JP2000080180A - 効果被膜のレ―ザ―マ―キング - Google Patents

効果被膜のレ―ザ―マ―キング

Info

Publication number
JP2000080180A
JP2000080180A JP11227759A JP22775999A JP2000080180A JP 2000080180 A JP2000080180 A JP 2000080180A JP 11227759 A JP11227759 A JP 11227759A JP 22775999 A JP22775999 A JP 22775999A JP 2000080180 A JP2000080180 A JP 2000080180A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
liquid crystal
aromatic
mol
cholesteric liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP11227759A
Other languages
English (en)
Inventor
Axel Dr Schoenfeld
アクセル・シヨーンフエルド
Andreas Dr Stohr
アンドレーアス・シユテール
Hans Joachim Dr Metz
ハンス・ヨーアヒム・メツツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of JP2000080180A publication Critical patent/JP2000080180A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/28—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating
    • B41M5/281—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using thermochromic compounds or layers containing liquid crystals, microcapsules, bleachable dyes or heat- decomposable compounds, e.g. gas- liberating using liquid crystals only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/06—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by exposure to radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/061—Special surface effect
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/005—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects by altering locally the surface material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2377/12—Polyester-amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザー照射により視角依存性効果被膜また
は成形化合物において色を変化させ、それにより、色を
適当に選択すれば特定の視角においてのみ知覚できる表
象としてのマーキングを誘導する。 【解決手段】 コレステリック液晶主鎖ポリマーもしく
は側基ポリマーを含むまたは主鎖ポリマーと側基ポリマ
ーとの組み合わせを含む効果被膜または成形化合物の上
にマーキングを形成する方法であって、その効果被膜ま
たは成形化合物のレーザー照射による照射部位において
変色を誘発することを含んでなる方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学的に変化し得
る特性を有する熱可塑性コレステリック液晶ポリマー
（ｃＬＣＰ）を含む効果被膜（ｅｆｆｅｃｔ ｃｏａｔ
ｉｎｇ）または成形化合物の上にレーザー照射により表
象を形成するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】レーザー照射によりプラスチックの表面
に印を付けることが知られており、この点において、Ｃ
Ｏ２レーザーに加えて、好ましくはＮｄ：ＹＡＧレーザ
ー（波長１０６４ｎｍ）または２倍周波数Ｎｄ：ＹＡＧ
レーザー（波長５３２ｎｍ）が用いられる。現在一般的
なレーザーマーキングの場合、マーキング機構は、通常
は、熱プロセスである（Ｎ．Ｊ．Ｂｒｕｔｏｎ著、Ｏｐ
ｔ．ＰｈｏｔｏｎｉｃｓＮｅｗｓ（１９９７年）、第８
（５）巻、２４〜３０頁）。吸収されたレーザー光は、
照射部位においてポリマー材料の迅速な局部的温度上昇
を誘発する。ポリマー材料は、熱分解し、マーキングが
見えるようになる。用いられる光の波長に対して透明で
あるポリマーの場合、カオリンのような光吸収性添加剤
を用いることが必要である。
【０００３】最初は、暗い背景上の淡い色の印または淡
い色の背景上の暗い色の刻印しか可能でなかった。レー
ザー照射により破壊されない着色顔料の混入により、着
色されたレーザーマーキングを形成することが可能であ
る（ＥＰ０６４１８２１Ａ１）。
【０００４】従って、今まで知られているレーザーマー
キングは、白色または着色ポリマー上において、異なる
色のマーキングを有することにより区別される。しかし
ながら、プラスチックの色も刻印の色も、いかなる視角
依存性も有さない。
【０００５】コレステリック主鎖ポリマー（ｃＬＣＰ）
が知られており、さらなるキラルコモノマーを用いるこ
とによりネマチック主鎖ポリマーと同様に（ＵＳ−Ａ−
４，４１２，０５９；ＥＰ−Ａ−０１９６７８５；ＥＰ
−Ａ−０６０８９９１；ＥＰ−Ａ−０３９１３６８）ま
たはネマチック主鎖ポリマー（ＬＣＰ）をさらなるキラ
ルコモノマーと反応させることにより（ＥＰ−Ａ−０２
８３２７３）調製することができる。コレステリック主
鎖ポリマーの特徴は、その螺旋形超構造（superstructu
re）である。この結果として、まず、材料は、ネマチッ
ク液晶ポリマーに典型的である機械的特性の異方性をも
はや有さない。キラルモノマー含量に依存して、材料
は、螺旋形超構造における選択的反射に基づく明白な色
効果を示す。この場合の正確な反射色は、視角および、
特に螺旋のピッチに依存する。どのような所定の視角に
ついても、例えば、サンプルを上から垂直に見ると、現
れる反射色は、螺旋形超構造のピッチに対応する波長を
有する色である。これは、反射した光の波長が短い程、
螺旋のピッチは小さいことを意味している。螺旋の進行
ピッチは、実質的にキラルコモノマーの割合、ポリマー
中へのその混入の性質、重合度、およびキラルコモノマ
ーの構造に依存する。
【０００６】コレステリック液晶の薄いフィルムは、吸
収性基材、特に黒色基材に適用されたときに顕著な色効
果を示す。何故なら、さもなければ、コレステリック液
晶の不十分な隠蔽力故に、光の非選択的成分が基材にお
いて反射され、それが知覚色を弱めるからである。さら
に、黒色基材の代わりに、他の色に着色された基材を用
いることも可能であることが知られている。さらに、着
色剤の混入によりコレステリック層の隠蔽力および知覚
色に影響を与えることが可能である（ＤＥ−Ａ−１９６
４３２７７）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、レー
ザー照射により視角依存性効果被膜または成形化合物に
おいて色を変化させ、それにより、色を適当に選択すれ
ば特定の視角においてのみ知覚できる表象としてのマー
キングを誘導することである。
【０００８】この目的はコレステリック液晶ポリマーを
用いることにより達成し得ることが、驚くべきことに発
見された。現在一般的な有利な全システムは、マークす
べき効果ポリマーの反射特性が視角度依存性色を提供
し、それによりポリマー上に着色マーキングを形成する
のみならず、レーザーマーキングにより視角依存性被膜
において変色を誘発することが可能である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、コレステリッ
ク液晶主鎖ポリマーもしくは側基ポリマーを含むまたは
主鎖ポリマーと側基ポリマーとの組み合わせを含む効果
被膜または成形化合物の上にマーキングを形成する方法
であって、その効果被膜または成形化合物のレーザー照
射による照射部位において変色を誘発することを含んで
なる方法を提供する。
【００１０】基材に適用された前記コレステリック液晶
ポリマーの薄層にレーザーを照射すると、液晶ポリマー
のコレステリック配列が照射部位において破壊され、照
射時間および強度に依存して基材表面が多かれ少なかれ
見えるようになる。基材表面が直接または着色被膜を介
して着色されると、基材の色が見えるようになりマーキ
ングとして知覚され得る。すなわち、例えば、垂直に見
ると緑色に見え斜角で見ると青色に見える、黒色被覆金
属パネルに適用された効果被膜をレーザー照射すること
により、暗色マーキングを形成することができる。従っ
て、このマーキングは効果被膜上でどの視角においても
知覚することができる。
【００１１】しかしながら、基材の背景色を、コレステ
リックポリマーの視角依存色に適合させることもでき
る。これにより、特別の視角においてのみマーキングを
見えるようにすることができる。効果被膜が、例えば、
垂直に見ると緑色に見え斜角で見ると青色に見えるよう
な場合、選択される背景色は緑色または青色であり得
る。背景色が緑色の場合、レーザーでマークした部位も
同様に緑色であり、マーキングは、コントラストの不足
のために垂直に見ると困難を伴って知覚することしかで
きない。しかしながら、被膜を斜角で見ると、効果被膜
の色は青色に見え、レーザーマークした部位は緑色のま
まであり、そのために見えるようになる。
【００１２】マーキングが、垂直に見ると見えるが、斜
角で見ると見えないことが望まれる場合、選択された背
景色は、前記例において青色でなくてはならない。
【００１３】前記コレステリック液晶ポリマーを含んで
なる成形化合物をレーザーでマークすると、照射時間お
よび強度の依存して、非配向ポリマーの知覚色が照射部
位において形成される、すなわち、以下の着色剤で着色
されなかったポリマーの場合は乳白色／曇色になる、ま
たは、熱分解生成物により灰色または黒色マーキングが
誘発される。
【００１４】レーザーマーキングの色は、基材の色によ
ってのみ影響され得るのではなく、レーザーマーキング
について安定である着色剤を効果ポリマーに混入するこ
とによっても影響され得る。例えば、赤色顔料を、例え
ば緑色から青色への変化を示す効果ポリマーに混入する
ことができる。効果被膜または成形化合物は、着色剤の
色が照射部位において見えるようになるまでレーザーを
照射される。
【００１５】用いることができる着色剤は、一連の有機
および無機顔料から、および一連のポリマー溶解性染料
からの化合物である。無機顔料としては、例えば、二酸
化チタン、酸化鉄、金属酸化物混合相顔料、硫化カドミ
ウム、ウルトラマリンブルー顔料またはクロム酸塩−モ
リブデン酸塩顔料がある。用いることができる有機顔料
は、関連文献から当業者に良く知られる全ての顔料であ
り、例えば、カーボンブラック、アンタントロン、ジオ
キサジン、フタロシアニン、キナクリドン、ジケトピロ
ロピロール、ペリレン、ペリノン、アゾメチン、イソイ
ンドリンおよびアゾ顔料である。適当な染料は、例え
ば、キノフタロン、ペリノン、アントラキノン、アゾメ
チン複合体、アズラクトンおよびアゾ染料である。染料
は、コレステリック液晶ポリマー中に完全にまたは部分
的に溶解することができる。
【００１６】特定の着色効果を得るために、異なる顔料
または染料の混合物、または染料と顔料との混合物を着
色剤として用いることもできる。
【００１７】本発明で用いられる照射線は、通常、市販
のレーザーを利用して発生される。照射線の波長は、通
常、１５０〜１５００ｎｍの範囲、好ましくは、１５０
〜１１００ｎｍの範囲内にある。適当なレーザーは、好
ましくはＣＯ２レーザー、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー、３倍
周波数Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（波長３５５ｎｍ）、４倍
周波数Ｎｄ：ＹＡＧレーザー（波長２６６ｎｍ）または
ＵＶレーザーである。特に好適なＵＶレーザーは、Ｆ２
エキシマーレーザー（波長１５７ｎｍ）、ＡｒＦエキシ
マーレーザー（波長１９３ｎｍ）、ＫｒＣｌエキシマー
レーザー（波長２２２ｎｍ）、ＫｒＦエキシマーレーザ
ー（波長２４８ｎｍ）、ＸｅＣｌエキシマーレーザー
（波長３０８ｎｍ）およびＸｅＦエキシマーレーザー
（波長３５１ｎｍ）のようなエキシマーレーザーであ
る。
【００１８】特に好ましいのは、Ｎｄ：ＹＡＧレーザー
（波長５３２または１０６４ｎｍ）、ＫｒＦエキシマー
レーザー（波長２４８ｎｍ）およびＸｅＣｌエキシマー
レーザー（波長３０８ｎｍ）である。パルスレーザーを
用いる場合、適当なパルス周波数は０．１〜１０，００
０Ｈｚ、好ましくは０．５〜５０００Ｈｚ、特に１〜１
０００Ｈｚである。パルス長さは、０．１〜１０００ｎ
ｓの範囲、好ましくは０．５〜３５０ｎｓの範囲、特に
１〜１００ｎｓの範囲内にある。
【００１９】レーザーは、通常、エネルギー密度が０．
３ｍＪ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２、好ましくは０．５ｍ
Ｊ／ｃｍ２〜２０Ｊ／ｃｍ２、特に１ｍＪ／ｃｍ２〜１
０Ｊ／ｃｍ２である。
【００２０】照射時間は、用いられるレーザーおよびレ
ーザーエネルギーにより１ミリ秒〜３０秒である。
【００２１】本発明により用いることのできる熱可塑性
コレステリックポリマーは、コレステリック液晶主鎖ポ
リマーのみならずコレステリック液晶側基ポリマーおよ
び組み合わされた液晶主鎖／側基ポリマーも含む。
【００２２】コレステリック液晶側基ポリマーは、例え
ば、側基にメソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎ）を有するポリシ
ロキサン、環式シロキサン、ポリアクリレートまたはポ
リメタクリレートである。側基中のメソゲンは、例え
ば、コレステロール置換フェニルベンゾエートまたはビ
フェノールである。
【００２３】主鎖ポリマーは、好ましくは、芳香族およ
び／もしくはシクロ脂肪族ヒドロキシカルボン酸、芳香
族アミノカルボン酸；ならびに／または芳香族および／
もしくはシクロ脂肪族ジカルボン酸、および芳香族およ
び／もしくはシクロ脂肪族ジオールおよび／もしくはジ
アミン；ならびにキラル２官能コモノマーをも含む液晶
ポリエステル、ポリアミドまたはポリエステルアミドで
ある。
【００２４】コレステリック液晶主鎖ポリマーは、通
常、キラル成分から、およびヒドロキシカルボン酸か
ら、および／またはジカルボン酸とジオールとの組み合
わせから調製される。ポリマーは、通常、実質的に芳香
族成分からなる。しかしながら、脂肪族および例えばシ
クロヘキサンジカルボン酸のようなシクロ脂肪族成分を
用いることもできる。
【００２５】本発明の目的のための好ましいコレステリ
ックポリマーは、 （ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸、シクロ脂肪族ヒド
ロキシカルボン酸および芳香族アミノカルボン酸よりな
る群からの１種または２種以上の化合物０〜９９．８ｍ
ｏｌ％； （ｂ）芳香族ジカルボン酸およびシクロ脂肪族ジカルボ
ン酸よりなる群からの１種または2種以上の化合物０〜
５０ｍｏｌ％； （ｃ）芳香族およびシクロ脂肪族ジオールおよびジアミ
ンよりなる群からの１種または２種以上の化合物０〜５
０ｍｏｌ％；および （ｄ）キラル２官能コモノマー０．１〜４０モル％、好
ましくは１〜２５モル％から実質的になり、全合計が１
００モル％で（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計が６０
〜９９．９モル％であるコレステリック液晶主鎖ポリマ
ーである。
【００２６】前記した％に関して、重縮合のための官能
基の化学量論量が確保されるように注意しなければなら
ないが、この化学量論量は当業者に周知である。さら
に、ポリマーは、官能基を１つしか有さない、または例
えばジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸ま
たはトリメリト酸のような２以上の官能基を有する成分
も含む。このように、ポリマーの分子量に影響を与える
ことが可能である。２以上の官能基を有する成分は、ポ
リマー中の分岐部位として作用し、縮合中の材料の架橋
を避けるべき場合には、例えば、０〜５モル％の低い濃
度でしか添加してはならない。
【００２７】特に好ましいのは、以下の個々のモノマー
群からのビルディングブロックからなるコレステリック
主鎖ポリマーである： （ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸、アミノカルボン
酸：ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフタレンカルボ
ン酸、ヒドロキシビフェニルカルボン酸、アミノ安息香
酸、ヒドロキシ桂皮酸 （ｂ）芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸：テレ
フタル酸、イソフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、ナ
フタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
ピリジンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン
酸、カルボキシ桂皮酸
【００２８】
【化１】 （ｃ）芳香族ジオール、アミノフェノール、ジアミン：
ヒドロキノン、ジヒドロキシビフェニル、テトラメチル
ジヒドロキシビフェニル、ナフタレンジオール、ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、ジヒドロキシターフェニル、ジヒドロキシジフ
ェニルケトン、フェニレンジアミン、ジアミノアントラ
キノン、ジヒドロキシアントラキノン、および
【００２９】
【化２】 （ｄ）キラル、２官能モノマー：イソソルバイド、イソ
マンニド、イソヨウジド、樟脳酸、（Ｄ）または（Ｌ）
−メチルピペラジン、（Ｄ）または（Ｌ）−３−メチル
アジピン酸、ブタン−２，３−ジオール、および
【００３０】
【化３】 ここで、各々の場合のＲおよびＲ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキルまたはフェニル、好ましくはＨまたはＣＨ３であ
る。
【００３１】スルホン酸基を、縮合のための官能基とし
て用いる場合、活性形態、例えばスルホクロリドまたは
スルホン酸エステルとして用いることが有利であり得
る。
【００３２】特定した物質に代えて、これらの物質の他
の構造異性体または誘導体を用いることも可能である。
例えば、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）トリメリット
イミドの代わりに、アミノフェノールおよび無水トリメ
リト酸を用いることも可能である。
【００３３】記載したポリマービルディングブロック
は、例えばメチル、メトキシ、シアノまたはハロゲンの
ようなさらなる置換基を含むこともできる。
【００３４】本発明の目的において、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、テレフタル
酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、
ヒドロキノン、レゾルシノールおよび４，４’−ジヒド
ロキシビフェニル、ならびにまたキラル成分としての樟
脳酸、イソソルバイドおよびイソマンニドよりなる群か
らの１種または２種以上のモノマーを含むポリマーが特
に好ましい。
【００３５】重縮合は、任意の一般的方法により行うこ
とができる。好適な例は、例えばＥＰ−Ａ−０３９１３
６８に記載の無水酢酸との溶融縮合である。無水酢酸と
の縮合は、溶液または分散もしくは乳化相においても可
能である。モノマーは、好ましくは、エステル結合（ポ
リエステル）、アミド結合（ポリエステルアミド／ポリ
アミド）および／またはイミド結合（ポリエステルイミ
ド／ポリイミド）により結合されるが、他の既知の結合
種類により結合することもできる。
【００３６】モノマービルディングブロックの選択にお
いて、当業者に知られている官能基化学量論量を確保す
るように注意しなければならない；換言すれば、重縮合
反応において互いに反応する官能基が対応するモル比に
おいて用いられることを確保するように注意しなければ
ならない。例えば、ジカルボン酸およびジオールを用い
る場合、存在するヒドロキシル基の数は、カルボキシル
基の数に対応しなければならない。しかしながら、例え
ば得られる分子量を制御するために、特定の過剰の官能
基、例えば、ヒドロキシル基よりも多いカルボキシル基
を用いることもできる。
【００３７】カルボン酸の代わりに、例えば、酸塩化物
またはカルボン酸エステルのようなカルボン酸誘導体を
用いることもできる。ヒドロキシ成分の代わりに、例え
ばアセチル化ヒドロキシ化合物のような対応するヒドロ
キシ誘導体を用いることも可能である。
【００３８】コレステリック液晶ポリマーは、例えば光
架橋により配向液晶ポリマーを固定することが可能であ
るように架橋性基を含むこともできる。
【００３９】１つの好ましい態様において、コレステリ
ック液晶ポリマーは非常に低い溶解性を有し、それは、
その分子量を工業用の一般的方法（ＧＰＣ、光散乱）に
より決めることができないことを意味している。分子量
の測定手段として、ペンタフルオロフェノール／ヘキサ
フルオロイソプロパノールを含む溶液中のポリマーの固
有粘度を用いることができる。適当なポリマーは、２５
℃において０．１〜１０ｄｌ／ｇの固有粘度を有するも
のである。
【００４０】先に記載のコレステリック液晶ポリマー
を、本発明の目的のために直接用いることができる。ま
た、コレステリック液晶ポリマーのブレンドを調製する
ことができる。ブレンドは、異なるコレステリック液晶
ポリマーからなることができるが、コレステリック液晶
ポリマーをコレステリックまたはネマチックポリマーと
混合することも可能である。
【００４１】存在する場合、前述のコレステリック液晶
ポリマーと着色剤との間の定量比は、広い限界内で変化
することができ、着色剤の性質、および所望の特定の着
色効果に依存する。通常、着色されたポリマーは、０．
１〜１０重量％の着色剤を含む。さらに、平準化添加剤
（例えば、粉末被覆系において用いられるポリアクリレ
ート、ポリエステル）、安定化剤（例えば、ＵＶ安定化
剤または熱安定化剤、酸化防止剤）、帯電防止剤および
光学的光沢剤よりなる群からの一般的助剤および添加剤
が、合計重量に対して０〜１０重量％、好ましくは０〜
５重量％の量でコレステリック液晶ポリマー中に存在す
ることが可能である。
【００４２】着色剤、助剤および添加剤は、分散が均質
になるまでコレステリック液晶ポリマーと混合される。
混合は、コレステリック液晶ポリマーの溶融物中で最も
有利に行われる。混合は、例えば分散ニーダー、バンバ
リーニーダーまたはスクリューニーダーのような任意の
適当な混合装置を用いて行うことができる、または、例
えば１軸もしくは２軸押し出し機において押し出すこと
により行うことができる。特に押し出しの場合、添加剤
とコレステリック液晶ポリマーとの粉末混合物から開始
することもできる。
【００４３】着色剤は、コレステリック液晶ポリマーの
調製中に直接添加することもでき、重縮合反応の終了に
向けて添加することが合理的であり、好ましくは仕上げ
ポリマーの排出前に直接添加される。
【００４４】さらに、マスターバッチとしての着色剤を
コレステリック液晶ポリマー中に混入することも可能で
ある。マスターバッチのために用いられるビヒクルは、
合成および天然ワックス、ポリマーおよびゴムであり得
る。しかしながら、マスターバッチのための好ましいビ
ヒクルは、コレステリック液晶ポリマーそのものであ
る。マスターバッチは、１つの顔料または１つの染料あ
るいは異なる顔料および／または染料の混合物を含み得
る。さらなる助剤および／または添加剤を、マスターバ
ッチに混入することもできる。そのようなマスターバッ
チの調製は、任意の既知の技術、例えば、適当な混合装
置内において溶融物中で着色剤とビヒクルとを十分に混
合することにより行うことができ、装置は、例えば、分
散ニーダー、バンバリーニーダーおよびスクリューニー
ダー、例えば２軸押し出し機である。マスターバッチに
よるコレステリック液晶ポリマーの着色は、２つの材料
を混合し、次に混合物を押し出すことにより行うことが
できる。マスターバッチは、側部押し出し機および／ま
たは溶融ポンプを介して、コレステリック液晶ポリマー
の溶融物中に溶融物として計量添加することもできる。
最も経済的には、これは、コレステリック液晶ポリマー
が重縮合後に反応器から排出されるときに行われる。
【００４５】前述の方法により調製された着色液晶ポリ
マーは、通常、着色剤とポリマーとの物理的混合物とし
て存在する。調製プロセスの工程において、通常、比較
的高い温度も用いられるので、カルボキシル、スルホま
たはヒドロキシルのような官能基を有する着色剤の場
合、コレステリック液晶ポリマーへの少なくとも部分的
な化学的結合を制御することはできない。
【００４６】本発明の方法を用いて製造されるレーザー
マーキングは、今まで、被覆のために印刷技術が一般的
に用いられてきた分野において特に好適である。それら
は、銀行券、証明書、入場カードなどのマーキングまた
は効果被膜が設けられる物品のマーキングのような証券
マーキングの分野において特に好適である。
【００４７】
【実施例】コレステリック液晶ポリマーの例 実施例Ａ 反応器内において無水酢酸１０３モルを、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸３０モル、４−ヒドロキシ安息香酸
５０モル、テレフタル酸１０モル、４，４’−ジヒドロ
キシビフェニル２モルおよび１，４：３，６−ジアンヒ
ドロ−Ｄ−ソルビトール（イソソルバイド）８モルに添
加し、混合物を窒素の穏やかな流れでフラッシング（置
換）する。それを次に攪拌下に１４０℃で１５分間加熱
し、この温度を３０分間維持する。続いて温度を１６５
分間かけて３２５℃に上昇させ、溶融物をこの温度でさ
らに３０分間攪拌する。酢酸は、約２２０℃から留去さ
れ始める。その後、窒素フラッシングを停止し、ゆっく
り減圧する。溶融物を、減圧（約５ミリバール）でさら
に３０分間攪拌する。それを次に、窒素で包囲し、ポリ
マーを押し出し機を用いて排出し、ペレット化する。ポ
リマーは、斜角で見たときに青色に見える明緑色を有す
る。色は、減圧下の縮合中に早期に現れ、冷却後に維持
される。
【００４８】青色顔料の混入のために、ポリマーを、
１．５％のＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：１
（Ｃ．Ｉ．Ｎｏ．７４ １６０）を用いて２４０℃で３
０分間混練する。
【００４９】実施例Ｂ 反応器内において無水酢酸１０３モルを、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸１７モル、４−ヒドロキシ安息香酸
５０モル、４，４’−ジヒドロキシビフェニル２０モル
および樟脳酸１３モルに添加し、混合物を窒素の穏やか
な流れでフラッシングする。それを次に攪拌下に１４０
℃で１５分間加熱し、この温度を３０分間維持する。続
いて温度を１６５分間かけて３２５℃に上昇させ、溶融
物をこの温度でさらに３０分間攪拌する。酢酸は、約２
２０℃から留去され始める。その後、窒素フラッシング
を停止し、ゆっくり減圧する。溶融物を、減圧（約５ミ
リバール）でさらに３０分間攪拌する。それを次に、窒
素で包囲し、ポリマーを押し出し機を用いて排出し、ペ
レット化する。
【００５０】ポリマーは、斜角で見たときに青っぽい緑
色に見える明るい呈赤黄色を有する。色は、減圧下の縮
合中に早期に現れ、冷却後に維持される。
【００５１】効果被膜においてマーキングを形成する実
施例：
【００５２】実施例１ 用いられるコレステリック液晶ポリマーは、実施例Ａに
記載の着色されたポリマーである。
【００５３】コレステリック液晶ポリマーを、０．１ｍ
ｍ篩を用いて超遠心分離機において粉砕する。次に、粉
砕材料を分級し、分級の設定は、好ましくは、平均粒径
が５〜１０μｍであるように選択される。分級された材
料を用いて、攪拌することにより、イソブタノール中の
３５重量％分散液を調製する。ギャップ間隔が２４μｍ
である被覆バーを用いて黒色塗装金属パネルに分散液を
塗布する。塗布分散液の乾燥後、粉末を２８０℃で５分
間貯蔵する。フィルムは、斜角で見たときに青色に見え
る緑色を示す。コレステリック液晶ポリマー層は、非常
に良好に形成され均質である。Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを
用いて、「ＴＥＳＴ」という文字をマーキングとして層
に適用する。レーザー照射の結果、液晶ポリマーは熱分
解し、顔料の青色が残る。
【００５４】垂直に見ると、効果被膜は緑色に見え、
「ＴＥＳＴ」という文字は青色原稿として読むことがで
きる。斜角で見ると、効果被膜は青色に見え、「ＴＥＳ
Ｔ」という文字は、コントラストがないために読むこと
ができない。
【００５５】実施例２ 用いられるコレステリック液晶ポリマーは、実施例Ｂに
記載のポリマーである。
【００５６】コレステリック液晶ポリマー顆粒を、０．
１ｍｍ篩を用いて超遠心分離機において粉砕する。次
に、粉砕材料を分級し、分級の設定は、好ましくは、平
均粒径が５〜１０μｍであるように選択される。分級さ
れた材料を用いて、攪拌することにより、イソブタノー
ル中の３５重量％分散液を調製する。ギャップ間隔が２
４μｍである被覆バーを用いて黒色塗装金属パネルに分
散液を塗布する。塗布分散液の乾燥後、粉末を２８０℃
で５分間貯蔵する。フィルムは、斜角で見たときに緑色
っぽい青色に見える黄色を示す。コレステリック液晶ポ
リマー層は、非常に良好に形成され均質である。
【００５７】Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを用いて、「ＴＥＳ
Ｔ」という文字をマーキングとして層に適用する。レー
ザー照射の結果、液晶ポリマーは熱分解し、黒色基材被
膜が見えるようになる。垂直に見ると、効果被膜は赤っ
ぽい黄色に見え、「ＴＥＳＴ」という文字は黒色原稿と
して読むことができる。斜角で見ると、効果被膜は緑っ
ぽい青色に見え、「ＴＥＳＴ」という文字は、なお黒色
原稿として読むことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレーアス・シユテール ドイツ国、65830・クリツフエル、コーエ ニグスバーゲル・シユトラーセ・41 (72)発明者 ハンス・ヨーアヒム・メツツ ドイツ国、64285・ダルムシユタツト、ヤ ーンシユトラーセ・36

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 コレステリック液晶主鎖ポリマーもしく
    は側基ポリマーを含むまたは主鎖ポリマーと側基ポリマ
    ーとの組み合わせを含む効果被膜または成形化合物の上
    にマーキングを形成する方法であって、その効果被膜ま
    たは成形化合物のレーザー照射による照射部位において
    変色を誘発することを含んでなる方法。
  2. 【請求項２】 着色された基材に塗布された効果被膜
    に、基材の色が照射部位において見えるようになるまで
    レーザーを照射する、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 対応する非配向ポリマーの知覚された色
    または、適当な場合には、灰色乃至黒色のマーキングが
    照射部位において見えるようになるまで、成形化合物に
    レーザーを照射する、請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 液晶ポリマーに着色剤を添加し、着色さ
    れた効果被膜または成形化合物に、着色剤の色が照射部
    位において見えるようになるまでレーザーを照射する請
    求項１〜３の少なくとも1つに記載の方法。
  5. 【請求項５】 コレステリック液晶側基ポリマーが、コ
    レステロール置換フェニルベンゾエートまたはビフェノ
    ールを側鎖においてメソゲニック基として有するポリシ
    ロキサン、環式シロキサン、ポリアクリレートまたはポ
    リメタクリレートである、請求項１〜４の少なくとも一
    項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 コレステリック液晶主鎖ポリマーが、芳
    香族および／もしくはシクロ脂肪族ヒドロキシカルボン
    酸、芳香族アミノカルボン酸；ならびに／または芳香族
    および／もしくはシクロ脂肪族ジカルボン酸、および芳
    香族および／もしくはシクロ脂肪族ジオールおよび／も
    しくはジアミン；ならびにキラル２官能コモノマーをも
    含むポリエステル、ポリアミドまたはポリエステルアミ
    ドである、請求項１〜５の少なくとも一項に記載の方
    法。
  7. 【請求項７】 コレステリック液晶主鎖ポリマーが、 （ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸、シクロ脂肪族ヒド
    ロキシカルボン酸および芳香族アミノカルボン酸からな
    る群から選ばれる１種または2種以上の化合物０〜９
    ９．８ｍｏｌ％； （ｂ）芳香族ジカルボン酸およびシクロ脂肪族ジカルボ
    ン酸からなる群から選ばれる１種または2種以上の化合
    物０〜５０ｍｏｌ％； （ｃ）芳香族およびシクロ脂肪族ジオールおよびジアミ
    ンからなる群から選ばれる１種または2種以上の化合物
    ０〜５０ｍｏｌ％；および （ｄ）キラル２官能コモノマー０．１〜４０モル％、好
    ましくは１〜２５モル％からなり、全合計が１００モル
    ％で（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計が６０〜９９．
    ９モル％である、請求項６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 レーザー光の波長が１５０〜１５００ｎ
    ｍ、好ましくは１５０〜１１００ｎｍである、請求項１
    〜７の少なくとも一項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 レーザー光のエネルギー密度が０．３ｍ
    Ｊ／ｃｍ２〜５０Ｊ／ｃｍ２、好ましくは１ｍＪ／ｃｍ
    ２〜１０Ｊ／ｃｍ２である、請求項１〜８の少なくとも
    一項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 照射時間が１ミリ秒〜３０秒である、
    請求項１〜９の少なくとも一項に記載の方法。
JP11227759A 1998-08-14 1999-08-11 効果被膜のレ―ザ―マ―キング Pending JP2000080180A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19836885.2 1998-08-14
DE19836885A DE19836885A1 (de) 1998-08-14 1998-08-14 Lasermarkierung von Effektbeschichtungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000080180A true JP2000080180A (ja) 2000-03-21

Family

ID=7877534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP11227759A Pending JP2000080180A (ja) 1998-08-14 1999-08-11 効果被膜のレ―ザ―マ―キング

Country Status (5)

Country Link
US (1) US6207240B1 (ja)
EP (1) EP0980907A1 (ja)
JP (1) JP2000080180A (ja)
KR (1) KR20000017266A (ja)
DE (1) DE19836885A1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007091466A1 (ja) * 2006-02-10 2007-08-16 Lef Technology, Inc. 液晶ポリマーの改質方法
WO2008129664A1 (ja) * 2007-04-17 2008-10-30 Lef Technology, Inc. レーザー光による有機反応の制御方法および反応装置
JP2009517486A (ja) * 2004-12-16 2009-04-30 シクパ・ホールディング・ソシエテ・アノニム 特定の性質を有するコレステリック単層と単層顔料、それらの製造および使用
WO2021033578A1 (ja) * 2019-08-22 2021-02-25 Ｅｎｅｏｓ株式会社 液晶ポリマー粒子、熱硬化性樹脂組成物、および成形体
WO2022168853A1 (ja) * 2021-02-02 2022-08-11 住友化学株式会社 液晶ポリエステル粉末、組成物、組成物の製造方法、フィルムの製造方法及び積層体の製造方法

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1365923B2 (en) * 2001-02-28 2009-11-11 DataLase Ltd Laser coding
GB0104959D0 (en) * 2001-02-28 2001-04-18 Sherwood Technology Ltd Laser coding
US20050269304A1 (en) * 2001-02-28 2005-12-08 Nazir Khan Laser coding
US7057687B2 (en) * 2001-03-30 2006-06-06 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Method of patterning cholesteric film using a laser and optical element having the cholesteric film patterned by the method
US6777036B2 (en) * 2001-06-06 2004-08-17 Simon Fraser University Method for the deposition of materials from mesomorphous films
DE10136479A1 (de) * 2001-07-27 2003-02-06 Merck Patent Gmbh Farbige Beschriftung und Markierung von Kunststoffen und Lacken
US20040126503A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-01 Matthias Kuntz Process for laser marking of a liquid crystal film
EP1431050A3 (en) 2002-12-19 2004-11-03 MERCK PATENT GmbH Process for laser marking of a liquid crystal film
DE10328741A1 (de) * 2003-06-25 2005-01-13 Metronic Ag Verfahren und Druckerzeugnis zur Erzeugung frei programmierbarer Druckbilder
US20070098900A1 (en) * 2004-11-05 2007-05-03 Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. Media providing non-contacting formation of high contrast marks and method of using same, composition for forming a laser-markable coating, a laser-markable material and process of forming a marking
EP1852270B1 (en) * 2005-02-21 2013-09-25 Techno Polymer Co., Ltd. Process for producing a laser-marked laminate and use of a laminate for laser marking
FR2883504A1 (fr) * 2005-03-25 2006-09-29 Patrick Yves Roger Bedard Procede de reproduction d'une oeuvre sur une surface
EP1902858A1 (fr) * 2006-09-22 2008-03-26 Patrick Yves Roger Bedard Procede de reproduction d'une oeuvre sur une surface
US8120811B2 (en) 2007-11-21 2012-02-21 Quad/Graphics, Inc. System and method for adding data to a printed publication
EP2945019B1 (en) 2008-01-24 2020-10-07 Quad/Graphics, Inc. Printing using color changeable material
AP3477A (en) * 2009-12-08 2015-12-31 Sicpa Holding Sa Modified marking based on chiral liquid crystal polymers
JP5771850B2 (ja) * 2009-12-08 2015-09-02 シクパ ホルディング ソシエテ アノニムＳｉｃｐａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｓａ キラル液晶ポリマーマーキング
CN102666118A (zh) * 2009-12-08 2012-09-12 锡克拜控股有限公司 以改性手性液晶聚合物为基础的标志
CN102656017B (zh) * 2009-12-08 2015-02-11 锡克拜控股有限公司 以手性液晶聚合物为主的标记
CA2818021A1 (en) 2010-12-07 2012-06-14 Sicpa Holding Sa Simplified control of color shifting properties of a chiral liquid crystal polymer
SG190967A1 (en) 2010-12-07 2013-07-31 Sicpa Holding Sa Composite marking based on chiral liquid crystal precursors
AR086508A1 (es) 2011-05-27 2013-12-18 Sicpa Holding Sa Sustrato con una marcacion de polimero de cristal liquido modificado
TW201518484A (zh) 2013-11-08 2015-05-16 Sicpa Holding Sa 基於包含手性丙烯酸酯摻雜劑的手性液晶前驅物之無鹽複合標記
WO2015067685A1 (en) 2013-11-08 2015-05-14 Sicpa Holding Sa Composite marking based on chiral liquid crystal precursors and modifying resins
US10565485B2 (en) * 2014-06-10 2020-02-18 Sicpa Holding Sa Substrate with a fragmented marking thereon

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4412059A (en) 1980-08-20 1983-10-25 Duke University High modulus cholesteric mesophase polymers
GB2130526A (en) * 1982-08-23 1984-06-06 Omal Group Limited Improvements in and relating to security cards
US4515867A (en) * 1982-09-20 1985-05-07 Rca Corporation Method for ablating a coded marking into a glass workpiece and product thereof
JPS61197629A (ja) 1985-02-28 1986-09-01 Nippon Oil Co Ltd コレステリック液晶性ポリエステルの製造法
JPS63229611A (ja) 1987-03-19 1988-09-26 Nippon Oil Co Ltd 高密度磁気記録媒体用フイルム
US5093025A (en) 1989-04-07 1992-03-03 Tosoh Corporation Cholesteric liquid crystal polyester containing optically active group
ATE97891T1 (de) * 1989-12-15 1993-12-15 Schott Glaswerke Verfahren zur herstellung von grossflaechendekoren auf glas, glaskeramik oder keramiken und dekorierten glaskeramikplatten.
GB9005872D0 (en) * 1990-03-15 1990-05-09 British Aerospace A laser markable white pigment composition
DE69403232T2 (de) 1993-01-27 1997-09-25 Nippon Oil Co Ltd Flüssigkristalline Polyester
US5397686A (en) * 1993-03-22 1995-03-14 Northrop Grumman Corporation Laser marking system and method for temporarily marking a surface
JP3610078B2 (ja) * 1993-04-20 2005-01-12 ポリプラスチックス株式会社 レーザーマーキング方法及びレーザーマーキングされた成形品
US5689322A (en) * 1993-07-30 1997-11-18 Sharp Kabushiki Kaisha Liquid crystal display device having regions with different twist angles
ES2141184T3 (es) 1993-09-01 2000-03-16 Ticona Gmbh Composicion de moldeo de material plastico pigmentada y su empleo.
JPH08292432A (ja) * 1995-04-20 1996-11-05 Nippon Oil Co Ltd 光学フィルムの製造方法
US5838361A (en) * 1996-01-11 1998-11-17 Micron Technology, Inc. Laser marking techniques
DE19612973A1 (de) * 1996-04-01 1997-10-02 Hoechst Ag LCP-Blends
DE19612975A1 (de) 1996-04-01 1997-10-02 Hoechst Ag Effektbeschichtungen mit vom Betrachtungswinkel abhängigem Farbeindruck
DE19620746A1 (de) 1996-05-23 1997-11-27 Hoechst Ag Farbige Monomere enthaltende chirale cLCPs
US5855969A (en) * 1996-06-10 1999-01-05 Infosight Corp. CO2 laser marking of coated surfaces for product identification
DE19643277A1 (de) 1996-10-21 1998-04-23 Clariant Gmbh Eingefärbte cholesterische Flüssigkristallpolymere mit optisch variablen Eigenschaften

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009517486A (ja) * 2004-12-16 2009-04-30 シクパ・ホールディング・ソシエテ・アノニム 特定の性質を有するコレステリック単層と単層顔料、それらの製造および使用
WO2007091466A1 (ja) * 2006-02-10 2007-08-16 Lef Technology, Inc. 液晶ポリマーの改質方法
US7608371B2 (en) 2006-02-10 2009-10-27 Lef Technology, Inc. Method of modifying liquid crystal polymers
WO2008129664A1 (ja) * 2007-04-17 2008-10-30 Lef Technology, Inc. レーザー光による有機反応の制御方法および反応装置
WO2021033578A1 (ja) * 2019-08-22 2021-02-25 Ｅｎｅｏｓ株式会社 液晶ポリマー粒子、熱硬化性樹脂組成物、および成形体
US11999820B2 (en) 2019-08-22 2024-06-04 Eneos Corporation Liquid crystal polymer particles, thermosetting resin composition, and molded article
WO2022168853A1 (ja) * 2021-02-02 2022-08-11 住友化学株式会社 液晶ポリエステル粉末、組成物、組成物の製造方法、フィルムの製造方法及び積層体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20000017266A (ko) 2000-03-25
US6207240B1 (en) 2001-03-27
EP0980907A1 (de) 2000-02-23
DE19836885A1 (de) 2000-02-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6207240B1 (en) Laser marking of effect coatings
US5747175A (en) LCP blends
US6107447A (en) Cholesteric phase-forming polymers, process for their preparation and their use
JP2519018B2 (ja) 視角に依存する多色性を有する顔料、その製造方法及び該顔料を含有する組成物
JP2000080319A (ja) 赤外反射性着色剤
US5834064A (en) Effect coatings whose perceived color depends on the viewing angle
US6153722A (en) Cholesteric liquid-crystal polymers with increased weather stability
US5837160A (en) Chiral CLCPs containing colored monomers
US6017984A (en) Colored cholesteric liquid-crystal polymers having optically variable properties
JP2000507625A (ja) 視角に応じて認識される色が異なる粉末コーティング
KR19990063243A (ko) 금속 광택을 갖는 유기물
JPH10338741A (ja) 視角依存性の色感を有するエフェクト塗膜
CA2235270A1 (en) Polymers which form cholesteric phases, process for their preparation, and their use
MXPA98008069A (en) Effect coatings whose color perceived depends on the angle of observac
MXPA98008066A (en) Mixes of liqui crystal polymers
JPH11980A (ja) ポリマーラミネートの製造方法