JP2000072842A - ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 - Google Patents
ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法Info
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- JP2000072842A JP2000072842A JP10283200A JP28320098A JP2000072842A JP 2000072842 A JP2000072842 A JP 2000072842A JP 10283200 A JP10283200 A JP 10283200A JP 28320098 A JP28320098 A JP 28320098A JP 2000072842 A JP2000072842 A JP 2000072842A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹
脂の製造方法を提供する。 【解決に手段】 高分子ジオール、鎖延長剤及びポリイ
ソシアネートを反応させてなる熱可塑性ポリウレタン樹
脂において、鎖延長剤として１，４−シクロヘキシルジ
メタノールを用いることを特徴とするドレープ性に優れ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法である。
脂の製造方法を提供する。 【解決に手段】 高分子ジオール、鎖延長剤及びポリイ
ソシアネートを反応させてなる熱可塑性ポリウレタン樹
脂において、鎖延長剤として１，４−シクロヘキシルジ
メタノールを用いることを特徴とするドレープ性に優れ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ドレープ性に優れ
た熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法に関するもので
ある。このドレープ性とは、特にチューブ、ホース、電
線などの用途から求められる特性で、例えば、チュー
ブ、ホースの場合、曲げ半径を小さくしても折れ曲がる
ことのない性質をいう。また、この特性は、巻き癖、巻
き皺を起こし難く、製品使用時の取り扱い性に優れてい
る。
た熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法に関するもので
ある。このドレープ性とは、特にチューブ、ホース、電
線などの用途から求められる特性で、例えば、チュー
ブ、ホースの場合、曲げ半径を小さくしても折れ曲がる
ことのない性質をいう。また、この特性は、巻き癖、巻
き皺を起こし難く、製品使用時の取り扱い性に優れてい
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性ポリウレタン樹脂（以
下、ＴＰＵと略）にドレープ性を付与する方法として
は、ＴＰＵ自身の硬さを下げるか又は可塑剤のブレンド
で硬さを下げる方法、ドレープ性の優れた塩ビなどの他
樹脂をブレンドする方法、及び鎖延長剤に側鎖のあるジ
オール又は比較的分子量の大きなジオール類を使ってハ
ードセグメントの凝集を抑える方法などがあった。
下、ＴＰＵと略）にドレープ性を付与する方法として
は、ＴＰＵ自身の硬さを下げるか又は可塑剤のブレンド
で硬さを下げる方法、ドレープ性の優れた塩ビなどの他
樹脂をブレンドする方法、及び鎖延長剤に側鎖のあるジ
オール又は比較的分子量の大きなジオール類を使ってハ
ードセグメントの凝集を抑える方法などがあった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法では、本来必要な硬度の設定、保持が難しいだけで
なく，ＴＰＵ本来の優れた機械的特性を損ね、特に、高
温雰囲気下における耐熱性の要求に十分応えられなかっ
た。
方法では、本来必要な硬度の設定、保持が難しいだけで
なく，ＴＰＵ本来の優れた機械的特性を損ね、特に、高
温雰囲気下における耐熱性の要求に十分応えられなかっ
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この様な
従来の問題点を改善するために鋭意検討した結果、ＴＰ
Ｕの製造時に、１，４−シクロヘキシルジメタノールを
鎖延長剤に使用することによって、幅広い要求硬度とＴ
ＰＵ本来の特性を維持した優れたドレープ性を有するＴ
ＰＵの製造方法を見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
従来の問題点を改善するために鋭意検討した結果、ＴＰ
Ｕの製造時に、１，４−シクロヘキシルジメタノールを
鎖延長剤に使用することによって、幅広い要求硬度とＴ
ＰＵ本来の特性を維持した優れたドレープ性を有するＴ
ＰＵの製造方法を見いだし、本発明を完成するに至っ
た。
【０００５】即ち、本発明により、高分子ジオール、鎖
延長剤及びポリイソシアネートを反応させてなる熱可塑
性ポリウレタン樹脂において、鎖延長剤として１，４−
シクロヘキシルジメタノールを用いることを特徴とする
ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法が提供される。
延長剤及びポリイソシアネートを反応させてなる熱可塑
性ポリウレタン樹脂において、鎖延長剤として１，４−
シクロヘキシルジメタノールを用いることを特徴とする
ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方
法が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のＴＰＵに用いられる高分
子ジオールとしては、通常ポリイソシアネートの反応相
手に用いられる末端に水酸基を有する分子量４００〜１
００００のポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエス
テルアミド類、ポリエーテルエステル類、ポリカーボネ
ート類などを挙げることができる。ポリエーテル類とし
ては、例えば、テトラヒドロフラン、プロピレンオキシ
ド及びエチレンオキシドの重合生成物、あるいはこれら
の共重合生成物、またはポリエーテルのビニル単量体に
よるグラフト重合体などを挙げることができる。ポリエ
ステル類及びポリエステルアミド類としては、多価アル
コール類と多価カルボン酸とから、場合によりジアミン
またはアミノアルコール類を併用して、縮合反応により
得られるものが挙げられる。この多価アルコール類とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルプロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチルオクタンジオー
ル、１，９ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどがある。多価カルボン酸としては、例え
ば、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水
添ダイマー酸、フタル酸、フタル酸アルキルエステル
類、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などがある。
また、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクト
ンなどの環状エステル類の開環重合によって得られるも
のも挙げられる。ポリエーテルエステル類としては、上
記ポリエステル類を得る際の縮合反応に使用する多価ア
ルコール類の一部あるいは全部にポリエーテル類を用い
るほかはポリエステル類と同じようにして得られるもの
が挙げられる。ポリカーボネート類としては、１，６−
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどのジオール類と、ジアルキルカーボネート、ジア
リールカーボネートあるいはエチレンカーボネートのよ
うな環状カーボネートとのエステル交換反応によって得
られるものが挙げられる。
子ジオールとしては、通常ポリイソシアネートの反応相
手に用いられる末端に水酸基を有する分子量４００〜１
００００のポリエーテル類、ポリエステル類、ポリエス
テルアミド類、ポリエーテルエステル類、ポリカーボネ
ート類などを挙げることができる。ポリエーテル類とし
ては、例えば、テトラヒドロフラン、プロピレンオキシ
ド及びエチレンオキシドの重合生成物、あるいはこれら
の共重合生成物、またはポリエーテルのビニル単量体に
よるグラフト重合体などを挙げることができる。ポリエ
ステル類及びポリエステルアミド類としては、多価アル
コール類と多価カルボン酸とから、場合によりジアミン
またはアミノアルコール類を併用して、縮合反応により
得られるものが挙げられる。この多価アルコール類とし
ては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチルプロ
パンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２−メチルオクタンジオー
ル、１，９ノナンジオール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールなどがある。多価カルボン酸としては、例え
ば、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水
添ダイマー酸、フタル酸、フタル酸アルキルエステル
類、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸などがある。
また、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクト
ンなどの環状エステル類の開環重合によって得られるも
のも挙げられる。ポリエーテルエステル類としては、上
記ポリエステル類を得る際の縮合反応に使用する多価ア
ルコール類の一部あるいは全部にポリエーテル類を用い
るほかはポリエステル類と同じようにして得られるもの
が挙げられる。ポリカーボネート類としては、１，６−
ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルなどのジオール類と、ジアルキルカーボネート、ジア
リールカーボネートあるいはエチレンカーボネートのよ
うな環状カーボネートとのエステル交換反応によって得
られるものが挙げられる。
【０００７】本発明に用いられる鎖延長剤は１，４シク
ロヘキシルジメタノール（１，４シクロヘキサンジメタ
ノール）である。必要に応じて、鎖延長剤の一部に他の
鎖延長剤、例えぱ、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ビスーβ−ヒドロキシエトキシベンゼ
ン、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、Ｎ−フェニルジイソプロパノールアミ
ン、モノエタノールアミンなどの分子量４００未満の化
合物を適当な比率で併用しても良い。
ロヘキシルジメタノール（１，４シクロヘキサンジメタ
ノール）である。必要に応じて、鎖延長剤の一部に他の
鎖延長剤、例えぱ、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、ビスーβ−ヒドロキシエトキシベンゼ
ン、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、Ｎ−フェニルジイソプロパノールアミ
ン、モノエタノールアミンなどの分子量４００未満の化
合物を適当な比率で併用しても良い。
【０００８】本発明に用いられるポリイソシアネートと
しては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど及びこ
れらの異性体からなる芳香族ジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカ
ンジイソシアネート、トリメチル−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、シクロヘ
キサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、ノルボルナン−ジイソシアネ
ートメチルなどの脂環式ジイソシアネートなどを挙げる
ことができる。また、これらの化合物と活性水素基含有
化合物との反応によるイソシアネート基末端化合物、あ
るいは、これらの化合物の反応、例えばカルボジイミド
化反応などによるポリイソシアネート変成体なども挙げ
ることができる。また、メタノール、ｎ−ブタノール、
ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプロラ
クタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノール、ク
レゾールなどの活性水素を分子内に１個有するブロック
剤で一部を安定化したポリイソシアネートも挙げること
ができる。
しては、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチ
ルキシリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシア
ネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなど及びこ
れらの異性体からなる芳香族ジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカ
ンジイソシアネート、トリメチル−ヘキサメチレンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、シクロヘ
キサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシ
リレンジイソシアネート、ノルボルナン−ジイソシアネ
ートメチルなどの脂環式ジイソシアネートなどを挙げる
ことができる。また、これらの化合物と活性水素基含有
化合物との反応によるイソシアネート基末端化合物、あ
るいは、これらの化合物の反応、例えばカルボジイミド
化反応などによるポリイソシアネート変成体なども挙げ
ることができる。また、メタノール、ｎ−ブタノール、
ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプロラ
クタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノール、ク
レゾールなどの活性水素を分子内に１個有するブロック
剤で一部を安定化したポリイソシアネートも挙げること
ができる。
【０００９】本発明におけるＴＰＵを製造する際には、
必要に応じ触媒を添加することができる。使用できる触
媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモルホリン、
１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７
（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリウム、スタナスオ
クトエート、ジブチルチンジラウレートなどの有機金属
類、トリブチルホスフィン、ホスフォレン、ホスフォレ
ンオキサイドなどのリン系化合物である。
必要に応じ触媒を添加することができる。使用できる触
媒は、例えば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−エチルモルホリン、
１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセン−７
（ＤＢＵ）などのアミン類、酢酸カリウム、スタナスオ
クトエート、ジブチルチンジラウレートなどの有機金属
類、トリブチルホスフィン、ホスフォレン、ホスフォレ
ンオキサイドなどのリン系化合物である。
【００１０】本発明のＴＰＵは、高分子ジオール、鎖延
長剤及びポリイソシアネートの３成分を、高分子ジオー
ルおよび鎖延長剤の全活性水素基モル数に対するポリイ
ソシアネートのイソシアネート基モル数の比（Ｒ値）を
０．７〜１．３、好ましくは０．９〜１．５になるよう
に配合して製造される。鎖延長剤と高分子ジオールは、
鎖延長剤の活性水素基モル数と高分子ジオールの活性水
素基モル数の比（Ｒ’値）が０．１〜１５になるように
配合するのが好ましい。
長剤及びポリイソシアネートの３成分を、高分子ジオー
ルおよび鎖延長剤の全活性水素基モル数に対するポリイ
ソシアネートのイソシアネート基モル数の比（Ｒ値）を
０．７〜１．３、好ましくは０．９〜１．５になるよう
に配合して製造される。鎖延長剤と高分子ジオールは、
鎖延長剤の活性水素基モル数と高分子ジオールの活性水
素基モル数の比（Ｒ’値）が０．１〜１５になるように
配合するのが好ましい。
【００１１】本発明のＴＰＵの製造には、公知のＴＰＵ
の製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリマー
法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、
押出機による方法などの方法が採用できる。例えば、ニ
ーダーによる方法では、ニーダーに高分子ジオール及び
１，４−シクロヘキシルジメタノールを仕込み、８０℃
に加温後、ポリイソシアネートを投入し、１０〜６０分
反応させ、冷却することにより粉末状またはブロック状
のＴＰＵを製造することができる。これらの粉末状又は
ブロック状の樹脂は、必要に応じ押出機などによりペレ
ット状にする。製造に用いる装置は、多成分計量混合機
などを連結したニーダー、一軸あるいは多軸押出機など
が使用できる。
の製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリマー
法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、
押出機による方法などの方法が採用できる。例えば、ニ
ーダーによる方法では、ニーダーに高分子ジオール及び
１，４−シクロヘキシルジメタノールを仕込み、８０℃
に加温後、ポリイソシアネートを投入し、１０〜６０分
反応させ、冷却することにより粉末状またはブロック状
のＴＰＵを製造することができる。これらの粉末状又は
ブロック状の樹脂は、必要に応じ押出機などによりペレ
ット状にする。製造に用いる装置は、多成分計量混合機
などを連結したニーダー、一軸あるいは多軸押出機など
が使用できる。
【００１２】本発明によって得られるＴＰＵは、必要に
応じて他の樹脂を添加することができる。使用できる樹
脂は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステ
ルエーテル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アミノ
樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂など
である。これらの樹脂は、本発明のＴＰＵ組成物１００
重量部に対し１から１００重量部添加することができ
る。本発明によって得られるＴＰＵは、必要に応じて他
の物質を添加することができる。添加できる物質は、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱向上剤、可塑
剤、滑剤、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、無機およ
び有機充填剤、繊維系補強材、加水分解防止剤、反応遅
延剤などである。
応じて他の樹脂を添加することができる。使用できる樹
脂は、例えば、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＮ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステ
ルエーテル、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、アミノ
樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂など
である。これらの樹脂は、本発明のＴＰＵ組成物１００
重量部に対し１から１００重量部添加することができ
る。本発明によって得られるＴＰＵは、必要に応じて他
の物質を添加することができる。添加できる物質は、例
えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱向上剤、可塑
剤、滑剤、帯電防止剤、導電付与剤、着色剤、無機およ
び有機充填剤、繊維系補強材、加水分解防止剤、反応遅
延剤などである。
【００１３】本発明のＴＰＵは、一般に用いられている
ＴＰＵの成形方法及び成形条件が適用される。例えば、
押出成形、射出成形、吹込成形、カレンダー加工、ロー
ル加工、プレス加工、遠心成形、回転成形等の成形方法
がある。
ＴＰＵの成形方法及び成形条件が適用される。例えば、
押出成形、射出成形、吹込成形、カレンダー加工、ロー
ル加工、プレス加工、遠心成形、回転成形等の成形方法
がある。
【００１４】
【実施例】本発明について、実施例及び比較例によりさ
らに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例及び比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味する。
らに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。実施例及び比較例において、
「部」は全て「重量部」を意味する。
【００１５】実施例１ 撹拌機の付いた反応容器に、高分子ジオールとしてエー
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価１１２：ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤とし
て１，４−シクロヘキシルジメタノール（ＣＨＤＭ）２
８．８部を加え均一に混合し、１００℃に調整後４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
７８．８部加え、ウレタン化反応を行った。反応物が９
０℃になったところでパット上に流し込み固化させた。
得られた固形物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させ、
冷却した後、固形物を粉砕し本発明のＴＰＵ２０７．６
部を得た。得られたＴＰＵを射出成型機を用いて、成形
温度１６０〜２００℃、成形圧力６００ｋｇｆ／ｃｍ２
の条件で１１０×５５×２ｍｍのシートを成形した。こ
のシートを室温で１６時間放置後、引っ張り試験（ＪＩ
Ｓ−Ｋ７３１１に準拠）及びドレープ性の評価方法とし
て動的粘弾性を測定しｔａｎδで判断した。それらの結
果を表１に示す。 ［動的粘弾性試験］ 動的粘弾性試験機：レオバイブロンＤＤＶ−ＩＩＩ−Ｅ
ｐ（（株）オリエンテック製）を用いて、試験周波数１
１Ｈｚ、昇温速度２℃／分で測定し、２５℃の時のｔａ
ｎδ（Ｅ”（損失弾性率）／Ｅ’（貯蔵弾性率））を求
めた。ｔａｎδ値は、ドレープ性の尺度として用い、こ
の数値が大きいほどドレープ性が優れている。
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価１１２：ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤とし
て１，４−シクロヘキシルジメタノール（ＣＨＤＭ）２
８．８部を加え均一に混合し、１００℃に調整後４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
７８．８部加え、ウレタン化反応を行った。反応物が９
０℃になったところでパット上に流し込み固化させた。
得られた固形物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させ、
冷却した後、固形物を粉砕し本発明のＴＰＵ２０７．６
部を得た。得られたＴＰＵを射出成型機を用いて、成形
温度１６０〜２００℃、成形圧力６００ｋｇｆ／ｃｍ２
の条件で１１０×５５×２ｍｍのシートを成形した。こ
のシートを室温で１６時間放置後、引っ張り試験（ＪＩ
Ｓ−Ｋ７３１１に準拠）及びドレープ性の評価方法とし
て動的粘弾性を測定しｔａｎδで判断した。それらの結
果を表１に示す。 ［動的粘弾性試験］ 動的粘弾性試験機：レオバイブロンＤＤＶ−ＩＩＩ−Ｅ
ｐ（（株）オリエンテック製）を用いて、試験周波数１
１Ｈｚ、昇温速度２℃／分で測定し、２５℃の時のｔａ
ｎδ（Ｅ”（損失弾性率）／Ｅ’（貯蔵弾性率））を求
めた。ｔａｎδ値は、ドレープ性の尺度として用い、こ
の数値が大きいほどドレープ性が優れている。
【００１６】実施例２ 撹拌機の付いた反応容器に、高分子ジオールとしてエー
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価：１１２ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤とし
て１，４−シクロヘキシルジメタノール（ＣＨＤＭ）３
４．６部を加え均一に混合し、１００℃に調整後４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
８９．３部加え、ウレタン化反応を行った。反応物が９
０℃になったところでバット上に流し込み固化させた。
得られた固形物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させ、
冷却した後、固形物を粉砕し本発明のＴＰＵ２２３．９
部を得た。得られたＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理
し試験した。それらの結果を表１に示す。
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価：１１２ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤とし
て１，４−シクロヘキシルジメタノール（ＣＨＤＭ）３
４．６部を加え均一に混合し、１００℃に調整後４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を
８９．３部加え、ウレタン化反応を行った。反応物が９
０℃になったところでバット上に流し込み固化させた。
得られた固形物を８０℃の電気炉で２４時間熟成させ、
冷却した後、固形物を粉砕し本発明のＴＰＵ２２３．９
部を得た。得られたＴＰＵを実施例１と同じ方法で処理
し試験した。それらの結果を表１に示す。
【００１７】比較例１ 撹拌機の付いた反応容器に、高分子ジオールとしてエー
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価：１１２ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤とし
て１，４−ブタンジオールを８．３部加え均一に混合
し、１００℃に調整後４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）を５０．４部加え、ウレタン化
反応を行った。反応物が９０℃になったところでバット
上に流し込み固化させた。得られた固形物を８０℃の電
気炉で２４時間熟成させ、冷却した後、固形物を粉砕し
てＴＰＵ１５８．７部を得た。得られたＴＰＵを実施例
１と同じ方法で処理し試験した。それらの結果を表１に
示す。
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価：１１２ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤とし
て１，４−ブタンジオールを８．３部加え均一に混合
し、１００℃に調整後４，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（ＭＤＩ）を５０．４部加え、ウレタン化
反応を行った。反応物が９０℃になったところでバット
上に流し込み固化させた。得られた固形物を８０℃の電
気炉で２４時間熟成させ、冷却した後、固形物を粉砕し
てＴＰＵ１５８．７部を得た。得られたＴＰＵを実施例
１と同じ方法で処理し試験した。それらの結果を表１に
示す。
【００１８】比較例２ 撹拌機の付いた反応容器に、高分子ジオールとしてエー
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価１１２ｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤として１，４
−ブタンジオールを１８．０部加え均一に混合し、１０
０℃に調整後４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）を７８．８部加え、ウレタン化反応を行
った。反応物が９０℃になったところでバット上に流し
込み固化させた。得られた固形物を８０℃の電気炉で２
４時間熟成させ、冷却した後、固形物を粉砕してＴＰＵ
２２３．９部を得た。得られたＴＰＵを実施例１と同じ
方法で処理し試験した。それらの結果を表１に示す。
テル系ジオール（保土谷化学製ＰＴＧ１０００、水酸基
価１１２ｍｇ／ｇ）１００部に、鎖延長剤として１，４
−ブタンジオールを１８．０部加え均一に混合し、１０
０℃に調整後４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート（ＭＤＩ）を７８．８部加え、ウレタン化反応を行
った。反応物が９０℃になったところでバット上に流し
込み固化させた。得られた固形物を８０℃の電気炉で２
４時間熟成させ、冷却した後、固形物を粉砕してＴＰＵ
２２３．９部を得た。得られたＴＰＵを実施例１と同じ
方法で処理し試験した。それらの結果を表１に示す。
【００１９】比較例３ 熱可塑性ポリウレタン樹脂と軟質塩ビ材料とのブレンド
品で硬さ８０Ａの日本ミラクトラン（株）製のＣ５８０
ＰＮＡＴを実施例１と同じ方法で処理し試験した。それ
らの結果を表１に示す。
品で硬さ８０Ａの日本ミラクトラン（株）製のＣ５８０
ＰＮＡＴを実施例１と同じ方法で処理し試験した。それ
らの結果を表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【発明の効果】以上説明した通り、本発明により、ドレ
ープ性に優れたＴＰＵ組成物を提供することが可能にな
った。また、当該ＴＰＵは、ドレープ性に加えて透明性
の高い性質を付与することができる。
ープ性に優れたＴＰＵ組成物を提供することが可能にな
った。また、当該ＴＰＵは、ドレープ性に加えて透明性
の高い性質を付与することができる。
【００２２】本発明によって得られたＴＰＵは、例えば
高圧ホース、医療用チューブ、油・空圧チューブ、散水
用チューブ、消防ホースなどのチューブホース類、エア
ーマット、ダイヤフラム、キーボードシート、合成皮
革、ライフジャケット、ウエットスーツなどのフイルム
類、電力・通信ケーブル、コンピュータ配線、自動車配
線、各種カールコードなどの電線・ケーブル類、各種ロ
ープ類、各種駆動ベルト類、各種搬送ベルト類、各種食
品搬送ベルト類、スリップ止めなど各種異型押出成型
品、また射出成形関係では、ボールジョイント、ダスト
カバー、ペダルストッパー、ドアロックストライカー、
ブッシュ、スプリングカバー、軸受け、防振部品、など
の自動車部品、各種ギヤ、シール・パッキン、コネクタ
ー、ラバースクリーン、印字ドラムなどの機械部品、ス
ポーツシューズのソール及びポイント、婦人靴トップリ
フトなどの靴関連部品、ローラー、キャスター、グリッ
プ、スノーチェーン、などにも有効に使用することがで
きる。
高圧ホース、医療用チューブ、油・空圧チューブ、散水
用チューブ、消防ホースなどのチューブホース類、エア
ーマット、ダイヤフラム、キーボードシート、合成皮
革、ライフジャケット、ウエットスーツなどのフイルム
類、電力・通信ケーブル、コンピュータ配線、自動車配
線、各種カールコードなどの電線・ケーブル類、各種ロ
ープ類、各種駆動ベルト類、各種搬送ベルト類、各種食
品搬送ベルト類、スリップ止めなど各種異型押出成型
品、また射出成形関係では、ボールジョイント、ダスト
カバー、ペダルストッパー、ドアロックストライカー、
ブッシュ、スプリングカバー、軸受け、防振部品、など
の自動車部品、各種ギヤ、シール・パッキン、コネクタ
ー、ラバースクリーン、印字ドラムなどの機械部品、ス
ポーツシューズのソール及びポイント、婦人靴トップリ
フトなどの靴関連部品、ローラー、キャスター、グリッ
プ、スノーチェーン、などにも有効に使用することがで
きる。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 BA08 CA04 CB03 CB07 CC23 CC26 CC45 CC52 CC62 DA01 DB04 DB07 DF01 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DF22 DF29 DG03 DG04 DG06 DH02 DH06 DL03 DQ05 GA55 HA01 HA07 HB06 HC03 HC12 HC13 HC17 HC22 HC45 HC46 HC52 HC54 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 HD02 HD03 HD04 HD05 HD12 KA01 KB02 KC02 KC17 KD02 KD12 KD14 KD17 KE02 QB14 QD01 QD04 RA11 RA14
Claims (1)
- 【請求項１】 高分子ジオール、鎖延長剤及びポリイソ
シアネートを反応させてなる熱可塑性ポリウレタン樹脂
において、鎖延長剤として１，４−シクロヘキシルジメ
タノールを用いることを特徴とするドレープ性に優れた
熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10283200A JP2000072842A (ja) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10283200A JP2000072842A (ja) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000072842A true JP2000072842A (ja) | 2000-03-07 |
Family
ID=17662436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10283200A Pending JP2000072842A (ja) | 1998-08-31 | 1998-08-31 | ドレープ性に優れた熱可塑性ポリウレタン樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000072842A (ja) |
-
1998
- 1998-08-31 JP JP10283200A patent/JP2000072842A/ja active Pending
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