JP2000094599A - 耐熱油性発泡容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 容器の内面は耐熱性及び耐熱油性に優れ、そ
の上、外面は断熱性を有し、さらにはリサイクルが可能
な材料を用いた容器を提供する。 【解決手段】 次の（Ａ）〜（Ｃ）を有する耐熱油性発
泡容器。 （Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体又は主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を含む樹脂組成物からなり、厚さが
１０〜３００μｍである内面層、（Ｂ）スチレン系樹脂
発泡体からなり、厚さが５００〜４０００μｍである中
間層、（Ｃ）スチレン系樹脂からなり、厚さが２０〜３
００μｍである外面層。前記（Ａ）内面層が、結晶化度
が３０％未満であり、かつ縦方向と横方向の破断伸度の
和が１５％以上であるスチレン系樹脂インフレーション
フィルムからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱油性発泡容器
に関し、更に詳しくは、主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体（以下、単に「シンジオタ
クチックポリスチレン」又は「ＳＰＳ」と呼ぶことがあ
る。）又はその樹脂組成物層、スチレン系樹脂発泡体
層、スチレン系樹脂層を有する耐熱油性発泡容器に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、食生活の変化とともに弁当、惣菜
等のように再加熱調理されて食用に供される加工食品が
多用されるようになってきたが、その包装に用いられる
容器には樹脂が用いられている。これらの加工食品は食
用油を用いて調理されたものが多く、また、加工食品を
入れた容器ごと直接電子レンジ等により加熱されること
もあり、そのため容器として用いられる樹脂には、高い
耐熱性及び耐熱油性が要求されている。その上、加熱調
理した後、素手でその容器を持てることも望まれ、その
ため断熱性及び剛性にも優れていることが求められてい
る。さらには、環境的な配慮より、再使用できるようリ
サイクル性も併せ持っていることも望まれる。

【０００３】従来、かかる材料として、ポリプロピレン
系樹脂やＰＥＴのシート或いは低発泡体、一般のポリス
チレン系樹脂や耐熱ポリスチレン樹脂のシート或いは発
泡体、一般のポリスチレン系樹脂や耐熱ポリスチレン樹
脂の発泡体とポリプロピレンフィルムとの積層体等が幅
広く用いられている。しかし、ポリプロピレン系シート
やＰＥＴシートは耐熱性及び耐熱油性には優れるもの
の、断熱性に劣り、上記要求を満たさない。また、一般
のポリスチレン系シートやポリスチレン系シートは熱ラ
ミネート性、熱成形性、リサイクル性は良好であるが、
耐熱性、耐熱油性が不十分であるという欠点がある。ま
た、ポリスチレン発泡シートとポリプロピレンフィルム
との積層体は耐熱油性は良好であるが、接着剤を必要と
するため、リサイクル性という面で問題がある。

【０００４】ところで、近年シンジオタクチックポリス
チレン（ＳＰＳ）が発明され、ＳＰＳと発泡ＰＳとの積
層体が耐熱性、耐油性、リサイクル性に優れたものであ
ることが提案されている（特開平５−２６９９０７号公
報）。しかし、この場合、用いているＳＰＳ層は結晶化
度が高いものであり、熱ラミネート性及び熱成形性が悪
いため剥離しやすく、さらに加熱時に発泡層の応力緩和
により容器が変形しやすいという欠点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記観点から
なされたものであって、容器の内面は耐熱性及び耐熱油
性に優れ、その上、外面は断熱性を有し、さらにはリサ
イクルが可能な材料を用いた容器を提供することを目的
とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体及び該重合体を含む樹脂組成物を主
材料とする特定の材料を用いた内層、中間層及び外層か
らなる容器が耐熱性，耐熱油性，断熱性及び剛性に優
れ、さらにリサイクル性にも優れることを見いだした。
本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。

【０００７】即ち、本発明は、以下の耐熱油性発泡容器
を提供するものである。 （１）次の（Ａ）〜（Ｃ）を有する耐熱油性発泡容器。 （Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体又は主としてシンジオタクチック構造を有す
るスチレン系重合体を含む樹脂組成物からなり、厚さが
１０〜３００μｍである内面層、（Ｂ）スチレン系樹脂
発泡体からなり、厚さが５００〜４０００μｍである中
間層、（Ｃ）スチレン系樹脂からなり、厚さが２０〜３
００μｍである外面層。 （２）前記（Ａ）内面層が、結晶化度が３０％未満であ
り、かつ縦方向と横方向の破断伸度の和が１５％以上で
あるスチレン系樹脂インフレーションフィルムからなる
ものである上記（１）に記載の耐熱油性発泡容器。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて説明する。 １．各層の内容 （Ａ）内層 本発明にかかる耐熱油性発泡容器の内層は、ＳＰＳ又は
ＳＰＳを含む樹脂組成物をその材料として用いるもので
あり、その厚さは１０〜３００μｍである。１０μｍ未
満であると耐熱油性が十分でない場合があり、３００μ
ｍを超えると加熱時の応力緩和が大きく、容器が変形す
る場合がある。 （１）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
ン系重合体（ＳＰＳ） 主としてシンジオタクチック構造を有するスチレン系重
合体におけるシンジオタクチック構造とは、立体化学構
造がシンジオタクチック構造、即ち炭素−炭素結合から
形成される主鎖に対して側鎖であるフェニル基が交互に
反対方向に位置する立体構造を有するものであり、その
タクティシティーは同位体炭素による核磁気共鳴法(13C
-NMR) により定量される。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定
されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位
の存在割合、例えば２個の場合はダイアッド、３個の場
合はトリアッド、５個の場合はペンタッドによって示す
ことができるが、本発明にいう主としてシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体とは、通常はラセミ
ダイアッドで７５％以上、好ましくは８５％以上、若し
くはラセミペンタッドで３０％以上、好ましくは５０％
以上のシンジオタクティシティーを有するポリスチレ
ン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ( ハロゲン化スチ
レン) 、ポリ( ハロゲン化アルキルスチレン) 、ポリ
（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステ
ル）、これらの水素化重合体およびこれらの混合物、あ
るいはこれらを主成分とする共重合体を指称する。な
お、ここでポリ（アルキルスチレン）としては、ポリ
（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ
（イソピルスチレン）、ポリ（ターシャリーブチルスチ
レン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフ
タレン）、ポリ（ビニルスチレン）などがあり、ポリ
（ハロゲン化スチレン）としては、ポリ（クロロスチレ
ン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレ
ン）などがある。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチ
レン）としては、ポリ（クロロメチルスチレン）など、
またポリ（アルコキシスチレン）としては、ポリ（メチ
キシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などがあ
る。

【０００９】なお、これらのうち好ましいスチレン系重
合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレ
ン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシ
ャリープチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレ
ン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオ
ロスチレン）、水素化ポリスチレン及びこれらの構造単
位を含む共重合体が挙げられる。

【００１０】このような主としてシンジオタクチック構
造を有するスチレン系重合体は、例えば不活性炭化水素
溶媒中または溶媒の不存在下に、チタン化合物及び水と
トリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、
スチレン系単量体( 上記スチレン系重合体に対応する単
量体) を重合することにより製造することができる(特
開昭６２―１８７７０８号公報) 。また、ポリ（ハロゲ
ン化アルキルスチレン）については特開平１−４６９１
２号公報、これらの水素化重合体は特開平１−１７８５
０５号公報記載の方法などにより得ることができる。 （２）ＳＰＳを含む樹脂組成物 内層材料としては、ＳＰＳだけではなく、ＳＰＳを含む
樹脂組成物も、その成形用材料として用いることができ
る。この樹脂組成物においては、樹脂成分としてＳＰ
Ｓが含まれていればよいが、他の樹脂成分として、ゴム
状弾性体及び／又はＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂が挙げら
れる。さらに無機充填材、及び各種の添加剤、例え
ば、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、核剤、帯電防
止剤、プロセスオイル、可塑剤、離型剤、難燃剤、難燃
助剤、顔料等を配合することができる。

【００１１】また、上記各成分の混練については、Ｓ
ＰＳ製造工程のいずれかの段階においてブレンドし溶融
混練する方法や、組成物を構成する各成分をブレンド
し溶融混練する方法や、インフレーションフィルム成
形時にドライブレンドし、インフレーション成形機の押
出機中で混練するなど様々な方法で行なえばよい。 樹脂成分 樹脂成分中における配合割合については、ＳＰＳが１０
〜９８重量％、好ましくは２０〜９８重量％、さらには
４０〜９８重量％であり、ゴム状弾性体及びＳＰＳ以外
の熱可塑性樹脂の合計量が２〜９０重量％、好ましくは
２〜８０重量％、さらには２〜６０重量％である。

【００１２】(a)ゴム状弾性体 ゴム状弾性体の具体例としては、例えば、天然ゴム、ポ
リブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネ
オプレン、ポリスルフィドゴム、チオコールゴム、アク
リルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロ
ヒドリンゴム、スチレン−ブタジエンブロック共重合体
（ＳＢＲ）、水素添加スチレン−ブタジエンブロック共
重合体（ＳＥＢ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）、水素添加スチレン−ブタジ
エン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＲ）、水素添加
スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰ）、ス
チレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ）、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）、またはエチレンプロピレンゴ
ム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤ
Ｍ）、直鎖状低密度ポリエチレン系エラストマー等のオ
レフィン系ゴム、あるいはブタジエン−アクリロニトリ
ル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＢＳ）、メチルメタ
クリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＢＳ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレー
ト−スチレン−コアシェルゴム（ＭＡＳ）、オクチルア
クリレート−ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム
（ＭＡＢＳ）、アルキルアクリレート−ブタジエン−ア
クリロニトリル−スチレン−コアシェルゴム（ＡＡＢ
Ｓ）、ブタジエン−スチレン−コアシェルゴム（ＳＢ
Ｒ）、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−シ
ロキサンをはじめとするシロキサン含有コアシェルゴム
等のコアシェルタイプの粒子状弾性体、またはこれらを
変性したゴム等が挙げられる。

【００１３】(b)ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂 ＳＰＳ以外の熱可塑性樹脂としては、直鎖状高密度ポリ
エチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポ
リエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジ
オタクチックポリプロピレン、ブロックポリプロピレ
ン、ランダムポリプロピレン、ポリブテン、１，２−ポ
リブタジエン、４−メチルペンテン、環状ポリオレフィ
ン及びこれらの共重合体に代表されるポリオレフィン系
樹脂、アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポ
リスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ、スチレンーメタ
クリル酸共重合体、スチレンーメタクリル酸・アルキル
エステル共重合体、スチレンーメタクリル酸・グリシジ
ルエステル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、
スチレンーアクリル酸・アルキルエステル共重合体、ス
チレンーマレイン酸共重合体、スチレンーフマル酸共重
合体に代表されるはじめとするポリスチレン系樹脂、ポ
リカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレートをはじめとするポリエステル系樹
脂、ポリアミド６、ポリアミド６，６をはじめとするポ
リアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル、ＰＰＳ等公
知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの熱可塑性樹脂は一種のみを単独で、また
は、二種以上を組み合わせて用いることができる。

【００１４】なお、本発明において、内層として、上記
材料からなるインフレーションフィルムを用いる場合、
特に、その破断伸度、フィルムインパクトを発現させる
ためには、好ましくは、ＳＢＲ、ＳＥＢ、ＳＢＳ、ＳＥ
ＢＳ、ＳＩＲ、ＳＥＰ、ＳＩＳ、ＳＥＰＳ、コアシェル
ゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、直鎖状高密度ポリエチレン、
直鎖状低密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレ
ン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチ
ックポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダ
ムポリプロピレン、ポリブテン、１，２−ポリブタジエ
ン、４−メチルペンテン、環状ポリオレフィン及びこれ
らの共重合体に代表されるポリオレフィン系樹脂、アタ
クチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレ
ン、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ、ＡＳ、スチレンーメタクリル酸
共重合体、スチレンーメタクリル酸・アルキルエステル
共重合体、スチレンーメタクリル酸・グリシジルエステ
ル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、スチレン
ーアクリル酸・アルキルエステル共重合体、スチレンー
マレイン酸共重合体、スチレンーフマル酸共重合体に代
表されるポリスチレン系樹脂をシンジオタクチックポリ
スチレンに対し、一種のみを単独で、または、二種以上
を組み合わせて用いることができる。

【００１５】またインフレーションフィルムのバブル安
定性を向上するためには、高圧法低密度ポリエチレン等
の分岐鎖タイプのポリマーを用いることが好適である。 その他の成分 (a)各種添加剤 本発明の目的を阻害しない限り、以下に例示する各種の
添加剤を配合することができる。

【００１６】(i)アンチブロッキング剤（ＡＢ剤） アンチブロッキング剤としては、以下のような無機粒子
又は有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、ＩＡ
族、IIＡ族、IVＡ族、VIＡ族、VII Ａ族、VIII族、ＩＢ
族、IIＢ族、III Ｂ族、IVＢ族元素の酸化物、水酸化
物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、燐酸塩、亜燐酸塩、有機カルボン酸塩、珪
酸塩、チタン酸塩、硼酸塩及びそれらの含水化合物、そ
れらを中心とする複合化合物及び天然鉱物粒子が挙げら
れる。

【００１７】具体的には、弗化リチウム、ホウ砂（硼酸
ナトリウム含水塩）等のＩＡ族元素化合物、炭酸マグネ
シウム、燐酸マグネシウム、酸化マグネシウム（マグネ
シア）、塩化マグネシウム、酢酸マグネシウム、弗化マ
グネシウム、チタン酸マグネシウム、珪酸マグネシウ
ム、珪酸マグネシウム含水塩（タルク）、炭酸カルシウ
ム、燐酸カルシウム、亜燐酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム（石膏）、酢酸カルシウム、テレフタル酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、珪酸カルシウム、弗化カルシウ
ム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭
酸バリウム、燐酸バリウム、硫酸バリウム、亜硫酸バリ
ウム等のＩＩＡ族元素化合物、二酸化チタン（チタニ
ア）、一酸化チタン、窒化チタン、二酸化ジルコニウム
（ジルコニア）、一酸化ジルコニウム等のIVＡ族元素化
合物、二酸化モリブデン、三酸化モリブデン、硫化モリ
ブデン等のVIＡ族元素化合物、塩化マンガン、酢酸マン
ガン等のVII 族元素化合物、塩化コバルト、酢酸コバル
ト等のVIII族元素化合物、沃化第一銅等のＩＢ族元素化
合物、酸化亜鉛、酢酸亜鉛等のIIＢ族元素化合物、酸化
アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、弗化
アルミニム、アルミナシリケート（珪酸アルミナ、カオ
リン、カオリナイト）等のIII Ｂ族元素化合物、酸化珪
素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボン、グラファ
イト、ガラス等のIVＢ族元素化合物、カーナル石、カイ
ナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バイロース鉱等
の天然鉱物の粒子が挙げられる。

【００１８】有機粒子としては、テフロン、メラミン系
樹脂、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、アクリル
系レジン及びおよびそれらの架橋体が挙げられる。ここ
で、用いる無機粒子の平均粒径は０．１〜１０μｍ、添
加量は前記樹脂成分１００重量部に対し、０.0１〜１５
重量部が好ましい。なおこれらの無機充填材は一種のみ
を単独または二種以上を組み合わせて用いることができ
る。

【００１９】(ii) 酸化防止剤 酸化防止剤としてはリン系、フェノール系、イオウ系等
公知のものから任意に選択して用いることができる。な
お、これらの酸化防止剤は一種のみを単独で、または、
二種以上を組み合わせて用いることができる。 (iii)核剤 核剤としてはアルミニウムジ（ｐ−ｔ−ブチルベンゾエ
ート）をはじめとするカルボン酸の金属塩、メチレンビ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）アシッドホス
フェートナトリウムをはじめとするリン酸の金属塩、タ
ルク、フタロシアニン誘導体等、公知のものから任意に
選択して用いることができる。なお、これらの核剤は一
種のみを単独で、または、二種以上を組み合わせて用い
ることができる (iv) 可塑剤 可塑剤としてはポリエチレングリコール、ポリアミドオ
リゴマー、エチレンビスステアロアマイド、フタル酸エ
ステル、ポリスチレンオリゴマー、ポリエチレンワック
ス、シリコーンオイル等公知のものから任意に選択して
用いることができる。なお、これらの可塑剤は一種のみ
を単独で、または、二種以上を組み合わせて用いること
ができる。

【００２０】(v)離型剤 離型剤としてはポリエチレンワックス、シリコーンオイ
ル、長鎖カルボン酸、長鎖カルボン酸金属塩等公知のも
のから任意に選択して用いることができる。なお、これ
らの離型剤は一種のみを単独で、または、二種以上を組
み合わせて用いることができる。

【００２１】(vi) プロセスオイル 本発明においては、伸度の向上のために、さらに４０℃
での動粘度が１５〜６００センチストークス（ｃｓ）で
あるプロセスオイルを配合することが好ましい。プロセ
スオイルは油種により、パラフィン系オイル、ナフテン
系オイル、アロマ系オイルに大別されるが、この中でも
ｎ−ｄ−Ｍ法で算出されるパラフィン（直鎖）に関わる
炭素数の全炭素数に対する百分率が６０％Ｃｐ以上のパ
ラフィン系オイルが好ましい。

【００２２】プロセスオイルの粘度としては、４０℃で
の動粘度が１５〜６００ｃｓが好ましく、１５〜５００
ｃｓが更に好ましい。プロセスオイルの動粘度が１５ｃ
ｓ未満では伸度向上効果があるものの、沸点が低くＳＰ
Ｓとの溶融混練、及び成形時に白煙、ガス焼け、ロール
付着等の発生原因になる。また動粘度が６００ｃｓを超
えると、白煙ガス焼け等は抑制されるものの、伸度向上
効果に乏しい。

【００２３】上記プロセスオイルの添加量としては、前
記樹脂組成物中の樹脂成分の総和１００重量部に対し
て、０．０１〜１．５重量部が好ましく、０．０５〜
１．４重量部がより好ましく、０．１〜１．３重量部が
更に好ましい。なおこれらのプロセスオイルは一種のみ
を単独または、二種以上を組み合わせて用いることがで
きる。 （３）内層として予め製造したフィルムを用いる場合 本発明にかかる耐熱油性発泡容器の製造方法については
後述するが、内層には予め製造したフィルムを用いる場
合がある。この場合、フィルムの製造方法については特
に制限はなく、インフレーション法、キャスト法、一軸
延伸法、二軸延伸法等が用いられる。

【００２４】以下に、インフレーションフィルムを用い
る場合及びキャストフィルムを用いる場合について述べ
る。 インフレーションフィルムを用いる場合 (i) 予め製造したフィルムを用いる場合には、インフレ
ーションフィルムが好ましく用いられる。インフレーシ
ョンフィルムの製造方法については特に制限はないが、
次のような方法が好適である。即ち、まずＳＰＳおよび
その組成物を２７０〜３２０℃で円環ダイより溶融押出
する。ここで押出時のスクリューは単軸、二軸のいずれ
でもよく、円環ダイのリップ開度は０．５〜３．０ｍ
ｍ、好ましくは０．５〜２．０ｍｍである。ここでダイ
スからの押出方向は上方向（上吹き）、下方向（下吹
き）のいずれでもよい。なおダイ出口速度は押出量とダ
イ口径およびダイギャップを選択することにより調整で
き、１ｍ／分以上であることが好ましい。ダイスから押
出された後、引き取りニップロール間に形成されるバブ
ル内に封入する気体圧力によりブローされ、引き取りに
よりドローされてた後、ニップロールにより折りたたま
れることによりインフレーションフィルムを得ることが
できる。なおバブル温度の冷却、バブル安定化のために
一般的にエアリングと称される環状のノズルをダイ出口
付近から巻き取りニップロールの間に１つ以上設けこと
が好ましく、吹き出しエアーの温度は１００℃以下が好
ましい。なおバブル安定板に保温材を設けてもよいがフ
ロスト高さ以上で保温材に接触させることが好ましい。

【００２５】(ii)さらに、このようにインフレーション
フィルムを用いる場合、そのインフレーションフィルム
の結晶化度（Ｘｃ）が３０％未満、好ましくは２５％未
満、さらに好ましくは２０％未満であり、かつ縦方向と
横方向の破断伸度の和が１５％以上、好ましくは２０％
以上であることが望ましい。結晶化度が３０％以上であ
ると、熱ラミネーションにおけるラミ密着性が不十分で
あるばかりでなく、熱成形性時の型再現性が不良となり
やすく、また容器として加熱使用する際にラミ表面にふ
くれを生じ易くなるおそれがある。フィルムの縦方向と
横方向の破断伸度の和が１５％未満であると、熱ラミネ
ーション加工適性、熱成形時の型再現性が不良となりや
すく、かつ熱成形品の面衝撃性が低下するおそれがあ
る。

【００２６】キャストフィルムを用いる場合 予め製造したフィルムを用いる場合として、キャストフ
ィルムを用いることもできる。キャストフィルムの製造
方法としては、特に制限はないが、通常次の方法が好ま
しく用いられる。即ち、ＳＰＳまたはその組成物を２４
０〜３２０℃でＴ−ダイより溶融押出する。ここで押出
時のスクリューは単軸、二軸のいずれでもよく、円環ダ
イのリップ開度は０．５〜３．０ｍｍ、好ましくは０．
５〜２．０ｍｍである。押出した溶融ウェブを冷却ロー
ルで巻き取る。ここでロールへの密着法としては静電印
荷法、エアナイフ法、エアチャンバー法、タッチロール
法等を用いることが出来き、シンジオタクチック構造の
スチレン系重合体およびその組成物のガラス転移温度以
下が好ましい。

【００２７】インフレーションフィルムの場合であっ
ても、或いはキャストフィルムの場合であっても、フィ
ルムの結晶化度は３０％未満であることが望ましく、好
ましくは２５％未満、さらに好ましくは２０％未満であ
る。結晶化度が３０％以上であると、熱ラミネーション
におけるラミ密着性が不十分であるばかりでなく、熱成
形性時の型再現性が不良となりやすく、また容器として
加熱使用する際にラミ表面にふくれを生じ易くなるおそ
れがある。 （Ｂ）中間層 本発明にかかる耐熱油性発泡容器の中間層は、スチレン
系樹脂発泡体からなるものであり、発泡倍率は８〜１２
倍程度のものが好ましく、その厚さは５００〜４０００
μｍである。５００μｍ未満では断熱性が不足し、４０
００μｍを超えると容器の熱成形での型再現性が得られ
にくく実質上外観良好な容器にすることが困難となる。

【００２８】ここで、スチレン系樹脂とは、ポリスチレ
ン、スチレンーメタクリル酸共重合体、スチレンーメタ
クリル酸・アルキルエステル共重合体、スチレンーメタ
クリル酸・グリシジルエステル共重合体、スチレンーア
クリル酸共重合体、スチレンーアクリル酸・アルキルエ
ステル共重合体、スチレンーマレイン酸共重合体、スチ
レンーフマル酸共重合体等のポリスチレン系樹脂及びこ
れらとポリフェニレンエーテル，エラストマー等との組
成物をいう。

【００２９】発泡体の製造方法としては、特に制限ない
が、例えば、前記ポリスチレン系樹脂と適量のタルクを
混合し、単軸押出機にて約２２０℃で溶融し、連結して
ある押出機に送り込み、その際ブタンガスを約４重量％
を圧入し、約１３０℃でダイスより押出す方法が挙げら
れる。この方法によれば、発泡倍率が１０倍程度の発泡
シートを得ることができる。あるいは市販のスチレン系
樹脂発泡シートをそのまま用いてもよい。 （Ｃ）外層 本発明にかかる耐熱油性発泡容器の外層は、スチレン系
樹脂からなるものであり、厚さが２０〜３００μｍであ
る。２０μｍ未満あるいは３００μｍを超えると 加熱
時の応力緩和が小さすぎるあるいは大きすぎるため、容
器が変形する場合がある。

【００３０】スチレン系樹脂層としては、例えば、アタ
クチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレ
ン、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）のような
一般的なポリスチレンや、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン系樹脂（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル
−スチレン系樹脂（ＡＳ樹脂）、スチレンーメタクリル
酸共重合体、スチレンーメタクリル酸・アルキルエステ
ル共重合体、スチレンーメタクリル酸・グリシジルエス
テル共重合体、スチレンーアクリル酸共重合体、スチレ
ンーアクリル酸・アルキルエステル共重合体、スチレン
ーマレイン酸共重合体、スチレンーフマル酸共重合体、
シンジオタクチックポリスチレンのような、いわゆる耐
熱性ポリスチレン及びこれらとポリフェニレンエーテ
ル，エラストマー等との組成物が挙げられる。

【００３１】この外層は、内層と同じようにインフレー
ションフィルムでも、キャストフィルムでもよい。２．
本発明にかかる耐熱油性発泡容器の製造方法本発明にか
かる耐熱油性発泡容器は、まず、上記各層からなる積層
体を製造し、かかる積層体を熱成形することにより製造
することができる。 （１）各層からなる積層体の製造方法 積層体の製造方法については、特に制限はなく、例え
ば、以下の方法が挙げられる。

【００３２】まず、中間層となるスチレン系樹脂発泡
体層（（Ｂ）層）を前述したような方法により製造す
る。次に、該（Ｂ）層と内層となるＳＰＳ又はＳＰＳ組
成物層（（Ａ）層）との二層積層体（（Ａ）−（Ｂ））
を製造する。しかる後、こうして得た二層積層体
（（Ａ）−（Ｂ））のうち（Ｂ）層側に外層となるスチ
レン系樹脂層（（Ｃ）層）を積層させる方法である。或
いは逆に、二層積層体（（Ｂ）−（Ｃ））を先に製造
し、しかる後にＳＰＳ又はＳＰＳ組成物層（（Ａ）層）
を積層させてもよい。

【００３３】この場合、二層積層体（（Ａ）−（Ｂ））
の製造においては、（Ｂ）層にＳＰＳ又はＳＰＳ組成物
フィルムを熱ラミネーション又はドライラミネーション
する方法でもよく、或いは（Ｂ）層にＳＰＳ又はＳＰＳ
組成物を押出ラミネーションする方法でもよい。押出ラ
ミネーションする場合はＳＰＳ又はＳＰＳ組成物のＭＩ
値（３００℃、２．１６ｋｇ）は５〜１００であること
が好ましい。また押出時は材料供給部からダイ先端まで
のいずれかの樹脂温度が２４０℃以上であることが好ま
しい。二層積層体（（Ｂ）−（Ｃ））の製造の場合も同
様であり、この場合においても、スチレン系樹脂のＭＩ
値（３００℃、２．１６ｋｇ）は５〜１００であること
が好ましい。

【００３４】また、中間層となるスチレン系樹脂発泡
体層（（Ｂ）層）の両面にＳＰＳ又はＳＰＳ組成物、及
びスチレン系樹脂を押出ラミネーションすることによ
り、一度に三層積層体を製造してもよい。 （２）前記積層体からの容器の成形 本発明にかかる容器は上記積層体を熱成形して得られる
容器であり、その成形法は公知の方法を用いることがで
きる。基本的には積層シートを構成材料中の最高のガラ
ス転移温度以上に加熱後、気体の圧力、型の圧力等によ
り変形させ型に固定し、冷却する方法である。例えば、
真空成形、圧空成形、真空圧空成形、熱板成形、マッチ
モールド法等があげられ、プラグ等も用いてもよい。

【００３５】ここで熱成形の金型は凸型のみ、凹型の
み、凸型と凹型の併用等を用いることができ、積層シー
トの表面を１００〜２３０℃に加熱後、熱成形する。こ
こで型温度は通常２０〜２２０℃の範囲であるが、熱成
形方法、成形品の形状、積層体の厚み・層比、各層の組
成等により適宜選択される。

【００３６】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。 〔フィルムの評価方法〕 （１）結晶化度 フィルムを示差走査熱量計にて２０℃／分の速度で昇温
することにより測定して得た融解エンタルピー（ΔＨ
ｆ）及び冷結晶化のエンタルピー（ΔＨ_Tcc ）の値よ
り、次式にて算出した。

【００３７】結晶化度（％）＝１００× (ΔＨｆ−ΔＨ
_Tcc )／53(J/g) （２）破断伸度 ＪＩＳ Ｚ１７０２に準拠して測定 〔容器の評価方法〕 （１）耐熱性 サラダオイル１００ｃｃを容器に入れ、電子レンジでサ
ラダオイルが１２０℃になる温度まで加熱し、室温雰囲
気下で３０分放置し、サラダオイルを捨てた後の容器の
外観変化、内面変化を評価した。

【００３８】 ・外観変化 ○：容器変形（反り、ゆがみ）なし △：容器変形小 ×：容器変形 ・内面変化 ○：変化なし △：光沢減少 ×：しわ、膨れ、穴空きのいずれかが発生 （２）耐熱油性 ＭＣＴオイル１００ｃｃを容器にいれ、オーブン中で１
００℃に加熱し、室温雰囲気下で３０分放置し、ＭＣＴ
オイルを捨てた後の容器の外観変化、内面変化を評価し
た。

【００３９】 ・外観変化 ○：容器変形（反り、ゆがみ）なし △：容器変形小 ×：容器変形 ・内面変化 ○：変化なし △：光沢減少 ×：しわ、膨れ、穴空きのいずれかが発生 （３）断熱性 サラダオイル１００ｃｃを容器に入れ、電子レンジでサ
ラダオイルが１２０℃になる温度まで加熱後、サラダオ
イルの入った容器底面を素手で持ち、ハンドリング性を
評価した。

【００４０】 ○ ：素手で３分間以上持ち続けることができる。 × ：素手で１０秒以上持ち続けることができない。 〔用いた原料〕 （１）シンジオタクチックポリスチレン 以下、ＭＩは３００℃、１.2ｋｇでの値である。

【００４１】 ・ＳＰＳ１： シンジオタクチックスチレン−ｐ−メチ
ルスチレン共重合体ＭＩ＝３，Ｔｍ＝２４１℃，ｐ−メ
チルスチレン含量 １２モル％ ・ＳＰＳ２： シンジオタクチックスチレン−ｐ−メチ
ルスチレン共重合体ＭＩ＝１３，Ｔｍ＝２４５℃，ｐ−
メチルスチレン含量 ７モル％ これらのシンジオタクチックポリスチレンは、例えば、
不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の存在下に、チタン化合
物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触
媒として製造することができる（特開昭６２−１８７７
０８号公報，特開昭６２−１０４８１８号公報参照）。 （２）ゴム状弾性体 ・ＳＥＰＳ ： ＳＥＰＳタイプエラストマー クラレ社製 Ｓｅｐｔｏｎ ２１０４ ・ＳＥＢＳ ： ＳＥＢＳタイプエラストマー クラレ社製 Ｓｅｐｔｏｎ ８００６ （３）熱可塑性樹脂 ・ＧＰＰＳ： 汎用ポリスチレン、出光石油化学製 ＨＨ３０Ｅ ・耐熱ＰＳ： 耐熱性ポリスチレン 大日本インキ化学工業製 リューレックスA-15 ・ＨＩＰＳ： ハイインパクトポリスチレン 出光石油化学製 ＥＴ５２ ・ＰＥ１ ： 高圧法低密度ポリエチレン 日本ユニカー製 ＮＵＣ ８０４２ ・ＰＥ２ ： 低密度ポリエチレン デュポン・ダウエラストマー製 ＥＮＧＡＧＥ ８１５０ ・Ｓｔ−ＭＭＡ：スチレン−メチルメタクリレート共重合体 （メチルメタクリレート９％） 〔実施例１〕 ・内面層（ＳＰＳ あるいはＳＰＳ組成物層） ＳＰＳ１を５０重量％、ＨＩＰＳを２０重量％、ＰＥ１
を２４重量％、ＳＥＰＳを６重量％、酸化防止剤とし
て、チバガイギー社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、旭デ
ンカ社製 ＰＥＰ３６、住友化学製 スミライザー Ｇ
Ｓをそれぞれ０．１重量部を配合、ドライブレンドし、
６５ｍｍφ二軸押出機にて溶融混練して得た材料を用
い、５０ｍｍφ単軸（ダルメージタイプスクリュー）押
出機に５０ｍｍφ、ギャップ１ｍｍの円環ダイを取り付
け、押出量１０ｋｇ・ｈｒにて３００℃で溶融押出し、
ブロー比 ２．５、ドロー比 ８．３となるように調整
し２０μ厚みのインフレションフィルムを得た。該フィ
ルムの結晶化度は１２％であった。また縦方向と横方向
の破断伸度の和は４６％であった。 ・中間層（スチレン系樹脂発泡体） 耐熱ＰＳと適量のタルクを混合し、単軸押出機にて約２
２０℃で溶融し、連結してある押出機に送り込み、その
際ブタンガスを約４重量％を圧入し、約１３０℃にてダ
イスより押出し、発泡倍率１０倍、２,0００μ厚みのポ
リスチレン発泡シートを得た。 ・外面層（スチレン系樹脂層） ポリスチレンフィルム（旭化成製 スタイロフィルム
５０μ厚み）を用いた。 ・積層体、容器 上記の内面層用のＳＰＳ組成物のインフレションフィル
ムを 基層である発泡シートの片面に１７０℃で熱密着
（熱ラミネーション）し、さらにその反面に外面層用の
ポリスチレンフィルムを１５０℃で熱密着（熱ラミネー
ション）した。

【００４２】なお熱密着の際はフィルム側からのみ加熱
した。この積層シートを１６０℃に加熱し、内面層側の
凸型を１００℃、外面層側の凹型を８０℃にしマッチモ
ールド法により積層容器を得た。結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】〔実施例２〕内面層として３０μ厚みのフ
ィルムを用い、外面層としてＨＩＰＳを用いて基層に対
し１００μ厚みで押出ラミネーションを行ったこと以外
は実施例１と同様にした。結果を表１に示す。 〔実施例３〕内面層として６０μ厚みのフィルムを用
い、外面層として２００μ厚みで押出ラミネーションを
行ったこと以外は実施例２と同様にした。

【００４５】結果を表１に示す。 〔比較例１〕内面層を積層しなかったことの他は実施例
２と同様にした。結果を表１に示す。 〔実施例４〕発泡倍率１０倍、厚さ２,5００μｍのＪＳ
Ｐ製 発泡ＰＳシートを基層として用い、内面層を３０
μ厚み、外面層を５０μ厚みとしたことの他は実施例１
と同様にした。結果を表１に示す。 〔実施例５〕内面層として４５μ厚みのフィルムを用
い、外面層としてＨＩＰＳを用いて基層に対し１００μ
厚みで押出ラミネーションを行ったこと以外は実施例４
と同様にした。結果を表１に示す。 〔実施例６〕内面層、外面層ともに実施例１と同様のＳ
ＰＳ組成物インフレーションフィルム、それぞれ３０、
６０μ厚みを用いて同時に両面から熱ラミネーションし
たこと以外は実施例４と同様にした。結果を表１に示
す。 〔実施例７〕ＳＰＳ２を７０重量％、ＰＥ２を１８重量
％、ＳＥＰＳを６重量％、ＳＥＢＳを６重量％、酸化防
止剤としてチバガイギー社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０、旭デンカ社製 ＰＥＰ３６、住友化学製 スミライ
ザー ＧＳをそれぞれ０．１重量部を配合、ドライブレ
ンドし、６５ｍｍφ二軸押出機にて溶融混練して得た材
料を用い、実施例１と同様の耐熱ＰＳ発泡シートに厚さ
５０μとなる様に押出ラミネーションし、さらに反面に
ＨＩＰＳを用いて１００μ厚みとなる様に押出ラミネー
ションを行い積層体を得た。この積層シートより実施例
１と同様にして熱成形容器を得た。結果を表１に示す。 〔実施例８〕ＳＰＳ２を７０重量％、ＰＥ２を１８重量
％、ＳＥＰＳを６重量％、ＳＥＢＳを６重量％、酸化防
止剤としてチバガイギー社製 Ｉｒｇａｎｏｘ１０１
０、旭デンカ社製 ＰＥＰ３６、住友化学製 スミライ
ザー ＧＳ をそれぞれ０．１重量部 を配合、ドライ
ブレンドし、６５ｍｍφ二軸押出機にて溶融混練して得
た材料を用い、３０μ厚み、結晶化度１５％のキャスト
フィルムを得た。このフィルムを用い中間層の耐熱ＰＳ
発泡シートに１７０℃で熱密着（熱ラミネーション）し
た。さらに外面層としてＨＩＰＳを用いて中間層に対し
１００μ厚みで押出ラミネーションを行ったこと以外は
実施例１と同様にした。結果を表１に示す。 〔比較例２〕内面層、外面層ともにＨＩＰＳを用いて、
それぞれ５０μｍ、１５０μｍの厚みで押出ラミネーシ
ョンを行ったこと以外は実施例１と同様にした。結果を
表１に示す。 〔実施例９〕内面層にＨＩＰＳとＳＰＳ１を８対２の比
率のブレンド品を用いたことの他は比較例２と同様にし
た。結果を表１に示す。 〔比較例３〕内面層として耐熱ＰＳ、外面層としてＨＩ
ＰＳを用いて、それぞれ５０μｍ、１５０μｍの厚みで
押出ラミネーションを行ったこと以外は実施例１と同様
にした。 〔比較例４〕内面層を積層しなかったことの他は比較例
３と同様にした。

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、容器の内面は耐熱性及
び耐熱油性に優れ、その上、外面は断熱性を有し、さら
にはリサイクルが可能な材料を用いた容器を得ることが
できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 BA11 BA22 BB04 BB05 BB08 CA03 CA07 CA08 CA09 4F100 AK06 AK12A AK12B AK12C AK12K AL05A AL09 BA03 BA07 BA10C CA06 CA23 DA01 DJ01B EC03 EH17 GB16 GB23 JA12A JD05 JJ02 JJ03 JK08A YY00A YY00B YY00C

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の（Ａ）〜（Ｃ）を有する耐熱油性発
   泡容器。 （Ａ）主としてシンジオタクチック構造を有するスチレ
   ン系重合体又は主としてシンジオタクチック構造を有す
   るスチレン系重合体を含む樹脂組成物からなり、厚さが
   １０〜３００μｍである内面層、（Ｂ）スチレン系樹脂
   発泡体からなり、厚さが５００〜４０００μｍである中
   間層、（Ｃ）スチレン系樹脂からなり、厚さが２０〜３
   ００μｍである外面層。
2. 【請求項２】 前記（Ａ）内面層が、結晶化度が３０％
   未満であり、かつ縦方向と横方向の破断伸度の和が１５
   ％以上であるスチレン系樹脂インフレーションフィルム
   からなるものである請求項１に記載の耐熱油性発泡容
   器。