JP2000072150A

JP2000072150A - 清涼飲料水包装袋

Info

Publication number: JP2000072150A
Application number: JP24351598A
Authority: JP
Inventors: Yozo Araki; 洋三荒木; Masayuki Iriko; 正之入交
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd; Shikoku Kakoh Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd; Shikoku Kakoh Co Ltd
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1998-08-28
Publication date: 2000-03-07

Abstract

(57)【要約】【課題】耐ピンホール性、耐落袋性、においバリヤ性
に優れた未延伸積層フィルムをヒートシールして成る樹
脂積層包装袋を提供する。【解決手段】未延伸積層フィルムの最外層を、Ｈｏｍ
ｏ−ＰＥＴ、Ｃｏ−ＰＥＴ、Ｈｏｍｏ−ＰＢＴ、及び、
Ｃｏ−ＰＢＴ樹脂からなる群から選択される１種類の樹
脂もしくは２種類以上の樹脂混合物とする。最内層をエ
チレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体
とする。該共重合体は、溶融流量が０．１〜５０ｇ／１
０分であり、密度（Ｄ）が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ³であり、かつ、示差走査熱量測定法によって得られ
る融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が５０〜１
３０℃の範囲内であり、該融解ピークの補外融解終了温
度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ）との関係が、Ｔｅｍ≦２００
Ｄ−６０を満たすものとする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂積層包装袋に
関するものであり、詳しくは、例えばミネラルウォータ
ー等の清涼飲料水、食品、薬品、薬剤等の包装に好適に
使用される樹脂積層包装袋に関するものである。

【従来の技術】

【０００２】一般に、ミネラルウォーター等の清涼飲料
は、ポリエチレンテレフタレートから成るブローボトル
に充填された状態で販売される。しかし、ペットボトル
などと通称されているこのようなブローボトルは、廃棄
時の容積が嵩張るため、埋立地処理上、問題となってい
る。そのため、廃棄時の容積が小さい容器が要求され
る。また、特に食品用包装袋は、保管時には、最外層に
優れたにおいバリヤ性が要求され、最内層に低臭性が要
求されている。さらに、輸送時には、優れた耐ピンホー
ル性が要求される。

【０００３】特開平６−２４６８８６号公報には、特定
の密度を有する直鎖状ポリエチレンで形成された外層
と、特定の密度を有する直鎖状ポリエチレンで形成され
た内層と、この外層と内層との間に、外層及び内層を形
成する直鎖状ポリエチレンの密度とは異なる特定の密度
を有する直鎖状ポリエチレンから形成されてなる少なく
とも一つの中間層を含む中間部層を有する容器が記載さ
れている。特開平７−２０６０４０号公報には、袋本体
が、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとの共押
出ポリエチレンフィルムを少なくとも一枚含む二枚以上
のポリエチレンフィルムを、各ポリエチレンフィルム間
を接着することなく重ね合わせて得られるポリエチレン
フィルム群積層体からなる飲料用無菌バックインボック
ス用袋体が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
袋状容器には、においバリヤ性、低臭性、耐ピンホール
性および耐破断性の全てに優れ、かつ廃棄時の容積が小
さいという要求を満たすものがない。したがって、本発
明の目的は、廃棄時の容積が小さく、かつ、においバリ
ヤ性、低臭性、耐ピンホール性および耐破断性に優れた
樹脂積層包装袋を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、未
延伸積層フィルムをヒートシールして成る樹脂積層包装
袋であって、上記積層フィルムの最外層は、下記成分
（Ａ）から成り、最内層は成分（Ｂ）から成ることを特
徴とする樹脂積層包装袋を提供する。成分（Ａ）：ホモポリエチレンテレフタレート樹脂、コ
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ホモポリブチレンテ
レフタレート樹脂、及び、コポリブチレンテレフタレー
ト樹脂からなる群から選択される１種類の樹脂もしくは
２種類以上の樹脂混合物。成分（Ｂ）：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、下記条件を充足するもの。条件Ｂ１：溶融流量（ＭＦＲ）が０．１〜５０ｇ／１０
分であること。条件Ｂ２：密度（Ｄ）が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ
³であること。条件Ｂ３：示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得ら
れる融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が５０〜
１３０℃の範囲内であり、核融解ピークの補外融解終了
温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ）との関係が次の式を満たす
こと。Ｔｅｍ≦２００Ｄ−６０

【０００６】なお、成分（Ｂ）のエチレンと炭素数３〜
８のα−オレフィンとの共重合体としては、四価の遷移
金属を含むメタロセン化合物を重合触媒として用いて得
られたポリエチレン系樹脂を用いることができる。さら
に、成分（Ａ）から成る層は、アンチブロッキング剤を
含有していてもよい。本発明によれば、廃棄時の容積が
小さく、かつ、においバリヤ性、低臭性、耐ピンホール
性および耐破断性に優れた樹脂積層包装袋を提供され
る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の樹脂積層包装袋は、未延
伸積層フィルムをヒートシールして製造される。そし
て、上記積層フィルムは、少なくとも最外層は、下記成
分（Ａ）から成り、また、少なくとも最内層は成分
（Ｂ）から成る多層構造を有する。上記積層フィルムの
層構造は、二層以上であれば何層になっていてもよく、
好ましくは、各層間には接着性樹脂層が配置される。成分（Ａ）：ホモポリエチレンテレフタレート（Ｈｏｍ
ｏ−ＰＥＴ）樹脂、コポリエチレンテレフタレート（Ｃ
ｏ−ＰＥＴ）樹脂、ホモポリブチレンテレフタレート
（Ｈｏｍｏ−ＰＢＴ）樹脂、及び、コポリブチレンテレ
フタレート（Ｃｏ−ＰＢＴ）樹脂からなる群から選択さ
れる１種類の樹脂もしくは２種類以上の樹脂混合物。成分（Ｂ）：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、下記条件を充足するもの。条件Ｂ１：ＭＦＲが０．１〜５０ｇ／１０分であるこ
と。条件Ｂ２：密度（Ｄ）が、０．８８〜０．９３５ｇ／ｃ
ｍ³であること。条件Ｂ３：示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得ら
れる融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が５０〜
１３０℃の範囲内であり、核融解ピークの補外融解終了
温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ）との関係が次の式を満たす
こと。Ｔｅｍ≦２００Ｄ−６０

【０００８】Ｈｏｍｏ−ＰＥＴ樹脂、Ｃｏ−ＰＥＴ樹
脂、Ｈｏｍｏ−ＰＥＴ樹脂、Ｃｏ−ＰＢＴ樹脂で構成さ
れる最外層は、生産時、輸送時における耐ピンホール性
をさらに高めるべく、有機微粒子または無機微粒子から
成るアンチブロッキング剤を含有させるのが好ましい。

【０００９】上記有機微粒子から成るアンチブロッキン
グ剤としては、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、
ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル等の単独、または、これらの共重
合体などから成る架橋剤を含有している微粒子が挙げら
れる。一方、上記無機微粒子から成るアンチブロッキン
グ剤としては、タルク、カオリン、シリカ、炭酸カルシ
ウム、ガラス粉末などが挙げられる。

【００１０】上記の各アンチブロッキング剤の平均粒径
は、通常１〜ｌ０μｍ程度であり、また、その使用量
は、樹脂に対し、通常１００〜１２，０００ｐｐｍ、好
ましくは１，０００〜８，０００ｐｐｍである。本発明
においては、有機微粒子から成るアンチブロッキング剤
が好ましく、特に、ポリアクリル酸エステル又はポリメ
タクリル酸エステルの微粒子が好適に使用される。

【００１１】本発明の未延伸積層フィルムの最内層を構
成する成分であるエチレンと炭素数３〜１８のα−オレ
フィンとの共重合体は、以下の（Ｂ１）、（Ｂ２）およ
び（Ｂ３）の物性を示すものを用いることが重要であ
る。

【００１２】（Ｂ１）ＭＦＲ本発明にて用いられるエチレンと炭素数３〜１８のα−
オレフィンとの共重合体は、ＪＩＳ−Ｋ７２１０による
溶融流量（以下「ＭＦＲ」（メルトフローレート）とい
う）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜２
０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分
の物性を示すものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲よ
り大きいと耐熱性、強度が低下し、フィルムの成膜が不
安定となるので好ましくない。また、該ＭＦＲが上記範
囲より小さいと樹脂圧力が高くなり、押し出し性が低下
するので好ましくない。

【００１３】（Ｂ２）密度本発明にて用いられるエチレンと炭素数３〜１８のα−
オレフィンとの共重合体は、ＪｌＳ−Ｋ７１１２による
密度が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ³、好ましくは
０．８９〜０．９２５ｇ／ｃｍ³を示すものである。密
度が上記範囲より大きいと、透明性およびヒートシール
性、衝撃強度が不良となるので好ましくない。また、密
度が小さすぎると、耐熱性、耐ブロッキング性が不良と
なるので好ましくない。

【００１４】（Ｂ３）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）に
よる融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）本発明にて用いられるエチレンと炭素数３〜１８のα−
オレフィンとの共重合体について、示差走査熱量測定法
（ＤＳＣ）によって得られる融解ピークが１つであるこ
とが好ましい。融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅ
ｍ）は、５０〜１３０℃、好ましくは８０〜１２５℃、
特に好ましくは９０〜１２０℃の範囲内であり、補外融
解終了温度（Ｔｅｍ）と密度（Ｄ）との関係が、次の関
係式、Ｔｅｍ≦２００Ｄ−６０、好ましくはＴｅｍ≦３
４３Ｄ−１９４を満たすものである。ときに、融解ピー
クの融解温度以外の温度における融解を示唆するもの、
融解曲線に現れることがあるが、非常に緩やかなピーク
のため、本発明においてはピークとして数えない。融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が上記範囲未満の
場合は、フィルムにしたときにブロッキングが生じ易く
なり、上記温度が上記範囲を超える場合は透明性、ヒー
トシール性、強度が不良となるので好ましくない。更
に、補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が、上記関係式の範囲
を外れる場合には、透明性、ヒートシール性、強度、に
おいが不良となるので好ましくない。

【００１５】本発明におけるエチレンと炭素数３〜１８
のα−オレフィンとの共重合体の製造における触媒や重
合方法については、特に制限はなく、例えば、チーグラ
ー型触媒（すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チ
タン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基
づくもの）、フィリップス型触媒（すなわち、担持酸化
クロム（Ｃｒ⁶⁺）に基づくもの）、カミンスキー型触媒
（すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機
アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに
基づくもの）が挙げられる。重合法としては、これらの
触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法（例えば、
特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）や溶液
法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ²以上、重合温度
がｌ００℃以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。
本発明におけるエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフ
ィンとの共重合体（成分Ｂ）は、低臭および耐ブロッキ
ングの観点から、低結晶成分および低分子量成分を含ま
ない、比較的狭い組成分布のものが好ましい。したがっ
て、特にカミンスキー型触媒、例えば、四価の遷移金属
を含むメタロセン化合物を重合触媒として用いて得られ
たポリエチレン系樹脂が望ましい。

【００１６】カミンスキー型触媒を用いたエチレンと炭
素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合体の製造方法
としては、メタロセン触媒、メタロセン／アルモキサン
触媒を用いた方法が挙げられる。この方法は、特開昭５
８−１９３０９号、特開昭５９−９５２９２号、特開昭
６０−３５００５号、特開昭６０−３５００６号、特開
昭６０−３５００７号、特開昭６０−３５００８号、特
開昭６０−３５００９号、特開昭６１−１３０３１４
号、特開平３−１６３０８８号の各公報、ヨーロッパ特
許出願公開第４２０，４３６号、米国特許第５，０５
５，４３８号、および国際公開ＷＯ９１／０４２５７号
等に記載されている。また他の製造方法は、メタロセン
化合物とメタロセン触媒とを反応させて安定なイオンと
なる化合物からなる触媒を使用して、主成分のエチレン
と従成分の炭素数３〜１８のα−オレフィンとを共重合
させる方法等を挙げることができる。この方法は、例え
ば国際公開ＷＯ９２／０７１２３号等に開示されてい
る。

【００１７】コモノマーとして用いられるα−オレフィ
ンは、炭素数３〜１８の１−オレフィンであり、具体的
には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペ
ンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメ
チルペンテン−１等を挙げることができる。コモノマー
として上記のα−オレフィンは、１種類に限られず、タ
ーポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体も
好ましいものとして含まれる。

【００１８】また、本発明のエチレンと炭素数３〜１８
のα−オレフィンとの共重合体（成分Ｂ）に、一般に樹
脂組成物用として用いられている補助添加成分、例え
ば、酸化防止剤（中でも、フェノール系およびリン系酸
化防止剤が好ましい）、アンチブロッキング剤、スリッ
プ剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、着色
刑及び／又は接着剤等を配合することができる。

【００１９】また、本発明のエチレンと炭素数３〜１８
のα−オレフィンとの共重合体（成分Ｂ）の総重量に対
して、本発明の効果が損なわれない程度で、成形時のバ
ブル安定性を向上させるため、高圧法低密度ポリエチレ
ン（ＨＰ−ＬＤＰＥ）を３〜５５重量％、もしくは、剛
性をさらに向上させるため、高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）を３〜４０重量％配合することもできる。

【００２０】接着性樹脂層は、通常、変性ポリオレフィ
ン樹脂（ＡＰＯ）にて構成される。接着性樹脂層を構成
するＡＰＯは、エチレン成分および／またはプロピレン
成分を主たる構成成分としたポリオレフィン樹脂に、
α，β不飽和カルボン酸またはその誘導体を共重合およ
び／またはグラフト重合させて製造される。

【００２１】ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エ
チレン−エチルアクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸ナトリウム共重合体等が挙げられる。

【００２２】共重合されるα，β不飽和カルボン酸また
はその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、メ
チルメタクリル酸、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸
亜鉛、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート等が挙げ
られ、分子鎖中に４０モル％以内の範囲内で含まれる。
共重合変性ポリオレフィン樹脂としては、例えばエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−エチルアクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸ナトリウム共重合体等が挙げられる。

【００２３】上記のグラフトされるα，β不飽和カルボ
ン酸またはその誘導体としては、例えば、アクリル酸、
メタクリル殿、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸あ
るいはこれらの酸無水物、または、これらの酸のエステ
ル等が挙げられる。これらの変性用化合物の中では、特
に、無水マレイン酸が好適である。また、グラフト量
は、ポリオレフィン樹脂に対し０．０１〜２５重量％、
好ましくは０．０５〜１．５重量％の範囲から選択され
る。

【００２４】グラフト反応は、常法に従い、通常、ポリ
オレフィン樹脂とα，β不飽和カルボン酸またはその誘
導体とを樹脂温度１５０〜３００℃で溶融混合すること
により行われる。グラフト反応に際しては、反応を効率
よく行わせるために、α，α’−ビス−ｔ−ブチルペル
オキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン等の有機過酸化物
を０．００１〜０．０５重量％配合するのがよい。

【００２５】上記の未延伸積層フイルムにおいて、ホモ
ポリエチレンテレフタレート樹脂、コポリエチレンテレ
フタレート樹脂、ホモポリブチレンテレフタレート樹
脂、及び、コポリブチレンテレフタレート樹脂からなる
群から選択される１種又は２種以上の樹脂により構成さ
れる（Ａ）層は、最外層に配置され、ヒートシール性樹
脂により構成される（Ｂ）層は、最内層に配置される。
（Ａ）層の厚さは、通常１〜１００μｍ、好ましくは５
〜７０μｍであり、（Ｂ）層の厚さは、通常２０〜２０
０μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍとされる。好まし
い態様において各層間に配置される接着性樹脂層の厚さ
は、通常２〜３０μｍ、好ましくは５〜２０μｍとされ
る。

【００２６】本発明の樹脂積層包装袋は、例えば、共押
出環状ダイを使用した下向水冷成形法によって積層フィ
ルムの円筒体を製造し、次いで、円筒体の端部等をヒー
トシールして製造される。必要に応じて、フィルムの端
部にインジェクション成形された口栓をヒートシールす
ることができる。この口栓は、例えば、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリエステルといった樹脂が用いら
れる。また、積層フィルムは、共押出Ｔダイ法によって
製造することもできる。あるいは、各層をインフレーシ
ョン法、Ｔダイ法等で別々に製造し、後で接着剤等で貼
り合わせてもよい。本発明の樹脂積層包装袋は、任意の
大きさ、形状に成形することが可能であり、例えば、１
つの室からなる包装袋に限らず、複数の室から成る包装
袋とすることも可能である。

【００２７】本発明の樹脂積層包装袋は、例えばミネラ
ルウォーター、スポーツドリンク等の清涼飲料水、果
汁、牛乳、薬品、薬剤等の液体、半固形物、又は固形物
等を充填して販売する際に好適に使用される。好ましく
は、食品の包装袋、特に好ましくは、清涼飲料水包装袋
に使用される。本発明の樹脂積層包装袋は、特に、Ｈｏ
ｍｏ−ＰＥＴ樹脂、Ｃｏ−ＰＥＴ樹脂、Ｈｏｍｏ−ＰＢ
Ｔ樹脂、Ｃｏ−ＰＢＴ樹脂によって最外層を構成し、ま
た、最内層にエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンとの共重合体を構成したことにより、輸送時の耐ピン
ホール性に優れるという特徴を有する。

【００２８】最外層がＨｏｍｏ−ＰＢＴ樹脂、Ｃｏ−Ｐ
ＢＴ樹脂で構成された本発明の樹脂積層包装袋は、破断
強度に特に優れるという特徴を有する。すなわち、最外
層がＨｏｍｏ−ＰＢＴ樹脂、Ｃｏ−ＰＢＴ樹脂以外の樹
脂で構成された包装袋は、落下時に頻繁に破断すること
があるが、この問題は、最外層がＨｏｍｏ−ＰＢＴ樹
脂、Ｃｏ−ＰＥＴ樹脂で構成された包装袋には発生しな
い。

【００２９】本発明の樹脂積層包装袋は、耐ピンホール
性、強度、においバリヤ性が良好なため、清涼飲料水、
果汁、牛乳等の飲料の包装以外にも、例えば、他の固形
又は半固形食品の包装、アルコール飲料の包装、液状石
鹸及び洗剤の包装、薬剤の包装などの用途に応用するこ
とも可能である。

【００３０】

【実施例】以下に、実施例および比較例を示し、本発明
を更に具体的に説明するが、以下の実施例に限定するこ
とを目的とするものではない。実施例および比較例にお
ける物性の測定とフィルム物性評価は、以下に示す方法
によって実施した。１．成分（Ｂ）：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレ
フィンとの共重合体の物性の測定法（ａ）ＭＦＲ：ＪｌＳ−Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重）（ｂ）密度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２準拠（ｃ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による補外融解終
了温度（Ｔｅｍ）：熱プレスによって成形した１００μ
ｍのフィルムから約５ｍｇの試料を秤量し、それをセイ
コー電子工業（株）製ＲＤＣ−２２０、ＤＳＣ装置にセ
ットした。１７０℃に昇温して、その温度で５分間保持
した後、降温速度１０℃／分で−１０℃まで冷却した。
次に１分間保持した後、昇温速度１０℃／分で１７０℃
まで昇温して測定を行った。−１０℃から１７０℃に昇
温してＤＳＣ曲線を得た。ＪｌＳ−Ｋ７１２１に準拠
し、ＤＳＣ曲線の高温側のベースラインを低温側に延長
した線と、融解ピークの高温側の曲線に勾配が最大にな
る点で引いた接線の交点の温度を補外融解終了温度（Ｔ
ｅｍ）とした。

【００３１】２．包装袋の品質・物性評価方法（１）最内層のにおい：包装袋の内面のにおい（樹脂臭
等）の強さを７名の保香性検査員により官能判定した。
尚、においレベルは０〜３とし、０に近い程においレベ
ルが低く、無臭に近いことを意味する。逆に、３に近く
なると、異臭が強く、においレベルが高く、においに対
する遮蔽性が低いことを意味する。（２）耐ピンホール性：５０ケース（６袋／ケース）に
ついて、輸送テスト（約１０００ｋｍ）を行い、輸送時
に発生する破断数を以って評価した。数字が小さい程、
輸送時に発生するピンホールが少なく、優れていること
を意味する。（３）落下強度：−１８℃で４．５時間保管した後、段
ボールケースごと、６０ｃｍの高さより落下させ、それ
を５回繰り返し、破断数を以って評価した。数字が小さ
い方が、輸送時に発生するピンホールが少なく、優れて
いることを意味する。（４）においバリヤ性：イ．ガラス容器の中に、ミネラルウォーターが充填され
た包装袋、およびにおい元試料（ニンニクエキス）を入
れ密封し、２３℃で７日間静放置した後、包装袋を開封
し、その中のミネラルウォーターのにおい強さを７名の
保香性検査員により官能判定した。尚、においレベルは
０〜３とし、０に近い程においレベルが低く、無臭に近
いことを意味する。逆に、３に近くなると、異臭が強
く、においレベルが高く、においに対する遮蔽性が低い
ことを意味する。ロ．におい元試料（ソース、タクアン、キムチ）を包装
袋に充填し、さらにミネラルウォーターを充填した後、
包装袋を密封し、ガラス容器に入れ密封を行い、２３℃
で１日間、又は２３℃で７日間静放置後開封し、ガラス
容器内のにおい強さを、においセンサー（新コスモス電
機社製、ＸＰ−３２９型）を用いて測定した。尚、にお
いレベルは数値が０に近い程においレベルが低く、無臭
に近いことを意味する。逆に、１５００を超え２０００
に近くなると、異臭が強く、においレベルが高く、にお
いに対する遮蔽性が低いことを意味する。

【００３２】＜実施例１＞５層共押出環状ダイを使用し
た下向水冷インフレーション成形法により、最外層側か
ら成分Ａ（１０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／ポリアミ
ド６・６６（３０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／成分Ｂ
（５０μｍ）の層構成を有する積層フィルムの円筒体を
製造した。成分Ａ：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製
ＮＯＶＡＤＵＲ・５０２０Ｓ」成分Ｂ：日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３７
０」・ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分・密度（Ｄ）：０．９０５ｇ／ｃｍ³ ・示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）：１０５℃ この際、成分ＡのＨｏｍｏ−ＰＢＴ樹脂にはアンチブロ
ッキング剤として平均粒径６μｍのポリメチルメタクリ
レート（ＰＭＭＡ）微粒子６，０００ｐｐｍを配合し
た。得られた積層フィルムの一端部にヒートシールを行
い、もう一端部にはインジェクション成形したポリエチ
レン樹脂の口栓をヒートシールし、最外層が成分Ａ（三
菱エンジニアリングプラスチックス（株）製「ＮＯＶＡ
ＤＵＲ・５０２０Ｓ」）、最内層が成分Ｂ（日本ポリケ
ム（株）製「カーネル・ＫＦ３７０」）の包装袋を得、
上記の評価を行った。評価結果は，表１に示す通りであ
る。

【００３３】＜実施例２＞最外層成分Ａを下記に示す樹
脂に変更した以外は、実施例１と同様にして包装袋（同
一層構成）を得、上記の評価を行った。評価結果は、表
１に示す通りである。成分Ａ：三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製
「ＮＯＶＡＤＵＲ・５５０５Ｓ」この際、成分ＡのＣｏ−ＰＢＴ樹脂には実施例１同様、
アンチブロッキング剤として平均流径６μｍのポリメチ
ルメタクリレート（ＰＭＭＡ）微粒子６，０００ｐｐｍ
を配合した。

【００３４】＜実施例３＞最外層成分Ａを下記に示す樹
脂に変更した以外は、実施例１と同様にして包装袋（同
一層構成）を得、上記の評価を行った。評価結果は、表
１に示す通りである。成分Ａ：三菱化学（株）製「ノバペックス・ＣＭ３３
０」この際、成分ＡのＨｏｍｏ−ＰＥＴ樹脂には実施例１同
様、アンチブロッキング剤として平均粒径６μｍのポリ
メチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）微粒子６，０００ｐ
ｐｍを配合した。

【００３５】＜実施例４＞最外層成分Ａを下記に示す樹
脂に変更した以外は、実施例１と同様にして包装袋（同
一層構成）を得、上記の評価を行った。評価結果は、表
１に示す通りである。成分Ａ：イーストマン・ケミカル（株）製「Ｅａｓｔａ
ｒ・ＰＥＴＧ６７６３」この際、成分ＡのＣｏ−ＰＥＴ
樹脂には実施例１同様、アンチブロッキング剤として平
均粒径６μｍのポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
微粒子６，０００ｐｐｍを配合した。

【００３６】

【表１】

【００３７】＜比較例１＞５層共押出環状ダイを使用し
た下向水冷インフレーション成形法により、最外層から
ポリアミド６・６６（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（８μｍ）
／ポリアミド６・６６（２０μｍ）／ＡＰＯ（１０μ
ｍ）／成分Ｂ（５２μｍ）の層構成を有する積層フィル
ムの円筒体を製造した。成分Ｂ：日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３７
０」・ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分・密度（Ｄ）：０．９０５ｇ／ｃｍ³ ・示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）：１０５℃ 得られた積層フィルムの一端部にヒートシールを行い、
もう一端都にはインジェクション成形した口栓をヒート
シールし、最外層がポリアミド６・６６、最内層が成分
Ｂ（日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３７０」）
の包装袋を得、上記の評価を行った。評価結果は、表２
に示す通りである。

【００３８】＜比較例２＞５層共押出環状ダイを使用し
た下向水冷インフレーション成形法により、最外層から
ＡＰＯ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（８μｍ）／ポリアミド
６・６６（３０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／成分Ｂ
（４２μｍ）の層構成を有する積層フィルムの円筒体を
製造した。成分Ｂ：日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３７
０」・ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分・密度（Ｄ）：０．９０５ｇ／ｃｍ³ ・示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）：１０５℃ 得られた積層フィルムの一端部にヒートシールを行い、
もう一端部にはインジェクション成形した口栓をヒート
シールし、最外層がＡＰＯ、最内層が成分Ｂ（日本ポリ
ケム（株）製「カーネル・ＫＦ３７０」）の包装袋を
得、上記の評価を行った。評価結果は、表２に示す通り
である。

【００３９】＜比較例３＞５層共押出環状ダイを使用し
た下向水冷インフレーション成形法により、最外層から
成分Ｂ（２０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／ポリアミド
６（２０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／成分Ｂ（４５μ
ｍ）の層構成を有する積層フィルムの円筒体を製造し
た。成分Ｂ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ・ＵＦ
２３０・ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分・密度（Ｄ）：０．９２１ｇ／ｃｍ³ ・示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）：１２６℃ 得られた積層フィルムの一端部にヒートシールを行い、
もう一端部にはインジェクション成形した口栓をヒート
シールし、最外層、最内層とも成分Ｂ（日本ポリケム
（株）製「ノバテックＬＬ・ＵＦ２３０」）の包装袋を
得、上記の評価を行った。評価結果は、表２に示す通り
である。

【００４０】＜比較例４＞５層共押出環状ダイを使用し
た下向水冷インフレーション成形法により、最外層側か
ら成分Ａ（１０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／ポリアミ
ド６・６６（３０μｍ）／ＡＰＯ（１０μｍ）／成分Ｂ
（５０μｍ）の層構成を有する積層フィルムの円筒体を
製造した。成分Ａ：三菱エンジアリングプラスチックス（株）製
「ＮＯＶＡＤＵＲ・５０２０Ｓ」成分Ｂ：日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ・ＵＦ
２３０」・ＭＦＲ：１．１ｇ／１０分・密度（Ｄ）：０．９２１ｇ／ｃｍ³ ・示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって得られる融解
ピークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）：１２６℃ 得られた積層フィルムの一端部にヒートシールを行い、
もう一端部にはインジェクション成形した口栓をヒート
シールし、最外層が成分Ａ（三菱エンジニアリングプラ
スチックス（株）製「ＮＯＶＡＤＵＲ・５０２０
Ｓ」）、最内層が成分Ｂ（日本ポリケム（株）製「ノバ
テックＬＬ・ＵＦ２３０」）の包装袋を得、上記の評価
を行った。評価結果は、表２に示す通りである。

【００４１】

【表２】

【００４２】表１、表２より、成分（Ａ）からなる層を
最外層に有し、かつ、上述の条件Ｂ１〜Ｂ３を充足する
エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重合
体を最内層に有する包装袋は、耐ピンホール性、落袋強
度、においバリヤ性の全てにおいて良好であり、かつ、
最内層のにおいがほとんどないことがわかった。一方、
比較例１、２のように最外層に成分（Ａ）から成る層を
有さない包装袋は、耐ピンホール性、落袋強度共に悪
く、比較例３、４のように、条件Ｂ１〜Ｂ３を充足しな
いエチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィンとの共重
合体を最内層に有する包装袋は、最内層のにおいが強い
という問題を生じた。

【発明の効果】以上説明した本発明によれば、においバ
リヤ、低臭性、耐ピンホール性、および耐破断性のすべ
てに優れた樹脂積層包装袋を提供することができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１０年９月４日（１９９８．９．４）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】清涼飲料水包袋袋

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】清涼飲料水包装袋

フロントページの続き (72)発明者入交正之香川県大川郡白鳥町湊1789番地四国化工株式会社内Ｆターム(参考） 3E064 AA01 BA24 BB03 BC08 BC15 BC20 EA30 FA01 FA04 GA06 HM01 HN65 4F100 AK25H AK42A AK42J AK48 AK62B AL01A AL05A BA02 BA05 CA17A GB16 GB23 JA04B JA06B JA13B JD02 JK02 JK14 JL00 JL08B YY00B 4J002 BB033 BC033 BD043 BF023 BG043 BG053 CD003 CF003 CF06W CF07X CL003 DE236 DJ016 DJ036 DJ046 DL006 FA083 FA086 FD203 FD206 GF00 GG02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】未延伸積層フィルムをヒートシールして
成る樹脂積層包装袋であって、上記積層フィルムの最外
層が下記成分（Ａ）から成り、最内層が下記成分（Ｂ）
から成ることを特徴とする樹脂積層包装袋。成分（Ａ）：ホモポリエチレンテレフタレート樹脂、コ
ポリエチレンテレフタレート樹脂、ホモポリブチレンテ
レフタレート樹脂、及び、コポリブチレンテレフタレー
ト樹脂からなる群から選択される１種類の樹脂もしくは
２種類以上の樹脂混合物。成分（Ｂ）：エチレンと炭素数３〜１８のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、下記条件を充足するもの。条件Ｂ１：溶融流量が０．１〜５０ｇ／１０分であるこ
と。条件Ｂ２：密度（Ｄ）が０．８８〜０．９３５ｇ／ｃｍ
³であること。条件Ｂ３：示差走査熱量測定法によって得られる融解ピ
ークの補外融解終了温度（Ｔｅｍ）が５０〜１３０℃の
範囲内であり、該融解ピークの補外融解終了温度（Ｔｅ
ｍ）と密度（Ｄ）との関係が次の式を満たすこと。Ｔｅｍ≦２００Ｄ−６０
【請求項２】成分（Ｂ）のエチレンと炭素数３〜１８
のα−オレフィンとの共重合体が、四価の遷移金属を含
むメタロセン化合物を重合触媒として用いて得られたポ
リエチレン系樹脂である請求項１に記載の樹脂積層包装
袋。
【請求項３】成分（Ａ）から成る層が、アンチブロッ
キング剤を含有している請求項１又は２に記載の樹脂積
層包装袋。