JPH11203656A

JPH11203656A - 磁気記録媒体及びハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH11203656A
Application number: JP10000837A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Koyama; 博和小山; Toshiaki Shibue; 俊明渋江
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1998-01-06
Filing date: 1998-01-06
Publication date: 1999-07-30

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】導電性微粒子の使用量を減らしても優れた導電
性、接着性、透明性を有するハロゲン化銀写真感光材
料、また、導電性微粒子の使用量を減らし優れた導電
性、磁気ヘッド通過に対する耐傷性、透明性を有し、現
像汚れ、磁気入出力エラーの発生を低減した磁気記録媒
体を提供する。【解決手段】導電性微粒子、親水性バインダー及び下記
一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有する反応
性疎水性ポリマー粒子を含む導電性層を少なくとも１層
有する。ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒ水素原子、メチル基、又は
ハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応して
共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは少
なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマーか
らなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、ｑ
は０〜９９重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は導電性に優れた磁気
記録媒体、ハロゲン化銀写真感光材料及び磁気記録層を
有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料はその
製造工程、撮影、現像処理、プリント処理等がますます
高速化されたため、静電気が発生しやすい方向になって
いる。発生した静電気は塵や埃を付着させるだけでな
く、発生が著しい場合に、いわゆるスタティックマーク
を生じ致命的な欠陥となる。またカメラ内で静電気が発
生すると回路に誤作動を起こさせる虞れもある。

【０００３】ハロゲン化銀写真感光材料の帯電防止効果
が現像処理後にも有効な技術として、導電性金属酸化物
微粒子、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ、ＳｎＯ₂、Ａｌ
₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ₃な
どを含有した層を設ける技術が特公昭６１−１６０５７
号公報に記載されている。こうした導電性金属酸化物微
粒子を用いた帯電防止技術は確かに有効であるが、ます
ます高画質化が要求されるなかで、光散乱による透明性
の劣化、画質の劣化、更にはコストアップ等の面から金
属酸化物微粒子の使用量を減らすことが望まれている。

【０００４】こうした要求に対して、米国特許第５，３
４０，６７６号には、導電性微粒子、親水性バインダー
及び水不溶性ポリマー粒子を含んでいる導電性層の技術
が有効であること記載されている。この技術について、
水不溶性ポリマー粒子を併用しない場合に比べ、少量の
導電性微粒子で同等の帯電防止効果が得ることが出来る
が、この方法では接着性が劣化すると、特開昭８−２１
１５５６号公報に記載されている。

【０００５】一方、ハロゲン化銀写真感光材料はその現
像処理における高速化、処理液の低補充化、処理装置の
小型化等に伴い、処理液や処理装置のスクイーズローラ
ーの状態により、現像汚れを発生することがあった。特
に、最終浴の水洗が終了した後、比較的大きな水滴が残
り、乾燥後、水洗浴中に含有していたケイ酸塩やカルシ
ウム塩、その他処理液中の含有成分が乾固して水滴跡と
して現れることがあった。更に、近年、米国特許第３，
７８２，９４７号、同４，２７９，９４５号或いは同
４，３０２，５２３号明細書に記載されているように、
ハロゲン化銀写真感光材料の裏面に透明な磁気記録層を
設けることが提案されているが、上記のように帯電によ
るごみ付着や現像汚れは磁気記録層を持つハロゲン化銀
写真感光材料においては、付着したごみや現像汚れによ
る瞬間的な磁気記録の入出力エラーを起こすという問
題、更にこうしたごみ、汚れが装置の磁気ヘッドに蓄積
され連続的な磁気記録の入出力エラーという致命的な問
題が発生することがあった。

【０００６】また、米国特許第５，３４０，６７６号明
細書に記載されているような、導電性層を設けた面に透
明な磁気記録層を設けた場合、磁気ヘッド通過に対する
耐傷性が劣化することがあった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
よりなされたものであり、その目的は導電性微粒子の使
用量を減らしても優れた導電性、接着性、透明性を有す
るハロゲン化銀写真感光材料、また、導電性微粒子の使
用量を減らしも優れた導電性、磁気ヘッド通過に対する
耐傷性、透明性を有する磁気記録媒体を提供することに
ある。

【０００８】また、他の目的は、現像汚れを低減したハ
ロゲン化銀写真感光材料、及び現像汚れを低減し、磁気
入出力エラーの発生を低減した磁気記録媒体を提供する
ことにある。更には、導電性を劣化させることなく透明
性を改良し、かつ現像性を改良し、かつ現像汚れを低減
し、磁気入出力エラーの発生を低減した磁気記録媒体を
提供することにある。

【０００９】更に他の目的は、上記の優れた性能を有
し、導電性層と同一面側に磁気記録層を有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成される。

【００１１】（１）導電性微粒子、親水性バインダー及
び下記一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有す
る反応性疎水性ポリマー粒子を含む導電性層を少なくと
も１層有することを特徴とする磁気記録媒体。

【００１２】

【化７】

【００１３】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、
メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バイン
ダーと反応して共有結合を形成する反応性基を有する基
を表す。Ａは少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有
するモノマーからなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１
００重量％、ｑは０〜９９重量％である。

【００１４】（２）導電性微粒子、カチオン交換性層状
粘土鉱物、親水性バインダー及び下記一般式（Ｉ）で示
される反応性ポリマーを含有する反応性疎水性ポリマー
粒子を含む導電性層を少なくとも１層有することを特徴
とする磁気記録媒体。

【００１５】

【化８】

【００１６】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、
メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バイン
ダーと反応して共有結合を形成する反応性基を有する基
を表す。Ａは少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有
するモノマーからなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１
００重量％、ｑは０〜９９重量％である。

【００１７】（３）前記導電性微粒子がアンチモンドー
プ酸化スズであることを特徴とする（１）又は（２）に
記載の磁気記録媒体。

【００１８】（４）前記カチオン交換性層状粘土鉱物が
スメクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする（２）
に記載の磁気記録媒体。

【００１９】（５）導電性微粒子、親水性バインダー及
び下記一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有す
る反応性疎水性ポリマー粒子を含む導電性層を少なくと
も１層有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２０】

【化９】

【００２１】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、
メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バイン
ダーと反応して共有結合を形成する反応性基を有する基
を表す。Ａは少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有
するモノマーからなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１
００重量％、ｑは０〜９９重量％である。

【００２２】（６）導電性微粒子、カチオン交換性層状
粘土鉱物、親水性バインダー及び下記一般式（Ｉ）で示
される反応性ポリマーを含有する反応性疎水性ポリマー
粒子を含む導電性層を少なくとも１層有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２３】

【化１０】

【００２４】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、
メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バイン
ダーと反応して共有結合を形成する反応性基を有する基
を表す。Ａは少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有
するモノマーからなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１
００重量％、ｑは０〜９９重量％である。

【００２５】（７）導電性微粒子、親水性バインダー及
び下記一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有す
る反応性疎水性ポリマー粒子を含んでいる導電性層を少
なくとも１層有する面と同じ面に磁気記録層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料。

【００２６】

【化１１】

【００２７】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、
メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バイン
ダーと反応して共有結合を形成する反応性基を有する基
を表す。Ａは少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有
するモノマーからなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１
００重量％、ｑは０〜９９重量％である。

【００２８】（８）導電性微粒子、カチオン交換性層状
粘土鉱物、親水性バインダー及び下記一般式（Ｉ）で示
される反応性ポリマーを含有する反応性疎水性ポリマー
粒子を含んでいる導電性層を少なくとも１層有する面と
同じ面に磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２９】

【化１２】

【００３０】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、
メチル基、又はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バイン
ダーと反応して共有結合を形成する反応性基を有する基
を表す。Ａは少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有
するモノマーからなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１
００重量％、ｑは０〜９９重量％である。

【００３１】（９）前記親水性バインダーがゼラチンで
あることを特徴とする（５）乃至（８）のいずれかに記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００３２】（１０）前記一般式（Ｉ）中のＸがオキサ
ゾリン基及び／又はエポキシ基を有する基であることを
特徴とする（５）乃至（９）のいずれかに記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００３３】（１１）前記導電性微粒子がアンチモンド
ープ酸化スズであることを特徴とする（５）乃至（１
０）のいずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００３４】（１２）前記カチオン交換性層状粘土鉱物
がスメクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする
（６）又は（８）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００３５】以下に、本発明について詳述する。

【００３６】本発明は導電性微粒子、反応性疎水性ポリ
マー粒子及び親水性バインダーを含有する導電性層を、
またカチオン交換性層状粘土鉱物、導電性層反応性疎水
性ポリマー、反応性疎水性及び親水性バインダーを有す
る導電性層を少なくとも１層有す磁気記録媒体及びハロ
ゲン化銀写真感光材料に関し、また磁気記録層と導電性
層とが同じ側にあるハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。

【００３７】まず、本発明の導電性微粒子について説明
する。

【００３８】本発明において、有用な導電性微粒子とし
て、下記のごとき結晶性金属酸化物を主成分とする導電
性微粒子及びイオン性架橋性ポリマー導電性微粒子を挙
げることが出来る。これらの他の、例えば易溶性の導電
性イオン性ポリマーなどは、導電性が湿度に依存し、或
いは現像処理後導電性が失活してしまい、本発明の目的
を達成することが出来ない。その点、低湿においても導
電性が失活しにくい上記の２種類の導電性微粒子が本発
明に有用である。

【００３９】本発明に使用する結晶性金属酸化物の導電
性微粒子としては、Ｎｂ₂Ｏ_5+xのような酸素過剰な酸化
物、ＲｈＯ_2-x、Ｉｒ₂Ｏ_3-x等の酸素欠損酸化物、或い
はＮｉ（ＯＨ）_xのような不定比水酸化物、ＨｆＯ₂、Ｔ
ｈＯ₂、ＺｒＯ₂、ＣｅＯ₂、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、Ｓｎ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ、ＢａＯ、
ＭｏＯ₂、Ｖ₂Ｏ₅等、或はこれらの複合酸化物が好まし
く、特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂及びＳｎＯ₂が好ましい。より
高い導電性を得るには、異種原子をドーピングすること
がよく、例えばＺｎＯに対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、
ＴｉＯ₂に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加、又ＳｎＯ₂に対
しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等の添加（ドーピン
グ）が効果的である。これら異種原子の添加量（ドーピ
ング量）は０．０１ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％の範囲が好
ましいが、０．１ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の範囲が特に
好ましい。これらの結晶性金属酸化物うち、現像汚れの
改善や導電性の向上、透明性という観点からアンチモン
ドープ酸化スズ又はニオブドープ酸化チタンが好ましく
用いられ、特にアンチモンドープ酸化スズが好ましい。
結晶性金属酸化物の導電性微粒子の粒径は一時粒径の平
均が１μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以下
であることがより好ましく、更に０．１μｍ以下である
ことが好ましい。なお、これらの結晶性金属酸化物の導
電性微粒子は特開昭５６−１４３４３０号公報に記載さ
れている方法で作ることが出来る。結晶性金属酸化物の
導電性微粒子の付き量は１０〜１０００ｍｇ／ｍ²が好
ましい。

【００４０】本発明に用いる他の導電性微粒子としての
イオン性架橋性ポリマー導電性微粒子は、特公昭６０−
４５２３１号公報に記載されている架橋性の第４級アン
モニウム基を有するポリマー、例えばコポリマー［Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド−コ−ジビニルベンゼン］、特開平７−２８
１９４号公報に記載の架橋型アイオネンポリマーを挙げ
ることが出来、いずれも本発明に対して有用である。こ
こでアイオネンポリマーとはジアミンとアンモニウム基
を生成するジクロライドのような化合物との４級化反応
により主鎖にアンモニウム基を持つポリマーで、架橋型
アイオネンポリマーはアイオネン型の単位或いはポリマ
ーが架橋鎖になったり、他のモノマー或いはポリマーが
架橋鎖を形成しかつアイオネン型の部分を含む架橋型ポ
リマーをいう。米国特許第４，２３７，１７４号、同第
４，３０８，３３２号及び同第４，５２６，７０６号明
細書にはカチオンによって安定化されたラテックス粒子
がポリアニリン酸付加物塩半導体と結合したものなどの
導電性ポリマー粒子があり、このものも有用に本発明に
使用出来る。これらのポリマーの合成方法については上
記特許公報に記載されており、これらに従って合成する
ことが出来る。イオン性架橋性ポリマー導電性微粒子の
付き量は３０ｍｇ／ｍ²〜１０００ｍｇ／ｍ²が好まし
い。

【００４１】本発明の導電性微粒子は後述の他の要素と
組み合わすことにより、本発明の導電性微粒子は比較的
少量の使用量でも優れた導電性が得られる。

【００４２】先ず、本発明の導電性層は導電性微粒子が
親水性バインダー中に分散されて形成されたものであ
る。

【００４３】本発明に使用する親水性バインダーとして
は、ゼラチン、デキストリン、アラビアゴム、ゼイン、
カゼイン、ペクチン、コラーゲン誘導体、コロジオン、
寒天、クズウコン、アルブミン等を挙げることが出来る
が、後記反応性反応性疎水性ポリマー粒子と最も効果的
に反応し、架橋性能も優れていることなどからゼラチン
が最も好ましく、本発明に適している。

【００４４】ゼラチンには、アルカリ処理ゼラチン、酸
処理ゼラチンの他に、アセチル化ゼラチンやフタル化ゼ
ラチン等のゼラチン誘導体があるが、本発明においては
いずれも使用し得る。なかでも官能基が置換されていな
いゼラチンが本発明には好ましい。また上記ゼラチン以
外の親水性バインダーを、ゼラチンと組み合わせて用い
ることが出来る。

【００４５】本発明に用いる反応性疎水性ポリマー粒子
は、反応性を有しており、親水性バインダー、とりわけ
ゼラチンの官能基と反応してゼラチン層を強固にするば
かりでなく、支持体（下引層）との接着も強固になる。
通常導電性微粒子と疎水性ポリマー粒子がゼラチンに分
散された状態で存在する場合には特に接着性が劣り、こ
の接着性を改善するのに、本発明の反応性疎水性ポリマ
ーは特に有用である。

【００４６】本発明に有用なこの反応性疎水性ポリマー
は、この他にも重要な役割を持っている。それは、導電
性層の中で、導電性微粒子の層中での導電的配列をうま
く助け、少ない量の導電性微粒子で効果的に導電性を高
める作用を持っていることである。前述の米国特許第
５，３４０，６７６号明細書に導電性微粒子、疎水性ポ
リマー粒子、フィルム形成性親水性コロイドという組み
合わせで、少ない量の導電性微粒子で優れた導電性を得
ていると示すと記載されてるが、疎水性ポリマーがゼラ
チンとなんら結びつきもなく、現像等処理液中で疎水性
ポリマーの周辺に処理液が入り込み、乾燥後失透した
り、接着性が劣化したり、導電性が低下したり本発明と
大きく異なる。また特開平８−２１１５５６号公報の導
電性微粒子、フィルム形成性親水性コロイド、予備架橋
化ゼラチン粒子を含む導電性層が提案されている。この
方法の予備架橋化ゼラチンは膨潤がほとんど起こらない
程度に高度に架橋したゼラチンを用いるとしており、フ
ィルム形成性親水性コロイドとしてのゼラチンと乾燥し
た層の中ではお互いに接着はしているが、処理液中では
やはり膨潤度の差で予備的に架橋化したゼラチン粒子の
周りには、処理液が入り込み、処理後の導電性の劣化が
懸念される。

【００４７】本発明の反応性疎水性ポリマー粒子は周囲
の親水性バインダーとしてのゼラチンと反応して結びつ
き親水性バインダーと反応性疎水性ポリマー粒子との間
には、処理液中においても密接に接しており、処理液が
入り込むということがなく、処理後の失透性、接着性、
導電性の劣化もなく優れていることがわかる。つまり導
電性微粒子も、反応性疎水性ポリマー粒子もゼラチン中
で固定化され、現像処理後においても導電性微粒子の層
中の配列が乱されないため、現像処理後の導電性が劣化
しないのではないかと、本発明者らは考えている。

【００４８】本発明に使用される反応性疎水性ポリマー
粒子について述べる。本発明の反応性を有する反応性疎
水性ポリマー粒子のポリマーは下記一般式（Ｉ）

【００４９】

【化１３】

【００５０】で表される。

【００５１】ここで、Ｒは水素原子、メチル基、又はハ
ロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応して共
有結合する反応性基を有する基を表す。親水性バインダ
ーと反応して共有結合を形成する反応性基としては、例
えばアルデヒド基、メチロール基、２−オキサゾリン
基、エポキシ基、クロルトリアジン基等有する反応性基
を挙げることが出来るが、親水性バインダーを反応性を
有する反応性基であれば特に限定はない。

【００５２】これらの反応性基を有するモノマーユニッ
トとしては、

【００５３】

【化１４】

【００５４】

【化１５】

【００５５】等を挙げることが出来る。

【００５６】これらの反応性基のうち、加工液の安定性
や塗布膜にした時の反応のし易さ（硬膜のし易さ）、扱
い易さ、ハロゲン化銀乳剤層への影響等から、２−オキ
サゾリン基やエポキシ基を有する反応性基が好ましい。
なお、２−オキサゾリン基を有するモノマーとしては、
下記一般式（II）で表される。

【００５７】

【化１６】

【００５８】ここで：Ｒ⁰は水素原子、メチル、又はハ
ロゲン原子、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ独立に水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェ
ニル基又は置換フェニル基を表すが、好ましくは、水素
原子又は低級アルキル基が挙げられる。具体的には、などが挙げられる。

【００５９】上記２−オキサゾリン基を持つモノマーの
例としては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニ
ル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−
メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−
オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−
オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−
オキサゾリンを挙げることが出来る。なかでも、２−イ
ソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的規模製造され
ており市販品として容易に入手出来、本発明に好適であ
る。

【００６０】また一般式（Ｉ）式中、Ａは少なくとも一
つのエチレン性不飽和基を有するモノマーから誘導され
る繰り返し単位である。例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ｎ−又はｉ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、エチレングリコールジアク
リレート、プロピレングリコールジアクリレート、ポリ
エチレングリコールアクリレート、α−クロロ−メチル
アクリレート、α−クロロ−エチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−又はｉ
−プロピルメタクリレート、ｎ−、ｉ−又はｔ−ブチル
メタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタアクリレート、ベンジルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールメタクリレート等のアクリレート、メタクリレー
ト類或いはα−クロロ−アクリレート類、メチルビニル
エーテル、エチルビニルエーテル、ベンジルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニ
ル等のビニルエステル類、エチルビニルケトン、シクロ
ヘイキルビニルケトン等のビニルケトン類、スチレン、
メチルスチレン、クロロスチレン、ジビニルベンゼン等
のスチレン類、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアク
リルアミド、ｎ−又はｉ−ジプロピルアクリルアミド、
ｎ−、ｉ−又はｔ−ジブチルアクリルアミド等のアクリ
ルアミド類、塩化ビニル、塩化ビニリデン等クロロオレ
フィン類等を挙げることが出来る。これらを、一種又は
二種以上を併用し用いてもよい。

【００６１】ｐとｑの比率については、ｐは１〜１００
重量％、ｑは０〜９９重量％であるが、接着性劣化防止
の効果をより発揮するためには、ｐは５重量％以上であ
ることが好ましい。

【００６２】この反応性疎水性ポリマー粒子は従来公知
の乳化重合法、懸濁重合法、パール重合法、コア−シェ
ル重合法などで合成できるが、粒子の大きさ、形状或い
は反応性のし易さ等から、乳化重合法やコア−／シェル
構造を形成させる乳化重合法が好ましい。

【００６３】本発明に有用な反応性疎水性ポリマーとし
ては（数値はモル比）：Ｐ−１ポリ（アクロレイン−コ−メチルアクリレート
−コ−スチレン）（２０：４０：４０）Ｐ−２ポリ（グリシジルメタクリレート−コ−シクロ
ヘキシルアクリレートコ−スチレン）（３５：４０：２
５）Ｐ−３ポリ（グリシジルアクリレート−メチルメタク
リレート−コ−ベンジルアクリレート）（３０：４５：
２５）Ｐ−４ポリ（グリシジルオキシエチルアクリレート−
コ−ｎ−ブチルメタクリレート）（４５：５５）Ｐ−５ポリ（ｐ−グリシジルアミノメチルスチレン−
コ−スチレン−コ−メチルアクリレート）（３０：５
０：２０）Ｐ−６ポリ（Ｎ−メチロール−コ−Ｎ−ｔ−ブチルア
クリルアミド−コ−１，１，２，２，３，３−ヘキサフ
ルオロブチルアクリレート）（２０：５０：３）Ｐ−７ポリ（２−ビニル−２−オキサゾリン−コ−酢
酸ビニル−コ−スチレン）（３０：３０：４０）Ｐ−８ポリ（２−ビニル−４−メチル−オキサゾリン
−コ−スチレン−コ−エチルメタクリレート）（３０：
４０：３０）Ｐ−９ポリ（２−イソプロペニル−オキサゾリン−コ
−メチルメタクリレート−コ−エチレングリコールジア
クリレート）（４０：５５：５）Ｐ−１０ポリ（２−イソプロペニル−オキサゾール−
コ−メチルアクリレート−コ−ジビニルベンゼン）（４
０：５８：２）Ｐ−１１（コア）ポリ（スチレン−コ−シクロヘキシ
ルメタクリレート）／（シェル）ポリ（グリシジルメタ
クリレート−コ−スチレン−コ−メチルアクリレート）
（５０：５０）／（３０：４０：３０）Ｐ−１２（コア）ポリ（酢酸ビニル−コ−スチレン）
／（シェル）ポリ（２−イソプロペニル−オキサゾリン
−コ−メチルメタクリレート−コ−ベンジルアクリレー
ト）（４０：６０）／（３５：４０：２５）Ｐ−１３ポリ（１−アクリロイルオキシ−２，４−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン−コ−メチルアクリレート）
（２０：８０）Ｐ−１４ポリ（ナトリウムオキシ−２−クロロ−４−
Ｎ−アクリロイルモルホリノ−ｓ−トリアジン−コ−メ
チルメタクリレート）（３０：７０）Ｐ−１５ポリ［２−（２′−アクリロイルオキシエチ
ル−オキサゾリン）−コ−メチルメタクリレート］（２
５：７５）等を挙げることが出来るが、これらに限定されるもので
はない。

【００６４】本発明の反応性疎水性ポリマーラテックス
の合成方法は、Ｗ．Ｒ．Ｓｏｒｅｎｓｏｎ，Ｔ．Ｗ．Ｃ
ａｍｂｅｌｌ共著、「高分子合成実験法」星野敏雄、依
田直也共訳１４４，１５２頁（東京化学同人）（１９６
５年）に記載の方法によって合成することが出来る。ま
たコア／シェル型の乳化重合については、特開平８−２
８６３０１号公報に記載されているような方法で合成出
来る。

【００６５】また、市販の反応性疎水性ポリマー粒子も
使用出来、Ｘに２−オキサゾリン基を持つ例として
（株）日本触媒製のエポクロスＫ−１０１０Ｅ、Ｋ−１
０２０Ｅ、Ｋ−２０１０Ｅ、Ｋ−２０２０Ｅ、Ｋ−２０
３０Ｅを挙げることが出来る。

【００６６】上記反応性疎水性ポリマーは乳化重合によ
って得られる形状としては粒子となっており、その大き
さは平均粒径が１０ｎｍ〜１μｍの範囲が好ましく、更
には３０〜５００ｎｍの範囲がより好ましい。また、反
応性疎水性ポリマー粒子は親水性バインダーに対して５
〜１０００％添加されていることが好ましく、１０〜２
００％添加されていることがより好ましい。

【００６７】第２の本発明は、上述の導電性微粒子、反
応性疎水性ポリマー粒子、親水性バインダーに加えて、
カチオン交換性層状粘土鉱物をその層に共存させること
により、ハロゲン化銀写真感光材料の現像汚れを改善す
ることが出来る。

【００６８】本発明者らはカチオン交換性層状粘土鉱物
を含有する層を持つハロゲン化銀写真感光材料が現像の
際に発生する現像汚れに対して極めて有効であることを
発見した。このカチオン交換性層状粘土鉱物のこの作用
については、明確なことは明らかでないが、カチオン交
換性層状粘土鉱物がカチオンを交換したり、水分子を配
位したりして特異の挙動をすることがこのような現像時
の汚れを捕捉し、浄化作用を持っているのではないかと
いうことを本発明者らは考えている。

【００６９】本発明に使用するカチオン交換性層状粘土
鉱物は、アルカリ金属カチオン及び又はアルカリ土類金
属カチオンとそれに配位した水分子からなる層とケイ酸
塩層とが繰り返し配列した層状ケイ酸鉱物の一種であ
る。雲母も同じような構造を持つ層状ケイ酸塩鉱物であ
るが、カチオン交換層状粘土鉱物では、雲母に比べケイ
酸の持つ負電荷が小さく、層間の結合が弱いため、層間
カチオンが交換性であり、層間に水分子が容易に入り込
み、カチオンと配位し易い。

【００７０】このようなカチオン交換性層状粘土鉱物に
は、スメクタイト族、或いはバーミキュライト族の粘土
鉱物があるが、本発明では特にスメクタイト族粘土鉱物
が好ましく使用出来る。スメクタイト族粘土鉱物には、
天然のモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイ
ト或いはサポナイトなどがあり、これらの天然鉱物を本
発明においていずれも使用出来るが、これらの天然鉱物
は不純物多く、ハロゲン化銀写真感光材料の写真性能に
若干の影響があるものが多く、また透明性も劣るため
と、精製のコストアップになることから、天然物でない
合成物のスメクタイト族粘土鉱物が本発明には好まし
い。

【００７１】本発明に有用な合成のスメクタイト族粘土
鉱物としては、例えば（Ｄ−１）Ｎａ_1/3（Ｍｇ_8/3Ｌｉ_1/3）Ｓｉ₄Ｏ₁₀（Ｏ
Ｈ）₂ （Ｄ−２）Ｎａ_1/3Ｍｇ₃（Ａｌ_1/3Ｓｉ_11/3）Ｏ
₁₀（ＯＨ）₂ 等を挙げることが出来る。これらの合成スメクタイト族
粘土鉱物は１μｍ程度のものから種々の大きさのものが
あるが、本発明では平均粒径が０．５μｍ以下が好まし
く、特に０．２μｍ以下が好ましい。

【００７２】ハロゲン化銀写真感光材料或いは磁気記録
媒体のカチオン交換性層状粘土鉱物の付き量は０．２〜
２００ｍｇ／ｍ²あれば効果は十分であるが、好ましく
は０．５〜１００ｍｇ／ｍ²である。

【００７３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料或いは
磁気記録媒体に用いられる親水性バインダーに対してカ
チオン交換性層状粘土鉱物は０．１〜５０重量％、導電
性微粒子は５〜９０重量％が好ましい。

【００７４】本発明者らの電子顕微鏡の観察結果では、
カチオン交換性層状粘土鉱物が導電性微粒子に吸着して
いるらしい様子が観察出来た。このように同一層におい
てこれらが共存する場合の導電性微粒子の添加量は、カ
チオン交換性層状粘土鉱物がない場合に比べて２０〜７
０％少なくとも同等の導電性を得ることが出来る。ハロ
ゲン化銀写真感光材料の少なくとも１層にカチオン交換
性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を共存させた層を使用
することにより静電気による画面への埃や塵の付着がな
く、またカメラの静電気による誤作動もなく優れた帯電
防止性能を示した。従来帯電防止加工されたハロゲン化
銀写真感光材料がしばしば現像汚れを引き起こすことに
対しても、カチオン交換性層状粘土鉱物の存在により、
現像汚れを減少させる効果があり、帯電防止性と現像汚
れの減少の相乗効果があることがわかった。

【００７５】また磁気記録媒体の本発明の導電性層にカ
チオン交換性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を共存させ
た層を使用することにより、導電性が向上し、塵や埃に
よる入出力エラーを大幅に低減することが出来ることが
わかった。

【００７６】更に、磁気記録媒体の導電性層を、カチオ
ン交換性層状粘土鉱物及び／又は導電性微粒子を含む層
とする場合、面と同じ面に磁気層を有することが、磁気
入出力エラーを他の面にあるよりも、磁気入出力エラー
をより低減出来ることがわかった。

【００７７】勿論、導電性微粒子、反応性疎水性ポリマ
ー粒子、親水性バインダーを含ませて導電層にカチオン
交換性層状粘土鉱物を更に含有させた場合においても、
優れた導電性を持ち、磁気ヘッド通過時の耐傷性、及び
透明性も同様に改良され、劣化されることはない。

【００７８】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子を共存させて、カチオン交換性層状粘土鉱
物が吸着した導電性微粒子の導電性微粒子分散液を調製
するには、導電性微粒子分散液にカチオン交換性層状粘
土鉱物を添加し、更に分散することによって得ることが
出来る。カチオン交換性層状粘土鉱物は導電性微粒子に
対して０．１〜３重量％添加するのが吸着を有効にさせ
るために好ましい。この分散は超音波分散、サンドミ
ル、ボールミル等のメディアミル、ピンミル等通常の方
法で出来る。また分散に当たり、必要に応じて陰イオン
系界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤或
いは非イオン界面活性剤等の分散剤を添加してもよく、
分散剤の添加量は、導電性微粒子に対して２重量％とす
ることが好ましい。

【００７９】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物及び
導電性微粒子の共存した塗布加工液は、用途に応じて水
系加工液でも有機溶媒系で調製してもよいが、水系の方
が好ましい。塗布性を良好ならしめるために有機溶媒、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール等の
アルコール、或いはアセトンを加えてもよい。

【００８０】本発明のカチオン交換性層状粘土鉱物を、
またカチオン交換性層状粘土鉱物及び導電性微粒子を含
有する層を、ハロゲン化銀写真感光材料或いは磁気記録
媒体の構成層として形成させるための親水性バインダー
としては、従来、ハロゲン化銀写真感光材料或いは磁気
記録媒体で使用されている公知の親水性バインダーが使
用出来る。

【００８１】本発明の導電性層は親水性バインダーに反
応する従来の硬膜剤を併用してもよい。硬膜剤として
は、アルデヒド系、アジリジン系（例えば、ＰＢレポー
ト、１９９２１、米国特許第２，９５０，１９７号、同
第２，９６４，４０４号、同第２，９８３，６１１号、
同第３，２７１，１７５号の各明細書、特公昭４６−４
０８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報に記載
のもの）、イソオキサゾール系（例えば、米国特許第
３，３３１，６０９号明細書に記載あるもの）、エポキ
シ系（例えば、米国特許第３，０４７，３９４号、西独
特許第１，０８５，６６３号及び英国特許第１，０３
３，５１８号の各明細書、特公昭４８−３５４９５号公
報に記載のもの）、ビニルスルホン系（例えば、ＰＢレ
ポート１９，９２０、西独特許第１，１００，９４２
号、同第２，３３７，４１２号、同第２，５４５，７２
２号、同第２，６３５，５１８号、同第２，７４２，３
０８号、同第２，７４９，２６０号、英国特許第１，２
５１，０９１号の各明細書、また特願昭４５−５４２３
６号及び同４８−１１０９９６号、更に、米国特許第
３，５３９，６４４号、同第３，４９１，９１１号の各
明細書に記載のもの）、アクリロイル系（例えば、特願
昭４８−２７９４９号公報、米国特許第３，６４０，７
２０号明細書に記載のもの）、カルボジイミド系（例え
ば、米国特許第２，９３８，８９２号、同第４，０４
３，８１８号、同第４，０６１，４９９号各明細書に記
載のもの）、トリアジン系（例えば、西独特許第２，４
１０，９７３号、同第２，５５３，９１５号、米国特許
第３，３２５，２８７号の各明細書、特開昭５２−１２
７２２号公報に記載のもの）、オキサゾリン系（例え
ば、特開平５−２９５２７５号公報に記載のもの）、高
分子型（例えば、英国特許第８２２，０６１号、米国特
許第３，６２３，８７８号、同第３，３９６，０２９
号、同第３，２２６，２３４号の各明細書）、特公昭４
７−１８５７８号、同４７−１８５７９号、同４７−４
８８９６号の各公報に記載のもの）、その他マレイミド
系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステル系、Ｎ−
メチロール系の硬膜剤が単独又は組み合わせて使用出来
る。

【００８２】本発明の導電性層の加工液は水系であるこ
とが好ましいが、粒子の分散安定性を阻害しない範囲で
あれば水混和性有機溶媒、例えば、メタノール、エタノ
ールイソプロピルアルコール等のアルコールやアセトン
等と水の混和溶媒であってもよい。

【００８３】次は本発明のハロゲン化銀写真感光材料或
いは磁気記録媒体に用いられる支持体について述べる。

【００８４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に有用
な支持体として通常用いられているものとして、セルロ
ーストリアセテート（ＴＡＣ）のようなセルロースアセ
テート支持体、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
及びポリエチレンテレナフタレート（ＰＥＮ）等のよう
なポリエステル支持体がある。。

【００８５】ＴＡＣ支持体は、一般にＴＡＣ綿をメチレ
ンクロライド〜メタノール等のアルコール溶媒に高粘度
（１００〜１０００ポイズ）の粘稠液（これをドープと
呼ぶ）として溶かし、これを所定の幅のスリットを持っ
たダイから走行しているエンドレスのステンレス製のベ
ルト支持体、或いは回転している金属ドラム支持体上に
流延し加熱・乾燥し、流延後一周までの間に生乾きの状
態でこの支持体から剥離し、次ぎにクリップ或いはロー
ルで搬送しながら乾燥させＴＡＣフィルム支持体とす
る。ＴＡＣ支持体は現像等処理後巻癖が容易に解消され
るため、現在カラーロールフィルム支持体として広く用
いられている。

【００８６】本発明に好ましく用いられるポリエステル
支持体は、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構
成成分とするポリエステルである。

【００８７】主要な構成成分のジカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルチオエーテルジカルボン酸、ジフェニル
ケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸な
どを挙げることができる。また、ジオール成分として
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、９，
９−ビス（４，４′−ジ−β−ヒドロキシエチル）フル
オレン、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ハイドロキノン、シクロヘキサンジオールなどを挙
げることができる。これらを主要な構成成分とするポリ
エステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性など
の点から、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸及び
／又は２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分
として、エチレングリコール及び／又は１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエス
テルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、テレフタル
酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリ
コールからなるポリエステル及びこれらのポリエステル
の二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステ
ルが好ましい。ポリエステルに対してエチレンテレフタ
レートユニット及び／又はエチレン−２，６−ナフタレ
ートユニットが７０重量％以上含有されていると、透明
性、機械的強度、寸法安定性などに高度に優れたフィル
ムが得られる。

【００８８】本発明に用いられるポリエステルフィルム
を構成するポリエステルは、本発明の効果を阻害しない
範囲であれば、さらに他の共重合成分が共重合されてい
ても良いし、他のポリエステルが混合されていても良
い。これらの例としては、先に挙げたジカルボン酸成分
やジオール成分、又はポリエステルを挙げることができ
る。

【００８９】本発明に用いられるポリエステルには、ラ
イトパイピング現象を防止する目的で、染料を含有させ
ることが好ましい。このような目的で配合される染料と
しては、その種類に特に限定があるわけではないが、フ
ィルムの製造上、耐熱性に優れていることが必要であ
り、アンスラキノン系やペリノン系の染料が挙げられ
る。また、色調としては、一般の写真感光材料に見られ
るようにグレー染色が好ましい。

【００９０】ポリエステルフィルムの厚みは特に限定が
ある訳ではないが、２０〜１２５μｍ、特に４０〜１０
０μｍであることが好ましい。

【００９１】また、ポリエステルフィルムは、ヘーズが
３％以下であることが好ましい。さらに好ましくは１％
以下である。ヘーズが３％より大きいとフィルムを写真
感光材料用支持体として用いた場合、写真用印画紙に焼
付けた画像がぼけてしまい不鮮明になる。上記ヘーズ
は、ＡＳＴＭ−Ｄ１００３−５２に従って測定したもの
である。

【００９２】本発明に用いられるポリエステルフィルム
のガラス転移点Ｔｇは、６０℃以上が好ましく、さらに
７０℃以上１５０℃以下が好ましい。Ｔｇは示差走査熱
量計で測定することによって求められる。Ｔｇがこの範
囲にあることで、現像処理機の乾燥工程でのフィルムが
変形がなく、現像処理後の巻きぐせカールの小さい感光
材料が得られる。

【００９３】ＰＥＴ又はＰＥＮフィルム支持体は通常の
製造法によって製膜される。

【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料又は磁
気記録媒体に用いられる支持体の下引層について説明す
る。下引層は支持体に隣接する層で、支持体とその上物
を強固に接着させる機能を持った層であり、支持体或い
は上物の素材の性質によって異なる。一般に下引とは乳
剤層等のゼラチン層の接着のためのものであるが、本発
明に用いられる導電性層や磁気記録層にも同様に適用で
きる。また、下引層に導電性を付与し、下引層と導電性
層を兼ねることも出来る。

【００９５】ＴＡＣ支持体の下引材料としてはゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニ
ルアルコール、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体等
の親水性樹脂、セルロースジアセテート、セルロースナ
イトレート等のセルロースエステル樹脂が用いられ、こ
れらを単独或いは混合して用いてもよい。ＴＡＣ支持体
には溶媒系の下引液が用いられる。ＴＡＣ支持体の下引
に有用な溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン、メタノール、イソプロパノール、メチレンクロライ
ド、エチレンクロライド、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
１−メトキシ−２−プロパノール、エチルアセテート、
ジメチルホルムアミド等を用いることが出来、これらを
必要に応じて混合して用いるのがよい。

【００９６】ＴＡＣ支持体への下引層を塗布するタイミ
ングはＴＡＣ支持体製造時の随時の段階で、流延後或い
は剥離直後から巻き取られるまでの間の任意のところ、
つまり任意の残留溶剤率のところで下引層や帯電防止層
更にはそれらの上層を塗布することができる。

【００９７】ポリエステル系支持体の下引素材として
は、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ビニル
系共重合体、ブタジエン系共重合体、アクリル系共重合
体、ビニリデン系共重合体、エポキシ系共重合体などを
挙げることができ、これらを単独或いは混合して用いて
もよい。

【００９８】ポリエステル系支持体への下引層を塗布す
るタイミングは支持体製膜中延伸前或いは延伸後に施さ
れるのが一般的である。

【００９９】また、ポリエステル系支持体は、その表面
が疎水的であるため、各種表面処理を予め行うことによ
って、その濡れ性や接着性を補うことができる。このよ
うな表面処理とは、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理などの表面活性化処理の他、レゾルシ
ン、フェノール類、アルカリ、アミン、トリクロロ酢酸
などの薬品でエッチング処理する方法が挙げられる。

【０１００】本発明に係わる磁気記録層について説明す
る。磁気記録層に用いられる磁性体微粉末としては、金
属磁性体粉末，酸化鉄磁性体粉末，Ｃｏドープ酸化鉄磁
性体粉末，二酸化クロム磁性体粉末，バリウムフェライ
ト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性体粉末の
製法は既知であり、本発明で用いられる磁性体粉末につ
いても公知の方法にしたがって製造することができる。

【０１０１】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限はな
く、広く用いることができる。形状としては針状，米粒
状，球状，立方体状，板状などいずれの形状を有するも
のであってもよいが、針状，板状であることが電磁変換
特性上好ましい。結晶子サイズ，比表面積ともに特に制
限はない。磁性体粉末は表面処理されたものであっても
よい。例えば、チタン，珪素，アルミニウムなどの元素
を含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸，スルホン酸，硫酸エステル，ホスホン酸，燐酸エス
テル，ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のｐＨも特に制限はないが、５〜１０の
範囲にあることが好ましい。

【０１０２】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第２０巻、第２号「超微粒子半透明磁気記録媒体の特性
とその応用」に記載されている。例えば、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃
の針状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過
率が向上する。

【０１０３】米国特許第２，９５０，９７１号明細書に
は、疎水性バインダー中に分散された磁性酸化鉄からな
る磁気層が赤外線を透過させることが記載されており、
米国特許第４，２７９，９４５号明細書には、磁気層中
における磁性体粒子の濃度が比較的多い場合にも粒子サ
イズを小さくすると波長６３２．８ｎｍのヘリウム・ネ
オンレーザー光の透過性がよくなることが記載されてい
る。

【０１０４】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域及び青色領域の光透過率も高
くなければならない。

【０１０５】赤色領域，緑色領域及び青色領域の光透過
率を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくする
と共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。

【０１０６】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。

【０１０７】実用的には、磁性体粉末の塗設量は０．０
０１〜３ｇ／ｍ²であり、より好ましくは０．０１〜１
ｇ／ｍ²である。

【０１０８】磁気記録層に用いる疎水性バインダーとし
ては、従来、磁気記録媒体用として使用されている公知
の熱可塑性樹脂，放射線硬化性樹脂，熱硬化性樹脂，そ
の他の反応型樹脂及びこれらの混合物を使用することが
できる。

【０１０９】熱可塑性樹脂は、ガラス転移点Ｔｇが−４
０℃〜１５０℃、好ましくは６０℃〜１２０℃であるも
のであり、重量平均分子量は１００００〜３０００００
であるものが好ましく、さらに好ましくは、重量平均分
子量が５００００〜２０００００のものである。

【０１１０】本発明における磁気記録層の疎水性バイン
ダーはセルロースエステルを主成分とすることが好まし
く、具体的には、セルロースジアセテート、セルロース
アセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオ
ネート等のセルロースアセテート系；硝酸セルロース；
硫酸セルロース、及びそれらの混合エステル等があり、
好ましくはセルロースジアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、特にはセルロースジアセテートである。

【０１１１】疎水性バインダーは硬膜してもよい。使用
できる硬膜剤としては、アルデヒド系化合物類，ケトン
化合物類，反応性のハロゲンを有する化合物類、反応性
のオレフィンを持つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフ
タルイミド、Ｎ−メチロール化合物、イソシアナート
類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合物
類，ハロゲンカルボキシアルデヒド類及び無機化合物系
硬膜剤を挙げることができる。

【０１１２】このなかでも、イソシアネート類が好まし
い。イソシアネート類の硬膜剤としてはトリレンジイソ
シアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート及びこれらの２量体、３量体（例えば（株）日本ウ
レタン製ミリオネートシリーズ）、さらにはこれらとポ
リアルコールとの反応生成物（例えば、（株）日本ウレ
タン製コロネートシリーズ）などを挙げることが出来
る。

【０１１３】硬膜剤は、通常、疎水性バインダーに対し
て０．０１〜３０重量％用いられ、好ましくは０．０５
〜２０重量％である。

【０１１４】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル，ホモミキサー，サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。

【０１１５】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、バインダーは、磁性体粉末１重量部に対して１〜
２０重量部用いるのが好ましい。さらには好ましくは、
磁性体粉末１重量部に対して２〜１５重量部である。ま
た、溶剤は塗布が容易に行えるような量で用いられる。

【０１１６】磁気記録層の厚みは、０．１〜１０μｍが
好ましく、より好ましくは０．２〜５μｍ、さらに好ま
しくは０．５〜３μｍである。

【０１１７】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与，帯電防止，接着防止，摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤，帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めの研磨剤を添加することができる。

【０１１８】必要に応じて磁気記録層に隣接する最外層
に保護層を設けて耐傷性を向上させてもよい。耐傷性の
付与のためには、一般的に滑り剤として知られる化合物
を用いることができるが、好ましくは高級脂肪酸エステ
ルが挙げられる。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしてもよい。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。

【０１１９】本発明の磁気記録媒体は支持体としてＰＥ
Ｔ又はＰＥＮが用いられ、上記のような下引を行い、そ
の上に本発明の導電性層を設け、更にその上に磁気記録
層を設け、場合によって保護層が塗設された構成になっ
ている。

【０１２０】次に本発明に係わるハロゲン化銀写真感光
材料について述べる。

【０１２１】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
のハロゲン化銀乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー（以下「ＲＤ」と略記する）Ｎｏ．１７６４３、
２２〜２３頁（１９７８年１２月）“Ｉ．乳剤製造（Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐａｒａ−ｔｉｏｎａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）”及び同Ｎｏ．１８７１６、６４８頁、グ
ラフキデ著『写真の物理と化学』ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，ＣｈｅｍｉｃｅｔＰｈ
ｉｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕ
ｌＭｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著『写真乳剤
化学』フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ１９６６）、
ゼリクマンら著『写真乳剤製造と塗布』フォーカルプレ
ス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔａｌ，Ｍａｋ
ｉｎｇａｎｄＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ，ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ，
１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

【０１２２】乳剤は米国特許３，５７４，６２８号明細
書、同３，６６５，３９４号明細書及び英国特許１，４
１３，７４８号明細書に記載された単分散乳剤も好まし
い。

【０１２３】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、ＲＤＮｏ．１７６４３，同Ｎｏ．
１８７１６及び同Ｎｏ．３０８１１９（それぞれ、以下
ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１１９
と略す）に記載されている。

【０１２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料がハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料である場合、使用すること
ができる写真用添加剤も上記ＲＤに記載されている。ま
た、種々のカプラーを使用することができ、その具体例
もＲＤ１７６４３及びＲＤ３０８１１９に記載されてい
る。

【０１２５】また、これら添加剤は、ＲＤ３０８１１９
１００７頁 XIV項に記載されている分散法などによ
り、写真感光層に添加することができる。

【０１２６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料には、前
述のＲＤ３０８１１９ II−Ｋ項に記載されているフィ
ルター層や中間層などの補助層を設けることができる。

【０１２７】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成す
る場合、前述のＲＤ３０８１１９VII−Ｋ項に記載され
ている順層，逆層，ユニット構成などの様々な層構成を
とることができる。

【０１２８】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イオブザフォトグラフィックプロセス第４版（Ｔｈｅ
ＴｈｅｏｒｙｏｆＴｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ
ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈＥｄｉｔｉｏｎ）第２
９１頁〜第３３４頁及びジャーナルオブザアメリカンケ
ミカルソサエティ（ＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈｅＡ
ｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）
第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されてい
る、それ自体公知の現像剤を使用することができる。ま
た、カラー写真感光材料は前述のＲＤ１７６４３２８
〜２９頁，ＲＤ１８７１６６１５頁及びＲＤ３０８１
１９ XIXに記載された通常の方法によって、現像処理
することができる。

【０１２９】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１３０】実施例１市販（帝人製）の８５μｍのＰＥＮフィルムを、ステン
レス製のコアに巻き付け、１１０℃で４８時間熱処理し
た。

【０１３１】このＰＥＮ支持体の両面に１２Ｗ／ｍ²／
ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、下引塗布液Ｂ−１を乾
燥膜厚０．２μｍになるように塗布し、更に、その上に
１２Ｗ／ｍ²／ｍｉｎのコロナ放電処理を施し、片方の
面には下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚０．１μｍになるよ
うに塗布し、他方の面には導電性層塗布液Ａ−１〜Ａ−
８をウエット膜厚１０μｍで塗布し、引き続き１１０℃
で２分間熱処理し、下引済み支持体１〜８を得た。

【０１３２】〈下引塗布液Ｂ−１〉エポクロスＫ−２０２０Ｅ（固形分４０重量％、（株）日本触媒製）５０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．２ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈下引塗布液Ｂ−２〉ゼラチン１０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．２ｇ化合物（ＵＬ−２）０．２ｇシリカ粒子（平均粒径３μｍ）０．１ｇ硬膜剤（Ｈ−１）１ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−１（比較）〉ゼラチン１０ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）４０ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−２（比較）〉ゼラチン１０ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）２５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−３（比較）〉ゼラチン７．５ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）２５ｇブチルアクリレート（３０重量％）−ｔ−ブチルアクリレート（２０重量％） −スチレン（２５重量％）−２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５重量％）の共重合ラテックス液８．３ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−４（本発明）〉ゼラチン７．５ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）２５ｇ反応性疎水性ポリマー粒子Ｐ−１（固形分３０重量％）８．３ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−５（本発明）〉ゼラチン７．５ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）２５ｇエポクロスＫ−２０３０Ｅ（固形分４０重量％、（株）日本触媒製）６．２５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−６（本発明）〉ゼラチン５ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）２５ｇエポクロスＫ−２０３０Ｅ（固形分４０重量％、（株）日本触媒製）１２．５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−７（本発明）〉ゼラチン７．５ｇニオブドープ酸化チタン微粒子（平均粒径２０ｎｍ）２５ｇ反応性疎水性ポリマー粒子Ｐ−５（固形分３０重量％）８．３ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ〈導電性層塗布液Ａ−８（本発明）〉ゼラチン７．５ｇアンチモンドープ酸化スズ微粒子（平均粒径２０ｎｍ）１５ｇ合成スメクタイト（Ｄ−１）０．１５ｇエポクロスＫ−２０２０Ｅ（固形分４０重量％、（株）日本触媒製）６．２５ｇ化合物（ＵＬ−１）０．４ｇ硬膜剤（Ｈ−１）０．７５ｇ水で仕上げる１０００ｍｌ。

【０１３３】

【化１７】

【０１３４】得られた下引済み支持体のヘイズを東京電
色ＴＵＲＢＤＩＴＹＭＥＴＥＲＴ−２６００ＤＡ型に
より測定した。その結果を表１に示す。更に、下引済み
支持体１〜８の下引塗布液Ｂ−２を塗布した面にハロゲ
ン化銀乳剤層、乳剤層保護層を下記の付き量になるよう
に調製、塗布した。なお、これらの層はグリオキザール
及び１−オキシ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナ
トリウム塩で硬膜した。更にＡ−１〜Ａ−８の導電性層
を設けた面にバック層を塗布した。こうしてハロゲン化
銀写真感光材料１０１〜１０８を得た。

【０１３５】（ハロゲン化銀の作成）ｐＨ３．０の酸性
雰囲気下でコントロールダブルジェット法によりロジウ
ムを銀１モル当たり１０^-5モル含有する臭化銀粒子を作
成した。粒子の成長は、ベンジルアデニンを１％のゼラ
チン水溶液１ｌ当たり３０ｍｇ含有する系で行った。銀
とハライドの混合後６−メチル−４−ヒドロキシ−１，
３，３ａ，７−テトラザインデンをハロゲン化銀１モル
当たり６００ｍｇ加え、その後水洗、脱塩した。

【０１３６】次いで、ハロゲン化銀１モル当たり６０ｍ
ｇの６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを加えた後、イオウ増感をした。イオ
ウ増感後安定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加えた。

【０１３７】（ハロゲン化銀乳剤層）ラテックスポリマー：スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸３元共重合ポリマー１．０ｇ／ｍ² テトラフェニルホスホニウムクロライド３０ｍｇ／ｍ² サポニン２００ｍｇ／ｍ² ポリエチレングリコール１００ｍｇ／ｍ² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１００ｍｇ／ｍ² ハイドロキノン２００ｍｇ／ｍ² フェニドン１００ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸重合体（Ｍｗ＝２５万）２００ｍｇ／ｍ² 没食子酸ブチルエステル５００ｍｇ／ｍ² ５−メチルベンゾトリアゾール３０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸３０ｍｇ／ｍ² イナートオセインゼラチン（等電点４．９）１．５ｇ／ｍ² １−（ｐ−アセチルアミドフェニル）−５メルカプトテトラゾール３０ｍｇ／ｍ² ハロゲン化銀（金属銀に換算）２．８ｇ／ｍ² テトラゾリウム化合物２０ｍｇ／ｍ² （乳剤層保護膜）乳剤層保護膜として、下記の付量にな
るよう調製塗布した。

【０１３８】弗素化ジオクチルスルホコハク酸エステル３００ｍｇ／ｍ² マット剤：ポリメタクリル酸メチル（平均粒径３．５μｍ）１００ｍｇ／ｍ² 硝酸リチウム塩３０ｍｇ／ｍ² 酸処理ゼラチン（等電点７．０）１．２ｇ／ｍ² コロイダルシリカ５０ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸ナトリウム−マレイン酸共重合体１００ｍｇ／ｍ² 媒染剤３０ｍｇ／ｍ² 染料３０ｍｇ／ｍ^２

【０１３９】

【化１８】

【０１４０】導電性層塗布液Ａ−１〜Ａ−８を塗布した
面に、下記バック層Ｃ−１を塗布した。

【０１４１】（バック層Ｃ−１）ハイドロキノン１００ｍｇ／ｍ² フェニドン３０ｍｇ／ｍ² ラテックスポリマー：ブチルアクリレート−スチレン共重合体０．５ｇ／ｍ² スチレン−マレイン酸共重合体１００ｍｇ／ｍ² クエン酸４０ｍｇ／ｍ² ベンゾトリアゾール１００ｍｇ／ｍ² スチレンスルホン酸−マレイン酸共重合体１００ｍｇ／ｍ² 硝酸リチウム塩３０ｍｇ／ｍ² バッキング染料（ａ）４０ｍｇ／ｍ² バッキング染料（ｂ）３０ｍｇ／ｍ² バッキング染料（ｃ）３０ｍｇ／ｍ² オセインゼラチン２．０ｇ／ｍ^２

【０１４２】

【化１９】

【０１４３】得られた試料の導電性層を塗布した面の接
着性、導電性を以下の方法で評価し、結果を表１に示
す。

【０１４４】〈接着性〉２３℃、８０％ＲＨの環境下で
サンプルを１２時間放置。その後、同じ環境下で、サン
プル表面にカミソリで４５度の角度で切れ目をいれ、こ
の上に粘着テープをはりつけて１８０度方向にすばやく
引き剥す。その剥離状態を以下のごとく４段階で評価し
た。

【０１４５】Ａ：全然剥がれないＢ：剥離部分が５％以内Ｃ：剥離部分が４０％以内Ｄ：剥離部分が４０％以上。

【０１４６】〈導電性〉２３℃、５５％ＲＨの環境下で
サンプルを１２時間放置。その後、同じ環境下で、川口
電機（株）製テラオームメーターモデルＶＥ−３０を用
いて、その表面比抵抗を測定した。

【０１４７】これらの結果を表１に示す。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】この結果から、本発明の試料は導電性、接
着性を劣化させることなく導電性微粒子の使用量を減ら
し透明性を改良できることがわかる。また、透明性はア
ンチモンドープ酸化スズを使用した場合がよりよく、更
にカチオン交換性層状粘土鉱物を併用すると更に導電性
微粒子を減量出来ることがわかる。

【０１５０】実施例２実施例１で得た下引済み支持体の下引塗布液Ｂ−２を塗
布した面に市販されているコニカ（株）製ネガカラーフ
ィルム、コニカカラーＪＸ４００と同一の写真乳剤層
を、また各導電性層（Ａ−１〜Ａ−８）を塗設した面に
磁気記録層（塗布液Ｍ−１、乾燥膜厚１．２μｍ）、滑
り性層（塗布液Ｏ−１、乾燥膜厚０．２μｍ）を塗布
し、ハロゲン化銀写真感光材料に透明磁気記録層を持っ
た磁気記録媒体２０１〜２０８を得た。

【０１５１】〈塗布液Ｍ−１〉磁性体（Ｃｏ−被着γ−Ｆｅ２０３、抗磁力９００Ｏｅ、表面積４０ｍ^２／ｇ、短軸０．０３μｍ）４．８重量部結合剤セルロースジアセテート（酢化度５５％、重量平均分子量１８０，０００）１００重量部トリレンジイソシアネート１７．０重量部研磨粒子Ａ（ｒ₂／ｒ₁＝１．１、Ａ１２０３、中心粒径０．８μｍ）１．２重量部架橋性ＰＭＭＡ粒子（綜研化学（株）ＭＸ−１５０）０．２重量部アセトン１１３０．０重量部シクロヘキサン２８０．０重量部を混合し、ディゾルバーで１時間混和し、その後サンドミルで２時間分散して分散液とした。

【０１５２】〈塗布液Ｏ−１〉カルナウバワックス７ｇトルエン７００ｇメチルエチルケトン３００ｇ。

【０１５３】得られた試料の透明性を下記評価方法で、
また磁気記録層を設けた面の導電性、現像処理前後の接
着性を実施例１と同様の方法で、更に現像処理前後の磁
気ヘッド通過に対する耐傷性、現像処理汚れ及び磁気記
録媒体の入出力エラーを下記方法で評価し、その結果を
表２に示した。

【０１５４】（透明性の評価）三菱化成工業（株）製
ポイック積分球式濁度計ＳＥＰ−ＰＴ−５０１Ｄにて磁
気記録層を設けた側から光を入射し、その濁度を測定し
た。

【０１５５】〈現像処理〉１．カラー現像・・・・３分１５秒３８．０±０．１℃ ２．漂白・・・・６分３０秒３８．０±３．０℃ ３．水洗・・・・３分１５秒２４〜４１℃ ４．定着・・・・６分３０秒３８．０±３．０℃ ５．水洗・・・・３分１５秒２４〜４１℃ ６．安定・・・・３分１５秒３８．０±３．０℃ ７．乾燥・・・・５０℃以下各工程に用いる処理液組成を以下に示す。

【０１５６】〈発色現像液〉４−アミノ・３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム４．２５ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩２．０ｇ無水炭酸カリウム３７．５ｇ臭化ナトリウム１．３ｇニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩）２．５ｇ水酸化カリウム１．０ｇ水を加えて１リットルとする（ｐＨ＝１０．１）〈漂白液〉エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩１００．０ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ臭化アンモニウム１５０．０ｇ氷酢酸１０．０ｇ水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１５７】〈定着液〉チオ硫酸アンモニウム１７５．０ｇ無水亜硫酸ナトリウム８．５ｇメタ亜硫酸ナトリウム２．３ｇ水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ６．０に調整する。

【０１５８】〈安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）１．５ｍｌコニダックス（コニカ株式会社製）７．５ｍｌ水を加えて１リットルとする。

【０１５９】（現像処理汚れの評価）上記現像処理条件
の水洗が終了したところで、スクイーズすることなく試
料を取り出し、吊り下げて２３℃、５５％ＲＨで自然乾
燥した。乾燥した試料の水滴跡を目視観察で以下の基準
で評価した。なお、レベル４までであれば処理液、スク
イーズローラーの状態が良好で、特に汚れは発生しな
い。

【０１６０】１：なし２：少しある３：ある４：やや多い５：かなりある（磁気ヘッド通過に対する耐傷性）ＨＥＩＤＯＮＮ−１
４ＤＲ（新東科学（株）製）を用いてヘッド荷重３００
ｇ、速度１００ｍｍ／秒でフィルム上を１００回パスさ
せる。その後、傷の状態を下記の３段階で評価し、表２
にしめす。

【０１６１】 ○：傷なし △：弱い傷 ×：強い傷。

【０１６２】（磁気記録媒体の入出力エラーの評価）国
際特許出願公開（ＷＯ）９０−０４２０５号公報に開示
された方式で１００回入力し、現像汚れと同様の方法で
現像処理を行った後に出力エラーの評価を行った。

【０１６３】

【表２】

【０１６４】この結果から、本発明の試料は導電性、接
着性、磁気ヘッド通過に対する耐傷性を劣化させること
なく導電性微粒子を減らし透明性を改善できることがわ
かる。また透明性、導電性はアンチモンドープ酸化スズ
を使用した場合がよりよく、更に、カチオン交換性粘土
鉱物を併用すると、更に導電性微粒子を減量出来ること
がわかる。またこれらの性能は現像処理前後で維持され
ていることがわかる。

【０１６５】一方、カチオン交換性粘土鉱物を用いたも
のは現像処理汚れ及び磁気記録媒体の入出力エラーが殆
どなく良好であることもわかった。

【０１６６】

【発明の効果】導電性微粒子、反応性疎水性ポリマー粒
子、親水性バインダー又は／及びカチオン交換性粘土鉱
物を併用した導電性層を少なくとも１層ハロゲン化銀写
真感光材料又は磁気記録媒体に設けることにより、効果
な導電性微粒子を減量しても導電性能は劣化せず、接着
性、透明性も優れたハロゲン化銀写真感光材料が得ら
れ、磁気記録層ヘッド通過対する耐傷性や透明性も良
く、現像処理による汚れも、入出力エラーもなく優れた
磁気記録媒体が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 89/00 Ｃ０８Ｌ 89/00 Ｃ０９Ｄ 5/24 Ｃ０９Ｄ 5/24 Ｇ０３Ｃ 1/00 ＧＡＰＧ０３Ｃ 1/00 ＧＡＰＥ 1/85 1/85 7/00 ５１０ 7/00 ５１０Ｇ１１Ｂ 5/633 Ｇ１１Ｂ 5/633

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性微粒子、親水性バインダー及び下
記一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有する反
応性疎水性ポリマー粒子を含む導電性層を少なくとも１
層有することを特徴とする磁気記録媒体。【化１】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、メチル基、又
はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応し
て共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは
少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
からなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、
ｑは０〜９９重量％である。
【請求項２】導電性微粒子、カチオン交換性層状粘土
鉱物、親水性バインダー及び下記一般式（Ｉ）で示され
る反応性ポリマーを含有する反応性疎水性ポリマー粒子
を含む導電性層を少なくとも１層有することを特徴とす
る磁気記録媒体。【化２】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、メチル基、又
はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応し
て共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは
少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
からなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、
ｑは０〜９９重量％である。
【請求項３】前記導電性微粒子がアンチモンドープ酸
化スズであることを特徴とする請求項１又は２に記載の
磁気記録媒体。
【請求項４】前記カチオン交換性層状粘土鉱物がスメ
クタイト族粘土鉱物であることを特徴とする請求項２に
記載の磁気記録媒体。
【請求項５】導電性微粒子、親水性バインダー及び下
記一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有する反
応性疎水性ポリマー粒子を含む導電性層を少なくとも１
層有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光媒体。【化３】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、メチル基、又
はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応し
て共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは
少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
からなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、
ｑは０〜９９重量％である。
【請求項６】導電性微粒子、カチオン交換性層状粘土
鉱物、親水性バインダー及び下記一般式（Ｉ）で示され
る反応性ポリマーを含有する反応性疎水性ポリマー粒子
を含む導電性層を少なくとも１層有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。【化４】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、メチル基、又
はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応し
て共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは
少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
からなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、
ｑは０〜９９重量％である。
【請求項７】導電性微粒子、親水性バインダー及び下
記一般式（Ｉ）で示される反応性ポリマーを含有する反
応性疎水性ポリマー粒子を含んでいる導電性層を少なく
とも１層有する面と同じ面に磁気記録層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料。【化５】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、メチル基、又
はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応し
て共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは
少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
からなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、
ｑは０〜９９重量％である。
【請求項８】導電性微粒子、カチオン交換性層状粘土
鉱物、親水性バインダー及び下記一般式（Ｉ）で示され
る反応性ポリマーを含有する反応性疎水性ポリマー粒子
を含んでいる導電性層を少なくとも１層有する面と同じ
面に磁気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料。【化６】ここで、一般式（Ｉ）中、Ｒは水素原子、メチル基、又
はハロゲン原子を表し、Ｘは親水性バインダーと反応し
て共有結合を形成する反応性基を有する基を表す。Ａは
少なくとも一つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
からなる繰り返し単位を表す。ｐは１〜１００重量％、
ｑは０〜９９重量％である。
【請求項９】前記親水性バインダーがゼラチンである
ことを特徴とする請求項５乃至８のいずれかに記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】前記一般式（Ｉ）中のＸがオキサゾリ
ン基及び／又はエポキシ基を有する基であることを特徴
とする請求項５乃至９のいずれかに記載のハロゲン化銀
写真感光材料。
【請求項１１】前記導電性微粒子がアンチモンドープ
酸化スズであることを特徴とする請求項５乃至１０のい
ずれかに記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１２】前記カチオン交換性層状粘土鉱物がス
メクタイト族粘土鉱物であることを特徴とする請求項６
又は８に記載のハロゲン化銀写真感光材料。