JP2000063738A - 鋼線被覆用接着性組成物 - Google Patents
鋼線被覆用接着性組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶融押出し性に優れ、ボイドのない優れた外
観の被覆を鋼線に付与すること。 【解決手段】 （Ａ）エチレン性不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフトされたポリエチレン骨格を有す
るグラフトコポリマーおよびポリエチレン系重合体を含
有してなり、（Ｂ）密度が０.９５０〜０.９６５ｇ／ｃ
ｍ3の間にあり、（Ｃ）１９０℃におけるずり応力が２.
４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に達するときのずり速度で定
義される流動性インデックスγ2が４００以上であり、
（Ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ）
におけるメルトフローレートが０.４ｇ／１０分以上２.
０ｇ／１０分以下である、鋼線被覆用接着性樹脂組成
物。
観の被覆を鋼線に付与すること。 【解決手段】 （Ａ）エチレン性不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフトされたポリエチレン骨格を有す
るグラフトコポリマーおよびポリエチレン系重合体を含
有してなり、（Ｂ）密度が０.９５０〜０.９６５ｇ／ｃ
ｍ3の間にあり、（Ｃ）１９０℃におけるずり応力が２.
４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に達するときのずり速度で定
義される流動性インデックスγ2が４００以上であり、
（Ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ）
におけるメルトフローレートが０.４ｇ／１０分以上２.
０ｇ／１０分以下である、鋼線被覆用接着性樹脂組成
物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は鋼線被覆用接着性組
成物に関する。さらに詳しくは、優れた溶融押出し性を
示し、ボイドのない優れた外観を示す鋼線被覆用接着性
組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来高速度例えば１０〜２５ｍ／ｍｉｎ
の如き速度で鋼線を被覆する材料として、溶融押出し性
に優れ、ボイドのない優れた外観の被覆を与える材料は
知られていない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鋼線
被覆用接着性組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、溶融押出し性に優れ且つボイドのない優れた
外観の被覆を与える鋼線被覆用接着性組成物を提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的および利点は、以
下の説明から明らかになろう。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）エチレン性不飽和カル
ボン酸またはその誘導体でグラフトされたポリエチレン
骨格を有するグラフトコポリマーおよびポリエチレン系
重合体を含有してなり、（Ｂ）密度が０.９５０〜０.９
６５ｇ／ｃｍ3の間にあり、（Ｃ）１９０℃におけるず
り応力が２.４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に達するときの
ずり速度で定義される流動性インデックスγ2が４００
以上であり、（Ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、
２１６０ｇ）におけるメルトフローレートが０.４ｇ／
１０分以上２.０ｇ／１０分以下である、ことを特徴と
する鋼線被覆用接着性組成物によって達成される。 【０００５】グラフトコポリマーのベース樹脂として用
いるポリエチレンは、例えばエチレンのホモポリマー、
特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）または非常に低密度ポリエチレン（ＶＬＤＲＥ）、
好ましくはＬＬＤＰＥまたはエチレンと、炭素数３〜１
０のオレフィン、例えばプロピレン、ブテンまたは他の
不飽和脂肪族炭化水素とのコポリマーであることができ
る。このようなホモポリマーおよびコポリマーは公知で
あり、且ついずれのこのようなポリマーも使用すること
ができる。２種以上のポリオレフィンの混合物を用いる
ことができる。グラフトコポリマーの背骨はポリエチレ
ンであることが好ましく、ポリエチレン背骨がコポリマ
ーである場合、それは少なくとも８０モル％の重合した
エチレン単位を含むことが好ましい。ポリエチレン背骨
を形成するポリエチレンは、好ましくは０.９６５〜０.
９１０ｇ／ｃｍ3の密度を有するのが好ましい。 【０００６】重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸お
よびこれの誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキセ−
４−エン−１,２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２.
２.２）オクト−５−エン−２,３−ジカルボン酸無水
物、１,２,３,４,５,８,９,１０−オクタヒドロナフタ
レン−２,３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１,３
−ジケトスピロ（４.４）ノン−７−エン、ビシクロ
（２.２.１）ヘプト−５−エン−２,３−ジカルボン酸
無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水
物、ｘ−メチル−ビシクロ（２.２.１）ヘプト−５−エ
ン−２,３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボ
ルン−５−エン−２,３−ジカルボン酸無水物、ノルボ
ルン−５−エン−２,３−ジカルボン酸無水物を挙げる
ことができる。好ましくは、無水マレイン酸が使用され
る。 【０００７】グラフトコポリマーにおいて、少なくとも
１つの重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のポリエチレンへのグラフト率は、０.０５〜
１０重量％、特に好ましくは０.０５〜５重量％が好ま
しい。該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
るグラフトモノマーをポリエチレンにグラフト反応する
には、従来公知の種々の方法を採用することができる。
例えば、ポリエチレンを溶融し、そこへグラフトモノマ
ーを添加してグラフト反応させる方法、あるいは、ポリ
エチレンを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフト
モノマーを添加してグラフト反応させる方法がある。い
ずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラ
フト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に
グラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応
は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開
始剤の使用割合は、ポリオレフィン１００重量部に対し
て、通常０.００１〜１重量部の範囲である。 【０００８】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ポリエステル、例えばベンゾイルペルオキシ
ド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５−
ジメチル−２,５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘ
キシン−３、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２,５−ジメチル−
２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレ
ート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペ
ルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
が用いられる。 【０００９】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。ここで、グラフト率とは、
グラフト前のポリエチレンの合計重量を基準にして、グ
ラフトされた不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の重
量割合（％）と定義される。 【００１０】接着性組成物を調製するための方法は周知
であり、そしていかなる好適な方法でも、ポリエチレン
および重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはこ
れの誘導体を調製するために使用することができる。１
つのこのような好適な方法は、有機過酸化物または過酸
化水素のようなラジカル開始剤の存在において、ポリエ
チレンの融点を越え且つラジカル開始剤の好適な半減期
を与える温度において、ポリエチレンと重合可能なエチ
レン性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体とを一緒に
混合することからなる。好適なラジカル開始剤は周知で
ある。このグラフト方法は、例えばブラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサーまたはロールミルのような公知
の混合装置を用いて実施することができる。好ましくは
グラフト方法は、密閉された容器中で実施する。 【００１１】接着性組成物を調製する便利な方法は、単
一または複数のスクリュー押出機により、ポリマー背骨
を形成するポリエチレン系重合体、重合可能なエチレン
性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体、および有機過
酸化物または過酸化水素の如きラジカル開始剤と一緒に
押し出すことである。グラフトコポリマーのメルトフロ
ーレート（荷重２.１６ｋｇ、１９０℃）は、 ０.０１
ｇ／１０分以上であるのが好ましい。 【００１２】また、ポリエチレン系重合体はポリエチレ
ンのホモポリマーまたはエチレンと炭素数３〜１０のα
−オレフィン例えばプロピレンブテン−１,４−メチル
ペンテン−１、オクテン−１等との共重合体であること
ができる。炭素数３〜１０のα−オレフィンの共重合割
合はエチレンとα−オレフィンの合計モル数を基準にし
て２０モル％以下であるのが好ましい。ポリエチエレン
系重合体のメルトフローレート（荷重２.１６ｋｇ、１
９０℃）は０.１ｇ／１０分以上であるのが好ましい。 【００１３】本発明の樹脂組成物は、ポリエチレンまた
はポリエチレン系重合体１００重量％当たり０.０１〜
０.５０重量％、好ましくは０.１０〜０.４０重量％の
マレイン酸をグラフト反応させるのが鋼線との接着力の
点から好ましい。本発明の接着性組成物は、密度が０.
９５０〜０.９６５ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、好ましくは
０.９５５〜０.９６０／ｃｍ3の範囲にある。密度がこ
の範囲にあると、鋼線の被覆にボイドが生じない点で好
ましい。また、本発明の接着性組成物は、１９０℃にお
けるずり応力が２.４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達す
るときのずり速度で定義される流動性インデックスγ2
は４００以上であり、好ましくは６００以上である。γ
2が４００より大きいと、溶融押出しの際の吐出が良好
で、鋼線の被覆性に優れる。さらに、本発明の接着性組
成物はメルトフローレートが０.４ｇ／１０分（荷重２.
１６ｋｇ、１９０℃）以上２.０ｇ／１０分以下であ
り、好ましくは０.６ｇ／１０分以上２.０ｇ／１０分以
下の範囲にある。メルトフローレートがこの範囲にある
と、溶融押出しの吐出が良好となり、また被覆の外観も
良好となる。 【００１４】本発明の接着性組成物は、バッチ式または
連続式の混合用の公知の技術および装置を用いて調製す
ることができる。本発明の接着性組成物は、例えば酸化
防止剤のような、このような組成物に慣用的に使用され
る添加剤もまた含有することができる。本発明の接着性
組成物は、鋼線被覆用接着性組成物、特に鋼線、好まし
くは直径１〜８ｍｍの鋼線を高密度ポリエチレンで被覆
する際に両者間の接着を行うために用いられる。被覆は
タンデム丸ダイ押出コート法により、実施される。本発
明の接着性組成物の被覆の厚みは好ましくは０.０１〜
３ｍｍである。 【００１５】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。実施
例中、各物性値は以下のように測定され、定義される。 メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分） ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８ 密度（ｇ／ｃｍ3） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ 流動性インデックス（γ2） ずり速度を変えながら樹脂をキャピラリーから押出し、
そのときの応力を測定することにより決定した。１９０
℃におけるずり応力が２.４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に
到達するときのずり速度で定義される流動性インデック
スγ2は樹脂温度１９０℃、ずり応力の範囲が５×１０4
〜３×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2程度で測定した。キャピラ
リーはＭＦＲによって次のように変更する。ＭＦＲ＞２
０のとき０.５ｍｍ、２０≧ＭＦＲ＞３のとき１.０ｍ
ｍ、３≧ＭＦＲ＞０.８のとき２.０ｍｍ、０.８≧ＭＦ
Ｒのとき３.０ｍｍ。 接着強度 被覆した鋼線を３０ｍｍ長に切断し、１５ｃｍだけ被覆
を剥離する。残り１５ｃｍの被覆部を保持し、引き抜く
時の強度によって接着強度を決定する。接着強度１５ｋ
ｇｆ以上を、接着力良好とした。 【００１６】実施例１〜３および比較例１〜５ 数種の高密度ポリエチレン（密度０.９６０〜０.９４５
ｇ／ｃｍ3）、線状低密度ポリエチレン（密度０.９２０
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１.５ｇ／１０ｍｉｎ）、および酸グ
ラフト変性高密度ポリエチレン（グラフト率２.２重量
％、密度０.９６５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉ
ｎ）を準備した。これらを高密度ポリエチレン（ＨＤ）
９５〜９０重量％、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ）０
〜５重量％、酸グラフト変性高密度ポリエチレン５重量
％となるように溶融混合し接着性樹脂組成物を得た。得
られた接着性樹脂組成物の物性を表１に示した。予熱を
していない直径２ｍｍの鋼線上に、上記接着性樹脂組成
物を０.５ｍｍ厚およびその上層に高密度ポリエチレン
（密度０.９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ０.２ｇ／１０ｍｉ
ｎ）を３ｍｍ厚でタンデム式丸ダイ押出コート法で被覆
を行った。 【００１７】鋼線被覆の方法 金属鋼線に被覆を行なう方法としては、１つの丸ダイを
用いて複数の層を同時に被覆する共押出方式や、各層ず
つ丸ダイで順番に被覆するタンデム方式等を用いること
が出来る。鋼線は常温でも被覆することは出来るが、好
ましくは８０℃以上、より好適には１００℃以上に予熱
を行ってから被覆することによってより接着強度を向上
させることが出来る。 【００１８】接着強度の測定 被覆した鋼線を３０ｃｍ長に切断し、１５ｃｍだけ被覆
を剥離する。残り１５ｃｍの被覆部を保持し、引き抜く
時の強度によって接着強度を決定する。接着強度１５ｋ
ｇｆ以上を、接着力良好とした。 【００１９】接着性組成物は、４０ｍｍφの押出機を用
い、バレル設定温度をＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ａ／Ｄ
１／Ｄ２／＝１８０／２００／２３０／２３０／２３０
／２３０／２３０℃とし、３.５φのダイスを用いて厚
みが０.５ｍｍとなるように押出した。 【００２０】また、ＨＤＰＥは、９０ｍｍφの押出機を
用い、バレル設定温度をＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５
／Ａ／Ｄ１／Ｄ２＝１４０／１５０／１６０／１７０／
１７０／１７０／１７０／１７０℃とし、１０φのダイ
スを用いて厚みが３ｍｍとなるように押出した。この
際、押出圧力は１００〜１７０ｋｇｆ／ｃｍ2、スクリ
ュー回転数１５〜２５ｒｐｍおよび成型速度は１０〜２
５ｍ／ｍｉｎとした。得られた結果を表２に示した。 【００２１】 【表１】 表中、ＨＤおよびＬＬはそれぞれＨＤＰＥおよびＬＬＤ
ＰＥのことである。 【００２２】 【表２】 【００２３】 【発明の効果】本発明の接着性組成物は溶融押出し性に
優れ、ボイドのない優れた外観の被覆を鋼線に付与する
ことができる。
成物に関する。さらに詳しくは、優れた溶融押出し性を
示し、ボイドのない優れた外観を示す鋼線被覆用接着性
組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来高速度例えば１０〜２５ｍ／ｍｉｎ
の如き速度で鋼線を被覆する材料として、溶融押出し性
に優れ、ボイドのない優れた外観の被覆を与える材料は
知られていない。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、鋼線
被覆用接着性組成物を提供することにある。本発明の他
の目的は、溶融押出し性に優れ且つボイドのない優れた
外観の被覆を与える鋼線被覆用接着性組成物を提供する
ことにある。本発明のさらに他の目的および利点は、以
下の説明から明らかになろう。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）エチレン性不飽和カル
ボン酸またはその誘導体でグラフトされたポリエチレン
骨格を有するグラフトコポリマーおよびポリエチレン系
重合体を含有してなり、（Ｂ）密度が０.９５０〜０.９
６５ｇ／ｃｍ3の間にあり、（Ｃ）１９０℃におけるず
り応力が２.４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に達するときの
ずり速度で定義される流動性インデックスγ2が４００
以上であり、（Ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、
２１６０ｇ）におけるメルトフローレートが０.４ｇ／
１０分以上２.０ｇ／１０分以下である、ことを特徴と
する鋼線被覆用接着性組成物によって達成される。 【０００５】グラフトコポリマーのベース樹脂として用
いるポリエチレンは、例えばエチレンのホモポリマー、
特に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチ
レン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）または非常に低密度ポリエチレン（ＶＬＤＲＥ）、
好ましくはＬＬＤＰＥまたはエチレンと、炭素数３〜１
０のオレフィン、例えばプロピレン、ブテンまたは他の
不飽和脂肪族炭化水素とのコポリマーであることができ
る。このようなホモポリマーおよびコポリマーは公知で
あり、且ついずれのこのようなポリマーも使用すること
ができる。２種以上のポリオレフィンの混合物を用いる
ことができる。グラフトコポリマーの背骨はポリエチレ
ンであることが好ましく、ポリエチレン背骨がコポリマ
ーである場合、それは少なくとも８０モル％の重合した
エチレン単位を含むことが好ましい。ポリエチレン背骨
を形成するポリエチレンは、好ましくは０.９６５〜０.
９１０ｇ／ｃｍ3の密度を有するのが好ましい。 【０００６】重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸お
よびこれの誘導体としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、無水マレイン酸、４−メチルシクロヘキセ−
４−エン−１,２−ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２.
２.２）オクト−５−エン−２,３−ジカルボン酸無水
物、１,２,３,４,５,８,９,１０−オクタヒドロナフタ
レン−２,３−ジカルボン酸無水物、２−オクサ−１,３
−ジケトスピロ（４.４）ノン−７−エン、ビシクロ
（２.２.１）ヘプト−５−エン−２,３−ジカルボン酸
無水物、マレオピマル酸、テトラヒドロフタル酸無水
物、ｘ−メチル−ビシクロ（２.２.１）ヘプト−５−エ
ン−２,３−ジカルボン酸無水物、ｘ−メチル−ノルボ
ルン−５−エン−２,３−ジカルボン酸無水物、ノルボ
ルン−５−エン−２,３−ジカルボン酸無水物を挙げる
ことができる。好ましくは、無水マレイン酸が使用され
る。 【０００７】グラフトコポリマーにおいて、少なくとも
１つの重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のポリエチレンへのグラフト率は、０.０５〜
１０重量％、特に好ましくは０.０５〜５重量％が好ま
しい。該不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ばれ
るグラフトモノマーをポリエチレンにグラフト反応する
には、従来公知の種々の方法を採用することができる。
例えば、ポリエチレンを溶融し、そこへグラフトモノマ
ーを添加してグラフト反応させる方法、あるいは、ポリ
エチレンを溶媒に溶解して溶液となし、そこへグラフト
モノマーを添加してグラフト反応させる方法がある。い
ずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラ
フト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に
グラフト反応を実施することが好ましい。グラフト反応
は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開
始剤の使用割合は、ポリオレフィン１００重量部に対し
て、通常０.００１〜１重量部の範囲である。 【０００８】ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシ
ド、有機ポリエステル、例えばベンゾイルペルオキシ
ド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオ
キシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５−
ジメチル−２,５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘ
キシン−３、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、
ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２,５−ジメチル−
２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−
３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエー
ト、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル
−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレ
ート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペ
ルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、例えばアゾ
ビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレート
が用いられる。 【０００９】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
シン−３、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、１,４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等のジアルキ
ルペルオキシドが好ましい。ここで、グラフト率とは、
グラフト前のポリエチレンの合計重量を基準にして、グ
ラフトされた不飽和カルボン酸もしくはその誘導体の重
量割合（％）と定義される。 【００１０】接着性組成物を調製するための方法は周知
であり、そしていかなる好適な方法でも、ポリエチレン
および重合可能なエチレン性不飽和カルボン酸またはこ
れの誘導体を調製するために使用することができる。１
つのこのような好適な方法は、有機過酸化物または過酸
化水素のようなラジカル開始剤の存在において、ポリエ
チレンの融点を越え且つラジカル開始剤の好適な半減期
を与える温度において、ポリエチレンと重合可能なエチ
レン性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体とを一緒に
混合することからなる。好適なラジカル開始剤は周知で
ある。このグラフト方法は、例えばブラベンダーミキサ
ー、バンバリーミキサーまたはロールミルのような公知
の混合装置を用いて実施することができる。好ましくは
グラフト方法は、密閉された容器中で実施する。 【００１１】接着性組成物を調製する便利な方法は、単
一または複数のスクリュー押出機により、ポリマー背骨
を形成するポリエチレン系重合体、重合可能なエチレン
性不飽和カルボン酸またはこれの誘導体、および有機過
酸化物または過酸化水素の如きラジカル開始剤と一緒に
押し出すことである。グラフトコポリマーのメルトフロ
ーレート（荷重２.１６ｋｇ、１９０℃）は、 ０.０１
ｇ／１０分以上であるのが好ましい。 【００１２】また、ポリエチレン系重合体はポリエチレ
ンのホモポリマーまたはエチレンと炭素数３〜１０のα
−オレフィン例えばプロピレンブテン−１,４−メチル
ペンテン−１、オクテン−１等との共重合体であること
ができる。炭素数３〜１０のα−オレフィンの共重合割
合はエチレンとα−オレフィンの合計モル数を基準にし
て２０モル％以下であるのが好ましい。ポリエチエレン
系重合体のメルトフローレート（荷重２.１６ｋｇ、１
９０℃）は０.１ｇ／１０分以上であるのが好ましい。 【００１３】本発明の樹脂組成物は、ポリエチレンまた
はポリエチレン系重合体１００重量％当たり０.０１〜
０.５０重量％、好ましくは０.１０〜０.４０重量％の
マレイン酸をグラフト反応させるのが鋼線との接着力の
点から好ましい。本発明の接着性組成物は、密度が０.
９５０〜０.９６５ｇ／ｃｍ3の範囲にあり、好ましくは
０.９５５〜０.９６０／ｃｍ3の範囲にある。密度がこ
の範囲にあると、鋼線の被覆にボイドが生じない点で好
ましい。また、本発明の接着性組成物は、１９０℃にお
けるずり応力が２.４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に到達す
るときのずり速度で定義される流動性インデックスγ2
は４００以上であり、好ましくは６００以上である。γ
2が４００より大きいと、溶融押出しの際の吐出が良好
で、鋼線の被覆性に優れる。さらに、本発明の接着性組
成物はメルトフローレートが０.４ｇ／１０分（荷重２.
１６ｋｇ、１９０℃）以上２.０ｇ／１０分以下であ
り、好ましくは０.６ｇ／１０分以上２.０ｇ／１０分以
下の範囲にある。メルトフローレートがこの範囲にある
と、溶融押出しの吐出が良好となり、また被覆の外観も
良好となる。 【００１４】本発明の接着性組成物は、バッチ式または
連続式の混合用の公知の技術および装置を用いて調製す
ることができる。本発明の接着性組成物は、例えば酸化
防止剤のような、このような組成物に慣用的に使用され
る添加剤もまた含有することができる。本発明の接着性
組成物は、鋼線被覆用接着性組成物、特に鋼線、好まし
くは直径１〜８ｍｍの鋼線を高密度ポリエチレンで被覆
する際に両者間の接着を行うために用いられる。被覆は
タンデム丸ダイ押出コート法により、実施される。本発
明の接着性組成物の被覆の厚みは好ましくは０.０１〜
３ｍｍである。 【００１５】 【実施例】以下、実施例により本発明を詳述する。実施
例中、各物性値は以下のように測定され、定義される。 メルトフローレート（ＭＦＲ、ｇ／１０分） ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８ 密度（ｇ／ｃｍ3） ＡＳＴＭ Ｄ１５０５ 流動性インデックス（γ2） ずり速度を変えながら樹脂をキャピラリーから押出し、
そのときの応力を測定することにより決定した。１９０
℃におけるずり応力が２.４×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に
到達するときのずり速度で定義される流動性インデック
スγ2は樹脂温度１９０℃、ずり応力の範囲が５×１０4
〜３×１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2程度で測定した。キャピラ
リーはＭＦＲによって次のように変更する。ＭＦＲ＞２
０のとき０.５ｍｍ、２０≧ＭＦＲ＞３のとき１.０ｍ
ｍ、３≧ＭＦＲ＞０.８のとき２.０ｍｍ、０.８≧ＭＦ
Ｒのとき３.０ｍｍ。 接着強度 被覆した鋼線を３０ｍｍ長に切断し、１５ｃｍだけ被覆
を剥離する。残り１５ｃｍの被覆部を保持し、引き抜く
時の強度によって接着強度を決定する。接着強度１５ｋ
ｇｆ以上を、接着力良好とした。 【００１６】実施例１〜３および比較例１〜５ 数種の高密度ポリエチレン（密度０.９６０〜０.９４５
ｇ／ｃｍ3）、線状低密度ポリエチレン（密度０.９２０
ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ１.５ｇ／１０ｍｉｎ）、および酸グ
ラフト変性高密度ポリエチレン（グラフト率２.２重量
％、密度０.９６５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ５ｇ／１０ｍｉ
ｎ）を準備した。これらを高密度ポリエチレン（ＨＤ）
９５〜９０重量％、線状低密度ポリエチレン（ＬＬ）０
〜５重量％、酸グラフト変性高密度ポリエチレン５重量
％となるように溶融混合し接着性樹脂組成物を得た。得
られた接着性樹脂組成物の物性を表１に示した。予熱を
していない直径２ｍｍの鋼線上に、上記接着性樹脂組成
物を０.５ｍｍ厚およびその上層に高密度ポリエチレン
（密度０.９４５ｇ／ｃｍ3、ＭＦＲ０.２ｇ／１０ｍｉ
ｎ）を３ｍｍ厚でタンデム式丸ダイ押出コート法で被覆
を行った。 【００１７】鋼線被覆の方法 金属鋼線に被覆を行なう方法としては、１つの丸ダイを
用いて複数の層を同時に被覆する共押出方式や、各層ず
つ丸ダイで順番に被覆するタンデム方式等を用いること
が出来る。鋼線は常温でも被覆することは出来るが、好
ましくは８０℃以上、より好適には１００℃以上に予熱
を行ってから被覆することによってより接着強度を向上
させることが出来る。 【００１８】接着強度の測定 被覆した鋼線を３０ｃｍ長に切断し、１５ｃｍだけ被覆
を剥離する。残り１５ｃｍの被覆部を保持し、引き抜く
時の強度によって接着強度を決定する。接着強度１５ｋ
ｇｆ以上を、接着力良好とした。 【００１９】接着性組成物は、４０ｍｍφの押出機を用
い、バレル設定温度をＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ａ／Ｄ
１／Ｄ２／＝１８０／２００／２３０／２３０／２３０
／２３０／２３０℃とし、３.５φのダイスを用いて厚
みが０.５ｍｍとなるように押出した。 【００２０】また、ＨＤＰＥは、９０ｍｍφの押出機を
用い、バレル設定温度をＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５
／Ａ／Ｄ１／Ｄ２＝１４０／１５０／１６０／１７０／
１７０／１７０／１７０／１７０℃とし、１０φのダイ
スを用いて厚みが３ｍｍとなるように押出した。この
際、押出圧力は１００〜１７０ｋｇｆ／ｃｍ2、スクリ
ュー回転数１５〜２５ｒｐｍおよび成型速度は１０〜２
５ｍ／ｍｉｎとした。得られた結果を表２に示した。 【００２１】 【表１】 表中、ＨＤおよびＬＬはそれぞれＨＤＰＥおよびＬＬＤ
ＰＥのことである。 【００２２】 【表２】 【００２３】 【発明の効果】本発明の接着性組成物は溶融押出し性に
優れ、ボイドのない優れた外観の被覆を鋼線に付与する
ことができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）エチレン性不飽和カルボン酸また
はその誘導体でグラフトされたポリエチレン系重合体で
あり、（Ｂ）密度が０.９５０〜０.９６５ｇ／ｃｍ3の
間にあり、（Ｃ）１９０℃におけるずり応力が２.４×
１０6ｄｙｎｅ／ｃｍ2に達するときのずり速度で定義さ
れる流動性インデックスγ2が４００以上であり、
（Ｄ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（１９０℃、２１６０ｇ）
におけるメルトフローレートが０.４ｇ／１０分以上２.
０ｇ／１０分以下である、ことを特徴とする鋼線被覆用
接着性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9144899A JP2000063738A (ja) | 1998-06-11 | 1999-03-31 | 鋼線被覆用接着性組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-163774 | 1998-06-11 | ||
| JP16377498 | 1998-06-11 | ||
| JP9144899A JP2000063738A (ja) | 1998-06-11 | 1999-03-31 | 鋼線被覆用接着性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000063738A true JP2000063738A (ja) | 2000-02-29 |
Family
ID=26432889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9144899A Pending JP2000063738A (ja) | 1998-06-11 | 1999-03-31 | 鋼線被覆用接着性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000063738A (ja) |
-
1999
- 1999-03-31 JP JP9144899A patent/JP2000063738A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20060424 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20060619 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060710 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |