るカチオンである〕の水溶性塩または酸ま
たは塩であり得る。エトキシ化アルキルサルフェート並
びにプロポキシル化アルキルサルフェートが本発明に予
期される。
【0064】置換アンモニウムカチオンの特定の例はメ
チル−、ジメチル、トリメチルアンモニウムカチオン並
びに第4アンモニウムカチオン、たとえば、テトラメチ
ル−アンモニウム及びジメチルピペリジニウムカチオン
及び、アルキルアミン、たとえば、エチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物由来の
もの等である。代表的な界面活性剤は、ポリエトキシル
化(1.0)C12〜C 18アルキルサルフェート(C12
18E(1.0)M)、ポリエトキシル化(2.25)
12〜C18アルキルサルフェート(C12〜C18E(2.
25)M)、ポリエトキシル化(3.0)C12〜C18
ルキルサルフェート(C12〜C18E(3.0)M)及び
ポリエトキシル化(4.0)C12〜C18アルキルサルフ
ェート(C12〜C18E(4.0)M)であって、そこ
で、Mは適宜ナトリウム及びカルシウムから選択され
る。
【0065】用いるのに適切なアニオン界面活性剤は、
ガス状SO3 でスルホン化されたC 8 〜C20のカルボン
酸(すなわち、脂肪酸)の線状エステルを包含するアル
キルエステルスルホネート界面活性剤である。上記スル
ホン化界面活性剤を製造するのに適切な出発材料は、獣
脂、パーム油等に由来するような天然脂肪物質を包含す
るだろう。
【0066】特に洗濯用途に対して、好ましいアルキル
エステルスルホネート界面活性剤は、構造式
【0067】
【化15】
【0068】(式中、R43はC8 〜C20の炭化水素基、
好ましくはアルキルまたはそれらの組み合わせで、R44
はC1 〜C6 の炭化水素基、好ましくはアルキルまたは
それらの組み合わせで、Mはアルキルエステルスルホネ
ートと水溶性塩を形成するカチオンである)のアルキル
エステルスルホネート界面活性剤を含む。適切な塩形成
性カチオンは、金属、たとえば、ナトリウム、カリウム
及びリチウム並びに置換または非置換アンモニウムカチ
オン、たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノール
アミン及びトリエタノールアミンを包含する。好ましく
は、R43はC10〜C16のアルキルで、R44はメチル、エ
チルまたはイソプロピルである。特に好ましいのはR43
がC10〜C16アルキルである、メチルエステルスルホネ
ートである。
【0069】他の適切なアニオン界面活性剤はアルキル
スルフェート界面活性剤を包含し、それは、式R50OS
3 M〔式中、R50は好ましくはC10〜C24の炭化水素
基、好ましくはC10〜C20のアルキル成分を有するアル
キルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12
18のアルキルまたはヒドロキシアルキルで、MはHま
たはカチオン、たとえば、アルカリ金属カチオン(たと
えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)またはアンモ
ニウムもしくは置換アンモニウム(たとえば、メチル、
ジメチル及びトリメチルアンモニウムカチオン及びアル
キルアミン、たとえば、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン及びそれらの混合物由来の第4ア
ンモニウムカチオン等)である〕の水溶性塩または酸で
あり得る。典型的には、低洗濯温度(たとえば、約50
℃より低い)に対しては、C12〜C 16のアルキル鎖が好
ましく、高洗濯温度(たとえば、約50℃より高い)に
対してはC16〜C18アルキル鎖が好ましい。
【0070】洗浄目的のために有用な他のアニオン界面
活性剤も本発明の洗濯用洗剤組成物に包含させることが
できる。これらは、石けんの塩(たとえば、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム及び置換アンモニア塩、た
とえば、モノ、ジ及びトリエタノールアミン塩を包含す
る)、C9 〜C20の線状アルキルベンゼンスルホネー
ト、C8 〜C22の第1級または第2級アルカンスルホネ
ート、C8 〜C24のオレフィンスルホネート、クエン酸
アルカリ土金属の熱分解生成物のスルホン化により製造
されたスルホン化ポリカルボン酸、ポリグリコールC8
〜C24のアルキルエーテルスルフェート(10モルまで
のエチレンオキシドを含有する)、アルキルグリセロー
ルスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネー
ト、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、アルキル
フェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パ
ラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチ
オネート、たとえば、アシルイセチオネート、N−アシ
ルタウレート、アルキルスクシナメート及びスルホスク
シネート、スルホスクシネートのモノエステル(特に飽
和及び不飽和C12〜C18モノエステル)及びスルホスク
シネートのジエステル(特に飽和及び不飽和C6 〜C12
ジエステル)、アシルサルコシネート、アルキル多糖類
のスルフェート、たとえば、アルキルポリグリコシドの
スルフェート(非イオン性非硫酸化化合物は下記す
る)、分枝第1約アルキルスルフェート及びアルキルポ
リエトキシカルボキシレート、たとえば、式R60O(C
2 CH2 O)k−CH2 COO- + (式中、R60
8 〜C22のアルキルで、kは0〜10の整数で、Mは
溶解性塩形成性カチオン)を包含する。アニオン性界面
活性剤のさらなる例は「Surface Active Agents and De
tergents」(Vol.I及びII、Schwarty, Perry 及びBerc
h による)に記載されており、参照により本明細書に組
み入れる。
【0071】包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成
物は、典型的には約1〜約60質量%、好ましくは約3
〜約30質量%の上記アニオン界面活性剤を含む。 カチオン界面活性剤 本発明の洗濯用洗剤組成物に用いるために適切なカチオ
ン洗浄性界面活性剤は1個の長鎖炭化水素基を有するも
のである。上記カチオン界面活性剤の例は、たとえば、
アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物及び式 〔R72(OR73y 〕〔R74(OR73y 2 75+ - 〔式中、R72はアルキル鎖中に約8〜約18の炭素原子
を有するアルキルまたはアルキルベンジル基で、各R73
は−CH2 CH2 −、−CH2 CH(CH3 )−、−C
2 CH(CH2 OH)−、−CH2 CH2 CH2 −及
びそれらの混合物から選択され、yが0でないとき、R
74はC1 〜C4 のアルキル、C1 〜C4 のヒドロキシア
ルキル、2つのR74基が結合して形成されたベンジル環
構造、−CH2 CHOH−CHOHCOR76CHOHC
2 OH(式中、R76は分子量約1000未満の任意の
ヘキソースまたはヘキソースポリマーである)及び水素
からなる群から選択され、R75はR74と同じであるか、
またはR74とR75の炭素原子の総数が約18以下である
アルキル鎖であり、各yは0〜約10で、y値の合計は
0〜約15で、Xは任意の適合性アニオンである〕を有
するカチオン性界面活性剤である。
【0072】有用なカチオン界面活性剤は、式: R81828384+ - (式中、R81はC8 〜C16のアルキルで、R82、R83
びR84の各々は独立して、C1 〜C4 のアルキル、C1
〜C4 のヒドロキシアルキル、ベンジル及び−(C2
4 O)x Hであって、xは2〜5の値であり、Xはアニ
オンである)を有する本発明の組成物中で有用な水溶性
第4アンモニウム化合物である。
【0073】R81について好ましいアルキル鎖長はC12
〜C15で、特にアルキル基はココナッツもしくはパーム
核脂由来またはオレフィン構築もしくはOXOアルコー
ル合成により合成に由来する鎖長の混合物である。
82,R83及びR84についての好ましい基はメチル及び
ヒドロキシエチル基で、アニオンXは、ハライド、メト
スルフェート、アセテート及びホスフェートイオンから
選択し得る。
【0074】適切な第4アンモニウム化合物の例は、塩
化または臭化ココナッツトリメチルアンモニウム、塩化
または臭化ココ化ココナッツメチルジヒドロキシエチル
アンモニウム、塩化デシルトリエチルアンモニウム、塩
化または臭化デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニ
ウム、塩化または臭化C12〜C15ジメチルヒドロキシエ
チルアンモニウム、塩化または臭化ココナッツジメチル
ヒドロキシエチルアンモニウム、硫酸ミリスチルトリメ
チルアンモニウム、塩化または臭化ラウリルジメチルベ
ンジルアンモニウム、塩化または臭化ラウリルジメチル
(エテノキシ) 4 アンモニウム及びコリンエステル(R
81が−CH2 −O−C−C12-14 アルキルで、R82、R
83、R84がメチルである化合物)である。
【0075】包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成
物は、典型的には0〜約25、好ましくは約3〜約15
質量%の上記カチオン界面活性剤を含む。 両性(ampholitic)界面活性剤 両性界面活性剤も本発明の洗濯用洗剤組成物に用いるの
に適切である。これらの界面活性剤は脂肪族基が直鎖ま
たは分枝鎖であり得る、第2級もしくは第3級アミンの
脂肪族誘導体または異節環式第2級もしくは第3級アミ
ンの脂肪族誘導体として広く記載し得る。脂肪族置換基
の1つは少なくとも約8の炭素原子、典型的には約8〜
約18の炭素原子を含有し、少なくとも1つはアニオン
性水溶解化基、たとえば、カルボキシ基、スルホネート
基、スルフェート基を含有する。
【0076】包含される場合は、本発明の洗濯用洗剤組
成物は典型的には0〜約15質量%、好ましくは約1〜
約10質量%の上記界面活性剤を含む。 双性イオン界面活性剤 双性イオン界面活性剤または両性(amphoteri
t)界面活性剤も洗濯用洗剤として用いるのに適切であ
る。これらの界面活性剤は第2級及び第3級アミンの誘
導体、異節環式第2級及び第3級アミンの誘導体または
第4級アンモニウム、第4級ホスホニウムもしくは第3
級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載し得る。
【0077】包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成
物は典型的には0〜約15質量%、好ましくは約1〜約
10質量%の上記双性イオン界面活性剤を含む。 半極性非イオン界面活性剤 半極性界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活
性剤であって、それらは、約10〜約18の炭素原子の
1個のアルキル部分及び約1〜約3の炭素原子を含有す
るアルキル基及びヒドロキシアルキル基から選択された
2個の部分を含有する水溶性アミンオキシド、約10〜
約18の炭素原子の1個のアルキル部分及び約1〜約3
の炭素原子を含有するアルキル基及びヒドロキシアルキ
ル基から選択される2個の部分を含有する水溶性ホスフ
ィンオキシド並びに約10〜約18の炭素原子の1個の
アルキル部分及び約1〜約3の炭素原子のアルキル及び
ヒドロキシル部分から選択された部分を含有する水溶性
スルホキシドを包含する。
【0078】半極性非イオン洗剤界面活性剤は、式
【0079】
【化16】
【0080】(式中、R93は約8〜約22の炭素原子を
含有する、アルキル、ヒドロキシアルキルもしくはアル
キルフェニル基またはそれらの混合物で、R94は約2〜
約3の炭素原子を含有するアルキレンもしくはヒドロキ
シアルキレン基またはそれらの混合物で、xは0〜約3
で、R95は、独立して、約1〜約3の炭素原子を含有す
るアルキルもしくはヒドロキシアルキル基または約1〜
約3のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキ
シド基である)を有するアミンオキシド界面活性剤を包
含する。R95基は互に、たとえば、酸素または窒素原子
を介して結合して、環構造を形成し得る。これらのアミ
ンオキシド界面活性剤は特にC10〜C18アルキルジメチ
ルアミンオキシド及びC8 〜C12アルコキシエチルジヒ
ドロキシエチルアミンオキシドを包含する。
【0081】包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成
物は典型的には0〜約15質量%、好ましくは約1〜約
10質量%の上記半極性非イオン界面活性剤を含む。さ
らに、本発明は少なくとも1質量%、好ましくは約3〜
約65質量%、より好ましくは約20〜約40質量%の
総界面活性剤を含む洗濯用洗剤組成物を提供する。
【0082】包含し得る好ましい洗剤成分は、たとえ
ば、タンパク質ベースの汚れ、炭水化物ベースの汚れま
たはトリグリセリドベースの汚れの除去及び染料転写逃
亡物の防止を包含する広範囲の目的のために洗剤配合物
中に包含し得る洗剤用酵素である。組み込まれる酵素
は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ
及びペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物を包含す
る。他の型の酵素も包含することができる。それらは、
あらゆる起原、たとえば、植物、動物、細菌、真菌及び
酵母起原であってよい。
【0083】酵素は、通常、組成物1g当り、約5mgま
で、より典型的には約0.05mg〜約3mgの質量の活性
酵素を与えるのに十分なレベルで組み込まれる。本発明
により洗剤組成物に組み込むのに非常に好ましい酵素は
セルラーゼまたはペルオキシダーゼ及びそれらの混合物
である。ペルオキシダーゼは、酵素源、たとえば、過炭
酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素等といっしょ
に用いられる。それらは「溶液漂白」、すなわち、洗濯
作業中に基体から除去された染料の顔料の洗濯溶液中
で、他の基体への転写を防ぐのに用いられる。ペルオキ
シダーゼ酵素は当業者に既知であり、セイヨウワサビペ
ルオキシダーゼ、リグニナーゼ及びハロペルオキシダー
ゼ、たとえば、クロル及びブロムペルオキシダーゼを包
含する。
【0084】水性洗剤組成物のための酵素安定化技術は
当業界で周知である。たとえば、水溶液中の酵素安定化
のための1つの技術は、源、たとえば酢酸カルシウム、
ギ酸カルシウム及びプロピオン酸カルシウムからの遊離
カルシウムイオンの使用に関係する。カルシウムイオン
は短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と組み合わせて
用いることができる。グリセロール及びソルビトールの
ようなポリオールを用いることも提案されてきた。アル
コキシアルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価ア
ルコールと多価脂肪族アミンの混合物(たとえば、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン等)及びホウ酸またはホウ酸アルカリ金
属。添加し得る他の適切な洗剤成分は酵素酸化スカベン
ジャーである。上記酵素酸化スカベンジャーの例はエト
キシル化テトラエチレンポリアミンである。
【0085】特に好ましい洗剤成分は追加の染料転写防
止利点を与えることのできる技術との組み合わせであ
る。これらの技術の例はポリビニルピロリドン及びポリ
アミン−N−オキシド含有ポリマーである。他の例は染
料転写防止利点のための、セルラーゼ及び/またはペル
オキシダーゼ及び/またはメタロ触媒である。本発明の
洗剤組成物に漂白剤を包含させることができる。これら
の漂白剤成分は、たとえば、1以上の酸素漂白剤または
ハロゲン漂白剤及び選択した漂白剤に依存して、1以上
の漂白活性剤を包含し得る。漂白剤は活性化または不活
性化漂白剤である。存在する場合、漂白剤は典型的には
洗浄剤組成物の約1〜約10%のレベルで存在するだろ
う。一般に、漂白化合物は、非液体配合物、たとえば、
顆粒状洗剤においては、任意成分である。存在するな
ら、漂白活性化剤の量は典型的には漂白組成物の約0.
1〜約60%、より典型的には約0.5〜約40%であ
ろう。
【0086】適切な漂白剤は、モノペルオキシフタル酸
マグネシウム・6水和物、メタクロル過安息香酸のマグ
ネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ
酪酸、ジペルオキシドデカンジオン酸、6−ノニルアミ
ノ−6−オキソペルオキシカプロン酸、トリクロルイソ
シアヌル酸並びにジクロルイソシアヌル酸ナトリウム及
びカリウム、N−クロル及びN−ブロムアルカンスルホ
ンアミド、過酸化水素遊離剤、たとえば、過酸化水素、
過ホウ酸塩、たとえば、過ホウ酸塩・1水和物、過ホウ
酸塩・4水和物、過硫酸塩、過炭酸塩、ペルオキシジス
ルフェート、過リン酸塩及び過酸化水素化物を包含す
る。好ましい漂白剤は過炭酸塩及び過ホウ酸塩である。
【0087】適切な漂白活性化剤は、テトラアセチルエ
チレンジアミン、ノナノイルオキシベンゼンスルホネー
ト、3,5−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンス
ルホネート、ペンタアセチルグルコール及びアシル化ク
エン酸エステルを包含する。過酸化水素は酵素系(すな
わち、酵素とその基質)に加えることによっても存在す
ることができ、それは洗濯及び/またはすすぎ過程の始
めまたは間に過酸化水素を発生することができる。
【0088】用い得るさらなる漂白剤は光活性化漂白
剤、たとえばスルホン化亜鉛及び/またはアルミニウム
フタロシアニンである。これらの物質は洗濯過程の間に
基体上に沈澱する。酸素の存在下の光の照射により、た
とえば、乾燥のために日光中に布地をつるすことによ
り、スルホン化亜鉛フタロシアニンが活性化され、結果
として基体は漂白される。
【0089】本発明の洗剤組成物はさらにビルダー系を
含むことができる。アルミノケイ酸塩物質、ケイ酸塩、
ポリカルボン酸塩及び脂肪酸、物質、たとえばエチレン
ジアミン4酢酸、金属イオン封鎖剤、たとえば、アミノ
ポリホスホネート、特にエチレンジアミンテトラメチレ
ンホスホン酸及びジエチレントリアミンペンタメチレン
ホスホン酸を包含するあらゆる慣用のビルダー系が本発
明で用いるのに適切である。明らかな環境的理由のため
に好ましさは少ないけれども、ホスフェートビルダーも
本発明に用い得る。
【0090】適切なビルダーは無機イオン交換材料、一
般的には、無機水和アルミノケイ酸塩材料、より特定的
には水和合成ゼオライト、たとえば、水和ゼオライト
A、X、BまたはHSであり得る。他の適切な無機ビル
ダー材料、層状に重ねたケイ酸塩、たとえば、SKS−
6(ヘキスト)である。SKS−6はケイ酸ナトリウム
(Na2 Si2 5 )からなる結晶の層状に重ねたケイ
酸塩である。
【0091】1個のカルボキシ基含有する適切なポリカ
ルボン酸塩は、乳酸、グリコール酸及びそのエーテル誘
導体を包含する。2個のカルボキシ基を含有するポリカ
ルボン酸塩は、スクシン酸、マロン酸、(エチレンジオ
キシ)ジ酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、
タルトロン酸及びフマル酸を包含する。3個のカルボキ
シ基を含有するポリカルボン酸塩は、特に水溶性クエン
酸塩、アコニチン酸塩(aconitrate)及びシ
トラコン酸塩、並びにスクシン酸塩誘導体、たとえば、
カルボキシメチルオキシスクシン酸塩、ラクトキシスク
シン酸塩及びオキシポリカルボン酸塩物質、たとえば、
2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボン酸塩を
包含する。
【0092】4個のカルボキシ基を含有するポリカルボ
ン酸塩はオキシジスクシン酸塩、1,1,2,2−エタ
ンテトラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテト
ラカルボン酸塩及び1,1,2,3−プロパンテトラカ
ルボン酸塩を包含する。スルホ置換基を含有するポリカ
ルボン酸塩はスルホスクシン酸塩誘導体及びスルホン化
熱分解クエン酸塩を包含する。ホスホノ置換基を含有す
るポリカルボン酸塩も用い得る。
【0093】脂環式及び異節環式ポリカルボン酸塩は、
シクロペンタン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸
塩、シクロペンダジエニドペンタカルボン酸塩、2,
3,4,5−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−
テトラカルボン酸塩、2,5−テトラヒドロフラン−シ
ス−ジカルボン酸塩、2,2,5,5−テトラヒドロフ
ラン−テトラカルボン酸塩、1,2,3,4,5,6−
ヘキサンヘキサカルボン酸塩及び多価アルコール、たと
えば、ソルビトール、マンニトール及びキシリトールの
カルボキシメチル誘導体を包含する。芳香族ポリカルボ
ン酸塩はメリチン酸、ピロメリチン酸及びフタル酸誘導
体を包含する。好ましいポリカルボン酸塩は、1分子当
り3個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボ
ン酸塩、より特定的にはクエン酸塩である。
【0094】本組成物で用いるのに好ましいビルダー系
は水不溶性アルミノケイ酸塩ビルダー、たとえば、ゼオ
ライトAまたは層状に重なったケイ酸塩(SKS/6)
及び水溶性カルボン酸塩キレート化剤、たとえば、クエ
ン酸の混合物を包含する。本発明による洗剤組成物中に
含有するために適切なキレート化剤はエチレンジアミン
−N,N′−ジスクシン酸(EDDS)またはそのアル
カリ金属、アルカリ土金属、アンモニウムまたは置換ア
ンモニウム塩またはそれらの混合物である。好ましいE
DDS化合物は遊離酸形及びそのナトリウムまたはマグ
ネシウム塩である。上記のEDDSの好ましい塩の例は
Na2 EDDS及びNa4 EDDSを包含する。上記の
EDDSの好ましいマグネシウム塩の例はMgEDDS
及びMg2 EDDSを包含する。
【0095】本発明で用いるのに適切な脂肪酸ビルダー
は飽和または不飽和C10〜C18脂肪酸及び相当する石け
んである。好ましい飽和種はたとえば、オレイン酸のよ
うに、アルキル鎖中に12〜16炭素原子を有する。顆
粒状組成物で用いるのに好ましいビルダー系は水不溶性
アルミノケイ酸塩ビルダー、たとえば、ゼオライトA及
び水溶性カルボン酸塩キレート化剤、たとえば、クエン
酸の混合物を包含する。
【0096】顆粒状組成物で用いるためのビルダー系の
一部を形成し得る他のビルダー材料は、無機材料、たと
えば、炭酸アルカリ金属、重炭酸塩、ケイ酸塩及び有機
材料、たとえば有機ホスホネート、アミノポリアルキレ
ンホスホネート及びアミノポリカルボン酸塩を包含す
る。他の適切な水溶性有機塩は、ホモまたはコポリマー
酸またはそれらの塩であり、カルボン酸は2以下の炭素
原子により互いに分離された少なくとも2個のカルボキ
シ基を含み、たとえば、Alcosperse175で
ある。洗浄剤ビルダー塩は通常、組成物の10〜80質
量%、好ましくは20〜70質量%で、最も普通には3
0〜60質量%の量で包含される。
【0097】他の任意の成物は泡抑制剤であって、シリ
コーン及びシリカ−シリコーン混合物により代表され
る。シリコーンは一般にアルキル化ポリシロキサン材料
を意味するが、シリカは通常細く分割された形で用いら
れ、シリカエアロゲル及びシリカキセロゲルに及び種々
の型の疎水性シリカにより代表される。これらの材料
は、泡抑制剤が、水溶性または水分散性の実質的に表面
不活性洗剤不浸透性担体中に有利に放出可能に組み込ま
れている粒子として組み込むことができる。
【0098】代りに泡抑制剤を液状担体中に溶解または
分散させて、スプレーによって1以上の他の成分上に適
用することができる。特に好ましい泡調節剤はシリコー
ン油と2−アルキル−アルカノールの混合物または非多
孔性ヒュームドシリカ、たとえばAEROSILと組み
合わせたシリコーン/シリカ混合物を含む泡抑制剤系で
ある。適切な2−アルキル−アルカノールは2−ブチル
−オクタノールで、それは商品名ISOFOL12Rと
して市販されている。上記の泡抑制剤は通常洗剤組成物
の0.001〜2質量%、好ましくは0.01〜1質量
%のレベルで用いられる。
【0099】洗剤組成物に用いられる他の成分、たとえ
ば、汚れ懸濁剤、汚れ遊離剤、蛍光増白剤、研磨剤、殺
菌剤、変色防止剤、着色剤及び/または封入されたもし
くは封入されていない香料を用い得る。本発明に適切な
再沈着防止剤及び汚れ懸濁剤はセルロース誘導体、たと
えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
及びヒドロキシエチルセルロース並びにホモまたはコポ
リマーポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。こ
の型のポリマーは、ビルダーとして前述したポリアクリ
ル酸塩及び無水マレイン酸−アクリル酸コポリマー並び
に、無水マレイン酸がコポリマーの少なくとも20モル
%を構成する、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニ
ルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーを包含す
る。これらの材料は通常は組成物の0.5〜10質量
%、より好ましくは0.75〜8質量%、最も好ましく
は1〜6質量%のレベルで用いられる。
【0100】好ましい蛍光増白剤は、性質はアニオン性
であってその例は、4,41 −ビス−(2−ジエタノー
ルアミノ−4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルア
ミノ)スチルベン−2:21 ジスルホン酸ジナトリウ
ム、4,41 −ビス−(2−モルホリノ−4−アニリノ
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:
1 −ジスルホン酸ジナトリウム、4,41 −ビス−
(2,4−ジアニリノ−s−トリアジン−6−イルアミ
ノ)スチルベン−2:21 −ジスルホン酸ジナトリウ
ム、41 ,411−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−ト
リアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−スルホン
酸モノナトリウム、4,41 −ビス−(2−アニリノ−
4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,
1 −ジスルホン酸ジナトリウム、4,41 −ビス−
(4−フェニル−2,1,3−トリアゾール−2−イ
ル)−スチルベン−2,21 −ジスルホン酸ジナトリウ
ム、4,41 −ビス−(2−アニリノ−4−(1−メチ
ル−2−ヒドロキシエチルアミノ)−s−トリアジン−
6−イルアミノ)スチルベン−2,21 −ジスルホン酸
ジナトリウム及び2(スチルビル−411−(ナフト−1
1 ,21 :4,5)−1,2,3−トリアゾール−211
−スルホン酸ナトリウムである。
【0101】他の有用なポリマー材料はポリエチレング
リコール、特に分子量1000〜10000、より特定
的には2000〜8000、最も好ましくは約4000
のものである。これらは、0.20〜5質量%、より好
ましくは0.25〜2.5質量%の量で用いられる。こ
れらのポリマー及び前述したホモまたはコポリマーポリ
カルボン酸塩は、白度維持、布帛灰沈澱及び遷移金属不
純物の存在下の粘度、タンパク質及び酸化可能な汚れの
洗浄性能を改善するのに価値がある。
【0102】本発明の組成物において有用な汚れ遊離剤
は、便利には、エチレングリコール及び/またはプロピ
レングリコール単位が種々の配置を有するテレフタル酸
のコポリマーまたはタ−ポリマーである。テレフタル酸
ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリ
コール及び1,2−プロパンジオールのランダムコポリ
マーとして変性されたポリエステルも有用であり、末端
基は主としてスルホ安息香酸エステル及び補助的にエチ
レングリコール及び/またはプロパン−ジオールのモノ
エステルからなる。スルホ安息香酸エステル基により両
末端をキャップされたポリマーを得ることが目標であ
り、本文脈では「主として」、本明細書におけるほとん
どの前記コポリマーはスルホ安息香酸エステル基により
末端をキャップされるだろう。しかしながら、あるポリ
マーは完全よりは少なくキャップされ、したがって、そ
れらの末端基はエチレングリコール及び/またはプロパ
ン−1,2−ジオールのモノエステルからなり、「補助
的に」上記種を構成する。
【0103】本明細書で選択されたポリエステルは、約
46質量%のテレフタル酸ジメチル、約16質量%のプ
ロパン−1,2−ジオール、約10質量%のエチレング
リコール、約13質量%のジメチルスルホ安息香酸及び
約15質量%のスルホイソフタル酸を含有し、約3,0
00の分子量を有する。洗剤組成物は固体組成物または
液体組成物でよい。洗剤組成物が固体なら、洗剤組成物
は通常の物理的形状の任意のもの、たとえば、粉末、ビ
ーズ、フレーク、棒、錠剤、ヌードル状、ペースト及び
スラリーでよい。洗剤組成物が液状なら、洗剤組成物は
セルロース製品と容易に接触するように好ましくはビグ
アニジン官能化ポリアミンを分散または溶解する。液体
洗剤組成物は水性または非水性であって、構造化されて
いても構造化されていなくてもよい。たとえば、ビグア
ニジン官能化ポリアミンは水、1以上の溶剤または不活
性希釈剤中に溶解または分散される。好ましくは洗剤組
成物は水性で、約7〜約11のpH、より好ましくは約9
〜約10.5のpHを有する。
【0104】本発明による顆粒状組成物は「コンパクト
型」でもあり得る。すなわち、それらは慣用の顆粒状洗
剤よりも相対的に高い密度、すなわち550〜950g
/lを有することができ、そのような場合、本発明によ
る顆粒状洗剤組成物は慣用の顆粒状洗剤に比較して少量
の「無機充てん剤塩」を含有するだろう。典型的な充て
ん剤塩は硫酸及び塩化アルカリ土金属塩、典型的には硫
酸ナトリウムである。「コンパクト」洗剤は典型的には
10%以下の充てん剤塩を含む。
【0105】本発明による液体組成物は、「濃縮型」で
もあり得る。このような場合、本発明による液体洗剤組
成物は慣用の液体洗剤に比較して少量の水を含有するだ
ろう。典型的には濃縮液体洗剤の水含量は洗剤組成物の
30質量%、より好ましくは20質量%未満、最も好ま
しくは10質量%未満である。本発明の方法は便利に洗
濯過程のうちに行なわれる。洗濯過程は好ましくは約5
℃〜約75℃、より好ましくは約20℃〜約60℃で行
なわれるが、官能化ポリアミンは約100℃まで有効で
ある。
【0106】本発明の官能化ポリアミンは染料転写を防
止し、洗剤配合物における着色防止を与える。官能化ポ
リアミンは官能化ポリアミンの存在下で洗濯した布帛か
らの汚れの除去を妨げない。官能化ポリアミンは液体洗
剤配合物と相溶性である。さらにこの発明の官能化ポリ
アミンは布帛柔軟剤配合物における染料転写を防止し、
着色防止を与える。
【0107】次の非限定例はさらに本発明の観点を説明
する。 例1 ヘキサメチレンジアミンのホモポリマーの製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃塩酸2
9.19g(0.3モル)を反応器に加えた。反応器に
デイーン−スターク(Dean−Stark)トラップ
及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ヘキサメチレンジアミンのホモポリ
マーを生成した。水の除去後、反応を160℃で2時間
保ち、次で、反応生成物を冷却し、脱イオン水で所望の
濃度に希釈した。
【0108】例2 2−メチルペンタメチレンジアミンのホモポリマーの製
造 250mlの3首反応フラスコに、35.3g(0.3モ
ル)の2−メチルペンタメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃塩酸2
9.19g(0.3モル)を反応器に加えた。反応器に
デイーン−スターク(Dean−Stark)トラップ
及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、2−メチルペンタメチレンジアミン
のホモポリマーが生成した。水の除去後、反応を160
℃で2時間保ち、次で、反応生成物を冷却し、脱イオン
水で所望の濃度に希釈した。
【0109】例3 ヘキサメチレンジアミン、ナトリウムジシアナミド及び
塩酸を用いるバッチ法によるビグアニド官能化ポリアミ
ンの製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、50ml添加ろう斗により、濃塩酸5
3.54g(0.55モル)を反応器に加えた。
【0110】塩酸の添加後、13.9g(0.15モ
ル)のナトリウムジシアナミドを加えた。反応器にデイ
ーン−スターク(Dean−Stark)トラップ及び
加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇させ、
すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上昇さ
せた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出され、
溶融物を造り、樹脂を生成した。樹脂を160℃で2時
間加熱した。反応器に127gの水を加えて、35%樹
脂溶液とした。溶液のpHを測定すると約9〜10であっ
た。
【0111】例4 ヘキサメチレンジアミン、ナトリウムジシアナミド及び
塩酸を用いる段階法によるビグアニド官能化ポリアミン
の製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃塩酸2
9.19g(0.3モル)を反応器に加えた。反応器に
デイーン−スターク(Dean−Stark)トラップ
及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ポリアミン樹脂を生成した。水の除
去後、反応を160℃で2時間保った。
【0112】2時間の煮沸時間の後、反応を60℃に冷
却した。濃塩酸、17.50g(0.l8モル)及びナ
トリウムジシアナミド、13.9g(0.15モル)を
加え、続いて反応を160℃に2時間加熱すると、ビグ
アニジン官能化ポリアミンを生成した。ビグアニジン官
能化ポリアミンの外観は、均質で半透明で、粘性の物質
であった。反応器に水、123gを加え、35%樹脂溶
液とした。溶液のpHを測定すると約12であり、塩酸を
加えて溶液のpHを9及び10とした。
【0113】例5 ヘキサメチレンジアミン、ナトリウムジシアナミド及び
塩酸を用いる段階法によるビグアニド官能化ポリアミン
の製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃塩酸2
9.19g(0.3モル)を反応器に加えた。反応器に
デイーン−スターク(Dean−Stark)トラップ
及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ポリアミン樹脂が生成した。水の除
去後、反応を160℃で2時間保った。
【0114】2時間の煮沸期間の後、反応を60℃に冷
却し、反応器にジシアンジアミド、12.73g(0.
15モル)を加えた。反応温度を160℃にさらに2時
間上昇させると、ビグアニジン官能化ポリアミンを生成
した。ビグアニジン官能化ポリアミンの外観は均質で半
透明で粘性の物質であった。反応器に水、108gを加
えて35%溶液とした。溶液のpHを測定すると約9及び
10であった。
【0115】例6 2−メチルペンタメチレンジアミン、ナトリウムジシア
ナミド及び塩酸を用いるバッチ法によるビグアニジン官
能化ポリアミンの製造 250mlの3首反応フラスコに、35.22g(0.3
モル)の2−メチルペンタメチレンジアミンを加えた。
反応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を
装備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を
始めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以
下に維持しながら、50ml添加ろう斗により、濃塩酸5
3.52g(0.55モル)を反応器に加えた。
【0116】塩酸の添加後、9.27g(0.1モル)
のナトリウムジシアナミドを反応器に加えた。反応器に
デイーン−スターク(Dean−Stark)トラップ
及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ビグアニジン官能化ポリアミンが生
成した。反応器の温度を160℃で2時間上昇させた。
反応器に、120gの水を加えて、35%樹脂溶液とし
た。溶液のpHを測定すると約9〜10であった。
【0117】例7 2−メチルペンタメチレンジアミン、ジシアンジアミド
及び塩酸を用いるバッチ法によるビグアニジン官能化ポ
リアミンの製法 250mlの3首反応フラスコに、35.22g(0.3
モル)の2−メチルペンタメチレンジアミンを加えた。
反応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を
装備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を
始めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以
下に維持しながら、50ml添加ろう斗により、濃塩酸5
3.52g(0.55モル)を反応器に加えた。
【0118】塩酸の添加後、25.50g(0.3モ
ル)のジシアンジアミドを反応器に加えた。反応器にデ
イーン−スターク(Dean−Stark)トラップ及
び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ビグアニジン官能化ポリアミンが生
成した。反応器の温度を160℃で2時間上昇させた。
反応器に、150gの水を加えて、35%樹脂溶液とし
た。溶液のpHを測定すると約9〜10であった。
【0119】例8 ヘキサメチレンジアミン、ジシアンジアミド及び塩酸を
用いるバッチ法によるビグアニジン官能化ポリアミンの
製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、50ml添加ろう斗により、濃塩酸5
3.24g(0.6モル)を反応器に加えた。
【0120】塩酸の添加後、51.00g(0.6モ
ル)のジシアンジアミドを反応器に加えた。反応器にデ
イーン−スターク(Dean−Stark)トラップ及
び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ビグアニジン官能化ポリアミンが生
成した。水の除去後、反応を160℃で2時間保った。
反応器に、水、196gを加えて35%溶液とした。溶
液のpHを測定すると約9及び10であった。
【0121】例9 ヘキサメチレンジアミン、ナトリウムジシアナアミド及
び硫酸を用いるバッチ法によるビグアニジン官能化ポリ
アミンの製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃硫酸1
1.0g(0.11モル)を反応器に加えた。
【0122】硫酸の添加後、9.27g(0.1モル)
のナトリウムジシアナアミドを加えた。反応器にデイー
ン−スターク(Dean−Stark)トラップ及び加
熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇させ、す
べての水が除去されるまで、10℃の増加量で上昇させ
た。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出され、溶
融物を作り、樹脂が生成した。樹脂を160℃で2時間
加熱した。代りに、樹脂を140℃で6時間加熱しても
よい。水102gを反応器に加えて35%樹脂溶液とし
た。溶液のpHを9〜10に調整した。
【0123】例10 ヘキサメチレンジアミン、ジシアンジアミド及び硫酸を
用いるバッチ法によるビグアニジン官能化ポリアミンの
製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃硫酸1
1.0g(0.11モル)を反応器に加えた。
【0124】硫酸の添加後、反応器に8.41g(0.
1モル)のジシアンジアミドを加えた。反応器にデイー
ン−スターク(Dean−Stark)トラップ及び加
熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇させ、す
べての水が除去されるまで、10℃の増加量で上昇させ
た。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出され、溶
融物を作り、ビグアニジン官能化アミンが生成した。反
応器の温度を160℃で2時間加熱した。代りに、反応
を140℃で6時間加熱してもよい。水101gを反応
器に加えて35%樹脂溶液とした。溶液のpHを9〜10
に調整した。
【0125】例11 2−メチルペンタメチレンジアミン、ナトリウムジシア
ナミド及び硫酸を用いるバッチ法によるビグアニジン官
能化ポリアミンの製造 250mlの3首反応フラスコに、35.22g(0.3
モル)の2−メチルペンタメチレンジアミンを加えた。
反応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を
装備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を
始めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以
下に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃硫酸1
1.0g(0.11モル)を反応器に加えた。
【0126】硫酸の添加後、9.27g(0.1モル)
のナトリウムジシアナアミドを反応器に加えた。反応器
にデイーン−スターク(Dean−Stark)トラッ
プ及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇
させ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で
上昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出
され、溶融物を造り、ビグアニジン官能化ポリアミンが
生成した。反応器の温度を160℃で2時間上昇させ
た。反応器に、102gの水を加えて、35%樹脂溶液
とした。溶液のpHを約9〜10に調整した。
【0127】例12 2−メチルペンタメチレンジアミン、ジシアンジアミド
及び硫酸を用いるバッチ法による官能化ポリアミンの製
造 250mlの3首反応フラスコに、35.22g(0.3
モル)の2−メチルペンタメチレンジアミンを加えた。
反応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を
装備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を
始めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以
下に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃硫酸2
9.42g(0.3モル)を反応器に加えた。
【0128】硫酸の添加後、25.50g(0.3モ
ル)のジシアンジアミドを反応器に加えた。反応器にデ
イーン−スターク(Dean−Stark)トラップ及
び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ビグアニジン官能化ポリアミンが生
成した。反応器の温度を160℃に2時間上昇させた。
代りに反応を140℃に6時間加熱してもよい。水16
7gを反応器に加えて35%溶液とした。溶液のpHを9
〜10に調整した。
【0129】例13 液体洗剤配合物におけるポリマーの相溶性 次記は質量%に基づく。 22.5% Neodol 25−7(Shell Chemicalから入手できる) 18.75% Biosoft D−40(Stepan Companyから入手できる) 3.0% トリエタノールアミン(TEA) 5.0% エタノール 2.0% 塩化カリウム(KCl) 1.0% ポリマー 47.75% 水 上記のビルダーの入っていない液体洗剤は次のように配
合された。良好に撹拌しながらKClを水に加える。次
にTEA及びエタノールを加える。Biosoft D
−40を加える。Neodol、次いでポリマーをゆっ
くりと加える。均質となるまで撹拌する。試験結果を表
1に要約する。
【0130】表 1 ポリマー 液体配合物における相溶性 例6 1相 例7 1相
【0131】例14 洗剤配合物における染料転写防止特性 例4,6及び7で製造されたポリマーを一連の市販の洗
剤配合物及び実験の洗剤配合物における染料転写防止特
性について試験した。試験は1枚の木綿の白色のスワッ
チと直接ブルー1で染色された4枚のスワッチ及び直接
ブルー90で染色された4枚のスワッチの洗濯からな
る。これらのスワッチはニュージャージー州のTest Fab
ricsから市販されている。試験は1.9g/lの洗剤及
び5.0質量%のポリマーを用いてterg−o−te
meter中で行なわれた。洗濯は20分間で、続いて
3分間すすいだ。次にスワッチを乾燥させ、白色スワッ
チのL値をミノルタ比色計を用いて測定した。白色スワ
ッチについてのより高いL値は、より少量の染料がスワ
ッチに転写されることを示し、それは染料転写ポリマー
の有効性の尺度である。試験結果は表IIに要約されてい
る。
【0132】
【表1】
【0133】表IIの試験結果は例4,6及び7で製造さ
れたポリマーは、評価した洗剤配合物においてすぐれた
染料転写防止剤であることを示す。
【0134】例15 本発明のポリマーの着色防止特性、染料転写防止特定及
び洗浄性 例4,6及び7で製造されたポリマーを市販の洗剤配合
物中で染料転写防止特性について試験した。試験は1枚
の木綿の白色スワッチと直接ブルー1で染色した4枚の
スワッチ及び直接ブルー90で染色した4枚のスワッチ
の洗濯からなった。これらのスワッチはニュージャージ
ー州のTest Fabricsから市販されている。試験は、1.
9g/lの洗剤(市販のArm and Hammer
粉末)及び5.0質量のポリマーを用いてterg−o
−tometer中で行なわれた。試験は、約33.9
℃(93°F)、80rpm 及び110ppm 硬水で行なわ
れた。洗濯は20分で、その後3分のすすぎであった。
次いでスワッチを乾燥させ、白色スワッチのL値をミノ
ルタ比色計を用いて測定した。白色スワッチについての
より高いL値は、より少量の染料がスワッチに転写され
ることを示し、それは染料転写ポリマーの有効性の尺度
である。直接ブルー1スワッチについてのより低い値は
染料が着色した布帛上に維持されていることを示す。
【0135】基本洗浄性試験は、Test Fabricsから得た
血液/ミルク/インキ(EMPA116またはBMI)
汚れを用いて行なった。試験は、バラストとして9枚の
白色スワッチとBMI入手スワッチの洗濯からなった。
これらのスワッチはニュージャージー州のTest Fabrics
から市販されている。試験は1.9g/lの洗剤(市販
のArm and Hammer粉末)及び5.0質量
のポリマーを用いて、terg−o−temeterを
用いて行なわれた。試験は、約33.9℃(93°
F)、80rpm 及び110rpm 硬水で行なわれた。洗濯
は20分で、その後3分のすすぎであった。次いでスワ
ッチを乾燥させ、BMIスワッチのL値をミノルタ比色
計を用いて測定した。BMIスワッチについてのより高
いL値は良好な洗浄性及び汚れが保持されていないこと
を示す。試験結果を表III に要約する。
【0136】
【表2】
【0137】表III の試験結果は例4で製造されたポリ
マーは染料転写防止特性を有していることを示す。より
重要なことには、例4のポリマーは、直接ブルー1スワ
ッチについてのL値が対照のL値よりも低いから、この
スワッチ上に染料を保持することに役立っている。さら
に、ポリマーの存在におけるBMIスワッチのL値が対
照のL値と同等以上であるから、このポリマーは汚れの
除去に不利に影響を及ぼさない。
【0138】例16 上記染料転写防止及び着色防止特性と市販の染料転写防
止ポリマーのそれとの比較 例4で製造されたポリマーの性能を市販の染料転写防止
ポリマーの性能と比較した。市販の染料転写防止ポリマ
ーはポリビニルピロリドン(PVP)であり、BASF
からSokolan HP−50として市販されてい
る。試験はArmand Hammer粉末中で行なっ
た。試験は4枚の直接ブルー90スワッチ、4枚の直接
ブルー1スワッチ及び1枚の白色木綿400スワッチを
用いた。洗剤は0.9g/lで投与し、試験は約33.
9℃(93°F)、80rpm 及び110rpm 硬水で、t
erg−o−tometer中で行なった。
【0139】
【表3】
【0140】表IVにおける試験結果は例4で製造された
ポリマーは、市販の洗剤配合物中で同等なレベルのポリ
マーで比較した時、PVPよりすぐれた染料転写防止特
性及び着色防止特性を有していることを示す。
【0141】例17 液体洗剤配合物中での種々のポリマー及び例2のポリア
ミンの比較染料転写防止特性 例7,9,10,11及び12で製造されたポリマーを
市販の液体Arm and Hammer中で染料転写
防止特性について試験し、例2のポリアミンの特性と比
較した。試験は1枚の木綿の白色スワッチと直接ブルー
1で染色した4枚のスワッチ及び直接ブルー90で染色
した4枚のスワッチの洗濯からなった。これらのスワッ
チはニュージャージー州のTest Fabricsから市販されて
いる。試験は1.9g/lの洗剤及び5.0質量のポリ
マーを用いてterg−o−tometer中で行なわ
れた。試験は、約33.9℃(93°F)、80rpm 及
び110rpm 硬水で行なわれた。洗濯は20分で、その
後3分のすすぎであった。次いでスワッチを乾燥させ、
白色スワッチのL値をミノルタ比色計を用いて測定し
た。白色スワッチについてのより高いL値は、より少量
の染料がスワッチに転写されることを示し、それは染料
転写ポリマーの有効性の尺度である。試験の結果を表V
に要約する。
【0142】表 V ポリマー 白色スワッチのL値 無 76.2 例 2 76.8 例 7 86.2 例 9 90.8 例10 88.8 例11 90.5 例12 83.5 表Vにおける試験結果は例2で製造されたポリアミンの
投与はいかなる染料転写防止特性をも有していないこと
を示している。しかしながら、例7,9,10,11及
び12の官能化ポリアミンは同一の実験条件下で評価し
た時、すぐれた染料転写防止特性を有している。
【0143】例18 すすぎ(布帛柔軟剤)における染料転写防止 染料転写防止剤を布帛柔軟剤の要素として加えた。実験
の目的のために、すすぎ中に市販の布帛柔軟剤(Dow
ny)を存在及び不存在下に試験を行った。布帛柔軟剤
は0.48g/lで投与した。染料転写防止ポリマーを
乾燥ポリマーに基づいて5質量%の量ですすぎに加え
た。110ppm 硬水中で10分間のすすぎであった。す
すぎは4枚の直接ブルー1、4枚の直接ブルー4及び1
枚の白色木綿#400スワッチを包含した。スワッチは
約11.4×15.2cm(4.5×6インチ)であっ
た。続いて「白色」にセットした、市販の洗濯機中での
10〜15分乾燥させた。染料転写をミノルタ比色計で
のL値を測定することにより評価した。試験結果を表VI
に要約する。
【0144】 表 VI 試料 布帛柔軟剤を用いない 布帛柔軟剤Downy を用いた 白色スワッチのL値 白色スワッチのL値 ブランク 79.2 91.5 例6 90.3 92.2 例4 91.5 92.9 表VIの試験結果は、例4及び6で製造したポリマーは市
販の布帛柔軟剤を用いた場合及び用いない場合の両方で
すすぎサイクルにおける染料転写防止利益を有すること
を示す。
【0145】本発明を特に特定の態様に関連して記載し
てきたけれども、当業者が請求の範囲及び精神の内で変
更及び修正できることが理解されるであろう。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成12年1月5日(2000.1.5)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項11
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0045
【補正方法】変更
【補正内容】
【0045】本発明の官能化ポリアミンは変性された均
質及び非均質ポリアミン主鎖を含み、そこで、100%
以下の−NH単位が変性されている。本明細書で用いる
場合、「均質なポリアミン主鎖」は、同じ繰り返し単位
の多数の発生(たとえば、すべてヘキサメチレン)を有
するポリアミン主鎖を意味する。しかしながら、「均質
なポリアミン主鎖」は選択された化学合成の方法の結果
として存在するポリアミン主鎖を含む他の異質の単位を
含むポリアミンを除外しない。たとえば、エタノールア
ミンをポリエチレンイミンの合成における「開始剤」と
して用いることができ、したがって、重合開始剤から生
じる1個のヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイ
ミンのサンプルは、本発明の目的の均質なポリアミン主
鎖を含むと考えられるだろう。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0104
【補正方法】変更
【補正内容】
【0104】本発明による顆粒状組成物は「コンパクト
型」でもあり得る。すなわち、それらは慣用の顆粒状洗
剤よりも相対的に高い密度、すなわち550〜950g
/lを有することができ、そのような場合、本発明によ
る顆粒状洗剤組成物は慣用の顆粒状洗剤に比較して少量
の「無機充てん剤塩」を含有するだろう。典型的な充て
ん剤塩は硫酸及び塩化アルカリ金属塩、典型的には硫酸
ナトリウムである。「コンパクト」洗剤は典型的には1
0%以下の充てん剤塩を含む。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0113
【補正方法】変更
【補正内容】
【0113】例5 ヘキサメチレンジアミン、ジシアナミド及び塩酸を用い
る段階法によるビグアニド官能化ポリアミンの製造 250mlの3首反応フラスコに、49.8g(0.3モ
ル)の70%活性ヘキサメチレンジアミンを加えた。反
応器に凝縮器、熱電対、温度調節器及び頭上撹拌器を装
備した。反応器に脱イオン水100gを加え、撹拌を始
めた。温度を反応器の下の氷浴の助けにより32℃以下
に維持しながら、25ml添加ろう斗により、濃塩酸2
9.19g(0.3モル)を反応器に加えた。反応器に
デイーン−スターク(Dean−Stark)トラップ
及び加熱マントルを設備し、温度を115℃まで上昇さ
せ、すべての水が除去されるまで、10℃の増加量で上
昇させた。水が除去されるにつれ、アンモニアが放出さ
れ、溶融物を造り、ポリアミン樹脂が生成した。水の除
去後、反応を160℃で2時間保った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) D06M 15/61 D06M 15/61 (72)発明者 イボンヌ シー.ウェイドナー アメリカ合衆国,テネシー 37343,チャ タヌーガ,ウッドランド サークル 4818 (72)発明者 クライン エー.ロドリゲス アメリカ合衆国,テネシー 37377,シグ ナル マウンテン,グレイソン ロード 109 (72)発明者 アレン エム.キャリア アメリカ合衆国,テネシー 37343,ヒク ソン,ケンブリッジ ポイント ドライブ 1420

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)シアナミドまたはそれらの塩、ジ
    シアナミドまたはそれらの塩、ジシアンジアミドまたは
    それらの塩、グアニジンまたはそれらの塩、ビグアニジ
    ンまたはそれらの塩及びそれらの組み合わせからなる群
    から選択されたシアノまたはグアニジノ含有化合物及び
    (B)少なくとも1つのモノマーアミンから製造された
    ポリアミンの反応生成物を含む官能化ポリアミンであっ
    て、そこで、前記モノマーアミン及び前記シアノまたは
    グアニジノ含有化合物が、前記官能化ポリアミン中で、
    それぞれ、1.1:1〜100:1のモル比で存在する
    ことを条件として、前記シアノまたはグアニジノ官能基
    が、前記ポリアミンに結合しているか、または、その中
    に組み込まれて、官能化ポリアミンを形成し、そこで、
    前記官能化ポリアミンは構造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x 〔式中、R1 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
    カリール及び−(CH2CHXO〕p −からなる群から
    選択され、Xは水素、メチル、エチル、プロピル、フェ
    ニル、OH及びOX′からなる群から選択され、X′は
    1 〜C20のアルキル、アリール及びアルカリールから
    なる群から選択され、R2 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −、−R7−〔−N(R8r 9 −〕y −〔NH2
    z 及び−C=NHY1 (NY2 3)−からなる群から
    選択され、R3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R4
    5 N−R6 −、R13−〔−N(R14s 15−〕a
    〔NH2 b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )−から
    なる群から選択され、R4 はC1 〜C4 のアルキル、ア
    ルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R5
    はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンか
    らなる群から選択され、R6 は水素、C1 〜C20のアル
    キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、R7 はC1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R8 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
    選択され、R9 は水素、C1〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R 10
    11N−R12−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
    らなる群から選択され、R10はC1 〜C4 のアルキル、
    アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
    11はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
    からなる群から選択され、R12は水素、C1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、R13はC1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH 2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R14は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
    選択され、R15は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R16
    17N−R18−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
    らなる群から選択され、R16はC1 〜C4 のアルキル、
    アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
    17はC1 〜C 4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
    からなる群から選択され、R18は水素、C1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p−並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、Y1 は解離した酸であり、Y2 は水
    素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及
    び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、
    3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカ
    リール、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY
    4 (NY5 6 )−並びにニトリル 【化1】 からなる群から選択され、Y4 は解離した酸であり、Y
    5 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
    ール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択
    され、Y6 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、
    アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群
    から選択され、Y7 は解離した酸であり、Y8 は水素、
    1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及び−
    (CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、Y9
    は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリー
    ル、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY10(NY
    11 12)−及びニトリル 【化2】 からなる群から選択され、Y10は解離した酸であり、Y
    11は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
    ール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択
    され、Y12は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、
    アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群
    から選択され、aは1〜5,000で、bは0または1
    で、pは1〜6で、qは0または1で、rは0または1
    で、sは0または1で、wは1〜5,000で、xは0
    または1で、yは1〜5,000で、zは0または1で
    あって、ただし、次の、R2 及びR3 が水素ならxは
    0、R 8 及びR9 が水素ならzは0、R14及びR15が水
    素ならbは0、qが0ならR3は−R4 5 N−R
    6 −、rが0ならR9 は−R1011N−R12−、sが0
    ならR15は−R1617N−R18−、R6 が水素ならxは
    0、R12が水素ならzは0、R18が水素ならbは0、R
    2 が存在するならR3 はC1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アラルキル、−(CH2 CHXO)p −、R13
    〔−N(R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−C=
    NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択され、R
    8 が存在するならR9 はC1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並びに
    −C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択さ
    れ、R14が存在するならR15はC1 〜C20のアルキル、
    アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p
    並びに−C=NHY7 (NY8 9)−からなる群から
    選択され、Y8 及びY9 が水素であるならb,x及びz
    の少なくとも1つは0であり、Y11及びY12が水素であ
    るときはb,x及びzの少なくとも1つは0であること
    を条件とする〕を有する。
  2. 【請求項2】 前記シアノまたはグアニジノ含有化合物
    がナトリウムジシアナミド、ジシアンジアミド、グアニ
    ジン、ビグアニジン、ジメチルグアニジン、ナトリウム
    シアナミド及びそれらの組み合わせからなる群から選択
    される請求項1に記載の官能化ポリアミン。
  3. 【請求項3】 前記ポリアミン(B)がアルキレンアミ
    ン、シクロアルキレンアミン、アリールアミン、アルキ
    レンアリールアミン、アルコキシル化アミン及びそれら
    の組み合わせからなる群から選択されるモノマーアミン
    から製造されたものである請求項1に記載の官能化ポリ
    アミン。
  4. 【請求項4】 未変性アミン基を含有する請求項1に記
    載の官能化ポリアミン。
  5. 【請求項5】 前記ポリアミン(B)が、線状の主鎖を
    有し、そこで、R2は水素であり、R3 が水素、C1
    20のアルキル、アリール、アルカリール、−(CH2
    CHXO)p −、−R4 5 N−R6 −、R13−〔−N
    (R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−C=NHY
    7 (NY8 9 )−からなる群から選択される請求項1
    に記載の官能化ポリアミン。
  6. 【請求項6】 請求項1に記載の官能化アミンであっ
    て、前記官能化ポリアミンは環式及び非環式部分を組み
    込んだ主鎖を有し、そこで、前記官能化ポリアミンの環
    式部分は、R6 が水素ならxは0であることを条件とし
    て、qが0の時R3 は−R4 5 N−R6 −であると定
    義され、前記官能化ポリアミンの非環式部分は、R2
    びR3 が水素なら、xは0で、Y8 及びY9 が水素であ
    るならxは0で、Y11及びY12が水素であるならxは0
    であることを条件として、qが1の時、R2 は水素で、
    3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカ
    リール、−(CH2 CHXO)p −及び−C=NHY7
    (NY8 9 )−からなる群から選択される、前記官能
    化アミン。
  7. 【請求項7】 請求項1に記載の官能化ポリアミンであ
    って、前記官能化ポリアミンは多数分枝し、そこでR2
    はC1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール、−
    (CH2 CHXO)p −、−R7 −〔−N(R8 r
    9 −〕y −〔NH2 z 及び−C=NHY1 (NY2
    3 )−からなる群から選択され、R3はC1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHX
    O)p −、−R4 5 N−R6 −、R13−〔−N
    (R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−C=NHY
    7 (NY8 9 )−からなる群から選択され、qは1で
    ある、前記官能化アミン。
  8. 【請求項8】 (A)シアナミドまたはそれらの塩、ジ
    シアナミドまたはそれらの塩、ジシアンジアミドまたは
    それらの塩、グアニジンまたはそれらの塩、ビグアニジ
    ンまたはそれらの塩及びそれらの組み合わせからなる群
    から選択されたシアノまたはグアニジノ含有化合物及び
    (B)少なくとも1つのモノマーアミンから製造された
    ポリアミンの反応生成物を含む官能化ポリアミンであっ
    て、そこで、前記モノマーアミン及び前記シアノまたは
    グアニジノ含有化合物が、前記官能化ポリアミン中で、
    それぞれ、1.1:1〜100:1のモル比で存在する
    ことを条件として、前記シアノまたはグアニジノ官能基
    が、前記ポリアミンに結合しているか、またはその中に
    組み込まれて、官能化ポリアミンを形成し、そこで、前
    記ポリアミン(B)は構造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x 〔式中、R1 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
    カリール及び−(CH2CHXO〕p −からなる群から
    選択され、Xは水素、メチル、エチル、プロピル、フェ
    ニル、OH及びOX′からなる群から選択され、X′は
    1 〜C20のアルキル、アリール及びアルカリールから
    なる群から選択され、R2 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−R 7 −〔−N(R8r 9 −〕y −〔N
    2 z からなる群から選択され、R3は水素、C1
    20のアルキル、アリール、アルカリール、−(CH2
    CHXO)p −、−R4 5 N−R6 −及びR13−〔−
    N(R14s 15−〕a −〔NH 2 b からなる群から
    選択され、R4 はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及
    びアルカミンからなる群から選択され、R5 はC1 〜C
    4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンからなる群か
    ら選択され、R6 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R7 はC1 〜C20のアルキル、ア
    リール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −か
    らなる群から選択され、R8 は水素、C1 〜C20のアル
    キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −からなる群から選択され、R9は水素、C1
    20のアルキル、アリール、アルカリール、−(CH2
    CHXO)p −及び−R1011N−R12−からなる群か
    ら選択され、R10はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
    及びアルカミンからなる群から選択され、R11はC1
    4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンからなる群
    から選択され、R12は水素、C1 〜C20のアルキル、ア
    リール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p−か
    らなる群から選択され、R13はC1 〜C20のアルキル、
    アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p
    からなる群から選択され、R14は水素、C1〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −からなる群から選択され、R15は水素、C1
    20のアルキル、アリール、アルカリール、−(CH2
    CHXO)p −及び−R1617N−R18−からなる群か
    ら選択され、R16はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ
    及びアルカミンからなる群から選択され、R17はC1
    4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンからなる群
    から選択され、R18は水素、C1 〜C20のアルキル、ア
    リール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −か
    らなる群から選択され、aは1〜5,000で、bは0
    または1で、pは1〜6で、qは0または1で、rは0
    または1で、sは0または1で、wは1〜5,000
    で、xは0または1で、yは1〜5,000で、zは0
    または1であって、ただし、次の、R2 及びR3 が水素
    ならxは0、R8 及びR9 が水素ならzは0、R14及び
    15が水素ならbは0、qが0ならR 3 は−R4 5
    −R6 −、rが0ならR9 は−R1011N−R12−、s
    が0ならR15は−R1617N−R18−、R6 が水素なら
    xは0、R12が水素ならzは0、R18が水素ならbは
    0、R2 が存在するならR3 はC1 〜C20のアルキル、
    アリール、アラルキル、−(CH2 CHXO)p −及び
    13−〔−N(R14s 15−〕a −〔NH2 b から
    なる群から選択され、R8 が存在するならR9 はC 1
    20のアルキル、アリール、アルカリール及び−(CH
    2 CHXO)p −からなる群から選択され、R14が存在
    するならR15はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
    カリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から
    選択されることを条件とする〕を有する。
  9. 【請求項9】 官能化ポリアミンを含む洗濯用洗剤組成
    物であって、前記官能化ポリアミンは染料転写を防止
    し、洗剤組成物における着色防止を与え、前記官能化ポ
    リアミンは(A)シアナミドまたはそれらの塩、ジシア
    ナミドまたはそれらの塩、ジシアンジアミドまたはそれ
    らの塩、グアニジンまたはそれらの塩、ビグアニジンま
    たはそれらの塩及びそれらの組み合わせからなる群から
    選択されたシアノまたはグアニジノ含有化合物及び
    (B)少なくとも1つのモノマーアミンから製造された
    ポリアミンの反応生成物を含み、そこで、前記モノマー
    アミン及び前記シアノまたはグアニジノ含有化合物が、
    前記官能化ポリアミン中で、それぞれ、1.1:1〜1
    00:1のモル比で存在することを条件として、前記シ
    アノまたはグアニジノ官能基が、前記ポリアミンに結合
    しているか、またはその中に組み込まれて、官能化ポリ
    アミンを形成し、そこで、前記官能化ポリアミンは構造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x 〔式中、R1 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
    カリール及び−(CH2CHXO〕p −からなる群から
    選択され、Xは水素、メチル、エチル、プロピル、フェ
    ニル、OH及びOX′からなる群から選択され、X′は
    1 〜C20のアルキル、アリール及びアルカリールから
    なる群から選択され、R2 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −、−R7−〔−N(R8r 9 −〕y −〔NH2
    z 及び−C=NHY1 (NY2 3)−からなる群から
    選択され、R3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R4
    5 N−R6 −、R13−〔−N(R14s 15−〕a
    〔NH2 b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )−から
    なる群から選択され、R4 はC1 〜C4 のアルキル、ア
    ルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R5
    はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンか
    らなる群から選択され、R6 は水素、C1 〜C20のアル
    キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、R7 はC1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R8 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
    選択され、R9 は水素、C1〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R 10
    11N−R12−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
    らなる群から選択され、R10はC1 〜C4 のアルキル、
    アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
    11はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
    からなる群から選択され、R12は水素、C1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、R13はC1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH 2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R14は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
    選択され、R15は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R16
    17N−R18−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
    らなる群から選択され、R16はC1 〜C4 のアルキル、
    アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
    17はC1 〜C 4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
    からなる群から選択され、R18は水素、C1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p−並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、Y1 は解離した酸であり、Y2 は水
    素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及
    び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、
    3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカ
    リール、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY
    4 (NY5 6 )−並びにニトリル 【化3】 からなる群から選択され、Y4 は解離した酸であり、Y
    5 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
    ール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択
    され、Y6 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、
    アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群
    から選択され、Y7 は解離した酸であり、Y8 は水素、
    1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及び−
    (CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、Y9
    は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリー
    ル、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY10(NY
    11 12)−及びニトリル 【化4】 からなる群から選択され、Y10は解離した酸であり、Y
    11は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
    ール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択
    され、Y12は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、
    アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群
    から選択され、aは1〜5,000で、bは0または1
    で、pは1〜6で、qは0または1で、rは0または1
    で、sは0または1で、wは1〜5,000で、xは0
    または1で、yは1〜5,000で、zは0または1で
    あって、ただし、次の、R2 及びR3 が水素ならxは
    0、R 8 及びR9 が水素ならzは0、R14及びR15が水
    素ならbは0、qが0ならR3は−R4 5 N−R
    6 −、rが0ならR9 は−R1011N−R12−、sが0
    ならR15は−R1617N−R18−、R6 が水素ならxは
    0、R12が水素ならzは0、R18が水素ならbは0、R
    2 が存在するならR3 はC1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アラルキル、−(CH2 CHXO)p −、R13
    〔−N(R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−C=
    NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択され、R
    8 が存在するならR9 はC1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並びに
    −C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択さ
    れ、R14が存在するならR15はC1 〜C20のアルキル、
    アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p
    並びに−C=NHY7 (NY8 9)−からなる群から
    選択され、Y8 及びY9 が水素であるならb,x及びz
    の少なくとも1つは0であり、Y11及びY12が水素であ
    るときはb,x及びzの少なくとも1つは0であること
    を条件とする〕を有する。
  10. 【請求項10】 着色した布帛を含む布帛洗濯作業の間
    に、1方の布帛から他方の布帛への染料転写を防止し、
    着色した布地からの染料の損失を防止する方法であっ
    て、前記方法は、布帛と、(A)シアナミドまたはそれ
    らの塩、ジシアナミドまたはそれらの塩、ジシアンジア
    ミドまたはそれらの塩、グアニジンまたはそれらの塩、
    ビグアニジンまたはそれらの塩及びそれらの組み合わせ
    からなる群から選択されたシアノまたはグアニジノ含有
    化合物及び(B)少なくとも1つのモノマーアミンから
    製造されたポリアミンの反応生成物を含む官能化ポリア
    ミンを含む洗濯溶液とを接触させることを含み、そこ
    で、前記モノマーアミン及び前記シアノまたはグアニジ
    ノ含有化合物が、前記官能化ポリアミン中で、それぞ
    れ、1.1:1〜100:1のモル比で存在することを
    条件として、前記シアノまたはグアニジノ官能基が、前
    記ポリアミンに結合しているか、または、その中に組み
    込まれて、官能化ポリアミンを形成し、そこで、前記官
    能化ポリアミンは構造 H2 N−R1 −〔−N(R2 q 3 −〕w −〔−NH2 x 〔式中、R1 はC1 〜C20のアルキル、アリール、アル
    カリール及び−(CH2CHXO〕p −からなる群から
    選択され、Xは水素、メチル、エチル、プロピル、フェ
    ニル、OH及びOX′からなる群から選択され、X′は
    1 〜C20のアルキル、アリール及びアルカリールから
    なる群から選択され、R2 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −、−R7−〔−N(R8r 9 −〕y −〔NH2
    z 及び−C=NHY1 (NY2 3)−からなる群から
    選択され、R3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R4
    5 N−R6 −、R13−〔−N(R14s 15−〕a
    〔NH2 b 及び−C=NHY7 (NY8 9 )−から
    なる群から選択され、R4 はC1 〜C4 のアルキル、ア
    ルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R5
    はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミンか
    らなる群から選択され、R6 は水素、C1 〜C20のアル
    キル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、R7 はC1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R8 は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
    選択され、R9 は水素、C1〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R 10
    11N−R12−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
    らなる群から選択され、R10はC1 〜C4 のアルキル、
    アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
    11はC1 〜C4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
    からなる群から選択され、R12は水素、C1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p −並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、R13はC1 〜C20のアルキル、アリ
    ール、アルカリール及び−(CH 2 CHXO)p −から
    なる群から選択され、R14は水素、C1 〜C20のアルキ
    ル、アリール、アルカリール、−(CH2 CHXO)p
    −及び−C=NHY1 (NY2 3 )−からなる群から
    選択され、R15は水素、C1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール、−(CH2 CHXO)p −、−R16
    17N−R18−及び−C=NHY7 (NY8 9 )−か
    らなる群から選択され、R16はC1 〜C4 のアルキル、
    アルコキシ及びアルカミンからなる群から選択され、R
    17はC1 〜C 4 のアルキル、アルコキシ及びアルカミン
    からなる群から選択され、R18は水素、C1 〜C20のア
    ルキル、アリール、アルカリール及び−(CH2 CHX
    O)p−並びに−C=NHY7 (NY8 9 )−からな
    る群から選択され、Y1 は解離した酸であり、Y2 は水
    素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及
    び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、
    3 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカ
    リール、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY
    4 (NY5 6 )−並びにニトリル 【化5】 からなる群から選択され、Y4 は解離した酸であり、Y
    5 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
    ール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択
    され、Y6 は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、
    アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群
    から選択され、Y7 は解離した酸であり、Y8 は水素、
    1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリール及び−
    (CH2 CHXO)p −からなる群から選択され、Y9
    は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリー
    ル、−(CH2 CHXO)p −、−C=NHY10(NY
    11 12)−及びニトリル 【化6】 からなる群から選択され、Y10は解離した酸であり、Y
    11は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、アルカリ
    ール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群から選択
    され、Y12は水素、C1 〜C20のアルキル、アリール、
    アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −からなる群
    から選択され、aは1〜5,000で、bは0または1
    で、pは1〜6で、qは0または1で、rは0または1
    で、sは0または1で、wは1〜5,000で、xは0
    または1で、yは1〜5,000で、zは0または1で
    あって、ただし、次の、R2 及びR3 が水素ならxは
    0、R 8 及びR9 が水素ならzは0、R14及びR15が水
    素ならbは0、qが0ならR3は−R4 5 N−R
    6 −、rが0ならR9 は−R1011N−R12−、sが0
    ならR15は−R1617N−R18−、R6 が水素ならxは
    0、R12が水素ならzは0、R18が水素ならbは0、R
    2 が存在するならR3 はC1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アラルキル、−(CH2 CHXO)p −、R13
    〔−N(R14s 15−〕a −〔NH2 b 及び−C=
    NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択され、R
    8 が存在するならR9 はC1 〜C20のアルキル、アリー
    ル、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p −並びに
    −C=NHY7 (NY8 9 )−からなる群から選択さ
    れ、R14が存在するならR15はC1 〜C20のアルキル、
    アリール、アルカリール及び−(CH2 CHXO)p
    並びに−C=NHY7 (NY8 9)−からなる群から
    選択され、Y8 及びY9 が水素であるならb,x及びz
    の少なくとも1つは0であり、Y11及びY12が水素であ
    るときはb,x及びzの少なくとも1つは0であること
    を条件とする〕を有する。
  11. 【請求項11】 請求項1に記載の官能化ポリアミンを
    含有する布帛柔軟組成物であって、前記官能化ポリアミ
    ンは、布帛柔軟組成物の総質量に基づいて約0.01〜
    約90質量%の量で存在する前記組成物。
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