JP2000086677A - 新規な遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン重合用触媒に有用な新規な遷移金
属化合物、優れた重合活性を示すオレフィン重合用触
媒、該触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供する。 【解決手段】 オレフィン重合用触媒は、（Ａ）下記一
般式（II）のような遷移金属化合物と、（Ｂ）有機金属
化合物、有機アルミニウムオキシ化合物、遷移金属化合
物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物とからなる。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な遷移金属化合
物を提供し、該遷移金属化合物からなるオレフィン重合
用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用いたオレ
フィンの重合方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン重合用触媒としては、いわゆ
るカミンスキー触媒がよく知られている。この触媒は非
常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が得られ
るという特徴がある。このようなカミンスキー触媒に用
いられる遷移金属化合物としては、たとえばビス（シク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特開昭５
８−１９３０９号公報参照）や、エチレンビス（4,5,6,
7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド
（特開昭６１−１３０３１４号公報参照）などが知られ
ている。また重合に用いる遷移金属化合物が異なると、
オレフィン重合活性や得られるポリオレフィンの性状が
大きく異なることも知られている。さらに、最近新しい
オレフィン重合用触媒としてジイミン構造の配位子を持
った遷移金属化合物（国際公開特許第９６２３０１０号
参照）が提案されている。

【０００３】ところで、一般にポリオレフィンは、機械
的特性などに優れているため各種成形体用など種々の分
野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物
性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィ
ンが望まれている。また生産性の向上も課題である。こ
のような状況のもと、オレフィン重合活性に優れ、しか
も優れた性状を有するポリオレフィンを製造しうるオレ
フィン重合用触媒の出現が望まれている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な遷移
金属化合物を提供し、該遷移金属化合物からなる優れた
オレフィン重合活性を有するオレフィン重合用触媒、お
よび該触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（Ｉ）〜(IV)で表される新規な遷移金属化合物を提供す
る。

【化９】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ａは、酸素原子、イ
オウ原子、セレン原子もしくは結合基−Ｒ⁵を有する窒
素原子を示す。Ｂは、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝
ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵および、Ｒ^b
〜Ｒ^fは、Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうち
の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
また、ｍが２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁵および、Ｒ^b〜Ｒ^f
で示される基のうち2個の基が連結されていてもよく、
またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なっていて
もよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有
基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の
基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）

【化１０】 （式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは、１〜６の
整数を表す。Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオ
ウ原子もしくはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−
Ｒ⁸、＝ＮＲ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を
示す。Ｂは結合基−Ｒ ^aまたはＮと結合する基−Ｒ^bと−
Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ¹¹お
よびＲ^a〜Ｒ^fは、Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ
素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、
ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これら
のうちの２個以上が互いに連結して環を形成していても
よい。また、ｍが２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a
〜Ｒ^fで示される基のうち2個の基が連結されていてもよ
く、またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なって
いてもよい。また、Ｍは，Ｎおよび／またはＯと結合し
ている。）

【化１１】 （式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは１〜３の整
数を表す。Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子も
しくは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは結合
基−Ｒ^aまたはＮと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、
または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^a〜Ｒ^fは、
Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物
残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ
含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが
２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^a〜Ｒ^fで示される基
のうち2個の基が連結されていてもよく、またＲのそれ
ぞれ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【化１２】 （式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは１〜６の整
数を表す。Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
原子もしくはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、
＝ＮＲ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示
す。Ｂは、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、ま
たは＝ＣＲ^eＲ^fを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と
同じ。Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁶〜Ｒ¹¹およびＲ^b〜Ｒ^fは、Ｒのそ
れぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが
２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁶〜Ｒ¹¹およびＲ^b〜Ｒ^f
で示される基のうち2個の基が連結されていてもよく、
またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なっていて
もよい。） 本発明は、また（Ａ）下記一般式（I'）で表される化合
物、下記一般式（II'）で表される化合物、下記一般式
（III'）で表される化合物および下記一般式（IV'）で
表される化合物から選ばれた化合物または該化合物と塩
基との接触生成物と、ＭＸｋ（ｋはＭの価数を満たす数
で、Ｘは前記と同じ）とを反応させて得られる遷移金属
化合物を提供する。

【化１３】 (Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結
合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは、Ｎと結合す
る基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示
す。Ｒのそれぞれは、前記と同じ。）

【化１４】 (Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原子もしく
はセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝ＮＲ⁹、
または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。Ｂは結合
基−Ｒ^aを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同
じ。）

【化１５】 (Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結
合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは結合基−Ｒ^aを
示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同じ。）

【化１６】 （Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原子もし
くはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝Ｎ
Ｒ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。Ｂ
は、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝
ＣＲ^eＲ^fを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同
じ。） さらに、上記で得られる遷移金属化合物と（Ｂ）(B-1)
有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物、および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の化合物とからなることを特徴とするオレフィン
重合用触媒を提供する。さらにまた、本発明は、（Ａ）
上記一般式（I）〜（IV）で表わされる遷移金属化合物
と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニ
ウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選
ばれる少なくとも１種の化合物とからなることを特徴と
するオレフィン重合用触媒をも提供するものである。

【０００６】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前
記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):有機金属化合物、(B
-2):有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3):遷移
金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｂ）
に加えて、担体（Ｃ）を含んでいてもよい。

【０００７】さらに本発明は、は、前記のような触媒の
存在下に、オレフィンを重合または共重合させるオレフ
ィンの重合方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の遷移金属化合物、
およびこの遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触
媒ならびにこの触媒を用いたオレフィンの重合方法につ
いて具体的に説明する。なお、本明細書において「重
合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも包含
した意味で用いられることがあり、「重合体」という語
は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含した意味
で用いられることがある。

【０００９】本発明に係る新規な遷移金属化合物は、前
記一般式（I）〜（IV）で表わされる化合物および前記
一般式（I’）〜（IV’）で表される化合物と、一般式
ＭＸｋで表される化合物との反応生成物である。また、
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、（Ａ）上記の遷
移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2)
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属
化合物と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物とから形成されて
いる。まず、本発明の遷移金属化合物（Ａ）とともに、
それからなるオレフィン重合用触媒の各触媒成分につい
て説明する。

【００１０】（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる第１の遷移金属化合物は、下記一般
式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物について説明す
る。

【化１７】 式（１）中、Ｍは周期律表第３〜１１族の遷移金属原子
（３族にはランタノイドも含まれる）を示し、好ましく
は３〜１０族（３族にはランタノイドも含まれる）の金
属原子であり、より好ましくは３〜５族および８〜１０
族の金属原子であり、特に好ましくは４族または５族の
金属原子である。具体的には、スカンジウム、イットリ
ウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウ
ム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデ
ン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウ
ム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどで
あり、好ましくはスカンジウム、ランタノイド、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジ
ウムなどであり、より好ましくは、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、
コバルト、ロジウムなどであり、特に好ましくはチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムである。ｍは、１〜６の
整数を示す。Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子
もしくは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を表す。Ｂは、
Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^e
Ｒ^fを示す。式（Ｉ）のＡとしては、中でもイオウ原
子、セレン原子もしくは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子
がより好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^b〜Ｒ^fは、中のＲそ
れぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが
２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ ^b〜Ｒ^fで示される基
のうち2個の基が連結されていてもよく、またＲ¹〜Ｒ⁵
およびＲ^b〜Ｒ^fで示される基のＲそれぞれ同士は、互い
に同一でも異なっていてもよく、ｎは、Ｍの価数を満た
す数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基またはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合に
は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異なってい
てもよく、またＸで示される複数の基は互いに結合して
環を形成してもよい。ここで、Ａがイオウ原子、セレン
原子もしくは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を有する場
合は、本発明の一つの対応である。

【００１１】式（Ｉ）でＭはＡとはイオン結合または共
有結合で結ばれている。式中Ｎおよび／またはＯがＭ配
位していてもよい。

【００１２】つぎに式(II)で表される化合物は以下のと
おりである。

【化１８】 式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは、１〜６の整
数を表す。Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
原子もしくはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、
＝ＮＲ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示
す。Ｂは結合基−Ｒ ^aまたはＮと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ
^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ¹¹およ
びＲ^a〜Ｒ^fは、Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらの
うちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
い。また、ｍが２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜
Ｒ^fで示される基のうち2個の基が連結されていてもよ
く、またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なって
いてもよい。また、Ｍは，Ｎおよび／またはＯと結合し
ている。

【００１３】式（II）における下記の結合表示は、Ｍ
が、Ｎおよび／またはＯと結合していることを表す。

【化１９】 ＭがＮおよび／またはＯと結合する形態には、ＭがＮま
たはＯとイオン結合または共有結合している場合と、Ｍ
がπ結合している場合がある。それぞれの結合を図示す
ると以下のようになる。

【化２０】 なお、本発明では、ＭとＡの間の……は、通常配位結合
を表すが、本発明では、配位結合している状態および結
合していない状態を表す。即ちＭとＡは配位結合してい
てもいいし、結合していなくてもいい。ＭとＡが結合し
ているか否かは、ＮＭＲ，ＩＲおよび／またはＸ線結晶
構造解析によって確認することができる。

【００１４】次に式(III)で表される化合物について説
明する。

【化２１】 式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは１〜３の整数
を表す。Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もし
くは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは結合基
−Ｒ^aまたはＮと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、ま
たは＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^a〜Ｒ^fは、Ｒ
のそれぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが
２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^a〜Ｒ^fで示される基
のうち2個の基が連結されていてもよく、またＲのそれ
ぞれ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【００１５】式中Ｍは上記式(II)と同様、Ｎおよび／ま
たはＯと結合している。ＭとＮおよび／またはＯとの結
合状態は上記式(II)と同様である。また、ＭとＡとはイ
オン結合または共有結合で結ばれている。式(III)にお
けるＭおよび／またはＯ並びにＡとの結合を図示すると
以下のようになる。

【化２２】

【００１６】本発明では、式(III)におけるＭとＮおよ
び／またはＯとの結合においては、ＭがＯと結合する
か、π結合している場合が一つの態様として挙げられ
る。

【００１７】次に式(IV)で表される化合物について説明
する。

【化２３】 式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは１〜６の整数
を表す。Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原
子もしくはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝
ＮＲ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。
Ｂは、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または
＝ＣＲ^eＲ^fを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同
じ。Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁶〜Ｒ¹¹およびＲ^b〜Ｒ^fは、Ｒのそれ
ぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、また
はスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよい。また、ｍが２以上の
ときは、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁶〜Ｒ¹¹およびＲ^b〜Ｒ^fで示され
る基のうち2個の基が連結されていてもよく、またＲの
それぞれ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。

【００１８】式中ＭとＮおよび／またはＯとの関計は、
上記式(II)および(III)と同様である。ＭとＡ並びにＮ
および／またはＯとの間の……は、通常配位結合を表す
が、本発明では、配位結合している状態および結合して
いない状態を表す。ただしＭとＡ、およびＮおよび／ま
たはＯとの間の……のいずれか一方は配位結合している
ことが好ましい。ＭとＡが結合しているか否かは、ＮＭ
Ｒ，ＩＲおよび／またはＸ線結晶構造解析によって確認
することができる。

【００１９】ここで式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、Ｒ¹
〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fとしては、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換
シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシ
ル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、イミド
基、アミノ基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホ
ンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、メルカプト基またはヒドロキシ基を好ましい基
として挙げることができる。

【００２０】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ま
しくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビ
ニル、アリル(allyl)、イソプロペニルなどの炭素原子
数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐
状のアルケニル基； エチニル、プロパルギルなど炭素
原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチルな
どの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状
飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデニル、
フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水
素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、タ
ーフェニル、フェナントリル、アントラセニルなどの炭
素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール(a
ryl)基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチルフェ
ニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニルなどの
アルキル置換アリール基などが挙げられる。

【００２１】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチ
ル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭
化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素
原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、たとえ
ば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基
などが挙げられる。

【００２２】さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環
式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステ
ル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボ
ナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無
水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エ
ステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニ
ウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル
基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有
基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、
チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン
酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スル
ホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基
などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チ
オホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有
していてもよい。

【００２３】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアル
コキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５
個置換した置換アリール基などが好ましい。

【００２４】ヘテロ環式化合物残基としては、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、
チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれ
らのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置
換基がさらに置換した基などが挙げられる。

【００２５】Ｒ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fとして示される
酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有
基、リン含有基としては、上記炭化水素基に含まれても
よい置換基として例示したものと同様のものが挙げられ
る。

【００２６】ケイ素含有基としては、シリル基、シロキ
シ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基
など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、ト
リメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリ
エチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニル
シリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチル
シリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルな
どが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメ
チルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチ
ルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキ
シ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げ
られる。ゲルマニウム含有基およびスズ含有基として
は、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびス
ズに置換したものが挙げられる。

【００２７】次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜
Ｒ^fの例について、より具体的に説明する。酸素含有基
のうち、アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、
n-プロポキシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブト
キシ、 tert-ブトキシなどが、アリーロキシ基として
は、フェノキシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリ
メチルフェノキシなどが、アシル基としては、ホルミル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル
基、p-メトキシベンゾイル基などが、エステル基として
は、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル、p-クロロフェノキシカ
ルボニルなどが好ましく例示される。

【００２８】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチ
ルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基と
しては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基
としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミ
ノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示
される。

【００２９】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナフチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００３０】Ｒ¹〜ＲＣおよびＲ９〜Ｒ^fは、これらのう
ちの２個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結
して脂肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含
む炭化水素環を形成していてもよく、これらの環はさら
に置換基を有していてもよい。

【００３１】また、上記式（Ｉ）〜（ＩＶ）において、
ｍが２以上の場合には、一つの配位子に含まれるＲ¹〜
Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fのうちの１個の基と、他の配位子に
含まれるＲ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fのうちの１個の基と
が結合されていていもよい。Ｒ同士が結合される場合
は、その結合の主鎖が３個以上の原子で形成されるもの
が好ましい。さらに、配位子間でＲのそれぞれ同士は互
いに同一でも異なっていてもよい。

【００３２】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示す。ｎは、Ｍの価数を
満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜
４、より好ましくは１〜３の整数である。なお、ｎが２
以上の場合には、複数のＸは互いに同一であっても、異
なっていてもよい。

【００３３】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として
は、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げら
れる。具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシ
ルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３
〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シク
ロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニル
エチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；
フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェ
ニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニ
ル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナン
トリルなどのアリール基などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。また、これらの炭化水素基に
は、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２
０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置
換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜
２０のものが好ましい。

【００３４】ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ¹
〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fで例示したものと同様のものが挙
げられる。

【００３５】酸素含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ¹¹およ
びＲ^a〜Ｒ^f例示したものと同様のものが挙げられ、具体
的には、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル
基などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。

【００３６】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ¹¹お
よびＲ^a〜Ｒ^fで例示したものと同様のものが挙げられ、
具体的には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタ
ンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジル
スルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチ
ルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンス
ルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペン
タフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネー
ト基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネー
ト、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネー
ト、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオ
ロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基；ア
ルキルチオ基；アリールチオ基などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００３７】窒素含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fで例示したものと同様のものが挙げ
られ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチル
アミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ
基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのア
リールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００３８】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含
有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどの
トリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、
トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン
基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニ
ルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド
基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００３９】ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ¹
〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fで例示したものと同様のものが挙
げられ、具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリ
ル、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピ
ルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシ
リル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、ト
リナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメ
チルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル
基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル
基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリー
ル基などが挙げられる。

【００４０】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記Ｒ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fで例示したものと同様のも
のが挙げられ、具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素
をゲルマニウムに置換した基が挙げられる。

【００４１】スズ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ¹¹およ
びＲ^a〜Ｒ^f例示したものと同様のものが挙げられ、より
具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換し
た基が挙げられる。

【００４２】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００４３】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
lＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００４４】なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。

【００４５】前記一般式(Ｉ)〜(IV)で表される遷移金属
化合物において、ｍが２であり、一つの配位子に含まれ
るＲ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fのうちの１個の基と、他の
配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fのうちの１
個の基とが連結されている化合物であってもよい。たと
えば、下記一般式（III）を例にとって説明すると、（I
II-ａ）で表される化合物を挙げることができる。

【化２４】 式中、Ｍ，Ａ、Ｂ、Ｒ¹〜Ｒ⁴、ｎ及びＸは前記と同じ。
ＡとＡ’、ＢとＢ’、ＲとＲ’はそれぞれ同じ意味を持
つが、それぞれは同一であっても異なっていてもよい。
Ａ’は、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結
合基−Ｒ^{5 ’}を有する窒素原子、または結合基−Ｒ^{6 ’}を
有する酸素原子、イオウ原子もしくはセレン原子、また
は結合基−Ｒ^{7 ’}と−Ｒ^{8 ’}、＝ＮＲ^{9 ’}、または＝ＣＲ
^{10 ’}Ｒ^{11 ’}を有する窒素原子を示す。Ｂ’は、結合基−
Ｒ^{a ’}またはＮと結合する基−Ｒ^{b ’}と−Ｒ^{c ’}、＝ＮＲ^d
’、または＝ＣＲ^{e ’}Ｒ^{f ’}を示す。

【００４６】Ｒ^{1 ’}〜^’Ｒ^{11 ’}およびＲ^{a ’}〜Ｒ^{f ’}は、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ
含有基を示し、具体的にはＲ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fで
例示されたものと同様の原子または基を示す。Ｒ^{1 ’}〜
Ｒ^{11 ’}およびＲ^{a ’}〜Ｒ ^{f ’}のうちの２個以上の基、好ま
しくは隣接する基は互いに連結して脂肪族環、芳香族環
または窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を形成し
ていてもよい。

【００４７】Ｙは、Ｒ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fから選ば
れる少なくとも１の基と、Ｒ¹'〜Ｒ^{1 1 ’}およびＲ^a'〜Ｒ
^f'から選ばれる少なくとも１の基とを結合する結合基ま
たは単結合である。結合基は特に制限されるものではな
いが、好ましくは主鎖が原子３個以上、より好ましくは
４個以上２０個以下、特に好ましくは４個以上１０個以
下で構成された構造を有する。なお、この結合基は置換
基を有してもよい。

【００４８】Ｙで示される結合基としては、酸素、イオ
ウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、ホウ素
などの中から選ばれる少なくとも１種の元素を含む基が
挙げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などの
カルコゲン原子含有基；−ＮＨ−、−Ｎ(ＣＨ₃)₂−、−
ＰＨ−、−Ｐ(ＣＨ₃)₂−などの窒素またはリン原子含有
基；−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−Ｃ(ＣＨ₃)₂−な
どの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ベンゼン、ナ
フタレン、アントラセンなどの炭素原子数が６〜２０の
環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、チオフ
ェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数が３〜
２０のヘテロ環式化合物残基；−ＳｉＨ ₂−、−Ｓｉ(Ｃ
Ｈ₃)₂−などのケイ素原子含有基、−ＳｎＨ₂−、−Ｓｎ
(ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−Ｂ(Ｃ
Ｈ₃)−、−ＢＦ−などのホウ素原子含有基など、または
単結合が挙げられる。

【００４９】以下に、前記一般式(Ｉ)〜(IV)で表される
遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定さ
れるものではない。なお、下記具体例においてＭは周期
律表第３〜１１族の遷移金属原子（３族にはランタノイ
ドも含まれる）を示し、好ましくは３〜１０族（３族に
はランタノイドも含まれる）の金属原子であり、より好
ましくは３〜５族および８〜１０族の金属原子であり、
特に好ましくは４族または５族の金属原子である。具体
的には、スカンジウム、イットリウム、ランタノイド、
チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオ
ブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マ
ンガン、レニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、好ましくはスカ
ンジウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフ
ニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバル
ト、ロジウム、ニッケル、パラジウムなどであり、より
好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナ
ジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムな
どであり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフ
ニウムである。

【００５０】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。

【００５１】式(I)および(II)において、ｎは金属Ｍの
価数により決定される。例えば、１種のモノアニオン種
が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝１、３価
金属ではｎ＝２、４価金属ではｎ＝３、５価金属ではｎ
＝４になる。たとえば金属がＴｉ（IV）の場合はｎ＝３
であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝３であり、Ｈｆ（IV）
の場合はｎ＝３である。また、２種のモノアニオン種が
金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝０、３価金
属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金属ではｎ＝
３になる。

【００５２】また、化合物の例示中、Ｍｅはメチル基、
Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert
-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を示す。

【００５３】尚、下記例において、Ｍ及びｎは具体的に
は例示していないが、それぞれは前記した意味を持つも
のであり、適宜選択することにより具体的化合物が得ら
れる。例えば、下記式において

【化２５】 Ｘが塩素の場合、Ｍの選択によって次のような具体例と
なる。

【化２６】 よって、後で示す具体的式から、Ｍ及びＸを選ぶことに
より、具体的化合物は容易に選択できる。

【００５４】まず一般式（Ｉ）で表される化合物の例を
示す。

【化２７】

【００５５】

【化２８】

【００５６】

【化２９】

【００５７】

【化３０】

【００５８】

【化３１】

【００５９】

【化３２】

【００６０】

【化３３】

【００６１】

【化３４】

【００６２】

【化３５】

【００６３】また、一般式（Ｉ）において、ｍが２でＲ
同士が結合した一般式（１−ａ）で表される化合物に相
当する例としては、次のようなものがある。

【００６４】

【化３６】

【化３７】

【００６５】次に、一般式(II)で表される化合物の具体
例を以下に示す。

【化３８】

【００６６】

【化３９】

【００６７】

【化４０】

【００６８】

【化４１】

【００６９】

【化４２】

【００７０】

【化４３】

【００７１】

【化４４】

【００７２】また、一般式（II）において、ｍが２でＢ
としてのＲ同士が結合した一般式（１−ａ）で表される
化合物に相当する例としては、次のようなものがある。

【化４５】

【化４６】

【００７３】次に一般式（III）で表される化合物の具
体例を以下に例示する。一般式（III）において、ｎは
金属Ｍの価数により決定される。例えば、１種のジアニ
オン種が金属に結合している場合、２価金属ではｎ＝
０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝２、５価金
属ではｎ＝３になる。たとえば金属がＴｉ（IV）の場合
はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｈ
ｆ（IV）の場合はｎ＝２である。

【化４７】

【００７４】

【化４８】

【００７５】

【化４９】

【００７６】

【化５０】

【００７７】

【化５１】

【００７８】

【化５２】

【化５３】また、一般式（III）において、ｍが２でＢ
としてのＲ同士が結合した一般式（１−ａ）で表される
化合物に相当する例としては、次のようなものがある。

【００７９】次に一般式（IV）で表される化合物の具体
例を以下に例示する。ｎは前記遷移金属化合物と同様
に、金属Ｍの価数により決定される。１種の配位子が金
属に配位している場合、２価金属ではｎ＝２、３価金属
ではｎ＝３、４価金属ではｎ＝４、５価金属ではｎ＝５
である。例えば、金属ＭがＴｉ(IV)ではｎ＝４、Ｚｒ(I
V)ではｎ＝４、Ｈｆ(IV)ではｎ＝４、Ｃｏ(II)ではｎ＝
２、Ｆｅ(II)ではｎ＝２、Ｒｈ(II)ではｎ＝２、Ｎｉ(I
I)ではｎ＝２、Ｐｄ(II)ではｎ＝２である。

【００８０】

【化５４】

【００８１】

【化５５】

【００８２】

【化５６】

【００８３】

【化５７】

【００８４】

【化５８】

【００８５】また、一般式（IV）において、ｍが２でＢ
としてのＲ同士が結合した一般式（１−ａ）で表される
化合物に相当する例としては、次のようなものがある。

【化５９】

【化６０】

【００８６】遷移金属化合物の調製 上記一般式（１）で表される遷移金属化合物は、特に限
定されることはないが、例えば以下のような方法で調製
することができる。下記一般式（I'）で表される化合
物、下記一般式（II'）で表される化合物、下記一般式
（III'）で表される化合物および下記一般式（IV'）で
表される化合物から選ばれた化合物と、ＭＸｋ（Ｍおよ
びＸは前記と同じ、ｋはＭの価数を満たす数。ｋが２以
上のとき、Ｘは同一でも異なっていてもよい）で表され
る化合物と反応させることによって一般式（Ｉ）〜(IV)
で表される遷移金属化合物が得られる。式（I'）〜（I
V'）で表される化合物について説明する。式（I'）〜
（IV'）中Ｒ ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a〜Ｒ^fは、前記式(I)〜（I
V）において例示したのと同じものを例示することがで
きる。

【化６１】 Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結合
基−Ｒ⁵を有するを示す。Ｂは、Ｎと結合する基−Ｒ^bと
−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒのそれぞ
れは、前記と同じ。ＢがＲ^bとＲ^cである場合、Ｒ^bとＲ^c
のいずれか一方が水素でないことが好ましい。

【化６２】 Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原子もしく
はセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝ＮＲ⁹、
または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。Ｂは結合
基−Ｒ^aを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同じ。
式(II')において、ＡがＲ⁷とＲ⁸を有する窒素原子であ
る場合、Ｒ⁷とＲ⁸のいずれか一方が水素でないことが好
ましい。また、Ｒ⁶は水素でないことが好ましい。

【化６３】 (Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結
合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは結合基−Ｒ^aを
示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同じ。）

【化６４】 （Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原子もし
くはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝Ｎ
Ｒ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。Ｂ
は、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝
ＣＲ^eＲ^fを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同じ。
式（IV'）において、ＡがＲ⁷とＲ⁸を有する窒素原子で
ある場合、Ｒ⁷とＲ⁸のいずれか一方が水素でないことが
好ましい。また、Ｒ⁶は水素でないことが好ましい。ま
た、ＢがＲ^bとＲ^cである場合、Ｒ^bとＲ^cのいずれか一方
が水素でないことが好ましい。

【００８７】ＭＸｋの好ましい例として、ＴｉＣｌ₃、
ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₃、ＴｉＢｒ₄、ＺｒＣｌ₄、ＺｒＢ
ｒ₄、ＨｆＣｌ₄、ＨｆＢｒ₄、ＶＣｌ₄、ＶＣｌ₅、ＶＢ
ｒ₄、ＶＢｒ₅、Ｔｉ（ａｃａｃ）₃、Ｔｉ（ａｃａ
ｃ）₄、Ｔｉ（ベンジル）₄、Ｚｒ（ベンジル）₄、Ｔｉ
（ＮｉＰｒ₃）₄、Ｚｒ（ＮｉＰｒ₃）₄、ＦｅＣｌ₂、Ｆ
ｅＣｌ ₃，ＦｅＢｒ₂，ＦｅＢｒ₃，ＣｏＣｌ₂，ＣｏＣｌ
₃，ＣｏＢｒ₂，ＣｏＢｒ₃，ＲｈＣｌ₂，ＲｈＣｌ₃，Ｒ
ｈＢｒ₂，ＲｈＢｒ₃，ＮｉＣｌ₂，ＮｉＢｒ₂，ＰｄＣｌ
₂，ＰｄＢｒ₂およびこれらとＴＨＦ，アセトニトリル、
ジエチルエーテルなどとの錯体まどが挙げられる。

【００８８】この際、一般式（I'）で表される化合物、
下記一般式（II'）で表される化合物および下記一般式
（III'）で表される化合物は、ＭＸｋで表される化合物
と反応させる前に、塩基と接触させてもよい。塩基と接
触することにより、それぞれの化合物に相当するアニオ
ンを経由して反応するものと推定される。反応生成物中
の遷移金属Ｍに対する式（I'）〜(IV')で表される化合
物単位とのモル比は、式(I')、(II')および(IV')の場合
は、１〜６の範囲にあることが、好ましく、式(III')の
場合は、１〜３の範囲にあることが好ましい。

【００８９】一般式（I'）で表される化合物からは、前
記一般式（I）で表される化合物が得られ、下記一般式
（II'）で表される化合物からは、前記下記一般式（I
I）で表される化合物が得られ、下記一般式（III'）で
表される化合物からは、前記下記一般式（III）で表さ
れる化合物が得られ、下記一般式（IV'）で表される化
合物からは、前記下記一般式（IV）で表される化合物が
得られる。

【００９０】一般式（I'）〜(IV')で表される化合物
は、当業者が適宜選択した方法で製造できる。その一例
を以下に挙げる。一般式（I'）〜(IV')で表される化合物に対応する化合
物（配位子前駆体）の調製 例えば、Ａ部が酸素原子の場合、サリチル酸誘導体とア
ニリン類、アミン類等と反応させ、必要に応じてＡ部に
置換基を導入し、電荷を調整することで一般式（I'）〜
(IV')で表される化合物に対応する化合物（配位子前駆
体）を合成することができる。

【００９１】次に、こうして得られた化合物を上記遷移
金属Ｍ含有化合物ＭＸｋと反応させることで、対応する
遷移金属化合物を合成することができる。具体的には、
合成した配位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接
触させて配位子の塩を調製した後、金属ハロゲン化物、
金属アルキル化物等の金属化合物と低温下で混合し、−
７８℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時
間攪拌する。溶媒としては、このような反応に普通のも
のを使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒、トルエン等の炭化水素溶
媒などが好ましく使用される。また、配位子の塩を調製
する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等の
リチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金
属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が好
ましいが、この限りではない。

【００９２】また、化合物の性質によっては、配位子の
塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接反応さ
せることで、対応する遷移金属化合物を合成することも
できる。

【００９３】さらに、合成した遷移金属化合物中の金属
Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能で
ある。また、例えばＲ¹〜ＲＣおよびＲ^a〜Ｒ^fの何れか
がＨである場合には、合成の任意の段階において、Ｈ以
外の置換基を導入することができる。

【００９４】以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１
種単独または２種以上組み合わせて用いられる。また、
上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物，例え
ば窒素、酸素、イオウ、ホウ素または燐などのヘテロ原
子を含有する配位子からなる公知の遷移金属化合物と組
み合わせて用いることもできる。以下、他の遷移金属化
合物について説明する。

【００９５】他の遷移金属化合物 上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物とし
て、具体的には、下記のような遷移金属化合物を用いる
ことができる。ただし、これらに限定されるものではな
い。

【００９６】(a-1) 下記式で表される遷移金属イミド化
合物：

【化６５】 式中、Ｍは、周期表第８〜１０族の遷移金属原子を示
し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金であ
る。

【００９７】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５０
のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または
窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少
なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素
基を示す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴で表される基は、これらのうちの
２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を
形成していてもよい。

【００９８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑは、０〜４の整数であ
る。ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
いに同一であっても異なっていてもよい。

【００９９】(a-2) 下記式で表される遷移金属アミド化
合物：

【化６６】 式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好
ましい。

【０１００】Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数１〜５０の炭化水素
基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素
置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄および
ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換
基を示す。

【０１０１】Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、
リン、硫黄、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げら
れ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｍは、０
〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数である。ｎが２
以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なって
いてもよい。

【０１０２】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場
合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、
あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。

【０１０３】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ
素含有基または窒素含有基を示し、ｐは、０〜４の整数
である。ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよい。これらのうち、
Ｘはハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
またはスルホネート基であることが好ましい。

【０１０４】(a-3) 下記式で表される遷移金属ジフェノ
キシ化合物：

【化６７】 式中、Ｍは周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、Ａ
およびＡ’は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原
子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、硫
黄またはケイ素を含有する置換基を持つ炭化水素基、ま
たは炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であ
り、ＡとＡ’は同一でも異なっていてもよい。

【０１０５】Ｂは、炭素原子数０〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ¹Ｒ²Ｚ
で表される基、酸素または硫黄であり、ここで、Ｒ¹お
よびＲ²は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少な
くとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭
化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、硫黄、リンまたはケ
イ素を示す。

【０１０６】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成していてもよい。

【０１０７】(a-4) 下記式で表される少なくとも１個の
ヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む遷移金属化合物：

【化６８】 式中、Ｍは周期律表３〜１１族の遷移金属原子を示す。
Ｘは、周期律表第１３、１４または１５族の原子を示
し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素であ
る。

【０１０８】Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよい
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、炭化水素基置換シリル基、または窒素、酸素、
リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種
の元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、２
個以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。
ａは、０または１であり、ｂは、１〜４の整数であり、
ｂが２以上の場合、各［((Ｒ)ａ)₅−Ｘ₅］基は同一でも
異なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよ
い。

【０１０９】ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。

【０１１０】(a-5) 式 ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸｎで表される遷
移金属化合物：式中、Ｍは周期律表３〜１１族遷移金属
化合物を示し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、Ｐｚはピラゾイル基または置換ピラゾイル
基を示す。

【０１１１】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。

【０１１２】(a-6) 下記式で示される遷移金属化合物：

【化６９】 式中、Ｙ¹およびＹ³は、互いに同一であっても異なって
いてもよい周期律表第１５族の元素であり、Ｙ²は周期
律表第１６族の元素である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は、互いに同一
でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基または
ケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。

【０１１３】(a-7) 下記式で表される化合物とVIII族の
遷移金属原子との化合物：

【化７０】 式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を
形成していてもよい。

【０１１４】(a-8) 下記式で示される遷移金属化合物：

【化７１】 式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｍは、０〜３の整数であり、ｎは、０または１の整
数であり、ｐは、１〜３の整数であり、ｑは、Ｍの価数
を満たす数である。

【０１１５】Ｒ⁴¹〜Ｒ^{4 8}は、互いに同一でも異なってい
てもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または
窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。

【０１１６】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘ
で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。

【０１１７】Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基で
あり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、
周期律表第１４、１５または１６族の元素を示す。

【０１１８】(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物。 (a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分と
する化合物。

【０１１９】次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明
する。(B-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、
１３族の有機金属化合物が用いられる。

【０１２０】(B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表さ
れる有機アルミニウム化合物。

【０１２１】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される１族金属とアルミニウムとの錯アルキ
ル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される２族または１２族金属のジアルキル化合物。

【０１２２】前記の(B-1a)に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、

【０１２３】一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつ
ｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム
化合物。

【０１２４】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert
-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；

【０１２５】トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシ
クロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルア
ルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルア
ルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイド
ライド；(i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z（式中、ｘ、ｙ、
ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表される
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；

【０１２６】イソブチルアルミニウムメトキシド、イソ
ブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウ
ムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコ
キシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチル
アルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセ
スキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアル
コキシド；

【０１２７】Ｒ^a _2.5Ａｌ(ＯＲ^b)_0.5などで表される平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチ
ルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-
ジ-t- ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジ
クロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミ
ニウム；

【０１２８】ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチル
アルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒ
ドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアル
ミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒド
リドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミ
ニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。

【０１２９】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げる
られる。このような化合物として、具体的には、(Ｃ₂Ｈ
₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。

【０１３０】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅)₄などが挙げられ
る。

【０１３１】またその他にも、(B-1)有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１３２】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。 (B-1)有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化
合物が好ましい。上記のような(B-1)有機金属化合物
は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられ
る。

【０１３３】(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【０１３４】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。

【０１３５】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、
氷または水蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１３６】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１３７】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特
に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、
１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。

【０１３８】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１３９】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であ
るものが好ましい。

【０１４０】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物の例としては、下記一般式（V）で表されるボ
ロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられ
る。

【化７２】 式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示
す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基
を示す。

【０１４１】前記一般式（V）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（VI）
で表されるアルキルボロン酸と、 Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ ・・・ （VI） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。

【０１４２】前記一般式（ii）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０１４３】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。

【０１４４】上記のような (B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１４５】(B-3) 遷移金属化合物(A)と反応してイオ
ン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、
少なくとも前記遷移金属化合物（Ａ）と接触させてイオ
ン対を形成するものは、この化合物に含まれる。このよ
うな化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、
特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、
イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物
などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイ
ソポリ化合物もあげることができる。

【０１４６】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえば、ト
リフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フ
ルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボ
ロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリ
ス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、ト
リス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。

【０１４７】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VII）で表される化合物が挙げられる。

【化７３】 式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オ
キソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニ
ウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷
移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられ
る。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよい
有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基で
ある。

【０１４８】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。

【０１４９】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０１５０】Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０１５１】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。

【０１５２】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０１５３】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プ
ロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０１５４】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VIII）または（IX）で表される
ホウ素化合物なども挙げられる。

【化７４】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【化７５】

【０１５５】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０１５６】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3- ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、
2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイド
ライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- エチル
-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル-7,9-ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-8- アリル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイ
ドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど
のアニオンの塩；

【０１５７】トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）鉄酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカル
バウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-
7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバルト
酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレー
ト）クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデ
カボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）
などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０１５８】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期律表第Ｉａ族またはＩＩａ族の金属、具体的には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル
塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、
この限りではない。

【０１５９】ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物と
しては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用
いることができる。上記のような (B-3)イオン化イオン
性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。

【０１６０】本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする
場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの
有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)とを併用すると、
オレフィン化合物に対して非常に高い重合活性を示す。
また助触媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン
化イオン性化合物(B-3)を用いると、良好な活性で非常
に分子量の高いオレフィン重合体が得られる。

【０１６１】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、前記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1)有機金属化合
物、(B-2)有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)
イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するような担
体（Ｃ）を用いることもできる。

【０１６２】（Ｃ）担体 本発明で用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化
合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化
物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好
ましい。

【０１６３】多孔質酸化物として、具体的にはＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを
含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成
ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することが
できる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ
₃を主成分とするものが好ましい。

【０１６４】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
し支ない。

【０１６５】このような多孔質酸化物は、種類および製
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０
〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあ
り、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て使用される。

【０１６６】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールな
どの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって
を微粒子状に析出させたものを用いることもできる。

【０１６７】本発明で担体として用いられる粘土は、通
常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で
担体として用いられるイオン交換性層状化合物は、イオ
ン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で
平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含
有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱
物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘
土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然
産のものに限らず、人工合成物を使用することもでき
る。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合
物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング
型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、ＣｄＩ₂型などの層
状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示す
ることができる。

【０１６８】このような粘土、粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂
Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄） ₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３
Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）
₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ―Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ
₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが
挙げられる。

【０１６９】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０オン
グストローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のも
のが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好まし
い。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた
水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０⁴オングス
トロームの範囲について測定される。半径２０オングス
トローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいも
のを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られ
にくい傾向がある。

【０１７０】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、
化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表
面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結
晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化
学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類
処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の
不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ
などの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大
させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、
粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物
処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体など
を形成し、表面積や層間距離を変えることができる。

【０１７１】本発明で用いられるイオン交換性層状化合
物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別
の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡
大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩
高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担って
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状
化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレ
ーションという。インターカレーションするゲスト化合
物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無
機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化
水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］ ⁷⁺、［Ｚｒ
₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺など
の金属水酸化物イオンなどが挙げられる。

【０１７２】これらの化合物は単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインタ
ーカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭
化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ
₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることも
できる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオ
ンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水する
ことにより生成する酸化物などが挙げられる。

【０１７３】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオ
ン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボ
ールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いても
よい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱
水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０１７４】これらのうち、好ましいものは粘土または
粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイ
ト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトお
よび合成雲母である。

【０１７５】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜
１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される（共）重合体、およびびそれらの変成
体を例示することができる。

【０１７６】本発明に係るオレフイン重合用触媒は、前
記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1)有機金属化合物、(B-2)
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3)イオン化
イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、さらに必要に
応じて後述するような特定の有機化合物（Ｄ）を含むこ
ともできる。

【０１７７】（Ｄ）有機化合物成分 本発明において、（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、アル
コール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合
物およぴスルホン酸塩等が挙げられるが、これに限られ
るものではない。

【０１７８】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ³¹−ＯＨで表されるものが使用され
（ここで、Ｒ³¹は炭素原子数１〜５０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示
す。）、アルコール類としては、Ｒ ³¹がハロゲン化炭化
水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物とし
ては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水
素で置換されたものが好ましい。

【０１７９】カルボン酸としては、通常、Ｒ³²−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ³²は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロ
ゲン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、Ｐ
−Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合
を有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好
ましく使用される。

【０１８０】スルホン酸塩としては、下記一般式（X）
で表されるものが使用される。

【化７６】 式中、Ｍは周期律表１〜１４族の元素である。Ｒ³³は水
素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７である。

【０１８１】図１に、本発明に係るオレフイン重合触媒
の調製工程を示す。

【０１８２】次に、オレフイン重合方法について説明す
る。本発明に係るオレフイン重合方法は、上記の触媒の
存在下にオレフインを（共）重合させることからなる。
重合の際、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる
が、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、(B-1)有機金属化合物、(B-2)有機ア
ルミニウムオキシ化合物および(B-3) イオン化イオン性
化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）（以下
単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を
重合器に添加する方法。

【０１８３】(3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触さ
せた触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の順序で重合器
に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異
なっていてもよい。 (4) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっ
ていてもよい。

【０１８４】(7) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (8) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なって
いてもよい。 (9) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重
合器に添加する方法。 (10) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）
を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。

【０１８５】(11) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有
機化合物成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 (12) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた
成分、およぴ成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (13) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (14) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。

【０１８６】(15) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意
め順序で重合器に添加する方法。 (16) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、およぴ成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触さ
せた成分を任意の順序で重合器に添加する方法。 (17) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (18) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分を
任意の順序で重合器に添加する方法。

【０１８７】(19) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分
（Ｄ）を予め任意の順序で接触させた触媒成分を重合器
に添加する方法。 (20) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合
器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも
異なっていてもよい。 (21) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。 (22) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）
は、同一でも異なっていてもよい。 上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持
された固体触媒成分はオレフインが予備重合されていて
もよい。

【０１８８】本発明に係るオレフインの重合方法では、
上記のようなオレフイン重合触媒の存在下に、オレフイ
ンを重合または共重合することによりオレフイン重合体
を得る。本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの
液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施で
きる。

【０１８９】液相重合法において用いられる不活性炭化
水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフイン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０１９０】上記のようなオレフイン重合用触媒を用い
て、オレフインの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、
反応容積１リットル当り、通常１０^-12〜１０^-2モル、
好ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で用い
られる。本発明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で
用いた場合であっても、高い重合活性でオレフインを重
合することができる。

【０１９１】成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通
常０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５０
０００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成
分(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移
金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０
〜５０００００、好ましくは２０〜１０００００となる
ような量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成
分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／
Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような
量で用いられる。

【０１９２】成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）に対して、成分
(B-1)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分
(B-2)の場合、成分（Ｄ）と成分(B-2)中のアルミニウム
原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０．００１〜
２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分
(B-3)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いら
れる。

【０１９３】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常、−５０〜２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧
〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。

【０１９４】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。

【０１９５】このようなオレフィン重合触媒により重合
することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２
〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素
原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレ
ン；

【０１９６】極性モノマー、たとえば、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジ
カルボン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、およびこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプ
リン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジル
などが挙げられる。

【０１９７】さらにビニルシクロヘキサン、ジエンまた
はポリエンなどを用いることもできる。このジエンまた
はポリエンとしては、炭素原子数４〜３０、好ましくは
４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状の
化合物である。具体的には、ブタジエン、イソプレン、
4-メチル-1,3- ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-
ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエ
ン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエ
ン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジ
メチル-1,4,8-デカトリエン；

【０１９８】さらに芳香族ビニル化合物、例えばスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m
−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしく
はポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシ
スチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビ
ニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロ
ロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなど
の官能基含有スチレン誘導体；および3-フェニルプロピ
レン、4-フェニルプロピレン、α-メチルステレンなど
が挙げられる。

【０１９９】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高
い重合活性を示し、また分子量分布の狭い重合体を得る
ことができる。さらに、２種以上のオレフィンを共重合
したときに、組成分布が狭いオレフィン共重合体を得る
ことができる。

【０２００】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、α−オレフィンと共役ジエンとの共重合に用いるこ
ともできる。ここで用いられるα−オレフィンとして
は、上記と同様の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２
〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが挙げら
れる。なかでもエチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンが
特に好ましい。これらのα−オレフィンは、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。

【０２０１】また共役ジエンとしては、たとえば１，３
−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−シ
クロヘキサジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル
−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエンなどの炭素原子数が４〜３０、好まし
くは４〜２０の脂肪族共役ジエンが挙げられる。これら
の共役ジエンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて
用いることができる。

【０２０２】本発明では、さらに、α−オレフィンと非
共役ジエンまたはポリエンを共重合させることも出来
る。用いられる非共役ジエンまたはポリエンとしては、
１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−オクタジエン、１，５−オク
タジエン、１，６−オクタジエン、１，７−オクタジエ
ン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジ
シクロペンタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエ
ン、４−エチリデン−８−メチル−１，７−ノナジエ
ン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン等を
挙げることができる。

【０２０３】

【発明の効果】本発明により、オレフィン重合用触媒と
して有用な新規な遷移金属錯体が提供される。また、本
発明に係るオレフィン重合用触媒は、オレフィンに対し
て高い重合活性を有する。さらに、本発明に係るオレフ
ィンの重合方法によれば、高い重合活性でオレフィン
（共）重合体を製造できる。

【０２０４】以下に実施例に基づいて本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例によって限定される
ものではない。

【０２０５】

【実施例】（実施例1） 前記式（I'）の化合物（配位子Ｌ１）の合成 充分に窒素置換した100ｍｌの反応器を０℃に冷却し、
3,5-シ゛-t-ブチルサリチル酸２．５ｇ（１０mmol）と塩
化チオニル２ｍｌを仕込み、ジメチルホルムアルデヒド
を１滴滴下する。撹拌しながら０℃から室温まで徐々に
昇温した後、さらに室温で８時間撹拌を続けた。反応液
を常圧で蒸留し、未反応の塩化チオニルを除去し、さら
に８０℃で２時間減圧乾燥することで黄色オイルを2.85
g得た。このオイルを窒素雰囲気下、塩化メチレン20ml
に溶解し、０℃に冷却後N-メチルアニリン1.07g（10mmo
l）及び、トリエチルアミン2.02g（20mmol）の塩化メチ
レン溶液10mlをゆっくり滴下した。反応液を室温まで昇
温し、さらに８時間撹拌を続けた。反応液を水でクエン
チして油層を分離し、油層を２０ｍｌの水で５回洗浄
後、硫酸ナトリウムで乾燥し、カラム精製（展開溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル系）をすることで、下記式（Ｌ
１）で示される蛍黄色オイルの化合物を2.9g（収率82
%）得た。 1H-NMR(CDCl3)： 0.93(s,9H) 1.50(s,9H) 3.60(s,3H)
6.8-7.5(m,7H) 14.45(s,1H) FD-質量分析： (M+) 339

【化７７】

【０２０６】前記式（Ｉ）の化合物（Ａ−１）の合成：
充分に乾燥、アルゴン置換した100mlの反応器に、化合
物（Ｌ１）を1.07g(3.0mmol)とジエチルエーテル15mlを
仕込み、-78℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリ
チウム2.1ml（1.54mmol/ml n-ヘキサン溶液、3.3mmol）
を5分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温
し、室温で４時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製し
た。この溶液を-78℃に冷却し、四塩化チタン溶液3.00m
l（0.5mmol/mlヘプタン溶液、1.50mmol）を徐々に滴下
した。 滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら
攪拌を続けた。さらに加熱還流下で４時間攪拌した後、
反応液を減圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン30ml
に溶解し、不溶物を除去した。得られたろ液を減圧濃縮
し、析出した固体をジエチルエーテル30mlと塩化メチレ
ン3mlの混合溶液で洗浄、さらにヘキサン50mlでリスラ
リーし、これを減圧乾燥させることにより下記式（Ａ−
１）で示される茶褐色粉末の化合物を0.37g（収率３０
%）得た。 FD-質量分析 : (M+)７９５ 元素分析 : Ti; 6.3% (6.0) ( )
内は計算値

【化７８】

【０２０７】（実施例２） 前記式（Ｉ）の化合物（Ｂ−１）の合成：充分にアルゴ
ン置換した１００ｍｌの反応器に上記で得られた化合物
Ｌ１を１．０７ｇ（３．０ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５ｍｌ
を仕込み、−７８℃に冷却し、撹拌した。これにn-ブチ
ルリチウム２．０ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．５４Ｎ、
３．１０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっく
りと室温まで昇温した。室温で４時間撹拌後、再度−７
８℃に冷却してＺｒＣｌ4 ０．３５ｇ（１．００ｍｍ
ｏｌ）を徐々に添加した。添加後、ゆっくりと室温まで
昇温し、さらに加熱環流を４時間行った。この反応液を
減圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン３０ｍｌで洗
浄し、不溶物を除去した。得られたジクロロメタン溶液
を減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテル・塩化
メチレン溶液（ジエチルエーテル：塩化メチレン＝１
０：１）３０ｍｌで洗浄し、さらにヘキサン５０ｍｌで
洗浄後、減圧乾燥させることにより下記式(Ｂ-1)で示さ
れる黄褐色の粉末の化合物を０．２４ｇ（収率１８％）
得た。 FD-質量分析 : (M+)８３９ 元素分析 : Ｚｒ; 10.6% (10.9)
( )内は計算値

【化７９】

【０２０８】（実施例３） 前記式(III')の化合物（配位子）（Ｌ２）の合成 充分に窒素置換した100ｍｌの反応器を０℃に冷却し、
3,5-シ゛-t-ブチルサリチル酸２．５ｇ（１０mmol）と塩
化チオニル２ｍｌを仕込み、ジメチルホルムアルデヒド
を１滴滴下する。撹拌しながら０℃から室温まで徐々に
昇温した後、さらに室温で８時間撹拌を続けた。反応液
を常圧で蒸留し、未反応の塩化チオニルを除去し、さら
に８０℃で２時間減圧乾燥することで黄色オイルを2.85
g得た。このオイルを窒素雰囲気下、塩化メチレン20ml
に溶解し、０℃に冷却後アニリン0.93g（10mmol）及
び、トリエチルアミン2.02g（20mmol）の塩化メチレン
溶液10mlをゆっくり滴下した。反応液を室温まで昇温
し、さらに８時間撹拌を続けた。反応液を水でクエンチ
して油層を分離し、油層を２０ｍｌの水で５回洗浄後、
硫酸ナトリウムで乾燥し、カラム精製（展開溶媒：ヘキ
サン／酢酸エチル系）をすることで、下記式（Ｌ２）で
示される蛍黄色オイルの化合物を3.1g（収率９１%）得
た。 1H-NMR(CDCl3)： 1.30(s,9H) 1.40(s,9H) 7.1-7.9
(m,8H) 14.20(s,1H) FD-質量分析： (M+) 323

【化８０】

【０２０９】前記式(III)の化合物（Ａ−２）の合成：
充分に乾燥、アルゴン置換した100mlの反応器に、化合
物L２；0.51g(1.50mmol)とジエチルエーテル15mlを仕込
み、-78℃に冷却し、攪拌した。これにn-ブチルリチウ
ム2.1ml（1.54mmol/ml n-ヘキサン溶液、3.3mmol）を5
分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温し、室
温で４時間攪拌を続け、リチウム塩溶液を調製した。こ
の溶液を-78℃に冷却し、四塩化チタン溶液3.00ml（0.5
mmol/mlヘプタン溶液、1.50mmol）を徐々に滴下した。
滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しながら攪拌を
続けた。さらに加熱還流下で４時間攪拌した後、反応液
を減圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン30mlに溶解
し、不溶物を除去した。得られたろ液を減圧濃縮し、析
出した固体をジエチルエーテル30mlと塩化メチレン3ml
の混合溶液で洗浄、さらにヘキサン50mlでリスラリー
し、これを減圧乾燥させることにより下記式（Ａ−２）
で示される茶褐色粉末の化合物を0.21g（収率31%）得
た。 FD-質量分析 : (M+) 442 元素分析 : Ti; 10.7%(10.8)
( )内は計算値

【化８１】

【０２１０】（実施例４） 前記式(III)の化合物（Ｂ−２）の合成：充分にアルゴ
ン置換した１００ｍｌの反応器に上記で得られた化合物
（Ｌ２）0.51ｇ（1.50ｍｍｏｌ）とＴＨＦ１５ｍｌを仕
込み、−７８℃に冷却し、撹拌した。これにn-ブチルリ
チウム２．０ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．５４Ｎ、３．
１０ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、その後ゆっくりと
室温まで昇温した。室温で４時間撹拌後、再度−７８℃
に冷却してＺｒＣｌ4 ０．３５ｇ（１．００ｍｍｏ
ｌ）を徐々に添加した。添加後、ゆっくりと室温まで昇
温し、さらに加熱環流を４時間行った。この反応液を減
圧濃縮し、析出した固体を塩化メチレン３０ｍｌで洗浄
し、不溶物を除去した。得られたジクロロメタン溶液を
減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテル・塩化メ
チレン溶液（ジエチルエーテル：塩化メチレン＝１０：
１）３０ｍｌで洗浄し、さらにヘキサン５０ｍｌで洗浄
後、減圧乾燥させることにより下記式で示される黄褐色
の粉末(Ｂ-2)を０．16ｇ（収率21％）得た。 FD-質量分析 : (M+) 485 元素分析 : Ｚｒ; 18.5% (18.8)
( )内は計算値

【化８２】

【０２１１】（実施例５） エチレンの重合：充分に窒素置換した内容積５００ｍｌ
のガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入
し、エチレン１００リットル/hrで液相および気相をエ
チレンで飽和させる。その後、メチルアルミノキサン
（ＭＡＯ）をアルミニウム原子換算で１．１８７５mmo
l、引き続き、化合物（Ａ−１）を０．００５mmol加え
重合を開始する。常圧のエチレンガス雰囲気下、２５℃
で６０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添加
することにより重合を停止した。重合終了後、反応物を
大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出させた
後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマ
ーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン
を０．０４ｇ得た。チタン1molあたりの重合活性は１６
kg/molhであり、得られたポリエチレンの極限粘度[η]
は７．６dl/gであった。

【０２１２】（実施例６） エチレンの重合：実施例２で得られた化合物（Ｂ−１）
を用い、実施例５と同様の条件で重合反応を行った結
果、ポリエチレンを0.10ｇ得た。ジルコニウム1molあた
りの重合活性は４０kg/molhであり、得られたポリエチ
レンの極限粘度[η]は９．１dl/gであった。

【０２１３】（実施例７） エチレンの重合：実施例３で得られた化合物（Ａ−２）
を用い、実施例５と同様の条件で重合反応を行った結
果、ポリエチレンを0.03ｇ得た。チタン1molあたりの重
合活性は１２kg/molhであり、得られたポリエチレンの
極限粘度[η]は６．９dl/gであった。

【０２１４】（実施例８） エチレンの重合：実施例４で得られた化合物（Ｂ−２）
を用い、実施例５と同様の条件で重合反応を行った結
果、ポリエチレンを0.０６ｇ得た。ジルコニウム1molあ
たりの重合活性は２４kg/molhであり、得られたポリエ
チレンの極限粘度[η]は３．４dl/gであった。

【０２１５】（実施例９） エチレンの重合：充分に窒素置換した内容積５００ｍｌ
のガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入
し、液相および気相をエチレン１００リットル/hr で飽
和させる。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩ
ＢＡ）を０．２５ｍｍｏｌ、引き続き化合物（Ａ−２）
を０．００５ｍｍｏｌ、トリフェニルカルベニウムテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（ＴｒＢ）
を０．００６ｍｍｏｌ加え重合を開始する。常圧のエチ
レンガス雰囲気下、２５℃で１時間反応させた後、少量
のイソブタノールを添加することにより重合を停止す
る。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入して
ポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフィ
ルターで濾過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧
乾燥した後、ポリエチレンを０．１８ｇ得た。ジルコニ
ウム1molあたりの重合活性は７２kg/molhであり、得ら
れたポリエチレンの極限粘度[η]は４．４dl/gであっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤田 照典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VN02 VN03 VN05 VN06 VP01 VP02 VQ39 VQ40 VQ49 VQ59 VQ60 VQ89 VQ90 VQ92 VQ93 VQ94 VR23 VR32 VR33 VR41 VR42 VR51 VR52 VU13 VU33 VW01 4J028 AA01A AB00A AB01A AC00A AC01A AC08A AC18A AC26A AC29A AC31A AC41A AC42A AC44A AC45A AC46A AC47A AC48A AC49A BA01B BA02B BB00B BB01B BB02B BC01B BC04B BC05B BC06B BC12B BC15B BC17B BC19B BC24B BC25B BC27B BC28B BC29B CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CA30C EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB11 EB12 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 EB21 EB24 EB25 EB26 GB01

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
   物。 【化１】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
   示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ａは、酸素原子、イ
   オウ原子、セレン原子もしくは結合基−Ｒ⁵を有する窒
   素原子を示す。Ｂは、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝
   ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵および、Ｒ^b
   〜Ｒ^fは、Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なっていて
   もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ
   環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
   基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
   ニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうち
   の２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。
   また、ｍが２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁵および、Ｒ^b〜Ｒ^f
   で示される基のうち2個の基が連結されていてもよく、
   またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なっていて
   もよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素
   原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
   含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
   基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
   基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有
   基を示し、ｎが２以上の場合には、Ｘで示される複数の
   基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
   れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
2. 【請求項２】下記一般式（II）で表される遷移金属化合
   物。 【化２】 （式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは、１〜６の
   整数を表す。Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオ
   ウ原子もしくはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−
   Ｒ⁸、＝ＮＲ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を
   示す。Ｂは結合基−Ｒ ^aまたはＮと結合する基−Ｒ^bと−
   Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ¹¹お
   よびＲ^a〜Ｒ^fは、Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、
   ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ
   素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、
   ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これら
   のうちの２個以上が互いに連結して環を形成していても
   よい。また、ｍが２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ¹¹およびＲ^a
   〜Ｒ^fで示される基のうち2個の基が連結されていてもよ
   く、またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なって
   いてもよい。また、Ｍは，Ｎおよび／またはＯと結合し
   ている。）
3. 【請求項３】下記一般式（III）で表される遷移金属化
   合物。 【化３】 （式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは１〜３の整
   数を表す。Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子も
   しくは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは結合
   基−Ｒ^aまたはＮと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、
   または＝ＣＲ^eＲ^fを示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^a〜Ｒ^fは、
   Ｒのそれぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水
   素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物
   残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ
   含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
   基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
   が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが
   ２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ^a〜Ｒ^fで示される基
   のうち2個の基が連結されていてもよく、またＲのそれ
   ぞれ同士は、互いに同一でも異なっていてもよい。ま
   た、Ｍは，Ｎおよび／またはＯと結合している。）
4. 【請求項４】下記一般式（IV）で表される遷移金属化合
   物。 【化４】 （式中、Ｍ、Ｘおよびｎは前記と同じ。ｍは１〜６の整
   数を表す。Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ
   原子もしくはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、
   ＝ＮＲ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示
   す。Ｂは、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、ま
   たは＝ＣＲ^eＲ^fを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と
   同じ。Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁶〜Ｒ¹¹およびＲ^b〜Ｒ^fは、Ｒのそ
   れぞれが互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
   基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
   有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
   基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
   が互いに連結して環を形成していてもよい。また、ｍが
   ２以上のときは、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｒ⁶〜Ｒ¹¹およびＲ^b〜Ｒ^f
   で示される基のうち2個の基が連結されていてもよく、
   またＲのそれぞれ同士は、互いに同一でも異なっていて
   もよい。）
5. 【請求項５】（Ａ）下記一般式（I'）で表される化合
   物、下記一般式（II'）で表される化合物、下記一般式
   （III'）で表される化合物および下記一般式（IV'）で
   表される化合物から選ばれた化合物または該化合物と塩
   基との接触生成物と、ＭＸｋ（ｋはＭの価数を満たす数
   で、Ｘは前記と同じ）とを反応させて得られる遷移金属
   化合物。 【化５】 (Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結
   合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは、Ｎと結合す
   る基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝ＣＲ^eＲ^fを示
   す。Ｒのそれぞれは、前記と同じ。） 【化６】 (Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原子もしく
   はセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝ＮＲ⁹、
   または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。Ｂは結合
   基−Ｒ^aを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同
   じ。） 【化７】 (Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子もしくは結
   合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示す。Ｂは結合基−Ｒ^aを
   示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同じ。） 【化８】 （Ａは結合基−Ｒ⁶を有する酸素原子、イオウ原子もし
   くはセレン原子、または結合基−Ｒ⁷と−Ｒ⁸、＝Ｎ
   Ｒ⁹、または＝ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹を有する窒素原子を示す。Ｂ
   は、Ｎと結合する基−Ｒ^bと−Ｒ^c、＝ＮＲ^d、または＝
   ＣＲ^eＲ^fを示す。また、Ｒのそれぞれは、前記と同
   じ。）
6. 【請求項６】 （Ａ）請求項５で得られる遷移金属化合
   物と（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニ
   ウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）
   と反応してイオン対を形成する化合物よりなる群から選
   ばれる少なくとも１種の化合物とからなることを特徴と
   するオレフィン重合用触媒。
7. 【請求項７】 （Ａ）請求項１から４のいずれかに記載
   された遷移金属化合物と（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、
   (B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷
   移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合
   物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物とか
   らなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
8. 【請求項８】 オレフィン重合用触媒が、さらに、担体
   （Ｃ）とからなることを特徴とする前記請求項６および
   ７のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
9. 【請求項９】 請求項６ないし８に記載のオレフィン
   重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合す
   ることを特徴とするオレフィンの重合方法。