JP2000063547A - プラスティック支持体、それを用いたハロゲン化銀写真感光材料及び磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 プラスティック支持体に表面処理を施すこと
によって、下引層を設ける必要がなくとも接着性の優れ
たプラスティック支持体を提供し、更にそれを用いて、
多層構成層の各層間においても接着性に優れたハロゲン
化銀写真感光材料や磁気記録媒体を提供する。 【解決手段】 ５００〜８００Ｔｏｒｒの気圧下で、導
入する不活性ガスの５０圧力％以上をアルゴンガスとし
てガス中放電プラズマ処理を５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上
５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²未満で表面に施したことを特徴
とするプラスティック支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面処理を施し、下
引層を必要としないプラスティック支持体に関し、接着
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料、磁気記録媒体及
びハロゲン化銀乳剤層を有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に疎水性プラスティック支持体にハ
ロゲン化銀写真感光材料の構成層や磁気記録媒体の構成
層を接着させることは非常に難しく、特にゼラチン等の
親水性バインダー層を接着させるのは困難である。磁気
記録媒体においては、フィルム表面を何度も磁気ヘッド
で擦られるが、これに耐えるだけの接着性が要求され
る。また、ハロゲン化銀写真感光材料は、乾燥状態にお
いては勿論のこと、現像処理浴の酸性液やアルカリ性液
に浸漬され、処理液中や処理後においても接着性が良好
に維持されることが要求される。更に、最近のＡＰＳと
よばれるハロゲン化銀感光層を有する磁気記録媒体にお
いては、磁気記録媒体材料の上記のような接着性の他
に、磁気記録媒体がハロゲン化銀写真感光材料の現像処
理を受けるため、処理後においても磁気記録層の接着性
が損なわれることがあってはならない。ポリマーがポリ
エチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの
ようなポリエステル支持体においては、上記の要求を満
たす接着性を得ることは極めて難しい。

【０００３】プラスティック支持体とハロゲン化銀写真
感光材料や磁気記録媒体の構成層を接着させる技術とし
て、プラスティック支持体表面にあらかじめコロナ放電
処理、真空グロー放電処理、紫外線処理、電子線処理な
どの前処理を施す技術や、前処理後に下引層を設けるこ
とによって接着性を向上させる技術等が知られている。
しかしながら、プラスティック支持体に下引層を塗設す
る設備はかなり大きなものになり、ハロゲン化銀写真感
光材料や磁気記録媒体にとってコスト的に負担になる場
合が多い。

【０００４】こうした背景において、下引層なしの表面
処理技術が模索されている。

【０００５】例えば、最もよく知られている方法として
コロナ放電処理があり、特公昭４８−５０４３号、同４
７−５１９０５号、特開昭４７−２８０６７号、同４９
−８３７６９号、同５１−４１７７０号、同５１−１３
１５７６号等公報にその技術が開示されている。コロナ
放電処理はオープンな状態で、プラスティック支持体を
搬送させながら処理でき小さく簡単な設備で行えること
から極一般的な処理方法として使用されている。しかし
ながら、このコロナ放電処理は前記構造物を直接プラス
ティック支持体に接着させる程の能力はなく、下引層の
助けが必要となる。

【０００６】下引層を必要としない表面処理方法として
真空グロー放電処理方法が知られている。例えば、特開
昭５３−１３６７２号及び特開平７−２２３７６１号公
報、米国特許第４，９９３，２６７号、同３，８３７，
８８６号及び同４，４５１，４９７号明細書等に開示さ
れている。しかしながら、真空グロー放電は、処理部を
真空に維持しなければならないという設備上、また、取
り扱い上大きな欠点がある。真空を維持しながら処理す
る方法としては、処理する支持体、装置全体を真空チャ
ンバー内に入れてしまうバッチ処理と真空処理室に外部
から支持体を連続供給するインライン処理とがある。バ
ッチ処理は、連続で長尺処理することが困難で、１回の
処理毎に真空を解除しなければならない等の問題があ
り、生産性の観点から工業的に不向きである。インライ
ン処理する方法としては、例えば特開平７−２２３７６
１号公報に記載されているが、真空を維持するのが困難
でそれを解決するためには装置が非常に高価で複雑な設
備となる。また、何本ものロールが支持体処理面に接触
するため、処理効果が劣化したり、傷が出来たりする。

【０００７】これに対して、大気圧またはその近傍の圧
力下でプラスティック支持体をグロー放電処理する技術
が、特公平４−７４３７２号、特開平８−１８８６５９
号、同９−２５８３７６号等公報に記載されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】大気圧またはその近傍
の圧力下でのグロー放電処理について、特開平８−１８
８６５９号及び同９−２５８３７６号公報には、ヘリウ
ムと酸素及び／又は窒素との混合ガス中で大気圧近傍の
ガス圧中でグロー放電処理する技術が開示されている
が、ヘリウムが高価なため、コスト的な負荷が大きくな
り、あまり実用的ではない。また特公平４−７４３７２
号公報には、希ガス類元素（アルゴンが好ましい）を２
０モル％以上含有するガス圧力が１００〜１０００Ｔｏ
ｒｒで、５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上の出力でグロー放
電させる技術が開示されているが、プラスティック支持
体（以降、単に支持体ということもある）がポリエステ
ル支持体の場合、出力が強過ぎてピンホールが出来た
り、ハロゲン化銀乳剤層や磁気記録層などのハロゲン化
銀写真感光材料あるいは磁気記録媒体の構成層の接着性
が劣り、また現像処理などの湿潤状態での接着性もハロ
ゲン化銀写真感光材料や磁気記録媒体の通常の製品レベ
ルには達しなかった。

【０００９】このように下引層が不用で、大気圧または
その近傍下で、設備的に安価な処理装置で処理し、かつ
接着性に優れたプラスティック支持体の処理方法の開発
が望まれ、それによって処理されたプラスティック支持
体が求められていた。

【００１０】本発明の目的は、プラスティック支持体に
表面処理を施すことによって、下引層を設ける必要がな
くとも接着性の優れたプラスティック支持体を提供し、
更にそれを用いて、多層構成層の各層間においても接着
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料や磁気記録媒体を
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は上記の事情に鑑
みてなされたものであり、下記の構成により達成するに
至った。

【００１２】（１）５００〜８００Ｔｏｒｒの気圧下
で、導入する不活性ガスの５０圧力％以上をアルゴンガ
スとしてガス中放電プラズマ処理を５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ
²以上５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²未満で表面に施したことを
特徴とするプラスティック支持体。

【００１３】（２）ポリエステルからなることを特徴と
する（１）に記載のプラスティック支持体。

【００１４】（３）少なくとも１面に隣接してゼラチン
を全バインダーに対して３０〜１００重量％含有する親
水性層を有することを特徴とする（１）または（２）に
記載のプラスティック支持体。

【００１５】（４）親水性層が、ガラス転移温度６０℃
以下のポリマーを全バインダーに対して５〜７０重量％
含有することを特徴とする（３）に記載のプラスティッ
ク支持体。

【００１６】（５）親水性層が、オイル物質をゼラチン
に対する重量比として０．１０〜０．８５含有すること
を特徴とする（３）または（４）に記載のプラスティッ
ク支持体。

【００１７】（６）前記親水性層の上に１層以上のゼラ
チン含有層を有し、該ゼラチン含有層の少なくとも１層
が硬膜剤を含有することを特徴とする（３）乃至（５）
の何れか１項に記載のプラスティック支持体。

【００１８】（７）親水性層が導電性帯電防止剤を含有
する帯電防止層であることを特徴とする（３）乃至
（６）の何れか１項に記載のプラスティック支持体。

【００１９】（８）少なくとも１面に隣接してガラス転
移温度８０℃以下のポリマーを全バインダーに対し７０
重量％以上含有するポリマー層を有することを特徴とす
る（１）または（２）に記載のプラスティック支持体。

【００２０】（９）前記ポリマー層が導電性帯電防止剤
を含有する帯電防止層であることを特徴とする（８）に
記載のプラスティック支持体。

【００２１】（１０）導電性帯電防止剤が、イオン性導
電性ポリマーであることを特徴とする（７）または
（９）に記載のプラスティック支持体。

【００２２】（１１）導電性帯電防止剤が、コロイド状
金属酸化物ゾルまたは結晶性金属酸化物微粒子であるこ
とを特徴とする（３）乃至（１０）の何れか１項に記載
のプラスティック支持体。

【００２３】（１２）（１）乃至（１１）に記載のプラ
スティック支持体の少なくとも１面に少なくとも１層の
ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料。

【００２４】（１３）（１）乃至（１１）に記載のプラ
スティック支持体の少なくとも１面に磁気記録層を有す
ることを特徴とする磁気記録媒体。

【００２５】（１４）（１）乃至（１１）に記載のプラ
スティック支持体の片面に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層と他の片面に磁気記録層を有することを特徴と
する磁気記録媒体。

【００２６】以下に本発明について詳述する。

【００２７】本発明の一つは、搬送しているプラスティ
ック支持体の少なくとも一面に、５００〜８００Ｔｏｒ
ｒの大気圧及びその近傍下でガス中放電によるプラズマ
処理を施したプラスティック支持体である。

【００２８】先ず、本発明の大気圧及びその近傍の圧力
下でのガス中放電プラズマ処理について図１を用いて説
明するが、図１に限定するものではなく、特願平１０−
９４４６８号に記載の装置を参考にすることが出来る。
その１例としての図１に示した装置を用いて、大気圧ま
たはその近傍下の５００〜８００Ｔｏｒｒの気圧下で、
ガス中放電プラズマ処理する際の導入する不活性ガスの
５０圧力％以上をアルゴンとして、かつ５０Ｗ・ｍｉｎ
／ｍ²以上５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²未満で、一対の電極間
を搬送されているプラスティック支持体に対して放電さ
せるが、その放電が恰も真空下で起こるグロー放電に似
た放電が起こりプラズマが発生し、プラズマによりプラ
スティック支持体の表面を処理活性化する。図１を説明
する。図１はガス中放電プラズマ処理装置の概略断面図
で、回転する第１電極３の円周と対向している複数個の
円筒状の第２電極２とガス導入口５を有している。搬送
されているプラスティック支持体１がガイドロール６に
導かれ、回転する第１電極３の円周に密着して同期して
回転移動し、その第１電極３に対向するように間隙が１
０ｍｍ以下の距離に位置する複数の円筒状の第２電極２
との間に、処理ガス４がガス導入口５から導入され、ガ
ス中放電プラズマ処理が行われる。図１にはこのガス中
放電プラズマ処理装置が二つあるが、２番目の処理装置
はプラスティック支持体の反対面を処理するもので、こ
のようにして両面処理されるようになっている。複数の
第２電極２の外側には、図示してない供給手段から供給
される処理ガス４を、噴出させるためのガス導入口５が
設けられている。このガス導入口５から噴出された処理
ガス４が、第１電極３と複数の第２電極２との間の間隙
を満たされる。そして、第１電極３は、複数の第２電極
２との間に電源周波数１〜１００ｋＨｚ（好ましくは１
〜１０ｋＨｚ）を印加することにより、第１電極３の回
転とともに連続搬送されているプラスティック支持体１
の複数の第２電極２に対向する面に対して放電が施され
る。この際、対向する電極間の一定間隙の中を安定して
一定速度でプラスティック支持体を搬送させること、一
定の組成の圧力の処理ガス（混合ガス）を安定に供給す
ること、アーク放電の発生を抑制し、真空グロー放電に
似た安定した放電をさせること、プラスティック支持体
が第１電極に密着していること等によって良質のプラズ
マを発生させ、プラスティック支持体の面が処理される
活性化されたプラスティック表面を得ることが出来る。
また処理に使用したガスはそのまま放出させずに回収し
て再利用することも行うことにより（図示されていな
い）、環境問題またコストの面からも好ましい。

【００２９】本発明のガス中放電プラズマ処理は大気圧
またはその近傍下において行うものであり、経済的かつ
生産効率が優れている。真空グロー放電処理のような高
価な設備、また真空密閉系による長尺ものが連続的に出
来ないという生産効率の悪い設備を使用することなく出
来るところが、特徴的である。また高圧系での技術につ
いては真空系と同様であり、また危険性、技術の不確実
性から使用しえない。

【００３０】本発明のガス中放電プラズマ処理の放電強
度は、アーク放電も起こらず安定した効果的な処理を行
うには、５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上５００Ｗ・ｍｉｎ／
ｍ²未満が好ましい。この範囲でガス中放電プラズマ処
理を行うことにより、処理の均一性、ダメージなく仕上
げることが出来、しかも優れた接着性を得ることが出
来、例えば、５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上では、処理強
度が強すぎて、フィルムにピンホールが発生したりして
ダメージを受け易い。特公平４−７４３７２号公報の記
載によれば５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上でなければ接着
性がよくならないということであるが、本発明において
は５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上だとピンホールが多発
し、使用に耐えないものが出来、該公報と本発明とは全
く違う技術なのかも知れない。

【００３１】第２電極２の本数は、第１電極３の直径、
第２電極２の直径、そこにかける電圧、出力やガス濃度
などによって変化するが、放電する際の第２電極同士の
干渉などが起こらないようにして、最大限に効果を発揮
出来るように本数を決めればよい。

【００３２】本発明に使用するガス中放電プラズマ処理
装置の電極の材質は、ステンレス、アルミニウム、銅等
の金属から形成され、更に第１電極３及び第２電極２の
片方または両方が誘電体（例えばセラミックなど）に全
体または一部分被覆されている。誘電体の厚みは、好ま
しくは０．５〜３ｍｍであるが、その材質または厚さは
導入されるガスの組成、間隙、電源条件などによっても
適点がことなる。電極の形は平板状でも、円筒状、棒状
であってもよい。電極間の間隙は１０ｍｍ以下が好まし
い。

【００３３】本発明のガス中放電プラズマ処理する対電
極間隙に導入する不活性ガスは５０圧力％以上あること
が好ましく、処理を効率的に行い、かつ均一で安定して
行うには６０圧力％以上、更には６５圧力％が好まし
い。本発明においては、特開平８−１８８６５９号公報
に記載されている大気圧近傍でのグロー放電を行う際使
用するヘリウムガスと異なり、アルゴンガスを使用する
ことが特徴的である。アルゴンガスはヘリウムのように
高価でなく、また回収が容易でリサイクルも出来、コス
ト的に有利であるばかりでなく、ヘリウムより原子量が
大きく、一原子気体としての大きさも大きく、処理の
際、プラスティック支持体の表面にアルゴンが叩きつけ
られた時エッチングが起こり表面に凹凸を生じ、ヘリウ
ムでは見られない処理として有効な効果がある。また不
活性希ガスにはこの他ネオン、クリプトン、キセノン等
があるが、これらの原子は大きさ、質量が適当でないた
め、表面に叩きつけられた際のエッチング効果に過不足
を生じ、アルゴンによる表面処理能力には及ばないばか
りか、プラズマを発生させるためには、高出力、高周波
数が必要になり表面処理が強すぎプラスティック支持体
にダメージを与えてしまう。またコスト的にもアルゴン
が最も好ましい。本発明においては、他の不活性ガスの
ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガス
を、他の不活性ガスを５０圧力％未満含有させることが
出来る。また、必要に応じて、他のガス（活性ガス）と
して、酸素ガス、窒素ガス、二酸化炭素ガス、空気、ア
ンモニアガス、ケトンを含むガス、炭化水素を含むガ
ス、水蒸気ガスを混合して処理を行ってもよい。これら
のガスは２種以上用いてもよい。これらガスのうち、窒
素ガス、水素ガス、二酸化炭素ガス、水蒸気ガスが特に
好ましい。これらを目的に応じてアルゴンガスを５０圧
力％以上含有する不活性ガスと混合して処理することに
より、プラスティック支持体支持体表面に発現する活性
基をコントロールすることが出来る。

【００３４】本発明の大気圧下ガス中放電プラズマ処理
は特願平１０−９４４６８号に記載されている方法、装
置によって行うことが出来るがこれらに限定されるもの
ではない。

【００３５】本発明の表面処理の際のプラズマの発生
は、Ｏｐｔｉｃａｌ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒ
ｏｓｃｏｐｙ法（略してＯＥＳ）、あるいはＰｈｏｔｏ
ｅｌｅｃｔｏｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ法（光
電子分光法）（略してＰＥＳ）の測定により知ることが
出来る。

【００３６】本発明のガス中放電プラズマ処理によりプ
ラスティック支持体表面に発現する活性基については光
電子分光法（ＥＳＣＡ）により知ることが出来る。例え
ばＶＧ社製ＥＳＣＡＬＡＢ−２００Ｒが使用できる。

【００３７】なお、上記の真空グロー放電処理のように
密閉系で行う場合には、処理がバッチ式となり、一定の
長さのプラスティック支持体の処理しか出来ず、その都
度処理容器を大気圧に解放し、非効率的であるばかりで
なく、導入したガスの濃度組成が変化し、均一性が保持
出来ないという欠点がある。

【００３８】本発明のプラスティック支持体としては、
ハロゲン化銀写真感光材料や磁気記録媒体に用いられる
ものならば制限なく使用し得る。例えば、ポリエチレン
テレフタレート（以降、ＰＥＴと略すこともある）、ポ
リエチレン−２，６−ナフタレート（以降、ＰＥＮと略
すこともある）、ＰＥＴとＰＥＮの混合ポリエステル、
変性ポリエステル等のポリエステル系の支持体。セルロ
ーストリアセテート（以降、ＴＡＣと略すこともある）
のようなセルロースエステル系の支持体などが挙げるこ
とが出来る。更には、ピロメリット酸あるいはその無水
物とジアミンの反応などで得られるポリイミドフィルム
やポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリオレフィンフィルムを使用することが出来る。これ
らのうちポリエステルを主成分とするポリエステル支持
体が好ましい。

【００３９】本発明に有用なポリエステル支持体を構成
するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない範囲で
あれば、さらに他の共重合成分が共重合されていても良
いし、他のポリエステル、またはポリエステル以外のポ
リマーが混合されていてもよい。

【００４０】本発明に有用なポリエステル支持体は、構
成成分のジカルボン酸とジオールとのエステル化及び重
縮合により得られたポリエステルを溶融したシートを２
軸延伸製膜法により得られるフィルム支持体である。

【００４１】構成成分の一つのジカルボン酸としては、
透明性、機械的強度、寸法安定性などの点から、テレフ
タル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸が、またもう
一つの構成成分のジオールとしては、上記同様な点から
エチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノ
ールが好ましい。これらジカルボン酸とジオールを適宜
組み合わせてエステル化及び重縮合したポリエステルが
好ましい。中でも、ＰＥＴ；ＰＥＮ；テレフタル酸及び
２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
からなるポリ（テレフタレート−コ−２，６−ナフタレ
ート）；ＰＥＴとＰＥＮの分子量の異なるものの混合物
を溶融時エステル交換したコポリエステル；エチレンテ
レフタレートとシクロヘキサンジメタノールとエチレン
グリコールとのコポリエステル、エチレン−２，６−ナ
フタレートとシクロヘキサンジメタノールとエチレング
リコールとのコポリエステル；エチレングリコールとシ
クロヘキサンジメタノールのジオールとテレフタル酸と
２，６−ナフタレンジカルボン酸のジカルボン酸との混
合ポリエステルが好ましい。これらのうち、全ポリエス
テルに対してエチレンテレフタレートユニット及び／ま
たはエチレン−２，６−ナフタレートユニットが７０重
量％以上含有されていると、透明性、機械的強度、寸法
安定性等に優れたポリエステルフィルムが得られ好まし
い。

【００４２】また、特開平６−２４００２０号公報に記
載されているような積層構成を有するポリエステルであ
ってもよい。この場合、ポリエステルとしての共重合成
分として、スルホフタル酸ナトリウム、ポリエチレング
リコール等共重合成分として組み込むことによって親水
性のポリエステルとなり、この親水性ポリエステルを外
側に、そして芯としてポリエチレンテレフタレートやポ
リエチレンナフタレートのような剛性のある材料を用い
ることによって親水性を有するポリエステル支持体を作
ることが出来、本発明においても好ましく用いられる。

【００４３】本発明に有用なポリエステル支持体のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は、５０〜２３０℃が好ましく、支
持体の熱安定性、寸法安定性、剛性等の性質から特に７
０〜１８０のものが実用上特に好ましい。Ｔｇは示差走
査熱量計で測定される。

【００４４】本発明に有用なポリエステル支持体には、
ライトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有さ
せることが好ましい。このような目的で配合される染料
としては、その種類に特に限定があるわけではないが、
支持体の製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般のハロゲン化銀写真感光
材料に見られるようにグレー染色が好ましい。

【００４５】本発明に使用されるポリエステル支持体の
厚みは特に限定がある訳ではないが、用途に応じて厚さ
は異なり、好ましい厚さは２０〜２００μｍであり、特
にハロゲン化銀カラー写真感光材料には６０〜１２５μ
ｍの厚さが好ましい。

【００４６】本発明に有用なポリエステル支持体のヘイ
ズは３％以下が好ましく、更に好ましくは１％以下であ
る。上記ポリエステル支持体を用いて、ハロゲン化銀写
真感光材料から写真用印画紙に焼付けた場合鮮明な画像
が得られる。ヘイズはＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２によ
って測定される。

【００４７】本発明に有用なポリエステル支持体の製造
方法は公知の方法で行うことが出来る。例えば、特公昭
５７−２８３３６号、特開平１−２４４４４６号及び同
４−２２０３２９号公報に記載されている製膜方法を参
考にして製造することが出来る。

【００４８】本発明の表面処理されたプラスティック支
持体は、下引層を必要とすることなく、表面処理した面
に直接ハロゲン化銀写真感光材料の構成層や磁気記録媒
体の構成層を設けることが出来るわけであるが、必要に
応じて、従来からハロゲン化銀写真感光材料や磁気記録
媒体で使用されている下引層を設けてもかまわない。

【００４９】本発明の一つ発明は、５００〜８００Ｔｏ
ｒｒの大気圧あるいはその近傍下のガス中放電プラズマ
処理したプラスティック支持体面に隣接して、全バイン
ダーに対して３０〜１００重量％のゼラチンを含有する
親水性層を有するプラスティック支持体であって、この
親水性層より上の、構成層の接着性を向上させることが
出来る。ここで、バインダーとは、親水性層を形成可能
な親水性の高分子材料であって、ハロゲン化銀写真感光
材料あるいは磁気記録媒体に含有される、例えば、ハロ
ゲン化銀粒子、カプラー、染料、オイル、磁性粉、研磨
剤、マット剤、導電剤、界面活性剤等のハロゲン化銀粒
子や添加剤は概念的に含まない。言うまでもなく、バイ
ンダーには上記添加剤を含有させてもよい。

【００５０】本発明の親水性層に使用されるゼラチン
は、ハロゲン化銀写真感光材料、食品やその他種々の目
的に使用されているものであれば制限なく使用出来る。
ゼラチンとしては、アルカリ処理のオセインゼラチンや
ハイドゼラチン、酸処理ピッグスキンゼラチンなどを挙
げることが出来、更にこれらのゼラチンを化学修飾した
アセチル化ゼラチンやフタル化ゼラチン等も挙げること
が出来る。

【００５１】ゼラチン以外のバインダーとして、親水性
層塗布液のゼラチン水溶液に溶解するか、または安定に
分散するポリマーが好ましい。例えば、アルギン酸ナト
リウム、寒天、澱粉、ペクチン、κカラギーナン、カル
ボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、フタリルセルロースナトリウム、ポリビニル
アルコール、ポリ酢酸ビニル部分加水分解物、ポリビニ
ルピロリドン、ポリイミダゾール等を挙げることが出来
る。

【００５２】本発明の親水性層の塗布液は水系で調製さ
れ、この塗布液の安定性、または添加剤の系中での安定
性に影響しない範囲であれば、水と相溶性の有機溶媒を
使用してもよい。例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコールやアセトン等である。

【００５３】本発明の親水性層の膜厚は乾燥膜厚として
０．０１〜１０μｍ程度がよく、特に０．０５〜５μｍ
が好ましい。

【００５４】この処理された支持体面に隣接する親水性
層とその上の構成層との接着が、ハロゲン化銀写真感光
材料あるいは磁気記録媒体の構成層によっては、必ずし
も完全でない場合がある。このことは、その上の構成層
の物理的性質に依存し、上の層で発生した力を緩和出来
ずに接着性が劣化するのではないかと本発明者らは考え
ている。その考えに基づいて力を緩和するような添加物
を支持体と隣接する親水性層に添加することによって、
実際に接着性をさらに向上することが出来ることを見出
した。

【００５５】即ち、本発明の親水性層に、力を緩和し得
る比較的軟らかいポリマーや、オイルを添加することに
よって、その上の構成層との接着性向上することが出来
たのである。

【００５６】他の本発明は、支持体と隣接する親水性層
が、ガラス転移温度（以降、Ｔｇと略すことがある）が
６０℃以下のポリマーを全バイダーに対して５〜７０重
量％含有することによって、前記親水性層とその上のハ
ロゲン化銀写真感光材料あるいは磁気記録媒体の構成層
との接着性を向上することが出来るプラスティック支持
体。本発明の前記親水性層に混合するポリマーのＴｇは
６０℃以下が好ましいが、更に、十分に力を緩和させる
ためには４０℃以下のポリマーが好ましい。

【００５７】Ｔｇ６０℃以下のポリマーを構成するモノ
マーあるいはポリマー構成成分には次のようなものを挙
げることが出来る。

【００５８】付加重合のエチレン性不飽和モノマーとし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブ
チル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ベ
ンジル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル
酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル等のメタクリル酸
エステル類；エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソ
プレン等のオレフィンまたはジオレフィン類；ビニルメ
チルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテ
ル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニ
ル等のビニルエステル類；メチルビニルケトン、エチル
ビニルケトン、プロピルビニルケトン等のビニルケトン
類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等
のスチレン類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−
モルホリノアクリルアミド、Ｎ−ベンジルアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、
Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルア
ミド、ブチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタ
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ
−モルホリノメタクリルアミド、Ｎ−ベンジルメタクリ
ルアミド等のアクリルアミド類、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、クロロプレン等のハロゲン化ビニルまたはオレ
フィン類等を挙げることが出来る。なお、ここではノル
マル（ｎ）、イソ（ｉ）、セカンダリー（ｓ）、ターシ
ャリー（ｔ）については省略したが、何れの異性体も使
用し得る。

【００５９】縮合重合系では、ポリエステルのジカルボ
ン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニル
ジカルボン酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、
ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカ
ルボン酸等を、ジオール成分として、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、９，９−ビス（４，４′−
ジ−β−ヒドロキシエチル）フルオレフィン、ジエチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ハイドロキノ
ン、シクロヘキサンジオール等を挙げることが出来る。
またカルボキシグリコール、多官能性アルコール、アミ
ンおよびアミノアルコールも使用出来る。なお、これら
のモノマーの詳細については「高分子データハンドブッ
ク［基礎編］」高分子学会編（培風館）を参考にでき
る。

【００６０】上記モノマーを組み合わせて、あるいはポ
リエステル構成成分を組み合わせて付加重合、あるいは
縮合重合して得られるＴｇが６０℃以下の本発明に有用
なポリマーの例を下記に示すが、本発明においてはこれ
らに限定されるものではない。なお、括弧内はＴｇで℃
が略されている。ここに記載したＴｇはホモポリマーの
場合はＰｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ポリマー・
ハンドブック）Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（サード・
エディション）Ａ Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ（出版：ア・ウィリー−
インターサイエンス・パブリケーション）、２０９〜２
７７頁を参考にした。またコポリマーの場合には、Ａ．
Ｖ．Ｔｏｂｏｌｓｋｙ（エイ、ヴイ、トボルスキイ）
著、「Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕ
ｒｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ」（プロパーチーズ・アン
ド・ストラクチャー・オブ・ポリマー）、Ａ Ｗｉｌｅ
ｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎ（出版：ア・ウィリー−インターサイエンス・パブリ
ケーション）、５５頁；または、Ｌ．Ｅ．Ｎｉｅｌｓｅ
ｎ（エル・エー・ニールセン）化学同人、小野木重治
訳、２６頁（１９６５）に記載の共重合物の計算式を参
考にＴｇを計算して示した。

【００６１】本発明に使用出来るＴｇ６０℃以下のポリ
マーの例を以下に挙げる。（ ）内の数字はＰ−１〜１
９までは、コポリマーの組成比で重量比として、またＰ
−２０と２１はモル比として表されている。最後の数字
はＴｇで℃で表されている。

【００６２】 Ｐ−１ ポリ（スチレン−コ−エチルアクリレート）（７５：２５） ５９ Ｐ−２ ポリ（スチレン−コ−エチルアクリレート）（６０：４０） ３８ Ｐ−３ ポリ（スチレン−コ−エチルアクリレート）（４０：６０） １４ Ｐ−４ ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート）（８０：２０） ５４ Ｐ−５ ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート）（５０：５０） ３ Ｐ−６ ポリ（メチルアクリレート−コ−（ｔ）ブチルアクリレート −コ−メタクリル酸（２０：６５：１５） ５３ Ｐ−７ ポリ（メチルアクリレート−コ−（ｔ）ブチルアクリレート −コ−メタクリル酸（４５：４５：１０） ３８ Ｐ−８ ポリ（メチルアクリレート−コ−（ｔ）ブチルアクリレート−コ−メタ クリル酸（６５：３０：５） ２６ Ｐ−９ ポリ（スチレン−コ−（ｎ）ブチルアクリレート−コ− グリシジルメタクリレート）（４０：３０：３０） ２１ Ｐ−１０ ポリ（メチルアクリレート−コ−（ｎ）ブチルアクリレート −コ−アクリル酸）（４０：４０：２０） １８ Ｐ−１１ ポリ（メチルアクリレート−コ−（ｎ）ブチルアクリレート−コ− メタクリル酸−コ−アクリルアミド（４０：４０：１０：１０） ２５ Ｐ−１２ ポリ（エチルアクリレート−コ−メタクリル酸）（９５：５） −１８ Ｐ−１３ ポリ（エチルアクリレート−コ−メタクリル酸）（７５：２５） １２ Ｐ−１４ ポリ（エチルアクリレート−コ−メタクリル酸−コ− アクリルアミド）（６０：１０：３０） ２２ Ｐ−１５ ポリ（ビニリデンクロライド−コ−メチルメタクリレート） （９０：１０） −９ Ｐ−１６ ポリ（ビニリデンクロライド−コ−（ｎ）ブチルアクリレート） （９０：１０） −２２ Ｐ−１７ ポリ（ビニリデンクロライド−コ−アクリロニトリル−コ− メタクリル酸）（６０：３０：１０） ２４ Ｐ−１８ ポリ（ビニリデンクロライド−コ−アクリロニトリル−コ− メタクリル酸）（８０：１５：５） ２ Ｐ−１９ ポリ（ビニリデンクロライド−コ−アクリロニトリル−コ− メタクリル酸）（９０：５：５） −７ Ｐ−２０ コポリエステル；テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウム スルホイソフタル酸−エチレングリコール／ネオペンチルグリ コール）［（７８：１７：５）：（８０：２０）］ ４５ Ｐ−２１ コポリエステル［（テレフタル酸／イソフタル酸／５−ナトリウム スルホイソフタル酸）−（エチレングリコール／ジエチレングリ コール）］［（５５：３６：９）：（８０：２０）］ ポリエステル市販品（東洋紡（株）製） バイロナールＭＤ１１００、４０ バイロナールＭＤ１４００、２３ バイロナールＭＤ１９３０、−１０ 本発明の親水性層に添加するポリマーとしては、付加重
合の場合には、乳化重合して得られたポリマーラテック
スが好ましく、また縮合重合物の場合には、親水性ポリ
マー（例えば親水性ポリエステル）を溶媒中に溶解して
水に分散したポリマー微粒子のものが好ましい。

【００６３】本発明のＴｇ６０℃以下ポリマーは、親水
性層の全バインダーに対して５〜７０重量％含有するこ
とが好ましく、親水性層の上のハロゲン化銀写真感光材
料または磁気記録媒体の構成層の接着性を向上させるに
適した量である。

【００６４】また他の本発明は、親水性層にオイル物質
を添加することによって、支持体に隣接する親水性層と
その上の構成層との接着性を向上することが出来るプラ
スティック支持体である。

【００６５】この接着性の原理は前のＴｇ６０℃以下の
ポリマーを添加するのと同様なものと本発明者らは考え
ている。本発明の親水性層に添加されるオイル物質は、
水不溶の油状物質で、乳化分散された油滴として、詳し
くは親水性層のゼラチンバインダー中に油状として独立
して分散された微粒子油滴となっている。具体的には、
高沸点を有する液体で、ハロゲン化銀写真感光材料にし
ばしばカプラーを溶解分散させるために用いられる高沸
点溶媒もオイル物質である。

【００６６】本発明で使用する微粒子油滴の大きさは、
平均粒径が０．０１〜１μｍの範囲のものが好ましく、
更に好ましくは０．１〜１μｍである。なお、微粒子油
滴平均粒径は、例えば、レーザードップラーによる粒径
測定方式のコールターモデルＮ４サブミクロンパーティ
クルアナライザにより測定出来る。

【００６７】本発明に使用する微粒子油滴を形成するオ
イル物質としては、常圧での沸点が１８０℃以上のもの
が好ましく、グルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、
コハク酸、マレイン酸、フマル酸、マゼライン酸、フタ
ル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸等のジカルボン
酸のジアルキルエステル類、燐酸のトリアリールエステ
ル類、グリセリンのトリアルキルエステル類、パラフィ
ン、フッ素化パラフィン、シリコンオイル等がハロゲン
化銀写真感光材料に対して悪影響がなく、入手し易いこ
と、化学的に安定で取り扱い易いことなどの点から好都
合に使用し得る。具体的には、グルタル酸ジメチル、グ
ルタル酸ジエチル、アジピン酸ジアミル、アジピン酸ジ
（ｎ）オクチル、セバチン酸ジ（ｎ）オクチル、セバチ
ン酸ジブチル、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、
マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジ
エチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル
酸ジ（ｎ）オクチル、イソフタル酸ジエチル、イソフタ
ル酸ジブチル、テレフタル酸ジエチル、燐酸トリクレジ
ル、燐酸トリフェニル、トリ酪酸グリセリン、トリプロ
ピオン酸グリセリン、パラフィン、フッ素化パラフィ
ン、シリコンオイル等を挙げることが出来るが、これら
に限定されるものではない。

【００６８】本発明に使用する微粒子油滴を形成する方
法は、公知の任意の方法を用いることができるが、代表
的な方法としては、例えば、１種または２種以上のオイ
ル物質を有機溶媒（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、
酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シク
ロヘキサノール、ジメチレングリコールモノアセテー
ト、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロ
ヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール、フッ素化アルコー
ル、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等）に溶解し、アニオン系界面活性剤（アルキル
ベンゼンスルホン酸やアルキルナフタレンスルホン酸の
ような）、ノニオン系界面活性剤（ソルビタンセスキオ
レイン酸エステルやソルビタンモノラウリン酸エステル
のような）から選ばれる少なくとも一つを含有させたゼ
ラチン水溶液に混合し、分散機（例えば、高速回転ミキ
サー、コロイドミルまたは超音波分散装置等）で乳化分
散して得られる。得られたオイル物質のゼラチン分散液
を親水性層塗布液に添加し、ガス中放電プラズマ処理し
たプラスティック支持体面に、親水性層として塗布し、
乾燥させると溶解に使用した有機溶媒は蒸発して殆ど親
水性層中には残存しなくなる。

【００６９】本発明で使用するオイル物質は、接着性が
向上するのに十分な量として、またオイル物質が層の外
にしみ出す、いわゆる発汗現象が起こらない量として、
親水性層中のゼラチンに対するオイル物質の重量比を決
めるのがよく、その比は０．１〜０．８５であることが
好ましく、０．２０〜０．６０であることがより好まし
い。また、オイル物質中に、種々の写真添加剤を含有せ
しめてもよい。写真用添加剤としては、紫外線吸収剤、
現像抑制剤放出型化合物（いわゆるＤＩＲ化合物）、ハ
イドロキノン誘導体の如きステイン防止剤、色素褪色防
止剤、酸化防止剤等がある。また、色濁り防止剤を含有
することも好ましい。色濁り防止剤としては、特開平５
−２１６１８４号公報に記載された、発色現像主薬の酸
化体と反応し且つ画像濃度を付与しない化合物が挙げら
れ、ハイドロキノン系化合物、ピロガロール系、カテコ
ール系化合物、スルホニルアミノ系化合物）、カップリ
ング型化合物及びヒドラジン系化合物等が挙げられる。

【００７０】本発明の処理された支持体に隣接する親水
性層には、必要に応じて従来公知の添加剤、例えば染
料、マット剤活性剤、可塑剤等を添加してもよい。

【００７１】更にもう一つの本発明は、ガス中放電プラ
ズマ処理された支持体に隣接しある親水性層の上の１層
以上のゼラチンを含有する層を有し、これらのゼラチン
含有層の少なくとも１層が硬膜剤を含有することによ
り、隣接した親水性層とその上の層との接着を向上させ
ることが出来るプラスティック支持体である。本発明の
支持体に隣接した親水性層が、硬膜剤を含有していて
も、またなくてもよい。隣接親水性層が応力緩和を起こ
させるＴｇが６０℃以下のポリマーやオイル物質などを
含まない場合、前記親水性層とその上のゼラチンを含有
する層との接着性向上させる方法として、親水性層の上
のゼラチン含有する層の少なくとも１層に硬膜剤を含有
させることによって解決出来ることを本発明者らは見出
した。

【００７２】これらのゼラチン層に添加する硬膜剤とし
ては、ゼラチンと反応して硬膜する硬膜剤であれば制限
なく使用できるが、それら代表的な硬膜剤としては、ア
ルデヒド系、アジリジン系（例えば、ＰＢレポート、１
９９２１、米国特許第２，９５０，１９７号、同２，９
６４，４０４号、同２，９８３，６１１号及び同３，２
７１，１７５号の各明細書、特公昭４６−４０８９８号
及び特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載のも
の）、イソオキサゾール系（例えば、米国特許第３，３
３１，６０９号明細書に記載のあるもの）、エポキシ系
（例えば、米国特許第３，０４７，３９４号、西独特許
第１，０８５，６６３号及び英国特許第１，０３３，５
１８号の各明細書、更に特公昭４８−３５４９５号公報
に記載のもの）、ビニルスルホン系（例えば、ＰＢレポ
ート１９，９２０、西独特許第１，１００，９４２号、
同２，３３７，４１２号、同２，５４５，７２２号、同
２，６３５，５１８号、同２，７４２，３０８号、同
２，７４９，２６０号及び英国特許第１，２５１，０９
１号の各明細書、また特公昭４９−１３５６３号及び同
４８−１１０９９６号、更に、米国特許第３，５３９，
６４４号及び同３，４９１，９１１号の各明細書に記載
のもの）、アクリロイル系（例えば、特公昭５３−７７
８号公報及び米国特許第３，６４０，７２０号明細書に
記載のもの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第
２，９３８，８９２号、同４，０４３，８１８号及び同
４，０６１，４９９号各明細書に記載のもの）、トリア
ジン系（例えば、西独特許第２，４１０，９７３号、同
２，５５３，９１５号及び米国特許第３，３２５，２８
７号の各明細書、更に特開昭５２−１２７２２号公報に
記載のもの）、オキサゾリン系（例えば、特開平５−２
９５２７５号公報に記載のもの）、高分子型（例えば、
英国特許第８２２，０６１号、米国特許第３，６２３，
８７８号、同３，３９６，０２９号及び同３，２２６，
２３４号の各明細書、特公昭４７−１８５７８号、同４
７−１８５７９号及び同４７−４８８９６号の各公報に
記載のもの）、イソシアネート系、ポリアミド−エピク
ロルヒドリン樹脂（例えば、特開昭５１−３６１９号記
載のもの）、反応性のハロゲンを有する化合物、その他
マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステ
ル系、Ｎ−メチロール系の硬膜剤を挙げることが出来
る。

【００７３】なお、本発明の処理された支持体に隣接す
る親水性層にも、その上のゼラチンを含有する層との接
着性を損なわない程度に上記と同様な硬膜剤を添加して
もかまわない。

【００７４】より更なる他の本発明は、ガス中放電プラ
ズマ処理を施した支持体面に隣接する層を、Ｔｇ８０℃
以下のポリマーを全バインダーに対して７０重量％以上
含有するポリマー含有層とすることによっても、その上
の層の接着性を向上することも出来るプラスティック支
持体である。Ｔｇ８０℃以下のポリマーは、前述Ｔｇ６
０℃以下のポリマーの構成成分あるいはモノマー自身
を、Ｔｇが８０℃以下になるように組み合わせてつくる
ことによって作製することが出来る。ポリマーの例を下
記に示す。組成比、Ｔｇの示し方は前述Ｔｇ６０℃以下
の場合と同様である。

【００７５】 Ｐ−２２ ポリ（スチレン−コ−エチルアクリレート）（８０：２０）６６ Ｐ−２３ ポリ（スチレン−コ−（ｎ）ブチルアクリレート）（９０：１０） ７５ Ｐ−２４ ポリ（スチレン−コ−（ｎ）ブチルアクリレート−コ−グリシジル メタクリレート）（６０：２０：２０） ７４ Ｐ−２５ ポリ（スチレン−コ−（ｎ）ブチルアクリレート−コ− メタクリル酸）（８０：１５：５） ６８ Ｐ−２６ コポリエステル［（テレフタル酸／イソフタル酸）−（エチレン グリコール／ジエチレングリコール）］［（９０：１０）： （８６：１４）］ ６３ Ｐ−２７ コポリエステル［（ナフタレン−２，６−ジカルボン酸／ ４，４′−ジフェニルカルボン酸）−（エチレングリコール／ ネオペンチルグリコール）］［（５０：５０）：（６０：４０）］ ７０ ポリエステル市販品（東洋紡績（株）製） バイロナールＭＤ１２００、６７ 前述のＴｇ６０℃以下のポリマーも使用出来ることは言
うまでもない。

【００７６】Ｔｇ８０℃以下のポリマーを全バインダー
の７０重量％以上含有させた残りのバインダーとして
は、ゼラチン、水溶性ポリマー等を挙げることが出来、
ハロゲン化銀写真感光材料やゼラチンをバインダーとす
る磁気記録媒体の場合には、ゼラチンや水溶性ポリマー
が好ましく、疎水性ポリマーを使用している磁気記録媒
体においては、親水性の物質は混合しても、あるいは疎
水性ポリマーがほとんどの層であってもよい。

【００７７】また更なる他の本発明は、支持体のガス中
放電プラズマ処理面に隣接して帯電防止層を設けたプラ
スティック支持体である。本発明に有用な帯電防止層は
処理された支持体との接着性が優れ、更にその上のゼラ
チンを含有する層との接着性もよく、更に前記発明のゼ
ラチンを含有する層にＴｇ６０℃以下のポリマーを含有
させたり、オイル物質を添加させたり、上のゼラチンを
含有する層に硬膜剤を添加させたりすることによって、
帯電防止層とその上の層との接着性を更に強固にするこ
とが出来ることを本発明者は見出した。つまり、本発明
の支持体に隣接する親水性層あるいはＴｇ８０℃以下の
ポリマー層が帯電防止層であることによって、接着性に
優れ、かつ静電気の障害なしにハロゲン化銀乳剤層を設
けることが出来、また微細なゴミ等の異物の吸着を防ぐ
ことが出来、磁気記録層の入出力エラーなどのノイズ防
止能を有するハロゲン化銀写真感光材料や磁気記録媒体
を作製することが出来る。

【００７８】本発明の支持体に隣接する帯電防止層に有
用な導電性帯電防止剤は、一般にハロゲン化銀写真感光
材料に有用な導電性帯電防止剤、あるいは導電性帯電防
止組成物のほとんどを用いることが出来る。例えば、特
公昭４７−２８９３７号及び同４９−２３８２８号公報
に記載のスチレン−マレイン酸ナトリウム、特開昭５３
−８２８７６号公報に記載のビニルベンジルスルホン酸
ナトリウム共重合体、特公昭４８−２３４５１号公報に
記載のスチレンスルホン酸ナトリウムの重合体あるいは
共重合体等のアニオン系導電性帯電防止剤；特開昭５１
−４２５３５号、同５４−１５９２２２号及び同５５−
７７６３号公報に記載のアイオネン重合物（例えば、ト
リエチレンジアミンとキシリデンジクロライドとの重合
物）、米国特許第２，８８２，１５７号明細書に記載の
例えば、ポリメタクリロイルエチルジエチルメチルアン
モニウムメチルスルホネート、特公昭６０−５１６９３
号、特開昭６１−２２３７３６号及び同６２−９３４６
号公報に記載の第４級アンモニウム基を側鎖に持つ架橋
型共重合体粒子（例えば、コポリマー〔Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
−コ−ジビニルベンゼン〕）、特開平７−２８１９４号
公報に記載のアイオネン重合体架橋型あるいはアイオネ
ン重合体を側鎖に持つ共重合体粒子等のカチオン帯電防
止剤（例えば、ポリビニルベンジルクロライドと末端Ｎ
−（トリエチレンジアミンとキシリデンジクロライドと
の重合物）との架橋反応物）、特公昭５７−１２９７９
号公報に記載のアルミナゾルを主成分とするもの、特公
昭３５−６６１６号公報に記載のＳｎＯ₂ゾル、特開昭
５７−１０４９３１号公報に記載のＺｎＯ、ＳｎＯ₂、
ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、Ｂａ
Ｏ、ＭｏＯ₃、ＺｉＯ₂等の微粒子金属酸化物、特公昭５
５−５９８２号公報に記載のＶ₂Ｏ₅等の金属酸化物帯電
防止剤、特公昭５２−３２５７２号公報に記載の高級脂
肪アルコールリン酸エステル帯電防止剤、特開平２−２
５２７２６号公報に記載のポリ（イソチアナフテン）
系、特開平２−２５５７７０号公報あるいは同２−３０
８２４６号公報に記載のポリ（チオフェン）系等の共役
二重結合導電性高分子等を挙げることが出来る。上記記
載の導電性帯電防止剤の中でもイオン導電性ポリマー、
コロイド状金属酸化物ゾルまたは結晶性金属酸化物微粒
子が好ましい。これら金属酸化物帯電防止剤は、特にゼ
ラチンやセルロースジアセテートに混合した場合、非常
によく分散し、導電性が現像処理後においてもあり、本
発明の帯電防止層に好ましく用いられる。

【００７９】上記プラスティック支持体を用いたハロゲ
ン化銀写真感光材料も本発明である。では、本発明のプ
ラスティック支持体に形成するハロゲン化銀写真感光材
料について述べる。本発明の５００〜８００Ｔｏｒｒの
大気圧あるいはその近傍の圧力範囲で、ガス中放電プラ
ズマ処理したプラスティック支持体の少なくとも１面に
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

【００８０】ハロゲン化銀乳剤層としては、Ｘ線用ハロ
ゲン化銀乳剤層、印刷感材用ハロゲン化銀乳剤層、ネガ
カラーハロゲン化銀乳剤層、ポジカラーハロゲン化銀乳
剤層、感熱ハロゲン化銀乳剤層等を挙げることが出来
る。これらのハロゲン化銀乳剤層は１層の場合もあれ
ば、２層以上の乳剤層が積層されている場合がある。例
えばカラーネガハロゲン化銀乳剤層では少なくとも６層
あるいはそれ以上もある。これらの多層のハロゲン化銀
乳剤層は非感光層が間に挟まれて積層している場合が多
い。ハロゲン化銀乳剤層以外の各構成層としては、ハレ
ーション防止層、クロスオーバー光カット層、、紫外線
防止層、中間層、保護層、保護層上層、帯電防止層、光
吸収層、バック層、バック層上層等を挙げることが出来
る。これらの層はハロゲン化銀乳剤層と用途に応じて組
み合わされ、多層のハロゲン化銀写真感光材料が構成さ
れる。

【００８１】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー（以降「ＲＤ」と、またＮｏ．を略記する）Ｎ
ｏ．１７６４３、２２〜２３頁（１９７８年１２月）
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄ ｔｙｐｅｓ）”及び同Ｎｏ．１８７１
６、６４８頁、グラフキデ著『写真の物理と化学』ポー
ルモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉ
ｃ ｅｔ Ｐｈｉｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ、Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ、１９６７）、ダフィ
ン著『写真乳剤化学』フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉ
ｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ
１９６６）、ゼリクマンら著『写真乳剤製造と塗布』フ
ォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ、Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ、１９６４）などに記載された方法を用い
て調製することができる。

【００８２】乳剤は米国特許第３，５７４，６２８号、
同３，６６５，３９４号及び英国特許第１，４１３，７
４８号明細書に記載された単分散乳剤も好ましい。

【００８３】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことが出来る。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤ１７６４３、同１８７１６及
び同３０８１１９に記載されている。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である場合、使用すること
ができる写真用添加剤も上記ＲＤに記載されている。ま
た、種々のカプラーを使用することができ、その具体例
もＲＤ１７６４３及びＲＤ３０８１１９に記載されてい
る。

【００８５】また、これら添加剤は、ＲＤ３０８１１
９、１００７頁、XIV項に記載されている分散法などに
より、写真感光層に添加することができる。

【００８６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前
述のＲＤ３０８１１９、II−Ｋ項に記載されているフィ
ルター層や中間層などの補助層を設けることができる。

【００８７】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成す
る場合、前述のＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載され
ている順層、逆層、ユニット構成などの様々な層構成を
とることが出来る。

【００８８】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス第４版
（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔ
ｉｏｎ）２９１〜３３４頁、及びジャーナル・オブ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、３，１００頁（１９５
１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用す
ることができる。また、カラー写真感光材料は前述のＲ
Ｄ１７６４３、２８〜２９頁、ＲＤ１８７１６、６１５
頁及びＲＤ３０８１１９、XIXに記載された通常の方法
によって、現像処理することができる。

【００８９】更に、上記プラスティック支持体を用いた
磁気記録媒体も本発明である。では、この磁気記録媒体
の磁気記録層について説明する。磁気記録層に用いられ
る磁性体微粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性
体粉末、Ｃｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁
性体粉末、バリウムフェライト磁性体粉末などが使用で
きる。これらの磁性体粉末の製法は既知であり、本発明
で用いられる磁性体粉末についても公知の方法にしたが
って製造することができる。

【００９０】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状、米粒
状、球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状、板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともに特に制
限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであっても
よい。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素
を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のｐＨも特に制限はないが、５〜１０の
範囲にあることが好ましい。

【００９１】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第２０巻、第２号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性
とその応用」に記載されている。例えば、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃
の針状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過
率が向上する。

【００９２】米国特許第２，９５０，９７１号明細書に
は、疎水性バインダー中に分散された磁性酸化鉄からな
る磁気層が赤外線を透過させることが記載されており、
米国特許第４，２７９，９４５号明細書には、磁気層中
における磁性体粒子の濃度が比較的多い場合にも粒子サ
イズを小さくすると波長６３２．８ｎｍのヘリウム・ネ
オンレーザー光の透過性がよくなることが記載されてい
る。

【００９３】本発明のガス中プラズマ処理が両面になさ
れた支持体面に隣接して設けられた片面の親水性層の上
にはハロゲン化銀乳剤をはじめとする各種機能層が設け
られたハロゲン化銀写真感光材料に、他の片面の親水性
層の上に磁気記録層が設けられた磁気記録媒体（上記Ａ
ＰＳのこと）において、特にハロゲン化銀カラー写真感
光層の画像形成領域に磁気記録層（反対面に）を設ける
場合、赤色領域だけでなく、緑色領域や青色領域の光透
過率も高くなければならない。赤色領域、緑色領域及び
青色領域の光透過率を高くするためには、磁性体粒子の
粒径を小さくすると共に、磁性体粒子の塗設量も制限さ
れなければならない。

【００９４】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【００９５】実用的には、磁性体粉末の塗設量は０．０
０１〜３ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０１〜１
ｇ／ｍ²である。

【００９６】磁気記録層に用いる疎水性バインダーとし
ては、従来、磁気記録媒体用として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂及びこれらの混合物を使用することが
できる。

【００９７】熱可塑性樹脂は、Ｔｇが−４０〜２００
℃、好ましくは６０〜１２０℃であるものであり、重量
平均分子量は１００００〜３０００００であるものが好
ましく、さらに好ましくは、重量平均分子量が５０００
０〜２０００００のものである。

【００９８】本発明における磁気記録層の疎水性バイン
ダーは、セルロースエステルを主成分とすることが好ま
しく、具体的には、セルロースジアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート等のセルロースアセテート系；硝酸セルロー
ス；硫酸セルロース、及びそれらの混合エステル等があ
り、好ましくはセルロースジアセテート、セルロースア
セテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネ
ート、特にはセルロースジアセテートである。

【００９９】磁気記録層の疎水性バインダーは架橋剤
（硬膜剤）によって硬膜してもよい。使用できる硬膜剤
としては、アルデヒド系化合物類、ケトン化合物類、反
応性のハロゲンを有する化合物類、反応性のオレフィン
を持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、
Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート類、アジリジン
化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合物類、ハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類及び無機化合物類等硬膜剤を挙げ
ることができ、ハロゲン化銀写真感光材料に用いる硬膜
剤も使用し得る。

【０１００】この中でも、磁気記録層のバインダーに対
してはイソシアネート類が好ましい。イソシアネート類
の硬膜剤としてはトリレンジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート及びこれらの２量
体、３量体（例えば（株）日本ウレタン製ミリオネート
シリーズ）、更にはこれらとポリアルコールとの反応生
成物（例えば、（株）日本ウレタン製コロネートシリー
ズ）などを挙げることが出来る。

【０１０１】硬膜剤は、通常、疎水性バインダーに対し
て０．０１〜３０重量％用いられ、好ましくは０．０５
〜２０重量％である。

【０１０２】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【０１０３】本発明に係わる磁気記録媒体は、光学的に
透明性が必要であり、磁気記録層のバインダー１重量部
に対して、磁性体粉末を１〜１／２０重量部用いるのが
好ましい。更には好ましくは、磁性体粉末を１／２〜１
／１５重量部である。

【０１０４】磁気記録層の厚みは、０．１〜１０μｍが
好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍ、更に好まし
くは０．５〜３μｍである。

【０１０５】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することが出来る。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することが出来る。

【０１０６】必要に応じて磁気記録層に隣接する最外層
に保護層を設けて耐傷性を向上させるために、滑り剤と
して知られる化合物を用いてもよく、高級脂肪酸エステ
ルが好ましく用いられる。また、磁気記録層をストライ
プ状に設ける場合、磁気記録層のストライプの段差をな
くために、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けてもよい。この場合、この透明ポリマー層に上
記のような添加剤を加え各種の機能を持たせてもよい。

【０１０７】しかしながら、磁気記録媒体の膜付き、目
詰まり防止、耐擦り傷性なども支持体のガス中放電プラ
ズマ処理、それに隣接する層やその上の層等の影響を受
け易い。そこで、上記各発明を組み合わせることによっ
て、優れた品質の磁気記録媒体を得ることが出来る。

【０１０８】本発明の最後は、上記プラスティック支持
体を用いた支持体の片面にハロゲン化銀乳剤層を有し、
その反対面に透明な磁気記録層を有する磁気記録媒体で
ある。これは前記ＡＰＳに用いられる。本発明はこのＡ
ＰＳ用の磁気記録媒体に有用なプラスティック支持体を
提供出来る。

【０１０９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１１０】［接着性の評価］各試料を２３℃、５５％
ＲＨの環境下で９６時間放置する。その後、同じ環境下
で以下の手順で接着性を評価する。この試料を即日接着
性試験（Ｔ−０）とする。

【０１１１】図２は接着性を評価するための試料の概念
的断面図である。支持体１１の上の塗布層１２を有する
試料にカミソリの切れ目１３を支持体面に対して４５°
の角度で深さ方向に支持体の厚さの約５％程度に切れ目
の深さ１４に入れ、市販の２５．４ｍｍ幅、１００ｍｍ
長さのセロファンテープ１５を切れ目の上に約５０ｍｍ
の長さで貼り、約５ｋｇ／ｃｍ²以上の圧力で、先が丸
く堅い物体擦って圧着してセロファンテープ接着部１６
を作り、引き剥がすための浮かせてあるセロファンテー
プの部分１７を手で持って矢印の方向（支持体面と平行
に）強く早く引っ張って剥がす。この時のセロファンテ
ープ接着部の面積に対して剥離された面積の割合を接着
レベルを５段階に設定し、評価する。

【０１１２】経時試験の代用として、試料を同上条件で
２４時間調湿後、ポリエチレンラミネートの包装袋に密
閉して、５５℃の７２時間加熱し、開封後、同様に２４
時間調湿して、同様に接着性試験を行い、経時接着性試
験（ＤＴ−７２）とする。

【０１１３】Ａ：全く剥離がない Ｂ：剥離面積が５％未満 Ｃ：剥離面積が５％以上１０％未満 Ｄ：剥離面積が１０％以上５０％未満 Ｅ：剥離面積が５０％以上。

【０１１４】［現像処理後の膜付きの評価］ハロゲン化
銀カラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層側の全層塗
設後の膜付き試験を、現像処理前と、下記現像処理後に
付いて上記膜付き試験のＴ−０と同様に評価を行う。

【０１１５】 （現像処理） 〈現像処理〉 １． カラー現像 ・・・・ ３分１５秒 ３８．０±０．１℃ ２． 漂 白 ・・・・ ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ３． 水 洗 ・・・・ ３分１５秒 ２４〜４１℃ ４． 定 着 ・・・・ ６分３０秒 ３８．０±３．０℃ ５． 水 洗 ・・・・ ３分１５秒 ２４〜４１℃ ６． 安 定 ・・・・ ３分１５秒 ３８．０±３．０℃ ７． 乾 燥 ・・・・ ５０℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

【０１１６】 〈発色現像液〉 ４−アミノ・３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アニリン・硫酸塩 ４．７５ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 ２．０ｇ 無水炭酸カリウム ３７．５ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） ２．５ｇ 水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１リットルとする（ｐＨ＝１０．１） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 氷酢酸 １０．０ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１１７】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム １７５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ８．５ｇ メタ亜硫酸ナトリウム ２．３ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１１８】 〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液） １．５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製） ７．５ｍｌ 水を加えて１リットルとする。

【０１１９】［磁気ヘッド通過に対する耐傷性］ＨＥＩ
ＤＯＮＮ−１４ＤＲ（（株）新東科学製）を用いてヘッ
ド荷重３００ｇ、速度１００ｍｍ／秒でヘッドを１００
回パスさせる。その後、傷の状態を４段階で評価した。
Ｂレベル以上であれば実害はないが、Ａレベルであるこ
とが好ましい。

【０１２０】Ａ：傷なし Ｂ：弱い傷 Ｃ：強い傷 Ｄ：ヘッドが通過した跡の膜が全面はがれている。

【０１２１】［導電性の評価］２３℃、５５％ＲＨの環
境下でサンプルを１２時間放置。その後、同じ環境下
で、川口電機（株）製テラオームメーターモデルＶＥ−
３０を用いて、その表面比抵抗を測定した。

【０１２２】［塗布性の評価］処理した支持体に隣接し
た親水性層の上に、磁気記録層塗布液を塗布し、５ｍ²
を目視で磁気記録層を観察し、５ｍ²当たりのゴミに起
因するハジキ状塗布異常部分の個数をカウントする。

【０１２３】Ａ：全く見られない Ｂ：小さな異常箇所が５ｍ²あたり、１個以下 Ｃ：小さな異常箇所が５ｍ²あたり、２〜５個 Ｄ：異常箇所が５ｍ²あたり６個以上１０個未満 Ｅ：１０個以上 実施例１ 市販（帝人製）の厚さ８５μｍのＰＥＮ支持体をステン
レス製の巻き芯に巻き付け、１１０℃で４８時間熱処理
した。別に厚さ１００μｍのＰＥＴ支持体と下記ＰＥＴ
積層支持体を用意した。

【０１２４】ＰＥＴ積層支持体は、３層同時に押し出し
が出来る共押し出し機を用いて、３５μｍのＰＥＴフィ
ルムを１５μｍと４０μｍの変性ポリエステルで挟んで
積層して、通常のＰＥＴフィルムと同様に２軸延伸と熱
固定を行って製膜したものである。変性ポリエステル
は、コポリエステル［（テレフタル酸／５−ナトリウム
スルホイソフタル酸ジメチル）−（エチレングリコール
／ポリエチレングリコール）］でその組成比（モル比）
が（９５：５）：（９９．５：０．５）のものである。

【０１２５】これらの支持体を搬送しながら図１の装置
を用いて片面に、本発明のガス中放電プラズマ処理を表
１のような条件で行い、支持体ａ〜ｈ（ｇとｈは比較
例）を得、また比較として特公平４−７４３７２号公報
記載の図と同様な装置を用い、該公報とほぼ同じ処理条
件（表１）及び、特開平８−１８８６５９号公報に記載
の図２の同様な装置を用い、該公報から読みった処理条
件（表１）で放電処理を行い、それぞれ支持体ｉ及びｊ
を得た。

【０１２６】次に、支持体ａ〜ｊの処理面に親水性層の
ゼラチン含有塗布液ｇを２０ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布
し、上記の方法で支持体に対するゼラチンの接着性とピ
ンホールを評価した。

【０１２７】 〈親水性層Ｇのゼラチン含有塗布液ｇ〉 ゼラチン １０ｇ 水 ２４ｇ メタノール ９６１ｇ サリチル酸 ３ｇ ノニオン性界面活性剤（特公平３−２７０９９号公報記載のＩ−１３） ０．１ｇ 結果を表１に示した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】（結果）この結果から本発明のガス中放電
プラズマ処理を行ったプラスティック支持体に塗設され
た親水性層は、処理フィルム支持体に強固に接着してい
た。またピンホールもなかった。これに対しＨｅを使用
した処理の比較例支持体ｉは接着性が悪く、また処理強
度６００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²で処理を行った比較例はピン
ホールが多く発生し、また接着性も支持体の内部が壁解
し支持体が破壊された。

【０１３０】実施例２ 実施例１に記載のガス中放電プラズマ処理された支持体
の上に隣接する親水性層として、実施例１の塗布液ｇ、
下記の塗布液ｇｐ、塗布液ｇｏ及び塗布液ｐｏｌをそれ
ぞれ、また更にその上に、下記の塗布液ｇｕ及びｇｈを
それぞれ組み合わせて、上下層がそれぞれ乾燥膜厚が
０．５μｍになるように同時重層塗布を行い、Ｔ−０と
ＤＴ−７２の膜付き試験を行った。塗布液ｇｈは塗布液
ｇを表４の如く何層か重層した上に塗布（全て同時重層
塗布）した。層は支持体に隣接した親水性層から遠くな
るに従い１、２、３・・・と付けた。

【０１３１】 〈Ｔｇ６０度以下のポリマーを含有する親水性層ＧＰ塗布液ｇｐの調製〉 ゼラチン ３０ｇ ポリマー （表２に記載） 化合物（Ｃ−９） ０．４ｇ 水で１０００ｇに仕上げる 〈オイル物質を含有する親水性層ＧＯ塗布液ｇｏの調製〉 ゼラチン ３０ｇ オイル物質 （表３に記載） 化合物（Ｃ−９） 水で１０００ｇに仕上げる 〈親水性層の上の層ＧＵ塗布液ｇｕの調製〉 ゼラチン ３０ｇ 化合物（Ｃ−７） ０．１ｇ 水で１０００ｇに仕上げる 〈親水性層の上の硬膜剤を含有する層ＧＨ塗布液ｇｈの調製〉 ゼラチン ３０ｇ 化合物（Ｃ−７） ０．１ｇ 硬膜剤 （表４に種類、量を記載） 水で１０００ｇに仕上げる 〈支持体にＴｇ８０℃以下のポリマーを主成分とする隣接ポリマー層ＰＯＬ塗布 液ｐｏｌの調製〉 ポリマー（表５に記載） ３０ｇ 化合物（Ｃ−９） ０．４ｇ 水で１０００ｇに仕上げる 比較としてポリ（スチレン−コ−エチルアクリレート）
（９５：５重量％）Ｔｇ＝９１℃のＰ−２８も用いた。

【０１３２】上記の組成等を下記表２、表３、表４及び
表５に示す。なお試料番号をそれぞれ組み合わせた記号
を、例えばＧＰ＼ＧＨ−１のように記載した。これはＧ
Ｐの上にＧＨがあり、番号が１との意である。

【０１３３】

【化１】

【０１３４】膜付きの評価結果を表２〜５に示す。

【０１３５】

【表２】

【０１３６】

【表３】

【０１３７】

【化２】

【０１３８】

【表４】

【０１３９】

【化３】

【０１４０】

【表５】

【０１４１】（結果）本発明のガス中放電プラズマ処理
した支持体に隣接して設けた親水性層の上のゼラチン層
中にＴｇ６０℃以下のポリマーを、オイル物質をまた硬
膜剤を添加混合した試料は親水性層とその上の層との接
着性がいずれも充分であった。代用経時の接着性でもよ
い結果を得た。しかしポリマーのＴｇが６０℃を超えた
ものについては若干膜付きが低下しまた添加量の少ない
ものについてもやや劣る結果を得た。またオイル物質の
場合にはオイルを多く（比として０．８５以上）ＤＴ−
７２試験でオイル物質が表面にブリードアウト（発汗現
象）が見られた。硬膜剤を添加した場合では何れの試料
も良好な接着性を示していた。接着性試験で剥離したと
ころは全てＧとＧＵ、ＧＰとＧＵ、ＧＯとＧＵ、またＧ
とＧＨとの界面であった。単にＧ＼ＧＵの場合は他のも
の若干劣ってはいるが、かなりの接着性を示しているこ
とがわかる。本発明の以外の処理をした支持体上に上記
と同様の親水性層及びその上の層を設けた試料（Ｎｏ．
１０、１１、２２、２３、３５）はいずれも接着性は悪
く、剥離したところは支持体面と親水性層界面との間で
あった。

【０１４２】処理した支持体にＴｇ８０℃以下のポリマ
ーを主成分とする層（ＰＯＬ）を設けた場合にも、ＤＴ
−７２試験で若干下がるものの良好な接着性を示した。
また本発明以外の処理をした支持体に設けＰＯＬは接着
性が悪く、支持体面とＰＯＬ界面との間で剥離した。

【０１４３】実施例３ 実施例１で作製した支持体の上に支持体に隣接する親水
性層としての帯電防止層（Ａ）を塗設した。帯電防止層
はゼラチンを主とするバインダー（ＡＧ）、Ｔｇが６０
℃以下のポリマーを混合使用（ＡＧＰ）、またはオイル
物質を混合使用（ＡＧＯ）し、更に帯電防止層がＴｇ８
０℃以下のポリマーバインダーを使用（ＡＰ）のものも
作製した。導電性帯電防止剤には表６（化２）に記載し
たものを使用した。またこれらの層の上にはＧＵまたは
ＧＨを実施例２と同様に同時重層により塗設した。各試
料につき、帯電防止層の上層に対する接着性と種々の添
加剤が混合している状態での表面比抵抗を評価した。

【０１４４】 〈帯電防止層Ａ塗布液ａの調製〉 バインダー（種類は表６に記載） １０ｇ 導電性帯電防止剤 （種類と添加量は表６に記載） 化合物（Ｃ−９） ０．４ｇ 水で１０００ｇに仕上げる。

【０１４５】

【表６】

【０１４６】

【化４】

【０１４７】結果を表６に示す。

【０１４８】（結果）帯電防止層の表面比抵抗値はいず
れも使用した導電性帯電防止剤の種類に応じた値が得ら
れ、添加したものによって若干変化はあるものの満足行
く結果を得た。接着性については何れも良好であった。
試料Ｎｏ．４８のＡＧ＼ＧＵは実施例２と同様な結果で
あった。また本発明以外の処理をした支持体のものは何
れも接着性は悪く、剥離したところは、実施例２と同
様、支持体と親水性層またはポリマー層との界面との間
であった。

【０１４９】実施例４ 実施例１で作製した支持体の上に隣接して実施例３で使
用した帯電防止層を塗設し、続けて下記磁気記録層塗布
液ｍを乾燥膜厚が１．２μｍになるように、更にその上
に滑り層塗布液ｏを乾燥膜厚が０．０２μｍになるよう
に塗布し乾燥させた。磁気記録層の膜付き評価する試料
については、滑り層Ｏを塗設する前のものを使用した。
滑り層Ｏを塗設したものについては、耐擦り傷性試験、
塗布性について評価した。

【０１５０】 〈磁気記録層Ｍ塗布液ｍの調製〉 磁性体（Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、抗磁力９００ Ｏｅ、 表面積４０ｍ²／ｇ、短軸０．０３μｍ） ４．８ｇ 結合剤 セルロースジアセテート （酢化度５５％、重量平均分子量１８０，０００） １００ｇ 架橋剤（種類を表７に記載） １７ｇ 研磨粒子Ａ（ｒ₂／ｒ₁＝１．１、Ａ１₂Ｏ₃、中心粒径０．８μｍ） １．２ｇ 架橋性ＰＭＭＡ粒子（綜研化学（株）ＭＸ−１５０） ０．２ｇ アセトン １１３０ｇ シクロヘキサン ２８０ｇ を混合し、ディゾルバーで１時間混和し、その後サンド
ミルで２時間分散して塗布液とした。

【０１５１】 〈滑り層Ｏ塗布液ｏの調製〉 カルナウバワックス ７ｇ トルエン ７００ｇ メチルエチルケトン ３００ｇ 結果を表７に示す。

【０１５２】

【表７】

【０１５３】

【化５】

【０１５４】（結果）これらの表からわかるように、本
発明の支持体は磁気ヘッドの耐擦り傷性にも優れ、特
に、支持体に隣接したの帯電防止層のバインダーがＴｇ
６０℃以下のポリマーを５重量％以上含有するもの、オ
イル物質とゼラチンとの重量比が０．１０〜０．８５の
もの、Ｔｇが８０℃以下のポリマーを７０重量％以上含
有するものは、接着性と耐擦り傷性が優れていた。また
塗布性も導電性帯電防止剤の効果で塵埃の付着もなく、
良好であった。本発明以外の処理をした支持体を用いた
場合には、接着性も耐擦り傷性も悪い結果となった。

【０１５５】実施例５ 実施例１で作製し処理した支持体ｂとｉを準備する。こ
の二つの処理した支持体の一方の面にそれぞれ下記の帯
電防止層塗布液ａｇｐ−１を乾燥膜厚が０．３μｍにな
るように帯電防止層ＡＧＰ−１を塗設し、またその上に
上記磁気記録層塗布液ｍを乾燥膜厚が１．２μｍ、滑り
層塗布液ｏを乾燥膜厚が０．０２μｍになるように重層
塗布した。

【０１５６】 〈帯電防止層塗布液ａｇｐ−１の調製〉 ゼラチン １０ｇ Ｐ−２０ １ｇ ＡＮＳ−３ ３０ｇ 水 １０ｇ メタノール ９６１ｇ ノニオン界面活性剤（特公平３−２７０９９号公報記載Ｉ−１３） ０．１ｇ 更に、この逆面にそれぞれ下記付き量のハレーション防
止層とコニカカラーＪＸ−４００と同一のハロゲン化銀
乳剤層と他の構成層（ハレーション防止層は除く）を同
時重層塗布を行った。

【０１５７】 〈ハレーション防止層の調製〉 ゼラチン ２ｇ／ｍ² 黒色コロイド銀 ０．１６ｇ／ｍ² ｏｉｌ−１ ０．１６ｇ／ｍ² ＵＶ−１ ０．３ｇ／ｍ² ＣＭ−２ ０．１２３ｇ／ｍ² ＣＣ−１ ０．０４４ｇ／ｍ² （オイル物質／ゼラチン＝０．３２重量比）

【０１５８】

【化６】

【０１５９】この試料の一部を下記現像処理を行い、ハ
ロゲン化銀写真感光材料構成層側の現像処理前後の、ま
た磁気記録層側の現像処理前後の接着性試験を行った。
また、磁気記録媒体構成層側の現像処理前後の磁気ヘッ
ド通過に対する耐擦り傷性も評価した。

【０１６０】結果を表８に示す。

【０１６１】

【表８】

【０１６２】（結果）この結果から、本発明の処理をし
た支持体を用いたハロゲン化銀写真感光材料の構成層の
現像処理前後とも接着性がよく、また磁気記録媒体とし
ての磁気記録層側の構成層の現像処理前後の接着性及び
磁気ヘッド通過に対する耐擦り傷性も良好であった。こ
れに対して本発明以外の処理をした支持体のものは何れ
も悪かった。

【０１６３】

【発明の効果】プラスティック支持体にガス中放電プラ
ズマ処理を施すことによって、下引層を設ける必要がな
くとも接着性の優れたプラスティック支持体を得ること
が出来、更に、処理面に塗設する親水性層やポリマー層
の上に多層構成層を設けた各層間においても接着性に優
れたハロゲン化銀写真感光材料や磁気記録媒体を得るこ
とが出来た。

【図面の簡単な説明】

【図１】ガス中放電プラズマ処理装置の概略断面図

【図２】接着性を評価するための試料の概念的断面図

【符号の説明】

１ プラスティック支持体 ２ 第２電極 ３ 第１電極 ４ 処理ガス ５ ガス導入口 ６ ガイドロール １１ プラスティック支持体 １２ 塗布層 １３ カミソリの切れ目 １４ 切れ目の深さ １５ セロファンテープ １６ セロファンテープ接着部 １７ 引き剥がすために浮かせてあるセロファンテープ
の部分

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１１年９月１６日（１９９９．９．１
６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７１】更にもう一つの本発明は、ガス中放電プラ
ズマ処理された支持体に隣接する親水性層の上に１層以
上のゼラチンを含有する層を有し、これらのゼラチン含
有層の少なくとも１層が硬膜剤を含有することにより、
隣接した親水性層とその上の層との接着を向上させるこ
とが出来るプラスティック支持体である。本発明の支持
体に隣接した親水性層は、硬膜剤を含有していても、ま
たなくてもよい。隣接親水性層が応力緩和を起こさせる
Ｔｇが６０℃以下のポリマーやオイル物質などを含まな
い場合、前記親水性層とその上のゼラチンを含有する層
との接着性を向上させる方法として、親水性層の上のゼ
ラチンを含有する層の少なくとも１層に硬膜剤を含有さ
せることによって解決出来ることを本発明者らは見出し
た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４２】処理した支持体にＴｇ８０℃以下のポリマ
ーを主成分とする層（ＰＯＬ）を設けた場合にも、ＤＴ
−７２試験で若干下がるものの良好な接着性を示した。
また本発明以外の処理をした支持体に設けたＰＯＬは接
着性が悪く、支持体面とＰＯＬ界面との間で剥離した。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４３】実施例３ 実施例１で作製した支持体の上に支持体に隣接する親水
性層としての帯電防止層（Ａ）を乾燥膜厚０．４μｍと
なるように塗設した。帯電防止層はゼラチンを主とする
バインダー（ＡＧ）、Ｔｇが６０℃以下のポリマーを混
合使用（ＡＧＰ）、またはオイル物質を混合使用（ＡＧ
Ｏ）し、更に帯電防止層がＴｇ８０℃以下のポリマーバ
インダーを使用（ＡＰ）のものも作製した。導電性帯電
防止剤には表６（化２）に記載したものを使用した。ま
たこれらの層の上にはＧＵまたはＧＨを実施例２と同様
に同時重層により塗設した。各試料につき、帯電防止層
の上層に対する接着性と種々の添加剤が混合している状
態での表面比抵抗を評価した。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１４５】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＴ Ｇ０３Ｃ 1/795 Ｇ０３Ｃ 1/795 1/91 1/91 Ｇ１１Ｂ 5/718 Ｇ１１Ｂ 5/718

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ５００〜８００Ｔｏｒｒの気圧下で、導
   入する不活性ガスの５０圧力％以上をアルゴンガスとし
   てガス中放電プラズマ処理を５０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²以上
   ５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²未満で表面に施したことを特徴
   とするプラスティック支持体。
2. 【請求項２】 ポリエステルからなることを特徴とする
   請求項１に記載のプラスティック支持体。
3. 【請求項３】 少なくとも１面に隣接してゼラチンを全
   バインダーに対して３０〜１００重量％含有する親水性
   層を有することを特徴とする請求項１または２に記載の
   プラスティック支持体。
4. 【請求項４】 親水性層が、ガラス転移温度６０℃以下
   のポリマーを全バインダーに対して５〜７０重量％含有
   することを特徴とする請求項３に記載のプラスティック
   支持体。
5. 【請求項５】 親水性層が、オイル物質をゼラチンに対
   する重量比として０．１０〜０．８５含有することを特
   徴とする請求項３または４に記載のプラスティック支持
   体。
6. 【請求項６】 前記親水性層の上に１層以上のゼラチン
   含有層を有し、該ゼラチン含有層の少なくとも１層が硬
   膜剤を含有することを特徴とする請求項３乃至５の何れ
   か１項に記載のプラスティック支持体。
7. 【請求項７】 親水性層が導電性帯電防止剤を含有する
   帯電防止層であることを特徴とする請求項３乃至６の何
   れか１項に記載のプラスティック支持体。
8. 【請求項８】 少なくとも１面に隣接してガラス転移温
   度８０℃以下のポリマーを全バインダーに対し７０重量
   ％以上含有するポリマー層を有することを特徴とする請
   求項１または２に記載のプラスティック支持体。
9. 【請求項９】 前記ポリマー層が導電性帯電防止剤を含
   有する帯電防止層であることを特徴とする請求項８に記
   載のプラスティック支持体。
10. 【請求項１０】 導電性帯電防止剤が、イオン性導電性
    ポリマーであることを特徴とする請求項７または９に記
    載のプラスティック支持体。
11. 【請求項１１】 導電性帯電防止剤が、コロイド状金属
    酸化物ゾルまたは結晶性金属酸化物微粒子であることを
    特徴とする請求項３乃至１０の何れか１項に記載のプラ
    スティック支持体。
12. 【請求項１２】 請求項１乃至１１に記載のプラスティ
    ック支持体の少なくとも１面に少なくとも１層のハロゲ
    ン化銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲン化銀写
    真感光材料。
13. 【請求項１３】 請求項１乃至１１に記載のプラスティ
    ック支持体の少なくとも１面に磁気記録層を有すること
    を特徴とする磁気記録媒体。
14. 【請求項１４】 請求項１乃至１１に記載のプラスティ
    ック支持体の片面に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
    層と他の片面に磁気記録層を有することを特徴とする磁
    気記録媒体。