JP2000080267A - 優れた耐久性を有する低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 セルが安定で高耐久性を有し、低密度で高弾
性の軟質ポリウレタンフォームを提供する。 【解決手段】 少なくとも下記の（Ａ）と（Ｂ）と
（Ｃ）とを反応させる、耐久性に優れた低密度高弾性軟
質ポリウレタンフォームの製造方法である。 （Ａ）少なくとも（ａ１）末端部にエチレンオキサイド
を２５重量％以下付加させ、かつ、ビニルモノマーを、
又はポリイソシアネートと分子量１８〜２００の活性水
素基含有化合物とを重合したポリマー微粒子を（Ａ）中
に１重量％以上分散させた、公称ヒドロキシ官能価２以
上、水酸基価２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシア
ルキレンポリオールと（ａ２）有機ポリイソシアネート
とを反応させて得られる、ＮＣＯ含量２〜１５重量％の
低ＮＣＯポリイソシアネート。 （Ｂ）ＮＣＯ含量２５重量％以上の高ＮＣＯポリイソシ
アネート。 （Ｃ）少なくとも水を含有するイソシアネート反応性組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリイソシアネー
ト成分として低ＮＣＯポリイソシアネートと高ＮＣＯポ
リイソシアネートとを併用した軟質ポリウレタンフォー
ムの製造方法に関するものである。更に詳細には、酸化
防止剤等の添加剤を用いなくてもスコーチを起こさず、
耐久性に優れ、低密度・高弾性の軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、軟質ポリウレタンフォームは、そ
の優れたクッション性を生かし、自動車のクッション
材、家具、カーペット等、様々な分野で使用されてき
た。軟質ポリウレタンフォームは、有機ポリイソシアネ
ート、ポリオール、発泡剤、触媒、整泡剤、及び必要に
応じて添加剤を用いて製造されてきた。この有機ポリイ
ソシアネートは、従来はトリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）であったが、最近は、ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）及びＭＤＩとポリメチレンポリフェ
ニレンポリイソシアネート（ＭＤＩ−ＣＲ）との混合物
が多く用いられている。また、ポリオールとしては、エ
チレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（Ｐ
Ｏ）等のアルキレンオキサイドを付加重合させて得られ
るポリエーテルポリオールが一般的である。軟質ポリウ
レタンフォームの製造方法としては、「ワンショット
法」、「プレポリマー法」等が用いられている。

【０００３】「ワンショット法」においては、未変性有
機ポリイソシアネートを主成分とするイソシアネート液
と、ポリオールを主成分とするポリオール液が、ミキシ
ングヘッドに導入される。ミキシングヘッドから出る反
応性混合物は、自由発泡させてスラブフォームを生成さ
せることができ、又は、型に注入又は射出してモールド
フォームを生成させることができる。

【０００４】「プレポリマー法」は、イソシアネート液
としてあらかじめ有機ポリイソシアネートとポリオール
を反応させて得られたイソシアネート基含有プレポリマ
ーを用いる方法で、「ワンショット法」と比較すると、
発泡時の発熱が少ない等の利点を有する。その他の点
は、基本的に「ワンショット法」と同様である。特開平
４−２１３３４０号公報には、高イソシアネート含量の
プレポリマーと低イソシアネート含量のプレポリマーを
用いた軟質ポリウレタンフォームの製造方法が記載され
ている。

【０００５】発泡剤は、従来、塩化メチレン、クロロフ
ルオロカーボン等が使用されてきたが、これらの使用
は、オゾン層破壊や地球温暖化等の環境への配慮により
その使用は制限されている。そのため、発泡剤に水を用
いる検討が広く行われている。水は、イソシアネート基
の一部と発熱反応して、アミノ基と二酸化炭素を生成さ
せ、このアミノ基は、他のイソシアネート基と反応して
ウレア結合を生じ、また、二酸化炭素は発泡作用を与え
る。

【０００６】近年、各分野で軽量化のため、低密度かつ
高弾性の軟質ポリウレタンフォームの要望が高まってい
る。軟質ポリウレタンフォームを低密度化するには、イ
ソシアネート基と反応させて生じる二酸化炭素を十分得
るために、水の使用量を多くする必要がある。従来のよ
うに、水を発泡剤に用いた高弾性の軟質ポリウレタンフ
ォームにおいて、高密度フォームの場合では、使用する
水の量が少ないために、安定なセルを形成することがで
きる。しかしながら、低密度フォームでは、使用する水
が多いため、発泡時のセルが不安定になり、フォームの
崩壊を引き起こしやすくなるばかりか、弾性が損なわれ
るようになる。また、密度の低下によりフォームの硬度
も低下する。

【０００７】そこで、これらの点を改良するために、一
般的にはポリマー微粒子を分散させたポリマー分散ポリ
オキシアルキレンポリオール（ＰＯＰ）をポリオール液
を用いて、解決しようとする試みがなされている。しか
しながら、ＰＯＰを用いることにより、硬度は改良され
るが、やはりセルが不安定になりやすい。そこでセルを
安定化させるために添加剤が用いられるが、柔軟性が損
なわれやすくなる。特開平４−２１３３４０号公報に
は、イソシアネート含有プレポリマーにポリ尿素を分散
したＰＯＰが使用できる旨の記載があり、又、実施例で
は、高分子ポリエーテルポリオールとＭＤＩとイソホロ
ンジイソシアネートを同時に反応させた尿素粒子分散プ
レポリマーを用いた場合の記載があり、このようなプレ
ポリマーを用いた場合に得られる軟質ポリウレタンフォ
ームは高密度硬質発泡体であり、その耐久性も不十分で
あった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、セル
が安定で高耐久性を有し、かつ、低密度で高弾性の軟質
ポリウレタンフォームの製造方法を提供することであ
る。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
検討した結果、特定のポリマーポリオールを用いたイソ
シアネート基含有プレポリマー（低ＮＣＯポリイソシア
ネート）と高ＮＣＯポリイソシアネートとを併用するこ
とにより、上記課題が解決できることを見いだし、本発
明を完成させるに至った。

【００１０】すなわち、本発明は、少なくとも下記に示
す（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）とを反応させることを特徴と
する、優れた耐久性を有する低密度高弾性軟質ポリウレ
タンフォームの製造方法である。 （Ａ）少なくとも以下に示す（ａ１）と（ａ２）とを反
応させて得られる、イソシアネート含量が２〜１５重量
％の低ＮＣＯポリイソシアネート。 （ａ１）末端部に２５重量％以下のエチレンオキサイド
を付加させ、かつ、１種類以上のビニルモノマーの重合
により又はポリイソシアネートと分子量１８〜２００の
活性水素基含有化合物との重合により得られるポリマー
微粒子を（Ａ）中の含有量で１重量％以上分散させた、
公称ヒドロキシ官能価が２以上で水酸基価が２０〜６０
ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー分散ポリオキシアルキレンポ
リオール。 （ａ２）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）イソシアネート含量が２５重量％以上の高ＮＣＯ
ポリイソシアネート。 （Ｃ）少なくとも水を含有するイソシアネート反応性組
成物。

【００１１】本発明は、（ａ２）がジフェニルメタンジ
イソシアネートである、前記製造方法である。

【００１２】本発明は、（Ｂ）が、少なくとも以下に示
す（ｂ１）と（ｂ２）とを反応させて得られるイソシア
ネート含量が２５重量％以上の高ＮＣＯポリイソシアネ
ートである、前記の各製造方法である。 （ｂ１）公称ヒドロキシ官能価が２以上、水酸基価が１
０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇで、５０重量％以上のオキシ
エチレン基を有するポリオキシアルキレンポリオール。 （ｂ２）ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチ
レンポリフェニレンポリイソシアネートとからなる平均
イソシアネート官能価が２．３〜３．０の組成物。

【００１３】本発明は、（Ａ）及び（Ｂ）の比率が、
（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜９５／５重量％である、
前記の各製造方法である。

【００１４】本発明は、少なくとも（Ａ）及び（Ｂ）を
含有するポリイソシアネート成分１００重量部と、イソ
シアネート反応性組成物（Ｃ）１〜４０重量部とを反応
させる、前記の各製造方法である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる（Ａ）低ＮＣ
Ｏポリイソシアネートは、少なくとも（ａ１）ポリマー
分散ポリオキシアルキレンポリオール（ＰＯＰ）と（ａ
２）有機ポリイソシアネートとを反応させて得られるも
ので、イソシアネート（ＮＣＯ）含量が２〜１５重量
％、好ましくは３〜１５重量％のイソシアネート基含有
プレポリマーである。イソシアネート含量が下限未満の
場合は、低ＮＣＯポリイソシアネートの粘度が高くなり
すぎて、十分な低密度フォームが得られにくい。上限を
越える場合は、フォームの安定性や柔軟性が不足する。

【００１６】本発明の（Ａ）低ＮＣＯポリイソシアネー
トにおいて、ポリマー微粒子含有量は１重量％以上が好
ましく、１．５〜２０重量％が特に好ましい。なお、本
発明における（Ａ）の製造において、ポリマー微粒子含
有量を前記範囲内とするために、（ａ１）に、それ以外
のポリオール、特にポリオキシアルキレンポリオールを
併用するのが好ましい。

【００１７】（ａ１）ＰＯＰは、公称ヒドロキシ官能価
が２以上、好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４で
あり、水酸基価が２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましく
は２０〜５７ｍｇＫＯＨ／ｇであり、末端部に２５重量
％以下、好ましくは４〜２４重量％のＥＯを付加させ、
かつ、ポリマー微粒子を分散させたポリオキシアルキレ
ンポリオール、好ましくはポリ（オキシプロピレン−オ
キシエチレン）ポリオールである。このＰＯＰは２種以
上混合して使用してもよい。本発明において「公称ヒド
ロキシル官能価」とは、ポリオキシアルキレンポリオー
ルの製造に用いられる開始剤分子の活性水素基の数によ
って決定される理論的官能価を意味する。現実の官能価
は重合時の副反応により、不飽和結合等が生成するた
め、理論的官能価よりも小さくなる。公称ヒドロキシ官
能価が２未満の場合は、フォームの安定性が損なわれ、
低密度フォーム自体を得ることが困難になりやすい。水
酸基価が下限未満の場合は、フォームの強度が得られに
くい。また、上限を越える場合は、プレポリマーの粘度
が高くなりすぎて、フォームの低密度化が困難になり、
また、一般的使用方法におけるハンドリングが悪くなり
やすい。ＥＯ付加量が上限を越える場合はセルが不安定
になり、また、機械的強度も低下する。

【００１８】本発明に用いられる（ａ１）ＰＯＰは、公
知の方法で製造されるものであり、具体的には、例え
ば、低分子活性水素基含有化合物を開始剤として、Ｅ
Ｏ、ＰＯ等のアルキレンオキサイド類、テトラヒドロフ
ラン等の環状エーテル類を付加重合させて得られるポリ
オキシアルキレンポリオール中で、更に他のモノマーを
重合させ、ポリマー微粒子を分散させて得られるもので
ある。

【００１９】この開始剤として用いられる低分子活性水
素基含有化合物としては、水、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、シクロヘ
キサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノ
ールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール、また、シュークロー
ズ、グルコース、フラクトース等のシュガー系アルコー
ル類、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエ
ンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタ
ンジアミン、キシリレンジアミン、ピペラジン等のポリ
アミン類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン
等のアミノアルコール類が挙げられる。

【００２０】また、（ａ１）ＰＯＰにおいて、ポリマー
微粒子は、１種以上のビニルモノマーの重合により、又
は、ポリイソシアネートと分子量１８〜２００の低分子
活性水素基含有化合物との重合により得られるものであ
り、ポリマー微粒子の分散性の点から、ビニル系のポリ
マー微粒子が最も好ましい。（ａ１）中のポリマー微粒
子含有量は１重量％以上であるが、２重量％以上が好ま
しく、２〜５０重量％が特に好ましい。ポリマー微粒子
におけるビニルモノマーとしては、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物類、塩化
ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル化合物
類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香環含有ビニル化合物類、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のアクリ
ル系化合物類、酢酸ビニル等のビニルエステル化合物類
等が挙げられるが、シアン化ビニル化合物類と芳香環含
有ビニル化合物類とを共重合させたものが、原料を工業
的に入手しやすいので好ましい。ポリマー微粒子におけ
るポリイソシアネートとしては、後述の（ａ２）に用い
られる有機ポリイソシアネートが挙げられる。分子量１
８〜２００の低分子活性水素基含有化合物としては、前
述の開始剤に用いられる低分子活性水素基含有化合物が
挙げられる。これらの中で好ましいものは、水、ジアミ
ン類、アミノアルコール類である。ポリマー微粒子の平
均粒径は、５０μｍ未満が好ましく、更に好ましくは４
５μｍ未満である。

【００２１】本発明で用いられる（ａ２）有機ポリイソ
シアネートとしては、例えば、ＭＤＩ、ＭＤＩ−ＣＲ、
ＴＤＩ、パラフェニレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシ
アネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタ
ンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジ
イソシアネート等の脂肪族イソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシ
アネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添
加キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソ
シアネート等の脂環族イソシアネート、これらイソシア
ネートの混合物、これらのウレタン変性体、アロファネ
ート変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、ウレト
ジオン変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミ
ド変性体、ウレトンイミン変性体等が挙げられる。本発
明において（ａ２）は、反応性や発泡時の環境（臭気）
等を考慮すると、ＭＤＩが好ましい。なお、ＭＤＩに
は、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（２，２′−ＭＤＩ）、２，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（２，４′−ＭＤＩ）、４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（４，４′−ＭＤＩ）の
３種類の異性体があり、異性体存在比は特に制限はない
が、本発明で特に好ましいものは、４，４′−ＭＤＩを
５０重量％以上含有するＭＤＩである。

【００２２】本発明に用いられる（Ｂ）高ＮＣＯポリイ
ソシアネートは、イソシアネート含量が２５重量％以
上、好ましくは２５〜３５重量％である。イソシアネー
ト含量が下限未満の場合は、イソシアネート液の粘度が
高くなりすぎ、また、フォームの安定性が損なわれるた
め、低密度フォームを得ることが困難になる。本発明に
用いられる（Ｂ）高ＮＣＯポリイソシアネートとして
は、前述の（ａ２）に用いられるものが挙げられる。

【００２３】本発明において好ましい（Ｂ）高ＮＣＯポ
リイソシアネートは、少なくとも（ｂ１）公称ヒドロキ
シ官能価が２以上、特に２〜６であり、水酸基価が１０
〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に１５〜１９５ｍｇＫＯＨ
／ｇであり、オキシエチレン基含有量が５０重量％以
上、特に６０重量％以上であるポリオキシアルキレンポ
リオールの１種以上と、（ｂ２）ＭＤＩとＭＤＩ−ＣＲ
とからなる平均イソシアネート官能価が２．３〜３．
０、特に２．４〜２．９の組成物とを反応させて得られ
るイソシアネート基含有プレポリマーである。（Ｂ）高
ＮＣＯポリイソシアネートとして、このようなプレポリ
マーを用いると、より安定なセルとなる軟質ポリウレタ
ンフォームが得られやすくなる。

【００２４】本発明に用いられる（Ｃ）イソシアネート
反応性組成物は、少なくとも水を含有しているものであ
る。 （Ｃ）イソシアネート反応性組成物の好ましい水の含有
量は、１５重量％以上、特に２０重量％以上である。水
の含有量が少なすぎると、フォームの低密度化が困難に
なる。 （Ｃ）イソシアネート反応性組成物に併用することので
きる活性水素化合物としては、ポリエーテルポリオー
ル、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオ
ール等の高分子ポリオール、前述の（ａ１）ＰＯＰを製
造するために用いられる開始剤としての低分子活性水素
基含有化合物等が挙げられる。

【００２５】本発明において、好ましい（Ａ）及び
（Ｂ）の比率（重量％）は、（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４
０〜９５／５、特に６５／３５〜９５／５である。
（Ａ）が多すぎる場合は、イソシアネート液の粘度が高
くなりすぎて、（Ｃ）との混合性が悪くなりやすい。
（Ａ）が少なすぎる場合は、フォームの柔軟性が不足し
やすい。

【００２６】本発明において、イソシアネート成分とイ
ソシアネート反応性組成物との好ましい比率は、少なく
とも（Ａ）及び（Ｂ）を含有するイソシアネート成分１
００重量部に対して、イソシアネート反応性組成物
（Ｃ）１〜４０重量部、特に２〜３５重量部である。
（Ｃ）が少なすぎる場合は、低密度フォームを得ること
が困難になる。また、多すぎる場合は、低密度フォーム
が得られなかったり、また、フォームの強度の低下等が
起こりやすい。

【００２７】本発明において、イソシアネート基含有プ
レポリマーの製造は、公知の方法が用いられる。例え
ば、全イソシアネート成分と全ポリオール成分を一度に
反応させる方法、イソシアネート成分の一部をポリオー
ル成分と反応させた後、残りのイソシアネート成分を配
合する方法等が挙げられる。イソシアネート成分とポリ
オール成分とのウレタン化反応における反応温度は１０
〜１２０℃、特に５０〜９０℃が好ましい。また、ウレ
タン化反応時には、必要によりジブチルチンジラウレー
ト、ジオクチルチンジラウレート等の有機金属化合物
や、トリエチレンジアミンやトリエチルアミン等の有機
アミンやその塩、等のウレタン化触媒を用いてもよい。

【００２８】本発明において、発泡剤は、基本的には水
のみである。しかし、フロン、炭化水素等の発泡剤も用
いることができるが、水以外の発泡剤の使用は好ましく
なく、また必要でもない。

【００２９】本発明では、発泡時に必要に応じて、当業
界で公知の各種ウレタン化触媒を併用してもよい。この
触媒は、一般的には、（Ｃ）少なくとも水を含有するイ
ソシアネート反応性組成物に配合して用いられる。この
触媒の具体的なものとしては、トリエチルアミン、トリ
プロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルベンジルアミ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジ
エチレントリアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザ
−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、１，２−ジ
メチルイミダゾール、１−ブチル−２−メチルイミダゾ
ール等の三級アミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
トリオキシエチレン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ
−ジメチル−Ｎ−ヘキサノールアミン等の反応型三級ア
ミン又はこれらの有機酸塩、スタナスオクトエート、ジ
ブチルチンジラウレート、ナフテン酸亜鉛等の有機金属
化合物等が挙げられる。

【００３０】本発明では、発泡時に必要に応じて、当業
界で公知の有機珪素系界面活性剤系整泡剤を用いてもよ
い。この整泡剤は、一般的には、（Ｃ）少なくとも水を
含有するイソシアネート反応性組成物に配合して用いら
れる。この整泡剤の具体的なものとしては、日本ユニカ
ー社製のＬ−５２０、Ｌ−５４０、Ｌ−５３０９、Ｌ−
５３６６、ＳＺ−１３０６、トーレダウコーニング社製
のＳＨ−１９３、ＳＲＸ−２７４Ｃ、信越シリコーン社
製のＦ−１２２、ゴールドシュミット社製のＢ−４１１
３等が挙げられる。

【００３１】本発明では、必要に応じて、乳化剤、界面
活性剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、難燃剤、
可塑剤、顔料・染料、抗菌剤・抗カビ剤等の公知の各種
添加剤や助剤を用いることができる。しかしながら、本
発明では、ジｔ−ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）
等の酸化防止剤を用いなくても、スコーチの発生が押さ
えられる。

【００３２】なお、本発明における「低密度」とは、４
２ｋｇ／ｍ³ 以下のことであり、「高弾性」とは、ＪＩ
Ｓ Ｋ６４００（１９９７）Ａ法に規定する反発弾性率
が５０％以上であるということである。

【００３３】

【発明の効果】本発明によって、低密度・高耐久性・高
弾性の軟質ポリウレタンフォームが得られる。本発明
は、特にスラブフォームの製造方法として有用であり、
得られる軟質ポリウレタンフォームは、寝具、家具等に
最適である。

【００３４】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、合成例、実施例及び比較例中において、「部」は
「重量部」、「％」は「重量％」、「比率」は「重量
比」を示す。

【００３５】〔（Ａ）低ＮＣＯポリイソシアネートの製
造〕 合成例１ 攪拌機、冷却管、窒素導入管、及び温度計を備えた反応
器に、ＭＤＩ−１を２５部仕込み、攪拌しながらＰＯＰ
−１を３５部、ＯＨ−１を４０部仕込んで、８５〜９０
℃にて３時間反応させ、低ＮＣＯポリイソシアネートＡ
１を得た。Ａ１のイソシアネート（ＮＣＯ）含量は６．
６％、ポリマー微粒子含有量は７．０％であった。

【００３６】合成例２〜８ 表１に示す原料を用いて、低ＮＣＯポリイソシアネート
Ａ２〜Ａ８を製造した。結果を表１に示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】合成例１〜８及び表１において ＭＤＩ−１：２，４′−ＭＤＩ／４，４′−ＭＤＩ＝１
０／９０であるＭＤＩ ＴＤＩ−１：２，４−ＴＤＩ／２，６−ＴＤＩ＝８０／
２０であるＴＤＩ ＰＯＰ−１：公称ヒドロキシ官能価＝２、水酸基価＝２
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端ＥＯ含有量＝１５％、アクリロ
ニトリル／スチレン＝５０／５０共重合ポリマー微粒子
含有量＝２０％のポリマー分散ポリオキシプロピレンポ
リオール ＰＯＰ−２：公称ヒドロキシ官能価＝２、水酸基価＝２
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端ＥＯ含有量＝１５％、有機ポリ
イソシアネートとピペラジン（分子量８６．１）との重
合ポリマー微粒子を２０％含有したポリマー分散ポリオ
キシプロピレンポリオール ＯＨ−１ ：公称ヒドロキシ官能価＝３、水酸基価＝３
４ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端ＥＯ含有量＝１５％のポリオキ
シプロピレンポリオール ＯＨ−２ ：公称ヒドロキシ官能価＝３、水酸基価＝５
６ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端ＥＯ含有量＝０％のポリオキシ
プロピレンポリオール

【００３９】〔（Ｂ）高ＮＣＯポリイソシアネートの製
造〕 合成例９ 合成例１と同様な反応器に、ＭＤＩ−２を９．８部、Ｐ
ＭＤＩを８８．２部仕込み、攪拌しながらＯＨ−３を
２．０部仕込んで、８５〜９０℃にて３時間反応させ、
高ＮＣＯポリイソシアネートＢ１を得た。Ｂ１のイソシ
アネート（ＮＣＯ）含量は３１．０％であった。

【００４０】合成例１０〜１４ 表２に示す原料を用いて、高ＮＣＯポリイソシアネート
Ｂ２〜Ｂ６を製造した。結果を表２に示す。

【００４１】

【表２】

【００４２】合成例９〜１４及び表２において ＭＤＩ−２：２，４′−ＭＤＩ／４，４′−ＭＤＩ＝１
／９９であるＭＤＩ ＰＭＤＩ ：ＭＤＩとＭＤＩ−ＣＲとの組成物、 ＭＤＩ／ＭＤＩ−ＣＲ＝４０／６０、２，４′−ＭＤＩ
／４，４′−ＭＤＩ＝１／９９、ＮＣＯ含有量＝３１．
５％ ＯＨ−３ ：公称ヒドロキシ官能価＝３、水酸基価＝４
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ／ＰＯ＝７０／３０のポリオキ
シアルキレンポリオール ＯＨ−４ ：公称ヒドロキシ官能価＝３、水酸基価＝４
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０のポリオキ
シアルキレンポリオール ＯＨ−５ ：公称ヒドロキシ官能価＝６、水酸基価＝９
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０のポリオキ
シアルキレンポリオール ＯＨ−６ ：公称ヒドロキシ官能価＝２、水酸基価＝５
６ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＥＯ／ＰＯ＝８０／２０のポリオキ
シアルキレンポリオール

【００４３】〔軟質ポリウレタンフォームの製造〕 実施例１ 表３に示す配合で、軟質ポリウレタンフォームを自由発
泡させた後、得られた軟質ポリウレタンフォームを一昼
夜放置し、ＪＩＳ Ｋ−６４０１、ＪＩＳ Ｋ−６３０
１に準じてフォームの各種物性を測定した。

【００４４】〔発泡条件〕 原料温度：２０±２℃ 攪拌速度：２０００ｒｐｍ 攪拌時間：５秒

【００４５】実施例２〜５、比較例１〜４ 表３、４に示す配合で、実施例１と同じ製造条件で軟質
ポリウレタンフォームを製造し、実施例１と同様にして
フォームの各種物性を測定した。表３、４にフォーム物
性測定結果を示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】実施例１〜５、比較例１〜４、及び表３、
４において ＰＯＰ−１：公称ヒドロキシ官能価＝２、水酸基価＝２
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端ＥＯ含有量＝１５％、アクリロ
ニトリル／スチレン＝５０／５０共重合ポリマー微粒子
含有量＝２０％のポリマー分散ポリオキシプロピレンポ
リオール ＯＨ−７ ：公称ヒドロキシ官能価＝２、水酸基価＝１
１２ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオキシエチレンポリオール ＯＨ−８ ：公称ヒドロキシ官能価＝３、水酸基価＝２
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、末端ＥＯ含有量＝１５％のポリオキ
シプロピレンポリオール

フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA002 BC032 BC082 BC092 BD052 BD102 BG012 BG042 BG052 BG102 CK041 GC00 4J034 BA07 BA08 CA02 CA13 CA15 CB03 CB07 CB08 CE01 DA01 DB03 DB07 DF01 DF02 DG03 DG04 DG06 DG09 DG14 DG15 DG23 DG25 DQ05 DQ14 DQ15 DQ16 DQ18 DQ20 DQ23 HA01 HA06 HA07 HA14 HA15 HB06 HB07 HB08 HB09 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC34 HC35 HC46 HC52 HC61 HC63 HC64 HC67 HC71 HC73 JA22 JA42 KA01 KB02 KC17 KD02 KD12 KE02 NA03 NA08 QA02 QB15 QB19 QC01 RA03

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも下記に示す（Ａ）と（Ｂ）と
   （Ｃ）とを反応させることを特徴とする、優れた耐久性
   を有する低密度高弾性軟質ポリウレタンフォームの製造
   方法。 （Ａ）少なくとも以下に示す（ａ１）と（ａ２）とを反
   応させて得られる、イソシアネート含量が２〜１５重量
   ％の低ＮＣＯポリイソシアネート。 （ａ１）末端部に２５重量％以下のエチレンオキサイド
   を付加させ、かつ、１種類以上のビニルモノマーの重合
   により又はポリイソシアネートと分子量１８〜２００の
   活性水素基含有化合物との重合により得られるポリマー
   微粒子を（Ａ）中の含有量で１重量％以上分散させた、
   公称ヒドロキシ官能価が２以上で水酸基価が２０〜６０
   ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー分散ポリオキシアルキレンポ
   リオール。 （ａ２）有機ポリイソシアネート。 （Ｂ）イソシアネート含量が２５重量％以上の高ＮＣＯ
   ポリイソシアネート。 （Ｃ）少なくとも水を含有するイソシアネート反応性組
   成物。
2. 【請求項２】 （ａ２）がジフェニルメタンジイソシア
   ネートである、請求項１に記載の製造方法。
3. 【請求項３】 （Ｂ）が、少なくとも以下に示す（ｂ
   １）と（ｂ２）とを反応させて得られるイソシアネート
   含量が２５重量％以上の高ＮＣＯポリイソシアネートで
   ある、請求項１又は２に記載の製造方法。 （ｂ１）公称ヒドロキシ官能価が２以上、水酸基価が１
   ０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇで、５０重量％以上のオキシ
   エチレン基を有するポリオキシアルキレンポリオール。 （ｂ２）ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチ
   レンポリフェニレンポリイソシアネートとからなる平均
   イソシアネート官能価が２．３〜３．０の組成物。
4. 【請求項４】 （Ａ）及び（Ｂ）の比率が、（Ａ）／
   （Ｂ）＝６０／４０〜９５／５重量％である、請求項１
   〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
5. 【請求項５】 少なくとも（Ａ）及び（Ｂ）を含有する
   ポリイソシアネート成分１００重量部と、イソシアネー
   ト反応性組成物（Ｃ）１〜４０重量部とを反応させる、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。